JPH03130246A - １―インダノン誘導体の製造法 - Google Patents

１―インダノン誘導体の製造法

Info

Publication number
JPH03130246A
JPH03130246A JP2268287A JP26828790A JPH03130246A JP H03130246 A JPH03130246 A JP H03130246A JP 2268287 A JP2268287 A JP 2268287A JP 26828790 A JP26828790 A JP 26828790A JP H03130246 A JPH03130246 A JP H03130246A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phenyl
hydrogen
indanone
manufacturing
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2268287A
Other languages
English (en)
Inventor
Varadaraj Elango
ヴァラダラジ・エランゴ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CNA Holdings LLC
Original Assignee
Hoechst Celanese Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Celanese Corp filed Critical Hoechst Celanese Corp
Publication of JPH03130246A publication Critical patent/JPH03130246A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/657—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/665—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings a keto group being part of a condensed ring system
    • C07C49/67—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings a keto group being part of a condensed ring system having two rings, e.g. tetralones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/18—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part
    • C07C33/20—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part monocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ある特定の２．２−ジオルガノ−１−インダ
ノンを製造するための新規な方法に関する。
２．２−ジメチル−１−インダノンや２．２−ジエチル
−１−インダノン等の種々のインダノン類は医薬品製造
の際の高価で有用な中間体である０例えば２，２−ジメ
チル−１−インダノンは、抗アレルギー薬である４−（
６°−クロロ−２”、２°−ジメチルインデン−１′−
イリデン）−メチルピペリジン、抗炎症・抗関節炎症薬
である２、２−ジメチルインダン−５−酢酸、及びクマ
リンのような他の生体作用化合物、などの合成に使用さ
れている。
以下の説明は、　３７ＣＦＲ１，５６，１，９７，及び
１．９８に記載のタームに従って開示されている。
１９７９年８月２８日付けで取得したベイン（Ｐａｙｎ
ｅ）による米国特許第４，１６６．１３１号明細書は、
無機酸の存在下にて対応した２、２−ジアルキル−３−
フェニル（又は置換フェニル）プロピオン酸を環化する
ことによる。あるいはフリーデル−クラフッ触媒（例え
ば塩化アルミニウム）を使用してこのような酸の酸塩化
物を環化することによる２、２−ジアルキル−１−イン
