CN1224423A - 制备2,3－二氢－2－甲基－2－烷基苯并呋喃衍生物的方法 - Google Patents

制备2,3－二氢－2－甲基－2－烷基苯并呋喃衍生物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1224423A
CN1224423A CN96180326.6A CN96180326A CN1224423A CN 1224423 A CN1224423 A CN 1224423A CN 96180326 A CN96180326 A CN 96180326A CN 1224423 A CN1224423 A CN 1224423A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
alkyl
iii
dihydro
room temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN96180326.6A
Other languages
English (en)
Inventor
柳应杰
金炅万
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Korea Research Institute of Chemical Technology KRICT
Original Assignee
Korea Research Institute of Chemical Technology KRICT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Korea Research Institute of Chemical Technology KRICT filed Critical Korea Research Institute of Chemical Technology KRICT
Priority to BR9612639-6A priority Critical patent/BR9612639A/pt
Priority to EP96918908A priority patent/EP0912538A1/en
Priority to CN96180326.6A priority patent/CN1224423A/zh
Priority to CA002258131A priority patent/CA2258131A1/en
Priority to PCT/KR1996/000090 priority patent/WO1997047615A1/en
Priority to JP10501468A priority patent/JP2000507600A/ja
Priority to AU61392/96A priority patent/AU6139296A/en
Publication of CN1224423A publication Critical patent/CN1224423A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及制备式(Ⅰ)所示的2,3－二氢－2－甲基－2－烷基苯并呋喃衍生物的方法,它是农用化学品和药品的有用中间体,其中X选自氢、卤素、羟基、醛基和C1～C6烷基,R选自C1～C6烷基。

