JPS59184172A - ２，３−ジヒドロベンゾフラン誘導体の製法 - Google Patents
２，３−ジヒドロベンゾフラン誘導体の製法Info
- Publication number
- JPS59184172A JPS59184172A JP58058626A JP5862683A JPS59184172A JP S59184172 A JPS59184172 A JP S59184172A JP 58058626 A JP58058626 A JP 58058626A JP 5862683 A JP5862683 A JP 5862683A JP S59184172 A JPS59184172 A JP S59184172A
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- silica
- phenol
- alcohol
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、フェノールとアルデヒド又はアルコールとを
気相で反応させることにより高い選択率で対応する２、
３−ジヒドロベンゾフラン誘導体を製造する方法に関す
るものである。
気相で反応させることにより高い選択率で対応する２、
３−ジヒドロベンゾフラン誘導体を製造する方法に関す
るものである。
従来、２．３−ジヒドロベンゾフラン及びその誘導体は
９例えば特公昭４３−９５４６号公報、同４ ’３−７
’７８５号公報、ＵＳＰ３，４１９，５７９明細書−
などに示される様に、フェノールと塩化アリルを塩基の
存在下液相で反応させてフェノールアリルエーテルとし
、更にこれを加熱環化させて製造される。
９例えば特公昭４３−９５４６号公報、同４ ’３−７
’７８５号公報、ＵＳＰ３，４１９，５７９明細書−
などに示される様に、フェノールと塩化アリルを塩基の
存在下液相で反応させてフェノールアリルエーテルとし
、更にこれを加熱環化させて製造される。
しかしながら、これらの方法は液相で行なわれるだめに
溶媒が必要であり、塩化物及びアルカリを用いるため耐
食性材料の装置が要求され、更に塩化ナトリウム等の廃
棄物が多く副生ずるなどの欠点を有している。
溶媒が必要であり、塩化物及びアルカリを用いるため耐
食性材料の装置が要求され、更に塩化ナトリウム等の廃
棄物が多く副生ずるなどの欠点を有している。
そこで我々はこれらの欠点を改善する為に研究を進めた
結果、フェノールとアルデヒド又はアルコールとを固体
触媒の存在下、気相で反応させることにより高い選択率
で目的とする２、３−ジヒドロベンゾフランを製造でき
ることが判った。
結果、フェノールとアルデヒド又はアルコールとを固体
触媒の存在下、気相で反応させることにより高い選択率
で目的とする２、３−ジヒドロベンゾフランを製造でき
ることが判った。
本発明に使用されるフェノールは一般式（１）（式中の
χはアルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、アセチル基
、水素原子又は）・ロゲン原子を示す）で表わされ、フ
ェノールの他に、メチルフェノール、インプロピルフェ
ノールなどのアルキル置換フェノール、ニトロフェノー
ル、クロルフェノール、ブロムフェノールなど（Ｄ）・
ロケン置換フェノール、グアヤコール、グエトールなど
のアルコキシ置換フェノールなどがあげられる。
χはアルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、アセチル基
、水素原子又は）・ロゲン原子を示す）で表わされ、フ
ェノールの他に、メチルフェノール、インプロピルフェ
ノールなどのアルキル置換フェノール、ニトロフェノー
ル、クロルフェノール、ブロムフェノールなど（Ｄ）・
ロケン置換フェノール、グアヤコール、グエトールなど
のアルコキシ置換フェノールなどがあげられる。
またアルデヒドは一般式（ＩＩ）
（式中のＲ及びＲ′はアルキル基又はアリール基を示す
）で表わされ、インブチルアルデヒド、２−メチルブチ
ルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、２−メチ
ルヘキシルアルデヒド、２−フェニルプロピルアルデヒ
ドなどがあげられる。
）で表わされ、インブチルアルデヒド、２−メチルブチ
ルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、２−メチ
ルヘキシルアルデヒド、２−フェニルプロピルアルデヒ
ドなどがあげられる。
壕だアルコールは一般式（［１）
％式％（）
（式中のＲ及びＲ′は前記と同じ意味を有する）で表わ
され、２−メチルアリルアルコール、アリルアルコール
、２−エチルアリルアルコールなどがあげられる。
され、２−メチルアリルアルコール、アリルアルコール
、２−エチルアリルアルコールなどがあげられる。
本発明に使用する固体触媒としては、シリカ。