ダノンの製造について開示している。具体的には、ポリ
リン酸を触媒として使用したα、α−ジメチルジヒドロ
ケイ皮酸の環化による２、２−ジメチル−１−インダノ
ンの製造について開示している。
１９６８年５月２８日付けで取得したブルーソン（Ｂｒ
ｕｓｏｎ）らによる米国特許第３，３８５，８９５号明
細書は、塩化アルミニウム又は臭化アルミニウムの存在
下にて、ある特定のハロゲン化脂肪族エーテルを一酸化
炭素及び芳香族化合物（例えばベンゼン）と反応させる
ことによる。２，２−ジメチルインダノンのようなβ−
ジ置換−α−インダノンの製造について開示している。
ブルーソンらによるコーユ組、」睨ｍ、、　３２．３３
５６−３３６２（１９６７）”においても［（ＩＩのプ
ロセスが開示されており、ここでは。
塩化アルミニウムの存在下にて、塩化ネオフィルや２−
クロロ−２−メチル−３−フェニルプロパン等のハロゲ
ン化炭化水素をベンゼン及び−酸化炭素と反応させて、
２．２−ジメチル−１−インダノンのようなβ−ジ置換
−α−インダノンを得ている。
１９７４年３月１３日付けで取得したコバヤシらによる
特公昭４９−１０９４９号明細書（Ｃ，Ａ、　８２：１
２５１６５ｇ）は。
塩化アルミニウム等のフリーデル−クラフッ触媒の存在
下にて、ｌ、２−エポキシド（例えばイソブチレンオキ
シド）、−酸化炭素、及びベンゼンを反応させて２，２
−ジメチル−１−インダノン等のインダノン類を生成さ
せている。
ワーリング（Ｉｌａｒｒｉｃｋ）　　らによるｍＪ　　
Ａｍ　　Ｃｈｅｍ鋭虹、　１．４０９５−４１００（１
９６２）’は、無水１１Ｆにより２．２−ジメチル−３
−フェニルプロピオン酸を環化して２．２−ジメチル−
１−インダノンを得ることを開示している。
１９８０年２月２７日付は提出の特開昭５５−２７１４
７号明細書は、フッ化水素触媒の存在下にて、アリール
置換アルコール〔例えば１−　（４’−イソブチルフェ
ニル）エタノール（ＩＢＰＥ）　］を−酸化炭素及び水
と反応させることによる。アリール置換カルボン酸（例
えばイブプロフェン）の形成について開示している。さ
らに、対応するケトンを還元することによるアリール置
換アルコールの合成についても一般的に開示されている
。
１９８５年９月１５日付は取得のチェコスロヴアキア特
許第Ｃ５２１９，７５２号明細書は、水素化リチウムア
ルミニウムを還元剤として使用して４−インブチルアセ
トフェノン（ＩＢＡＰ）をＩＢＰＨに還元する工程を含
んでなる。イソブチルベンゼンからイブプロフェンを製
造するプロセスについて開示している。
ナイチンゲール（Ｎｉｇｈｔｉｎｇａｌｅ）らによる″
ム虹し工ｈム、■、　１０８９−１０９３（１９４９）
”は、その１０９０ページにおいて、　ｎ−ブチロフェ
ノン、４−メチル−ｎ−ブチロフェノン、及び２．４−
ジメチル−ｎ−ブチロフェノン等を含む種々の芳香族ケ
トンを水素化して対応するカルビノールを得ること。
について開示している。
本発明によれば、フェニル基上の任意の置換基がヒドロ
キシ又はオルガノであって、対応した（ジオルガノ置換
メチル）フェニル（又は置換フェニル）カルビノールで
あるアルコールを、ルイス酸触媒の存在下で一酸化炭素
と反応させることによって、２．２−ジオルガノ−１−
インダノンが得られる。
本発明による反応は次の式 に従って行われ、このとき Ｒは同−又は異なるオルガノ基であって、好ましくは１
−１８個（さらに好ましくは１〜４個）の炭素原子を有
するアルキル、又はアリール（さらに好ましくは非置換
のフェニルもしくはナフチル（すなわち、全ての環上炭
素原子が水素原子と結合している）、又は少なくとも１
つの環上炭素原子が後記において規定する水素以外のＸ
基に結合したフェニルもしくはナフチル〕であり；そし
てＸは同−又は異なり、水素、ヒドロキシ　４＋。
−ＯＲ’、　　−Ｎ（ＲＩ）富、又は−５Ｒ’　（式中
、ＲＩはオルガノ基であり、好ましくは１〜１８個（さ
らに好ましくは１〜４個）の炭素原子を存するアルキル
基、又はアリール基（好ましくはフェニルもしくはナフ
チル）である）である、上記の式において示されている
ように１本発明の方法のアルコール出発原料におけるカ
ルビノール炭素原子に結合した環炭素原子に隣接したベ
ンゼン環の炭素原子は、インダノンが形成されるために
は水素原子に結合していなければならない、さらに、上
記式において示されているベンゼン環はナフタレン環で
