JPS632943A - １−アルキル，４−ホルミルナフタレンの製造方法 - Google Patents
１−アルキル，４−ホルミルナフタレンの製造方法Info
- Publication number
- JPS632943A JPS632943A JP61145456A JP14545686A JPS632943A JP S632943 A JPS632943 A JP S632943A JP 61145456 A JP61145456 A JP 61145456A JP 14545686 A JP14545686 A JP 14545686A JP S632943 A JPS632943 A JP S632943A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkylnaphthalene
- formylnaphthalene
- alkyl
- reaction
- methylnaphthalene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaldehyde Chemical compound C1=CC=C2C(C=O)=CC=CC2=C1 SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- URGSMJLDEFDWNX-UHFFFAOYSA-N 1-butylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCC)=CC=CC2=C1 URGSMJLDEFDWNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- ZMXIYERNXPIYFR-UHFFFAOYSA-N 1-ethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CC)=CC=CC2=C1 ZMXIYERNXPIYFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- PMPBFICDXLLSRM-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C(C)C)=CC=CC2=C1 PMPBFICDXLLSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 abstract description 4
- ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1 ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C)C(C)=CC=C21 QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 2-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C)=CC=C21 QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(C)C)C(C(C)C)=CC=C21 IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APQSQLNWAIULLK-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=C(C)C2=C1 APQSQLNWAIULLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQLIGMASAVJVON-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylethanone Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)C)=CC=CC2=C1 QQLIGMASAVJVON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 230000022244 formylation Effects 0.000 description 2
- 238000006170 formylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005967 1,4-Dimethylnaphthalene Substances 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- OEERIBPGRSLGEK-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;methanol Chemical compound OC.O=C=O OEERIBPGRSLGEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007336 electrophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