Description

制备2,3-二氢-2-甲基-2-烷基苯并呋喃衍生物的方法
技术背景
技术领域
本发明涉及制备式(Ⅰ)所示的2,3-二氢-2-甲基-2-烷基苯并呋喃衍生物的方法，它是农用化学品和药品的有用的中间体。其中X选自氢、卤素、羟基、醛基和C1-C6烷基；和R选自C1-C6烷基。
本发明的描述
众所周知，式(Ⅰ)所示的2,3-二氢-2-甲基-2-烷基苯并呋喃衍生物是农用化学品，如农药和药品的中间体。在式(Ⅰ)所示的这类化合物中，2,3-二氢-2,2-二甲基-7-羟基苯并呋喃(称作呋喃酚(Carbofuranphenol))是杀虫剂2,3-二氢-2,2-二甲基-7-羟基苯并呋喃基N-甲基氨基甲酸酯的非常有用的中间体。
另外，公知2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃醛衍生物是作为拟除虫菊酯衍生物的中间体，而后者是本领域公知的杀虫剂。[日本专利No.402,753A1；欧洲专利公开公报No.0473,041(1992)；德国专利No.2108,932；欧洲专利No.0271,170]。
现有技术中有几种制备呋喃酚的常用方法。例如通过邻苯二酚和甲代烯丙基卤的烷基化得到2-甲代烯丙氧基酚，然后在强酸或路易斯酸的存在下于高温环化[美国专利No.4,380,654；日本专利公开公报昭60-100,569；欧州专利公开公报No.115,837(1984)；日本专利公开公报昭58-174,375；日本专利公开公报平5-835,180；日本专利公开公报平5-839,679；日本专利公开公报昭58-21,676]。呋喃酚还可通过2-甲代烯丙氧基苯酚的克莱森(Claisen)重排来制备，其在强酸或路易斯酸存在下于高温下环化[日本专利公开公报昭62-178,580,巴西专利申请No.8301,980；德国专利公开公报No.3,027,335(1981)]。
本发明提供了一种新型的和简便的方法来制备2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃衍生物，其特征在于它是通过2-(β-烷基烯丙基)酚和2-(2-烷基丙烯基)酚的环化来制备的，并且后两者是由(β-烷基烯丙基)氧基苯的克莱森(Claisen)重排制备的。
本发明概述
本发明目的是提供一种制备2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃衍生物的新方法，它可用作农用化学品和药品，如杀虫剂2,3-二氢-2,2-二甲基-7-羟基苯并呋喃基N-甲基氨基甲酸酯或拟除虫菊酯的中间体。
应该理解的是上文的概述和下文的详细描述均是示例性的，并且其目的在于对本发明作进一步解释。本发明详细描述
本发明供了一种制备式(Ⅰ)的化合物的方法，其特征在于式(Ⅱ)的(β-烷基烯丙基)氧基苯衍生物的克莱森重排得到式(Ⅲ-1)和(Ⅲ-2)两种异构体，然后在催化量的碘和惰性溶剂的存在下于室温下将式(Ⅲ-1)和(Ⅲ-2)进行环化。
Figure A9618032600041
其中，X和R分别如上文所述定义。
在本发明的方法中，式(Ⅱ)的(β-烷基烯丙基)氧基苯的衍生物的克莱森重排可在高沸点溶剂中或在没有溶剂情况下于温度为180℃-250℃、优选210℃-220℃的条件下进行。优选的合适溶剂为N,N-二甲基苯胺或十二烷等。
克莱森重排制得的反应产物是具有式(Ⅲ-1)的2-(β-烷基烯丙基)酚衍生物和具有式(Ⅲ-2)的2-(烷基丙烯基)酚的衍生物，该反应可以朝生成任何一种可能的立体异构体方向进行。这两种异构体可以以混和的形式来加以使用或者分别作为基本纯立体异构体单独使用从而得到式(Ⅰ)的化合物。式(Ⅲ-1)和(Ⅲ-2)的立体异构体可用公知的方法加以分离并且可用核磁共振谱、红外光谱和质谱来加以鉴定。
纯异构体或其混和物在催化量的碘存在下于惰性溶剂中和室温下环化30分钟至4小时，得到式(Ⅰ)的化合物。在环化反应中，催化剂碘的量优选为0.1-1当量、更优选0.2当量(相当于式(Ⅲ-1)和/或(Ⅲ-2)的化合物的量)。优选的溶剂为烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、甲苯、二甲苯等。
本发明方法的主要特征在于它不会由于碘和2-甲代烯丙基酚或2-异丁烯基酚反应而造成碘代环化作用。[四面体(Tetrahedron)，第46卷，第3321-3408页(1990年)]。并且在温和条件下式(Ⅰ)化合物的收率是定量的。
本发明可通下述实施例来加以解释。它们仅用于解释目的而不是用来限制本发明范围。实施例1A．2-甲代烯丙氧基酚