あってもよく、前述したように“Ｘ”置換基はあっても
なくてもよい、アルコール出発化合物は２−メチル−１
−フェニル−１−プロパツールが最も好ましくく、この
場合生成物は２．２−ジメチル−１−インダノンである
。
本発明の方法において触媒として使用されるルイス酸は
１例えば、フッ化水素、ポリリン酸。
フン化水素と三フフ化ホウ素の混合物、又は塩化アルミ
ニウムと塩化ナトリウムの混合物等である。
好ましい触媒はフッ化水素である。
反応を起こさせるときには、原料アルコール。
−酸化炭素、及び触媒を耐蝕性の反応器中に仕込み１木
理合物の温度を１例えば約−５０°Ｃ〜２２５°Ｃ（好
ましくは約０°Ｃ〜１７５°Ｃ）に、−酸化炭素の圧力
を約１１００−４０００ｐｓｉ　（好ましくは約４００
〜２０００ｐｓ　Ｉｇ）に１例えば約０．１〜２４時間
（好ましくは約１〜６時間）保持する。
ＨＦを触媒として使用する場合、触媒は、当接術者によ
く知られている処理技術を利用して、液体としてもある
いは気体としても仕込むことができる０反応を実施する
場合には、窒素のような不活性ガスを使用して、充分な
ＨＰを反応液体と接触した状態に保持することができる
。一般には、過剰のＨＰが使用され９例えば１反応ゾー
ン中に最初に存在する原料アルコールの１モル当たす、
約１０〜１００モル（好ましくは約２５〜約７５モル）
使用される。
本反応は、溶媒の存在下でも行うことができる。
しかしながら２例えばｎ−ヘキサンやｎ−オクタン等の
、約５〜１２個の炭素原子を有するアルカンを使用する
のが好ましい０本発明の方法に使用することのできる他
の適切な溶媒としては、水＋ＣＩ−Ｃ，ＣルーＣ。、塩
素化炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル、エステル、
及びジメチルスルホキシドのような非プロトン性溶媒等
がある。溶媒を使用する場合、溶媒対原料アルコールの
重量比を約１：２０　、好ましくは約２：１０とする。
本発明の方法に従って２．２−ジオルガノ−１−インダ
ノンを製造するのに使用される原料アルコールは１種々
ある方法のいずれによっても得ることができる。しかし
ながら、１−インダノン生成物を得るためのカルボニル
化反応を、水素化触媒の存在下にて、有効水素を含有し
た還元剤又は水素ガスを使用して対応する（ジオルガノ
置換メチル）フェニル（又は置換フェニル）ケトンを還
元することによる原料アルコールの製造と統合させるの
が好ましい、還元反応は下記の式に示すように進行し、
このとき“（Ｈ〕”は、水素含有還元剤（例えば、ホウ
水素化ナトリウムや水素化アルミニウムリチウム）中の
水素、又は水素化触媒の存在下での水素ガスを表わして
いる。
上記式において示されている還元反応は９例えハ、１亥
ケトンをアルコール エタノール、　ｔ−ブタノール等）又はエーテル（例え
ばテトラヒドロフランやジエチルエーテル等）中に溶解
して得た溶液を冷却しておき，これに有効水素を含有し
た還元剤（例えば、ホウ水素化ナトリウム９ホウ水素化
カリウム、水素化アルミニウムリチウム等）を徐々に加
えることによって行うことができる．次いで本溶液を加
温して室温にし，例えば約０．５〜３．０時間加熱還流
する。
次に．反応混合物を水と混合し．水不溶性の有機溶媒（
例えば塩化メチレン）を使用して生成物を抽出する．本
溶液をデカントし，硫酸マグネシウム等の脱水剤で乾燥
し，そしてロータリー・エバポレーター中で濃縮して所
望の原料アルコールを得る。
これとは別に，上記式において示されている水素化又は
還元は，例えば、適切な溶媒中に溶解したケトンを水素
の存在下にて水素化触媒と接触させることによって行う
こともできる．溶媒としては例えば、メタノール、エタ
ノール、ｔ−ブタノール、水性アルコール、トルエン、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、又は１。４−
ジオキサン等がある．水素化触媒としては例えば、遷移
金属又はこうした遷移金属の還元塩を適切な担体に担持
させたものがある．好ましい遷移金属は，ニッケル（例
えばラネーニッケル）や貴金属（例えばパラジウム、白
金，ロジウム、イリジウム、ルテニウム、及びオスミウ
ム等）であり、適切な担体は，例えば炭素．アルミナ、
シリカ、及びボリーマ樹脂等である．金属対担体の重量
比で表わした担体上の金属濃度範囲は．例えば約ｂｌｏ