この発明は、１−アルキルナフタレンを酸触媒の存在下
、ホルミル化せしめ、ｌ−アルキル、４−ホルミルナフ
タレンを製造する方法に間する。
、ホルミル化せしめ、ｌ−アルキル、４−ホルミルナフ
タレンを製造する方法に間する。
従来技術
１−アルキル、４−ホルミルナフタレンは、酸化するこ
とにより容易に１，４−ナフタレンジカルボン酸に変化
させることができる。
とにより容易に１，４−ナフタレンジカルボン酸に変化
させることができる。
１．４−ナフタレンジカルボン酸は、ポリエチレンテレ
フタレートの改質材等の用途があり、ｌ−アルキルナフ
タレンおよび一酸化炭素の高付加価値化を図ることがで
きる。
フタレートの改質材等の用途があり、ｌ−アルキルナフ
タレンおよび一酸化炭素の高付加価値化を図ることがで
きる。
従来、１，４−ナフタレンジカルボン酸は、ジメチルナ
フタレンあるいはジイソプロピルナフタレンの酸化によ
り得られている。１，４−ジメチルナフタレンは、酸化
することにより容易に１゜４−ナフタレンジカルボン酸
にすることができるが、ナフタレンをメチル化しジメチ
ルナフタレンを収率よく得ることは困難なうえ、１，４
−体と１．３−体は沸点、融点等物理的、化学的性質が
近似しているため、１，４−体と１．：３−体を含む混
合物から１，４−体を得ることは非常に困難であった。
フタレンあるいはジイソプロピルナフタレンの酸化によ
り得られている。１，４−ジメチルナフタレンは、酸化
することにより容易に１゜４−ナフタレンジカルボン酸
にすることができるが、ナフタレンをメチル化しジメチ
ルナフタレンを収率よく得ることは困難なうえ、１，４
−体と１．３−体は沸点、融点等物理的、化学的性質が
近似しているため、１，４−体と１．：３−体を含む混
合物から１，４−体を得ることは非常に困難であった。
さらにナフタレンとプロピレンから製造されるジイソプ
ロピルナフタレンは、比較的容易に１．４−体が分離で
きるが、これを分子状酸素によって公知の触媒の存在下
酸化し、１，４−ナフタレンジカルボン酸を高収率で製
造することは非常に困難であった。
ロピルナフタレンは、比較的容易に１．４−体が分離で
きるが、これを分子状酸素によって公知の触媒の存在下
酸化し、１，４−ナフタレンジカルボン酸を高収率で製
造することは非常に困難であった。
一方、単環芳香族炭化水素とジエン系炭化水素とからア
ルケニル芳香族炭化水素を合成し、これの環化脱水素な
どによりジアルキルナフタレンを製造する方法も提案さ
れているが、この方法は、多数の反応工程を必要とし、
製造コストが高く、工業的製法としては適当でない。
ルケニル芳香族炭化水素を合成し、これの環化脱水素な
どによりジアルキルナフタレンを製造する方法も提案さ
れているが、この方法は、多数の反応工程を必要とし、
製造コストが高く、工業的製法としては適当でない。
上記とは別に、２−アルキルナフタレンをＡｌＣ２３を
触媒として、ニトロベンゼン中で酸塩化物、酸無水物な
どでアシル化することにより２−アルキル、６−アシル
ナフタレンが得られることも知られている（米国特許第
３２３４２８６ ）。
触媒として、ニトロベンゼン中で酸塩化物、酸無水物な
どでアシル化することにより２−アルキル、６−アシル
ナフタレンが得られることも知られている（米国特許第
３２３４２８６ ）。
しかしながら、１−アルキルナフタレンを酸触媒の存在
下、−酸化炭素と反応させ、１−アルキル、４−ホルミ
ルナフタレンを製造する方法は提案されていない。
下、−酸化炭素と反応させ、１−アルキル、４−ホルミ
ルナフタレンを製造する方法は提案されていない。
これは、１−アルキルナフタレン春原料とした場合、ホ
ルミル基（−ＣＨＯ）の入る位置は７ケ所考えられるた
め、目的物である１−アルキル。
ルミル基（−ＣＨＯ）の入る位置は７ケ所考えられるた
め、目的物である１−アルキル。
４−ホルミルナフタレンの選択率が低く、また、ホルミ
ル化と同時に、１−アルキルナフタレンの２−アルキル
ナフタレンへの異性化反応が進行するため、この異性化
を抑制する必要がある等の理由から、１−アルキルナフ
タレンのホルミル化が敬遠されていたのではないかと考
えられる。
ル化と同時に、１−アルキルナフタレンの２−アルキル
ナフタレンへの異性化反応が進行するため、この異性化
を抑制する必要がある等の理由から、１−アルキルナフ
タレンのホルミル化が敬遠されていたのではないかと考
えられる。
解決しようとする問題点
この発明は、１−アルキルナフタレンを原料とし、高選
択率で１−アルキル、４−ホルミルナフタレンを得るこ
とができる１−アルキル、４−ホルミルナフタレンの製
造方法を提供するものである。
択率で１−アルキル、４−ホルミルナフタレンを得るこ
とができる１−アルキル、４−ホルミルナフタレンの製
造方法を提供するものである。
発明の詳細
な説明は、１−アルキルナフタレンと一酸化炭素とを、
酸触媒の存在下、反応せしめることを特徴とする１−ア
ルキル、４−ホルミルナフタレンの製造方法である。
酸触媒の存在下、反応せしめることを特徴とする１−ア
ルキル、４−ホルミルナフタレンの製造方法である。