シリカアルミナ、アルミナ、ケイソウ土などの固体酸及
びシリカマグネシア、シリカカルシウムなどの固体塩基
が有効である。触媒の形状には特に制限はなく１粒状、
タブレット、ペレット、破砕物などいずれでも良い。
びシリカマグネシア、シリカカルシウムなどの固体塩基
が有効である。触媒の形状には特に制限はなく１粒状、
タブレット、ペレット、破砕物などいずれでも良い。
本発明の反応温度は１８０〜４５０℃、好ましくハ２５
０〜３８０℃であり、フェノールとアルデヒド又はアル
コールとの供給混合割合はモル比でフェノール：アルデ
ヒド又はアルコール−１〜５：１〜５０．特に１：ｌ〜
２０が好ましい。反応は通常、常圧気相中で行なわれる
が、加圧下及び減圧下でも行うことができる。さらに必
侠ならば不活性ガスを反応系内に導入することも可能で
ある。
０〜３８０℃であり、フェノールとアルデヒド又はアル
コールとの供給混合割合はモル比でフェノール：アルデ
ヒド又はアルコール−１〜５：１〜５０．特に１：ｌ〜
２０が好ましい。反応は通常、常圧気相中で行なわれる
が、加圧下及び減圧下でも行うことができる。さらに必
侠ならば不活性ガスを反応系内に導入することも可能で
ある。
本発明の方法によって得られる２、３−ジヒドロベンゾ
フラン誘導体は一般式（ＩＶ）で表わされ。
フラン誘導体は一般式（ＩＶ）で表わされ。
（式中のＸ、Ｒ及びＲ′は前記と同じ意味を有する）
２．３− ジヒドロ−２−メチルベンゾフラン、２゜３
−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン、２゜３−
ジヒドロ−２，２，’ｉ’ −トリメチルベンゾフラン
。
−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン、２゜３−
ジヒドロ−２，２，’ｉ’ −トリメチルベンゾフラン
。
２．３− ジヒドロ２．２−ジメチル−６−クロルベン
ゾフラン、２，３−ジヒドロ２，３−ジメチル−７−二
トロベンゾフランなどがあげられる。
ゾフラン、２，３−ジヒドロ２，３−ジメチル−７−二
トロベンゾフランなどがあげられる。
本発明の方法を実施することにより、高収率で２．３−
ジヒドロベンゾフラン誘導体を製造することができる。
ジヒドロベンゾフラン誘導体を製造することができる。
実施例１
３０咽φのパイレックスガラス製反応管にγ−Ａｇ２ｏ
３（３ｍｍφ×３ｍｊｎ、タブレット）３０ｃｃを充填
し、３００℃まで昇温した後、フェノール：インブチル
アルデヒド＝１：１０（モル比）の溶液を毎時４０−で
反応系内へ入れだ。その結果フェノール転化率２５チ、
２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン選択
率６０％ｉ佃た。
３（３ｍｍφ×３ｍｊｎ、タブレット）３０ｃｃを充填
し、３００℃まで昇温した後、フェノール：インブチル
アルデヒド＝１：１０（モル比）の溶液を毎時４０−で
反応系内へ入れだ。その結果フェノール転化率２５チ、
２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン選択
率６０％ｉ佃た。
実施例２
３０ｒｎｍφのガラス製反応管にシリカアルミナ３０ｃ
ｃを充填し、２’ｉ’Ｏ’Ｃまで昇温した後ｐ−クレゾ
ール：インブチルアルデヒド−１：１０（モル比）の溶
液を毎時４０ゴで反応系内へ入れだ。その結果、０−ク
レゾール転化率３７％、２，３−ジヒドロ−２，２−ジ
メチル−５−メチルベンゾフラン選択率４０％を得た。
ｃを充填し、２’ｉ’Ｏ’Ｃまで昇温した後ｐ−クレゾ
ール：インブチルアルデヒド−１：１０（モル比）の溶
液を毎時４０ゴで反応系内へ入れだ。その結果、０−ク
レゾール転化率３７％、２，３−ジヒドロ−２，２−ジ
メチル−５−メチルベンゾフラン選択率４０％を得た。
実施例３
実施例１と同じ条件下、フェノールを・０−イングロビ
ルフェノールにかえて反応を行った。その結果、０−イ
ソプロピルフェノール転化率３２ ％。
ルフェノールにかえて反応を行った。その結果、０−イ
ソプロピルフェノール転化率３２ ％。
２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−インプロビ
ルベンゾフラン選択率８０％を得た。
ルベンゾフラン選択率８０％を得た。
実施例４
３０ｍｍφのガラス製反応管にシリカマグネシア３０
ｃｃを充填し、３７０℃まで昇温した後Ｏ−クロルフェ
ノール：イソブチルアルデヒド＝ｌ：１０の溶液を毎時
４０ゴで反応系内へ入れた。その結果０−クロルフェノ
ール転（１２１％、２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチ
ル−７−クロルベンゾフラン選択率６０％を得た。
ｃｃを充填し、３７０℃まで昇温した後Ｏ−クロルフェ
ノール：イソブチルアルデヒド＝ｌ：１０の溶液を毎時