ｏ〜ｌ：２（好ましくは約１；５０〜１：１０）であり
、また触媒系対ケトンの重量比の範囲は１例えば約１　
：　５００〜１：２（好ましくは約１＝３０〜１：５）
である０反応を実施する場合、水素の圧力は１例えば約
１０〜１２００ｐｓｉｇ（好ましくは約５０〜３００ｐ
ｓｉｇ）の範囲；反応温度は。
例えば約１０〜１５０℃（好ましくは約２０〜８０℃）
の範囲：そして反応時間は１例えば約０．２５〜１０．
０時間（好ましくは約１．０〜４．０時間）の範囲であ
る。
ある条件下においては、水素化分解を防止するために、
塩基を加えること又は反応器を塩基で不動状化すること
が望ましい場合がある。
所望の原料アルコールを前述したような還元によって得
るのに使用されるケトンは、当業界に公知の種々の方法
によって得ることができ石０例えば、所望の１ｆｔａ基
を含んだベンゼン環からなる芳香族化合物（但し、ケト
炭素原子に結合するのが望ましい環炭素原子には最初は
水素が結合している）を、当業界によ（知られている反
応条件を使用し、フリーデル−クラフッ触媒（例えば、
フッ化水素や塩化アルミニウム）を使用して、カルボニ
ル炭素に所望の基が結合した適切なアシル化剤（例えば
酸塩化物、酸フン化物、又は酸無水物）とフリーデル−
クラフッ反応にて反応させることができる。
ベンゼン環上にアルコキシ置換基を有するｌ−インダノ
ンを製造するには、ベンゼン環炭素原子に結合した対応
するヒドロキシル基を有する芳香族ケトンを、第四アン
モニウム塩のような適切な触媒を使用してアルキル化剤
（例えば硫酸ジアルキル）によりアルキル化すればよい
、こうして得られたアルコキシ置換基含有芳香族ケトン
を還元して対応するアルコールを形成させ２次いでこれ
をカルボニル化して、前述したように１−インダノンを
形成させることができる。
以下に実施例を挙げて９本発明をさらに詳細に説明する
。
実１１に 本実施例では、イソブチロフェノンから出発したときの
２．２−ジメチル−１−インダノンの製造について説明
する。
インブチロフェノン（５０ｇ、　０．３４ｇｇ）をエタ
ノール（１５０ｓ＋１）中に溶解して得た溶液に、ホウ
水素化ナトリウム（６，５ｇ、　０．１７ｅｇ）を、窒
素雰囲気下において２時間かけて少量ずつ加えた０反応
混合物を室温で２時間撹拌した。減圧にてエタノールを
除去した０反応混合物を水（１００＋ｓｌ）に加え、塩
化メチレン（３×１００ｍｌ）で抽出した。有機抽出物
を捕集し、乾燥しく無水Ｍｇ５Ｏ，）、　ソＬ　ｒｌｔ
ｌ　Ｌ７２−メチル−１−フェニル−１−プロパツール
を得た（４８ｇ、収率９４％）：　沸点０．１ｍｍニｒ
６２°Ｃｉ　’Ｈ−ＩＪＭＲ（ＣＤＣＩり　０．７５（
ｄ、　Ｊ、７．３）１）、　０．９６（ｄ、　Ｊ＝７．
３１（）１．９８（ｍ、　　ＩＨ）、　　２．９０（ｂ
ｓ、　　１８）、　　４．２５（ｄ、　　Ｊ−７，１１
１）。
及び７．３１（ｓ、　５Ｈ）　。
３００ｃｃ容量のハステロイＣオートクレーブ（Ｈａｓ
ｔｅｌｌｏｙ　Ｃａｕｔｏｃｌａｖｅ）中に、２−メチ
ル−１−フェニル−１−プロパツール（７，５ｇ、　０
．０５モル）。
水（３，８ｇ＋　０．２１モル）及びヘキサン（３２ｇ
）を仕込んだ、オートクレーブに窒素をパージし＋　５
０ｐｓｉｇに脱気し、そして−３０°Ｃに冷却した。フ
ッ化水素（７５，０ｇ、　３．２５モル）を加え、−酸
化炭素により反応器を６００ｐｓｉｇに加圧し、ｓｏ’
ｃに加熱し、そして３時間撹拌した。フッ化水素を排気
し、内容物を取り出して砕氷上に注ぎ込んだ、ｐＨを調
節して６．０〜６．５になるまで１本部合物に４５％水
酸化カリウム水溶液を加えた０木理合物を酢酸エチル（
３×１００ｍ１）で抽出した。有機抽出物を合わせて乾
燥しく無水硫酸マグネシウム）、濾過し、そして濃縮し
て粗製物（７，６ｇ）を得た。この粗製物をＧＬＣによ
り分析した結果、イソブチルベンゼンを３．３％。
２．２−ジメチル−１−インダノンを６３．４％、２−
メチル−１−フェニル−！−プロペンｔ−１３，５％。
及び未同定生成物を約２０％含有していることがわかっ
た。
酢酸エチル／ヘキサン（１：９）混合溶媒を使用し。
放射状クロマトグラフィーにより粗製物の一部（０，５
ｇ）を精製した。主要精製物を捕集しく０．３２ｇ）。
２．２−ジメチル−１−インダノンを以下のように特性
付けたＳＩＲに−ト）　１７１７．３ｃｍ−’：　’Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　１．２０（ｓ、６Ｈ）、２．