在搅拌条件，向邻苯二酚(22g,0.2mol)于丙酮(120ml)和N,N-二甲基甲酰胺(30ml)的混和物中加入无水碳酸钾(14g,0.1mol)和甲代丙烯基氯(20ml,0.2mol)。反应混和物加热回流18小时。反应混和物冷却至室温、过滤并浓缩滤液。残余物溶于2N盐酸(100ml)中，并顺序用己烷(50ml×3)和乙酸乙酯(50ml×3)萃取，有机层用20％氢氧化钠水溶液(50ml×3)洗涤，用浓盐酸酸化并用己烷萃取。有机层用无水硫酸镁干燥、过滤，然后在减压下浓缩得到粗产品，用硅胶柱色谱纯化得到17.8g的2-甲代烯丙氧基苯酚沸点：78-80℃/0.05托1H NMR(CDCl3):δ1.8(s,3H),4.46(s,2H),4.95(s,1H)5.05(s,1H),
              5.68(宽峰，1H),6.76～6.95(m,4H)。B．2-甲代烯丙基邻苯二酚和2-异丁烯基邻苯二酚
将2-甲代烯丙氧基酚(15.94g)和N,N-二甲基苯胺(30g)的混和物在200℃下加热1小时然后冷却至室温。反应混和物中加入2N的盐酸(100ml)并顺序用己烷和乙酸乙酯(50ml×4)萃取。分离所得有机层并用无水硫酸镁干燥、过滤并在减压下浓缩。残余物在高真空下蒸馏得到11.6g 2-甲代烯丙基邻苯二酚和2-异丁烯基邻苯二酚的混和物(摩尔比3∶1)，黄色油状物。产率(混和物)：73％沸点(混和物)：104℃/0.05托2-甲代烯丙基邻苯二酚：1H NMR(CDCl3):δ1.7(s,3H),3.35(s,2H),4.85(dd,2H),5.7(宽峰，
               2H),6.76(m,3H)。2-异丁烯基邻苯二酚：1H NMR(CDCl3):δ1.68(s,3H),1.90(s,3H),4.72(dd,2H),5.7(宽
              峰，2H),6.76(m,3H)。C．2,3-二氢-2,2-二甲基-7-羟基苯并呋喃
向2-甲代烯丙基邻苯二酚和2-异丁烯基邻苯二酚(3∶1摩尔比，7.75g)于四氯化碳(50ml)的混和物中加入碘(I2,2.4g,0.2当量)并在室温下搅拌30分钟。反应混和物用5％的Na2S2O3水溶液稀释直至深色转变成清亮为止。分离所得有机层，用无水硫酸镁干燥、过滤，然后在减压下浓缩。残余物用硅胶柱色谱纯化得到6.5g 2,3-二氢-2,2-二甲基-7-羟基苯并呋喃。产率：84％沸点：84～85℃/0.002托1H NMR(CDCl3):δ1.45(s,3H),3.0(s,2H),5.42(s,1H),5.7(宽峰，
               2H),6.7(m,3H)。实施例2A．4-甲代烯丙氧基苯甲醛
在搅拌条件下，向4-羟基苯甲醛，(61ml,0.5mol)于丙酮(150ml)和N,N-二甲基甲酰胺(25ml)中的混和物中加入无水碳酸钾(51g)和甲代烯丙基氯(63ml,0.75mol)。反应混和物加热回流18小时。然后冷却至室温、过滤并浓缩滤液。残余物溶于乙醚(100ml)中并顺序用水、20％氢氧化钠溶液和盐水洗涤。所得有机层用无水硫酸镁干燥、过滤并在减压下浓缩。残余物用硅胶柱色谱纯化得到76.5g无色的4-甲代烯丙氧基苯甲醛。产率：86.8％沸点：95℃/0.001托1H NMR(CDCl3):δ1.80(s,3H),4.45(s,2H),4.98(dd,1H),5.15(dd,
              1H),6.70(d,1H),7.50(dd,2H),9.7(s,1H)。B．2-甲代烯丙基苯酚-4-醛和2-异丁烯基苯酚-4-醛
将4-甲代烯丙氧基苯甲醛(57g,0.33mol)和N,N-二甲基苯胺(50g)的混和物在210℃下加热搅拌1小时，然后冷却至室温。反应混和物用已烷(50ml)稀释、克莱森碱(Claisen alkali)(50ml×2)萃取并用己烷洗涤。碱层冷却至0℃,用浓盐酸中和，然后用乙醚(30ml×3)萃取。所得有机层用无水硫酸镁干燥、过滤，然后在减压下浓缩。残余物用硅胶柱色谱加以纯化得到36g 2-甲代烯丙基苯酚-4-醛和2-异丁烯基苯酚-4-醛的黄色油状混和物。产率(混和物)：63％1H NMR(CDCl3):δ1.74(s,3H),3.38(s,2H),4.70(s,1H),4.84(s,
              1H),5.69(宽峰，1H),6.70(d,1H),7.50(dd,
              2H),9.7(s,1H)。C．2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃-5-醛