４０ゴで反応系内へ入れた。その結果０−クロルフェノ
ール転（１２１％、２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチ
ル−７−クロルベンゾフラン選択率６０％を得た。
実施例５〜９
実施例１と同じ条件下、フェノール、アルデヒドの種類
をかえて反応を行った。結果を第１表に示す。
をかえて反応を行った。結果を第１表に示す。
実施例１０
実施例１と同じ条件下、イソブチルアルデヒドをメタク
リルアルコールにかえて反応を行った。
リルアルコールにかえて反応を行った。
その結果フェノール転化率２５％、２．３−ジヒドロ−
２，２−ジメチルベンゾフラン選択率６５％を得た。
２，２−ジメチルベンゾフラン選択率６５％を得た。
実施例１１
実施例１と同条件下、フェノールケル−アセチルフェノ
ールにかえて反応を行った。
ールにかえて反応を行った。
その結果ｐ−アセチルフェノール転化率４３％。
２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−５−アセチルベ
ンゾフラン選択率５０チを得た。
ンゾフラン選択率５０チを得た。
特許出願人 宇部興産株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （式中の又はアルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、ア
セチル基、水素原子又はハロゲン原子を示す）で表わさ
れるフェノールと。 一般式 Ｃ式中のＲ及びＲ′はアルキル基又はアリール基を示す
）で表わされるアルデヒド、又は 一般式 ％式％（） Ｃ式中のＲ及びＲ′は前記と同じ意味を有する）で表わ
されるアルコールとを、固体触媒の存在下。 気相中で反応させることを特徴とする 一般式 （式中のＸ、Ｒ及びＲ′は前記と同じ意味を有する）で
表わされる２、３−ジヒドロベンゾフラン誘導体の製法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58058626A JPS59184172A (ja) | 1983-04-05 | 1983-04-05 | ２，３−ジヒドロベンゾフラン誘導体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58058626A JPS59184172A (ja) | 1983-04-05 | 1983-04-05 | ２，３−ジヒドロベンゾフラン誘導体の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59184172A true JPS59184172A (ja) | 1984-10-19 |
Family
ID=13089785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58058626A Pending JPS59184172A (ja) | 1983-04-05 | 1983-04-05 | ２，３−ジヒドロベンゾフラン誘導体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59184172A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997047615A1 (en) * | 1996-06-12 | 1997-12-18 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Process for preparing 2,3-dihydro-2-methyl-2-alkylbenzofuran derivatives |
| CN105037304A (zh) * | 2015-06-11 | 2015-11-11 | 福州大学 | 一种合成3-卤亚甲基-2,3-二氢苯并呋喃类化合物的方法 |
-
1983
- 1983-04-05 JP JP58058626A patent/JPS59184172A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997047615A1 (en) * | 1996-06-12 | 1997-12-18 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Process for preparing 2,3-dihydro-2-methyl-2-alkylbenzofuran derivatives |
| CN105037304A (zh) * | 2015-06-11 | 2015-11-11 | 福州大学 | 一种合成3-卤亚甲基-2,3-二氢苯并呋喃类化合物的方法 |
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