９５（ｓ、　２Ｈ）、７．２７−７．７４（ＩＩ、　４
Ｈ）；　ＭＳ　ｍＨｚ　１６０．１４５（１００）、　
１３１．１２８．１１７゜１１５、９１．８９．６５．
６３．３９　。
１尤［ 反応温度を３０℃にし１反応時間を１．５時間にしたこ
と以外は、実施例１に記載の２−メチル−１−フェニル
−１−プロパツールのカルボニル化ヲ行った。２．２−
ジメチル−１−インダノンの収率は約４１％であった。
ス五〇生１ 本実施例では、フェノールとイソ酪酸無水物を出発物質
とした場合の６−メドキシー２．２−ジメチル−１−イ
ンダノンの形成について説明する。
フェノール（９，４ｇ、　０．１ｔｌＧ）とイソ酪酸無
水物＜ＩＳ、８ｇ、　０．１ｔｓ）をハステロイＣオー
トクレーブに加え、　６０ｐｓｉｇの窒素で３０分漏れ
がないことをチエツクしてから、−３０°Ｃに冷却した
。無水フッ化水素（８０ｇ、　４．０ｔル）を加え、オ
ートクレーブ内容物を５７°Ｃにて３時間加熱した。窒
素スパージを使用し。
苛性アルカリスクラバーを通してフン化水素を排気した
。オートクレーブ内容物を水中に注ぎ込み。
水酸化カリウムで中和してｐＨ７とし、そして酢酸エチ
ル（３００＋＊ｌ）で抽出した。酢酸エチル溶液を無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、＠圧にて濃縮して粗製の４
−ヒドロキシイソブチロフェノン（１６，９ｇ）を得た
。　ＧＬＣ分析によれば、この粗製物は、　９０．３％
のｐ−異性体と８．５％の０−異性体を含有していた。
減圧蒸留によって本粗製物を精製した。
水酸化ナトリウム（６，９ｇ、　０．１７モル）を水（
７５ｍｌ）に溶解し、この溶液に４−ヒドロキシイソブ
チロフェノン（２５，１ｇ、　０．１５ｙル）を加えた
。硫酸ジメチル（２２，６ｇ、　０．１８モル）とヨウ
化テトラブチルアンモニウム（０，５５ｇ、　１．５ｔ
ａ）を加え９反応混合物を３時間加熱還流した０反応混
合物を室温に冷却し、塩化メチレン（３Ｘ１５０＋ｌ１
ｌ）で抽出した。有機抽出物を合わせて水（１００ｍｌ
）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、
そして濃縮して７７．４％の純度にて４−メトキシイソ
ブチロフェノン（２３，２ｇ。
収率６５％）を得た。この粗製物を蒸留によって精製し
た（０．０５ａ＋＋ｗＨｇにて沸点８８〜９２°Ｃ）。
４−メトキシイソブチロフェノン（１４，６ｇ、　０．
０８２ｔ３）をエタノ−１喧１５０ｍ１）中に溶解して
得た溶液に、ホウ水素化ナトリウム（２，６ｇ、　０．
０６９ｔ３）を。
窒素雰囲気下にて少量ずつ１時間かけて加えた。
反応混合物を室温で２時間撹拌した。減圧にてエタノー
ルを除去した０反応混合物を水（２００＋＊ｌ）に加え
、１０％ＨＣＩ　（５０ｍｌ）で酸性にした０木理合物
を塩化メチレン（３Ｘ１００ｍｌ）で抽出し、有機抽出
物を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥し、そして濃
縮して９０％の純度にて１−　（４’−メトキシフェニ
ル）−２−メチル−１−プロパツールｔ−１ｆ、−（１
２，５ｇ、収率７６％）。
３００ｃｃ容量のハステロイＣオートクレーブ中に。
１−（４“−メトキシフェニル）−２−メチル−１−プ
ロパツール（５，７５ｇ、　０．０３２ｕ）、水（２，
１ｇ、　０．１３モル）、及びヘキサン（３２ｇ）を仕
込んだ、オートクレーブに窒素を２回パージし、　２０
ｐｓｊｇに脱気し。
そして−２０’Ｃに冷却した。フン化水素（７５，０ｇ
。
３．２５ｕ）を加え、−酸化炭素で反応器を４５０ｐｓ
ｉｇに加圧した。内容物を室温で１時間撹拌した。フン
化水素を排気し、内容物を取り出して砕氷中に注ぎ込ん
だ。本混合物に、　Ｉ）ｌ（が６．５〜７．０になるま
で４５％水酸化カリウム水ｔ８液を加えた。本混合物を
酢酸エチル（３Ｘ１５０ａ＋１）で抽出し２有機抽出物
を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そ
して’ａｌｔ！して粗製物を得た（５．０ｇ）、この粗
製物をＧＬＣにより分析した結果、４−メトキシイソブ
チルベンゼンを１９％、６−メドキシー２．２〜ジメチ
ル−１−インダノンを９％、２．２−ジメチ７１／−３