向2-甲代烯丙基苯酚-4-醛和2-异丁烯基苯酚-4-醛的混和物(27.5g)于二氯甲烷(160ml)的溶液中加入碘(6.0g,0.2当量)并在室温下搅拌2小时。反应混和物用10％的Na2S2O3水溶液稀释。分离所得有机层并用无水硫酸镁干燥、过滤，然后在减压下浓缩。残余物用硅胶柱色谱纯化得到20.3g2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃-5-醛。产率：74％1H NMR(CDCl3):δ1.48(s,3H),3.00(s,2H),6.70(d,1H),7.50(dd,
              2H),9.7(s,1H)。实施例3A．2-甲代烯丙氧基苯甲醛
在搅拌条件下，向水杨醛(36.6g,0.3mol)于丙酮(150ml)和N,N-二甲基甲酰胺(25ml)的混和物中加入无水碳酸钾(31g,0.2mol)和甲代烯丙基氯(44.4ml,0.45mol)。反应混和物加热回流18小时。然后将反应混和物冷却至室温并过滤，浓缩滤液。残余物溶于乙醚(100ml)并顺序用20％氢氧化钠溶液(50ml×3)和盐水洗涤，所得有机层用无水硫酸镁干燥、过滤，然后在减压下浓缩。残余物通过高真空蒸馏得到47g浅黄色油状的2-甲代烯丙氧基苯甲醛。产率：90％沸点：84℃/0.05托1H NMR(CDCl3):δ1.8(s,3H),4.32(s,2H),4.97(d,1H),6.7～7.2(m,
              4H),11.5(m,4H)。B．2-甲代烯丙基苯酚-7-醛
将2-甲代烯丙氧基苯甲醛(36.6g)和N,N-二甲基苯胺(40g)的混和物在170～175℃下加热搅拌1小时，然后冷却至室温。反应混和物用己烷(50ml)稀释、克莱森碱(25ml×3)萃取，并用己烷洗涤。碱层冷却至0℃，用浓盐酸中和然后用乙醚萃取。所得有机层用无水硫酸镁干燥、过滤，然后在减压下浓缩。残余物用硅胶柱色谱纯化得到23.53g黄色油状的2-甲代烯丙基苯酚-7-醛。1H NMR(CDCl3):δ1.68(s,3H),3.31(s,2H),4.66(d,2H),5.6(宽峰，
              1H),6.5～7.2(m,3H),9.62(s,1H)。C．2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃-7-醛
向2-甲代烯丙基苯酚-7-醛(7.04g)于二氯甲烷(60ml)的溶液中加入碘(2.1g,0.2当量)并在室温下搅拌3小时，反应混和物用5％的Na2S2O3水溶液稀释。所得有机层用无水硫酸镁干燥、过滤，然后在减压下浓缩。残余物用硅胶柱色谱纯化得到4.43g 2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃-7-醛。产率：63％沸点：81～82℃1H NMR(CDCl3):δ1.49(s,6H),3.00(s,2H),6.60～7.55(m,3H),10.05
              (s,1H)。实施例4～13
表1和表2中的式(Ⅰ)化合物均是基本按照实施例1到实施例3中所详细描述的方法来制备的，并且所用的基本上是纯异构体。这些化合物均在杂环(Heterocycles)1993年，第36卷，第497～505页得到表征。
表1
Figure A9618032600101
    (Ⅲ-1) 环化条件     (Ⅰ),X 收率(％)
实施例4  3,5,6-Me3 I2(0.2当量)室温30分钟   4,6,7-Me3     98
实施例5  3,5,6-Me3 I2(0.2当量)室温6小时   4,6,7-Me3     100
实施例6  6-Cl-3,4-Me2 I2(0.2当量)室温30分钟   7-Cl-4,5-Me2     97
实施例7     6-Cl I2(0.2当量)室温30分钟   7-Cl     96
实施例8     6-CHO I2(0.2当量)室温30分钟   7-CHO     63
实施例9     4-CHO I2(0.2当量)室温30分钟   5-CHO     74
实施例10     6-OH I2(0.2当量)室温30分钟   7-OH     84
表2
Figure A9618032600102
    (Ⅲ-1) 环化条件     (Ⅰ),X 收率(％)
实施例11  3,5,6-Me3 I2(0.2当量)室温4小时     4,6,7-Me3     97
实施例12  6-Me I2(0.2当量)室温1小时     7-Me     80
实施例13  H I2(0.2当量)室温1小时     H     80