本発明における反応は、通常加圧容器を使用し、必要に
応じて窒素のような不活性ガスで置換したのち、１−ア
ルキルナフタレンを仕込み、ＨＦとＢＦ３を導入したの
ち、−［’ｌ化炭案を圧力して撹拌等の手段で気液接触
を十分行いながら実施する。
応じて窒素のような不活性ガスで置換したのち、１−ア
ルキルナフタレンを仕込み、ＨＦとＢＦ３を導入したの
ち、−［’ｌ化炭案を圧力して撹拌等の手段で気液接触
を十分行いながら実施する。
本発明の方法における出発原料である１−アルキルナフ
タレンとしては、１−メチルナフタレン、１−エチルナ
フタレン、１−イソプロピルナフタレン、１−ブチルナ
フタレンが用いられる。
タレンとしては、１−メチルナフタレン、１−エチルナ
フタレン、１−イソプロピルナフタレン、１−ブチルナ
フタレンが用いられる。
また、酸触媒としては、ＨＦ ＢＦ３、ＣＦ３５ Ｏ
３Ｈ−Ａ Ｑ Ｃｌ ３− ＨＣｌ ％Ａ ｌ Ｂ ｒ
３−ＨＢｒ、５− ＨＦを用いることができる。
３Ｈ−Ａ Ｑ Ｃｌ ３− ＨＣｌ ％Ａ ｌ Ｂ ｒ
３−ＨＢｒ、５− ＨＦを用いることができる。
しかし経済的見地から、反応終了後酸触媒を回収して循
環使用する必要があるが、この点からすればＨＦ −Ｂ
Ｆ ３が有利である。 。
環使用する必要があるが、この点からすればＨＦ −Ｂ
Ｆ ３が有利である。 。
酸触媒として、ＨＦ−ＢＦ３を使用する場合には、ＨＦ
の使用量は、ｌ−アルキルナフタレンに対して、１．５
〜１０＜）倍モル、好ましくは５〜２０倍モルである。
の使用量は、ｌ−アルキルナフタレンに対して、１．５
〜１０＜）倍モル、好ましくは５〜２０倍モルである。
ＢＦ３は、反応容器内圧が０、１〜５ｋｇ／ｅ！Ｇ、好
ましくは０．５〜３ｋｇ／ｃｎＧまで吹込む。反応温度
は一２６〜５０℃、好ましくは０〜３５℃である。−酸
化炭素圧力は５〜１００ｋｇ／ｃ４Ｇ、好ましくは１０
〜５０ｋｇ／−Ｇである。また、−酸化炭素としては、
例えば水性ガスのようなものを使用することもできるが
、純粋な一酸化炭素を使用するのが好ましい。
ましくは０．５〜３ｋｇ／ｃｎＧまで吹込む。反応温度
は一２６〜５０℃、好ましくは０〜３５℃である。−酸
化炭素圧力は５〜１００ｋｇ／ｃ４Ｇ、好ましくは１０
〜５０ｋｇ／−Ｇである。また、−酸化炭素としては、
例えば水性ガスのようなものを使用することもできるが
、純粋な一酸化炭素を使用するのが好ましい。
また、酸触媒として、ＣＦ３５Ｏ３Ｆ（を使用する場合
は、１−アルキルナフタレンに対して、３〜５０倍モル
、好ましくは１５〜３０倍モル使用する。反応温度は、
−２５〜３０℃、好ましくは一１０〜１０℃で、−酸化
炭素圧力は、５〜１００６一 ｋｇ／ｃｆｆｌＧ、このましくはｌＯ〜５０ ｋｇ／
ｃａ Ｇである。
は、１−アルキルナフタレンに対して、３〜５０倍モル
、好ましくは１５〜３０倍モル使用する。反応温度は、
−２５〜３０℃、好ましくは一１０〜１０℃で、−酸化
炭素圧力は、５〜１００６一 ｋｇ／ｃｆｆｌＧ、このましくはｌＯ〜５０ ｋｇ／
ｃａ Ｇである。
本発明の原料である１−アルキルナフタレンの場合は、
ホルミル基の入る位置が７ケ所考えられるため、目的物
である１−アルキル、４−ホルミルナフタレンの選択率
の低下と、１−アルキルナフタレンの２−アルキルナフ
タレンへの異性化が懸念されたが、驚くべきことに１−
アルキル、４−ホルミルナフタレンが高選択率で得られ
、しかも２−アルキルナフタレンへの異性化も低く抑制
することができるのである。ただし、ここでいう選択率
というのは、生成するアルキルホルミルナフタレン中の
１，４−体の含有率をいう。
ホルミル基の入る位置が７ケ所考えられるため、目的物
である１−アルキル、４−ホルミルナフタレンの選択率
の低下と、１−アルキルナフタレンの２−アルキルナフ
タレンへの異性化が懸念されたが、驚くべきことに１−
アルキル、４−ホルミルナフタレンが高選択率で得られ
、しかも２−アルキルナフタレンへの異性化も低く抑制
することができるのである。ただし、ここでいう選択率
というのは、生成するアルキルホルミルナフタレン中の
１，４−体の含有率をいう。
この理由は明らかではないが、この反応は親電子置換反
応と考えられており、メチル基等の電子供与基が付加し
ていると、オルソ、パラ位配向性であり、計算による電
子密度も４位が一番高い。
応と考えられており、メチル基等の電子供与基が付加し
ていると、オルソ、パラ位配向性であり、計算による電
子密度も４位が一番高い。
このため、メチル基に対してパラ位である４位に選択的
に反応したものと考えられる。
に反応したものと考えられる。
したがって、１−アルキル、４−ホルミルナフタレンの
製造方法として、有用な方法であるということができる
。
製造方法として、有用な方法であるということができる
。
実施例１
撹拌機付き１００ｍ１のステンレス製オートクレーブに
１−メチルナフタレン１８ミリモルを仕込み、水中で冷
却しながら減圧した。これにドライアイス−メタノール
溶液にて採取した液状のＨＦ２モルを吸引導入したのち
、ＢＦ３をガス状で１ 、０ｋｇ／ｅｎ＋Ｇまで撹拌し
ながら供給した。そのあと−酸化炭素を撹拌しながら５
０ｋｇ／ｃ−ＡＧまで供給し、撹拌下θ℃に保ちながら