−（４°−メトキシフェニル）−プロパン酸を６％、α
−イソプロピル−４−メトキシベンゼン酢酸を３％、及
び他の未同定生成物を含有していることがわかった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、フェニル基上の任意の置換基がヒドロキシ又はオル
    ガノであって、対応した（ジオルガノ置換メチル）フェ
    ニル（又は置換フェニル）カルビノールであるアルコー
    ルを、ルイス酸触媒の存在下で一酸化炭素と反応させる
    ことを含む、２，２−ジオルガノ−１−インダノンの製
    造法。 ２、前記反応が、次の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは同一又は異なり、１〜１８個の炭素原子を
    有するアルキル、非置換のフェニル、非置換のナフチル
    、少なくとも１つの環上炭素原子が後記において規定す
    る水素以外のＸ基に結合したフェニル、又は少なくとも
    １つの環上炭素原子が後記において規定する水素以外の
    Ｘ基に結合したナフチルであり；Ｘは同一又は異なり、
    水素、ヒドロキシ、−Ｒ＾１、−ＯＲ＾１、−Ｎ（Ｒ＾
    １）＿２、又は−ＳＲ＾１（式中、Ｒ＾１は同一又は異
    なり、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、フェ
    ニル、又はナフチルである）である〕に従って行われる
    、請求項１記載の製造法。 ３、Ｒが１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
    Ｘがすべて水素である、請求項２記載の製造法。 ４、前記１−インダノンが２，２−ジメチル−１−イン
    ダノンであり、前記アルコールが２−メチル−１−フェ
    ニル−プロパノールである、請求項３記載の製造法。 ５、前記ルイス酸触媒がフッ化水素である、請求項１記
    載の製造法。 ６、（ａ）対応した（ジオルガノ置換メチル）フェニル
    （又は置換フェニル）ケトンを、水素化触媒の存在下に
    て、有効水素を含有した還元剤もしくは水素ガスと反応
    させて、対応した（ジオルガノ置換メチル）フェニル（
    又は置換フェニル）カルビノールであるアルコールを得
    ること；及び （ｂ）フェニル基上の任意の置換基がヒド ロキシ又はオルガノである前記アルコールを、ルイス酸
    触媒の存在下で一酸化炭素を反応させること； を含む２，２−ジオルガノ−１−インダノンの製造法。 ７、前記ケトンの前記還元及び前記アルコールと一酸化
    炭素との前記反応が、それぞれ次の式▲数式、化学式、
    表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは同一又は異なり、１〜１８個の炭素原子を
    有するアルキル、非置換のフエニル、非置換のナフチル
    、少なくとも１つの環上炭素原子が後記において規定す
    る水素以外のＸ基に結合したフェニル、又は少なくとも
    １つの環上炭素原子が後記において規定する水素以外の
    Ｘ基に結合したナフチルであり；Ｘは同一又は異なり、
    水素、ヒドロキシ、−Ｒ＾１、−ＯＲ＾１、−Ｎ（Ｒ＾
    １）＿２、又は−ＳＲ＾１（式中、Ｒ＾１は同一又は異
    なり、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、フェ
    ニル、又はナフチルである）である〕に従って行われる
    、請求項６記載の製造法。 ８、Ｒが１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
    Ｘがすべて水素である、請求項７記載の製造法。 ９、前記１−インダノンが２，２−ジメチル−１−イン
    ダノンであり、前記ケトンがイソブチロフェノンであり
    、そして前記アルコールが２−メチル−１−フェニル−
    １−プロパノールである、請求項８記載の製造法。 １０、前記還元が、有効水素を含有した還元剤の存在下
    で行われる、請求項８記載の製造法。 １１、前記還元剤がホウ水素化ナトリウムである、請求
    項１０記載の製造法。 １２、前記ルイス酸がフッ化水素である、請求項６記載
    の製造法。
JP2268287A 1989-10-05 1990-10-05 １―インダノン誘導体の製造法 Pending JPH03130246A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/417,376 US5012007A (en) 1989-10-05 1989-10-05 Method for producing 1-indanone derivatives
US417376 1989-10-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH03130246A true JPH03130246A (ja) 1991-06-04

Family

ID=23653771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2268287A Pending JPH03130246A (ja) 1989-10-05 1990-10-05 １―インダノン誘導体の製造法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5012007A (ja)
EP (1) EP0421759B1 (ja)
JP (1) JPH03130246A (ja)
DE (1) DE69019910T2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019532123A (ja) * 2016-08-15 2019-11-07 ジボダン エス エー 有機化合物

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5179229A (en) * 1992-04-24 1993-01-12 Hoechst Celanese Corporation Preparation of 2,2-diorgano-3-arylpropionic acids and esters thereof
DE10210623A1 (de) 2002-03-11 2003-09-25 Haarmann & Reimer Gmbh Alkoxy-substituierte Indane und deren Herstellung
DE102008040736B4 (de) 2008-07-25 2019-03-28 Symrise Ag Verfahren zur Herstellung Alkoxy-substituierter 1-Indanone
CN112853384B (zh) * 2020-12-31 2022-07-12 北京工业大学 一种卤素离子为电催化剂合成布洛芬中间体的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3466333A (en) * 1964-12-10 1969-09-09 Olin Mathieson Process for preparing beta-disubstituted alpha-indanones
US3466332A (en) * 1965-02-11 1969-09-09 Olin Mathieson Beta-disubstituted alpha-indanones and the process for preparing them from aryl-substituted aliphatic halides
US3385895A (en) * 1966-04-01 1968-05-28 Olin Mathieson Preparation of substituted alphaindanones from halogenated aliphatic ethers
JPS4910949A (ja) * 1972-05-30 1974-01-30
JPS5527147A (en) * 1978-08-16 1980-02-27 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Preparation of carboxylic acid having aryl substituent
JPS632942A (ja) * 1986-06-20 1988-01-07 Sumikin Chem Co Ltd アルキル，ホルミルテトラリンの製造方法