Claims (2)

1．制备式(Ⅰ)化合物的方法，其特征在于：式(Ⅱ)的(β-烷基烯丙基)氧基苯衍生物经过克莱森重排形成式(Ⅲ-1)和式(Ⅲ-2)的立体异构体；然后在催化量的碘存在下于惰性溶剂中和室温下环化，
Figure A9618032600021
其中X选自氢、卤素、羟基、醛基和C1～C6烷基；R选自C1～C6烷基。
2．根据权利要求1的方法，其中式(Ⅲ-1)所示的2-(β-烷基烯丙基)苯酚衍生物和式(Ⅲ-2)所示的2-(烷基丙烯基)苯酚衍生物是以混和的形式加以使用的，或是以基本纯异构体形式而单独加以使用的。
CN96180326.6A 1996-06-12 1996-06-12 制备2,3－二氢－2－甲基－2－烷基苯并呋喃衍生物的方法 Pending CN1224423A (zh)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BR9612639-6A BR9612639A (pt) 1996-06-12 1996-06-12 "processo para preparar derivados de 2,3-dihidro -2-metil-2-alquilbenzofuran"
EP96918908A EP0912538A1 (en) 1996-06-12 1996-06-12 Process for preparing 2,3-dihydro-2-methyl-2-alkylbenzofuran derivatives
CN96180326.6A CN1224423A (zh) 1996-06-12 1996-06-12 制备2,3－二氢－2－甲基－2－烷基苯并呋喃衍生物的方法
CA002258131A CA2258131A1 (en) 1996-06-12 1996-06-12 Process for preparing 2,3-dihydro-2-methyl-2-alkylbenzofuran derivatives
PCT/KR1996/000090 WO1997047615A1 (en) 1996-06-12 1996-06-12 Process for preparing 2,3-dihydro-2-methyl-2-alkylbenzofuran derivatives
JP10501468A JP2000507600A (ja) 1996-06-12 1996-06-12 ２，３―ジヒドロ―２―メチル―２―アルキルベンゾフラン誘導体の調製方法
AU61392/96A AU6139296A (en) 1996-06-12 1996-06-12 Process for preparing 2,3-dihydro-2-methyl-2-alkylbenzofuran derivatives

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN96180326.6A CN1224423A (zh) 1996-06-12 1996-06-12 制备2,3－二氢－2－甲基－2－烷基苯并呋喃衍生物的方法
CA002258131A CA2258131A1 (en) 1996-06-12 1996-06-12 Process for preparing 2,3-dihydro-2-methyl-2-alkylbenzofuran derivatives
PCT/KR1996/000090 WO1997047615A1 (en) 1996-06-12 1996-06-12 Process for preparing 2,3-dihydro-2-methyl-2-alkylbenzofuran derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1224423A true CN1224423A (zh) 1999-07-28

Family

ID=27170905

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96180326.6A Pending CN1224423A (zh) 1996-06-12 1996-06-12 制备2,3－二氢－2－甲基－2－烷基苯并呋喃衍生物的方法

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0912538A1 (zh)
JP (1) JP2000507600A (zh)
CN (1) CN1224423A (zh)
CA (1) CA2258131A1 (zh)
WO (1) WO1997047615A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114213371A (zh) * 2021-12-29 2022-03-22 江苏三吉利化工股份有限公司 一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9598389B2 (en) 2013-03-06 2017-03-21 Syngenta Participations Ag Dihydrobenzofuran derivatives as insecticidal compounds