２時間反応せしめた。反応終了後、反応液を氷水中に採
取し、ベンゼン１００ｍ１にて抽出後、ベンゼン溶液と
してアルデヒドはオキシム化法にて分析し、選択率はガ
スクロマトグラフィーの面積百分率で求めた。その結果
１−メチルホルミルナフタレンの収率は７９．５％で、
１−メチル、４−ホルミルナフタレンの選択率は８４．
０％、未反応のメチルナフタレンは２１．２％（ｌ−メ
チルナフタレン１３．２％、２−メチルナフタレン８．
０％）であった。
１−メチルナフタレン１８ミリモルを仕込み、水中で冷
却しながら減圧した。これにドライアイス−メタノール
溶液にて採取した液状のＨＦ２モルを吸引導入したのち
、ＢＦ３をガス状で１ 、０ｋｇ／ｅｎ＋Ｇまで撹拌し
ながら供給した。そのあと−酸化炭素を撹拌しながら５
０ｋｇ／ｃ−ＡＧまで供給し、撹拌下θ℃に保ちながら
２時間反応せしめた。反応終了後、反応液を氷水中に採
取し、ベンゼン１００ｍ１にて抽出後、ベンゼン溶液と
してアルデヒドはオキシム化法にて分析し、選択率はガ
スクロマトグラフィーの面積百分率で求めた。その結果
１−メチルホルミルナフタレンの収率は７９．５％で、
１−メチル、４−ホルミルナフタレンの選択率は８４．
０％、未反応のメチルナフタレンは２１．２％（ｌ−メ
チルナフタレン１３．２％、２−メチルナフタレン８．
０％）であった。
実施例２〜４
実施例１と同様の操作で、反応条件を変更して１−メチ
ル、４−ホルミルナフタレンの製造を行った。その結果
を実施例１の結果と共に第１表に示す。
ル、４−ホルミルナフタレンの製造を行った。その結果
を実施例１の結果と共に第１表に示す。
第１表に示すとおり、ｌ−メチルホルミルナフタレンの
収率は、実施例２を除きいずれも７０％以上であり、ｌ
−メチル、４−ホルミルナフタレンの選択率はいずれも
５０％以上であり、ＢＦ３圧１ｋｇ／ｃ＋！Ｇ以下、反
応温度０℃以下では８０％以上である。
収率は、実施例２を除きいずれも７０％以上であり、ｌ
−メチル、４−ホルミルナフタレンの選択率はいずれも
５０％以上であり、ＢＦ３圧１ｋｇ／ｃ＋！Ｇ以下、反
応温度０℃以下では８０％以上である。
以下余白
一９＝
−）〇−
実施例５〜７
実施例１と同様の操作で、ＨＦおよびＢ Ｆ ３の供給
量の対原料モル比を変更し、溶媒としてクロルヘンゼン
、クロロホルムを使用（）た。その結果を第２表に示す
。
量の対原料モル比を変更し、溶媒としてクロルヘンゼン
、クロロホルムを使用（）た。その結果を第２表に示す
。
第２表に示すとおり、溶媒を用いることにより重合等の
副反応による原料およびアルデヒドの損失が抑制されて
いることが明らかである。
副反応による原料およびアルデヒドの損失が抑制されて
いることが明らかである。
以下余白
実施例８
撹拌機付き５０１のステンレス製オートクレーブに１−
メチルナフタレン７．２ミリモルと１８１ミリモルのＣ
Ｆ ｚ Ｓ Ｏ３Ｈを仕込み、氷水中で０℃に保持しな
がらオートクレーブ内の空気を２〜５回−酸化炭素によ
って置換したのち、撹拌しながら一酸化炭素を５０ｋｇ
／ｃＪＧまで圧入し、２時間反応せしめた。反応終了後
は実施例１と同様操作により分析した。
メチルナフタレン７．２ミリモルと１８１ミリモルのＣ
Ｆ ｚ Ｓ Ｏ３Ｈを仕込み、氷水中で０℃に保持しな
がらオートクレーブ内の空気を２〜５回−酸化炭素によ
って置換したのち、撹拌しながら一酸化炭素を５０ｋｇ
／ｃＪＧまで圧入し、２時間反応せしめた。反応終了後
は実施例１と同様操作により分析した。
その結果、１−メチルホルミルナフタレンの収率は３８
．４％で、１−メチル、４−ポルミルナフタレンの選択
率は７９．３％、未反応のメチルナフタレンは４６．３
％（うち２−メチルナフタレン１２．７％）であった。
．４％で、１−メチル、４−ポルミルナフタレンの選択
率は７９．３％、未反応のメチルナフタレンは４６．３
％（うち２−メチルナフタレン１２．７％）であった。
実施例９〜１２
実施例８と同様の操作で、反応条件を変更してｌ−メチ
ル、４−ホルミルナフタレンを製造回収した。その分析
結果を実施例日と共に第３表に記載する。
ル、４−ホルミルナフタレンを製造回収した。その分析
結果を実施例日と共に第３表に記載する。
第３表に示すとおり、反応温度を」−昇せしめると未反
応メチルナフタレンが減少するが、ｌ−メチル、４−ポ
ルミルナフタレンの選択率が低下しており、重合等の副
反応が助長されていることは明らかである。
応メチルナフタレンが減少するが、ｌ−メチル、４−ポ
ルミルナフタレンの選択率が低下しており、重合等の副
反応が助長されていることは明らかである。
Claims (4)
- （１）１−アルキルナフタレンと一酸化炭素とを、酸触
媒の存在下、溶媒中で反応せしめることを特徴とする１
−アルキル、４−ホルミルナフタレンの製造方法。 - （２）１−アルキルナフタレンが１−メチルナフタレン
、１−エチルナフタレン、１−イソプロピルナフタレン
、１−ブチルナフタレンである特許請求の範囲第１項記
載の１−アルキル、４−ホルミルナフタレンの製造方法
。 - （３）酸触媒としてＨＦ−ＢＦ＿３、ＣＦ＿３ＳＯ＿３
Ｈ、ＡｌＣｌ＿３−ＨＣｌ、ＡｌＢｒ＿３−ＨＢｒ、Ｓ
ｂＦ＿５−ＨＦのいずれかを用いる特許請求の範囲第１
項記載の１−アルキル、４−ホルミルナフタレンの製造
方法。 - （４）反応時クロルベンゼン、クロロホルム等の１−ア
ルキルナフタレンを溶解する溶媒を存在せしめることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の１−アルキル、
４−ホルミルナフタレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61145456A JPS632943A (ja) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | １−アルキル，４−ホルミルナフタレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61145456A JPS632943A (ja) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | １−アルキル，４−ホルミルナフタレンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS632943A true JPS632943A (ja) | 1988-01-07 |
Family
ID=15385649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61145456A Pending JPS632943A (ja) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | １−アルキル，４−ホルミルナフタレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS632943A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5012007A (en) * | 1989-10-05 | 1991-04-30 | Varadaraj Elango | Method for producing 1-indanone derivatives |
| JPH0499744A (ja) * | 1990-08-15 | 1992-03-31 | Agency Of Ind Science & Technol | 芳香族ジアルデヒドの合成方法 |
| US5395978A (en) * | 1992-11-20 | 1995-03-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for selective preparation of hydroxybenzaldehydes |
| JP2007262059A (ja) * | 2006-03-03 | 2007-10-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アルキルナフトアルデヒドの製造方法 |
| WO2008050691A1 (fr) * | 2006-10-26 | 2008-05-02 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Procédé pour la production de 2,6-diméthyl-1-naphtaldéhyde |
| JPWO2018193749A1 (ja) * | 2017-04-18 | 2020-02-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | インダンカルボアルデヒドの製造方法 |
-
1986
- 1986-06-20 JP JP61145456A patent/JPS632943A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5012007A (en) * | 1989-10-05 | 1991-04-30 | Varadaraj Elango | Method for producing 1-indanone derivatives |
| JPH0499744A (ja) * | 1990-08-15 | 1992-03-31 | Agency Of Ind Science & Technol | 芳香族ジアルデヒドの合成方法 |
| US5395978A (en) * | 1992-11-20 | 1995-03-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for selective preparation of hydroxybenzaldehydes |
| JP2007262059A (ja) * | 2006-03-03 | 2007-10-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アルキルナフトアルデヒドの製造方法 |
| WO2008050691A1 (fr) * | 2006-10-26 | 2008-05-02 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Procédé pour la production de 2,6-diméthyl-1-naphtaldéhyde |
| US7902405B2 (en) | 2006-10-26 | 2011-03-08 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of 2,6-dimethyl-1-naphthaldehyde |
| JP5262719B2 (ja) * | 2006-10-26 | 2013-08-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ２，６−ジメチル−１−ナフトアルデヒドの製造方法 |
| JPWO2018193749A1 (ja) * | 2017-04-18 | 2020-02-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | インダンカルボアルデヒドの製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6303827B1 (en) | Process for making aromatic aldehydes | |
| JPH0820548A (ja) | ビフェニル化合物の製造法 | |
| JPS632943A (ja) | １−アルキル，４−ホルミルナフタレンの製造方法 | |
| EP0078247B1 (en) | Process and catalysts for vapor phase nitration of aromatic compounds | |
| Salavati-Niasari et al. | Highly selective esterification of tert-butanol by acetic acid anhydride over alumina-supported InCl3, GaCl3, FeCl3, ZnCl2, CuCl2, NiCl2, CoCl2 and MnCl2 catalysts | |
| US5099078A (en) | Process for preparing dinitrotoluene | |
| EP0488638B1 (en) | BF3 catalyzed acetylation of butylbenzene | |
| CA1127664A (en) | Synthesis of aromatic aldehydes | |
| JPS632942A (ja) | アルキル，ホルミルテトラリンの製造方法 | |
| US5952534A (en) | Manufacturing of 2,6-dimethylnaphthalene | |
| US4731483A (en) | Method for preparing 3-ethylbenzophenone | |
| MXPA06008206A (es) | Carboxilacion de hidrocarburos aromaticos para producir acidos carboxilicos aromaticos. | |
| US3030415A (en) | Separation of ortho-nitrotoluene from nitrotoluene mixtures | |
| JPS58188836A (ja) | イソ酪酸フツ化物もしくはイソ酪酸の製法 | |
| US5208383A (en) | Process for producing aromatic acylation product | |
| GB2155921A (en) | Process for producing 4-alkyl-4'-formylbiphenyl | |
| JPS615048A (ja) | Ｏ−ベンゾイル安息香酸の新規製造法 | |
| JPH0615498B2 (ja) | α−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸またはそのアルキルエステルの製造方法 | |
| CA1218671A (en) | Manufacture of aryl esters | |
| EP0134265B1 (en) | Catalytic preparation of nitroalkanes from alkanes | |
| JPS61176542A (ja) | α−アルキル置換ナフタレンの製造方法 | |
| US4526722A (en) | Manufacture of diacyloxy aromatic compounds | |
| CA1058637A (en) | Liquid phase oxidation of propane | |
| JP2893888B2 (ja) | 芳香族アシル化物の製造方法 | |
| US3792085A (en) | Non-catalytic oxidation of cyclodode-canecarboxaldehyde to cyclodode-canecarboxylic acid |