JPS632943A (ja) * 1986-06-20 1988-01-07 Sumikin Chem Co Ltd １−アルキル，４−ホルミルナフタレンの製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019532123A (ja) * 2016-08-15 2019-11-07 ジボダン エス エー 有機化合物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0421759B1 (en) 1995-06-07
DE69019910T2 (de) 1995-11-16
US5012007A (en) 1991-04-30
EP0421759A2 (en) 1991-04-10
EP0421759A3 (en) 1992-02-26
DE69019910D1 (de) 1995-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2012505163A (ja) ２−アルキル−３−アロイル−５−ニトロ−ベンゾフランの調製方法
PL163884B1 (pl) Sposób wytwarzania fluoksetyny PL PL PL
JPH03130246A (ja) １―インダノン誘導体の製造法
EP0348223B1 (en) Novel process for the preparation of serinol
EP0881215B1 (en) Process for the preparation of 4-methylenepiperidines
IE54216B1 (en) Stereospecific synthesis of 5-phenyl-2s-pentanol
JPS6144834A (ja) ２，２，２‐トリフロロエタノールおよび１，１，１，３，３，３‐ヘキサフロロイソプロピルアルコールの合成方法
US5777170A (en) Process for the preparation of a naphthylbutanone
US4922010A (en) Processes for preparing 2-substituted propionic acid and derivatives thereof
EP1000005B1 (en) Process for the preparation of 1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethanol
US4169858A (en) Process for preparing a ketone
JP3396097B2 (ja) ４−イソプロピルシクロヘキサンカルボン酸エステル誘導体の製法
JP2001335529A (ja) ２−（１−ヒドロキシアルキル）シクロアルカノンの製造方法
JP2004506628A (ja) ビタミンｅの調製に用いるための中間体
JP2762106B2 (ja) ３―ヒドロキシピロリジンの製造方法
JP3357147B2 (ja) ５−フェニルペンタン酸の製造方法
JP3008296B2 (ja) ジアリールグリコール酸の製造方法
CN118103344A (zh) 制备酰基衍生物的方法
JPH0742246B2 (ja) α−（３−（１−フエニルエテニル）フエニル）プロピオン酸及びそのアルキルエステル
JPH1135530A (ja) Ｎ−シクロプロピルアニリン類の製造方法
JPH09143104A (ja) ２，６−ジメチルナフタレンおよび２，７−ジメチルナフタレンの製造方法、ならびにそれらの中間体の製造方法
EP0307751A2 (en) 3-mono- and 3,5-disubstituted-4-acetoxy and -4-hydroxystyrenes and process for their production
JP3234838B2 (ja) ２，４，５−トリフルオロ−３−ヒドロキシ安息香酸の製造方法
JPH1149722A (ja) ビフェニル誘導体の製造法
JPH08277256A (ja) 光学活性な（ｓ）−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−１−（４−メトキシフェニル）エタノール、およびその製造方法