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2461708A1 (fr) * 1979-07-18 1981-02-06 Rhone Poulenc Agrochimie Preparation de dihydrodimethylhydroxy-7 benzofurane
DE2932458A1 (de) * 1979-08-10 1981-02-26 Bayer Ag Herstellung von monoalkylethern von hydroxyphenolen und deren umwandlung zu hydroxycumaranen
JPS59184172A (ja) * 1983-04-05 1984-10-19 Ube Ind Ltd ２，３−ジヒドロベンゾフラン誘導体の製法
JPS60100567A (ja) * 1983-11-08 1985-06-04 Ube Ind Ltd ２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ヒドロキシベンゾフランの製法
JPS60100566A (ja) * 1983-11-08 1985-06-04 Ube Ind Ltd ２，３−ジヒドロベンゾフラン誘導体の製法
JPH0699418B2 (ja) * 1986-01-30 1994-12-07 三菱化成株式会社 ２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ヒドロキシベンゾフランの製造法
DE4027573A1 (de) * 1990-08-31 1992-03-05 Basf Ag Neue 2,3-dihydrobenzofurane und verfahren zu ihrer herstellung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114213371A (zh) * 2021-12-29 2022-03-22 江苏三吉利化工股份有限公司 一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000507600A (ja) 2000-06-20
CA2258131A1 (en) 1997-12-18
WO1997047615A1 (en) 1997-12-18
EP0912538A1 (en) 1999-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1858903B1 (de) Diarylphenoxy-aluminium-verbindungen
FR2476088A2 (fr) Nouveaux derives du nor-tropane, leur procede de preparation et leur application en therapeutique
DE60102000T2 (de) Verfahren zur herstellung von flavonoiden
DE3309159A1 (de) Neue optisch aktive chromanderivate, verfahren zu deren herstellung sowie neue zwischenprodukte
CN1224423A (zh) 制备2,3－二氢－2－甲基－2－烷基苯并呋喃衍生物的方法
CN1159284C (zh) 生育酚的氨基甲基化
Oroshnik A Synthesis of Vitamin A Methyl Ether—Preliminary Report
CN1175943A (zh) 氨基四氢萘酮衍生物及其制备方法
Stecher et al. Synthesis and stereochemistry of arylidenepyruvic acids and derived trans-. alpha.-bromocinnamic acids
Kusakabe et al. Pd II catalyzed ligand controlled synthesis of bis (3-furanyl) methanones and methyl 3-furancarboxylates
Kuhn et al. Domino Aza‐Claisen/Mannich Cyclization Reaction from a Chiral α‐Alkoxy Enamine or Sequential Alkylation of an α‐Alkoxy Ester Enolate or Nitrile Anion, Followed by an Intramolecular Wittig Reaction: Two (3+ 2) Annulation Routes to Homochiral 4‐Alkyl‐4‐hydroxy‐2‐cyclopentenone Synthesis
DE3520104A1 (de) Naphthoxazine, ihre herstellung und verwendung
EP0293814A1 (de) Neue Mono- und Polyhydroxyacyl-Derivate polyoxygenierter Labdane, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Medikamente
US6191279B1 (en) Dipyrano-quinolinones useful as anti viral agents and a process for preparing the same
DE60315391T2 (de) Optisch aktive Epoxyverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung
KR102473868B1 (ko) 베타형 아세탈 아르테미시닌 유도체를 입체 선택적으로 제조하는 방법
KR100422253B1 (ko) 알파토코페롤 시클로프로필산 에스테르 화합물 및그 제조방법
DE102006042147A1 (de) Hydrochloride von 3-Amino-2-hydroxycarbonsäureamiden
EP1094056B1 (de) Verfahren zur Herstellung von monoacetylierten Hydrochinonverbindungen
US6136863A (en) Antifungal agents
WO2002102803A1 (fr) Synthese totale de la galanthamine, de ses analogues et de ses derives
JP2758403B2 (ja) クロマン誘導体及びαートコフェロールの製造方法
EP0492347B1 (de) Verfahren zur Herstellung von threo-4-Alkoxy-5-(arylhydroxymethyl)-2(5H)-furanonen
EP0235510B1 (de) 3,4-Dihydro-2,5,7,8-tetramethyl-2H-1-benzopyranderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
KR100470005B1 (ko) 3,4-디히드록시부탄산 및 염과 유도된 락톤의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication