CN1219118A - 化妆料 - Google Patents

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CN1219118A
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山田胜久
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Abstract

提供通过抑制黑色素生成和红斑发生、并抑制炎症发生、提高保湿性,而有助于肌质改善及防止衰老,且刺激性低,稳定性亦优异的化妆料。此化妆料为含有通式(Ⅰ)所示2,5－二羟基苯甲酸衍生物:[式中,R1为氢原子、C1－20烷基、C7－9芳烷基、碱金属或碱土金属原子;R2及R3为氢原子、－COR4(R4为C1－5烷基、C1－3烯基、甲氧基、乙氧基等(R2及R3不同时为氢原子)]。

Description

化妆料
发明的技术领域
本发明涉及化妆料。更具体地涉及不仅呈现优良的美白效果、抗炎症作用及保湿效果，有助于防止皮肤衰老，且刺激性低、稳定性优异，适合使用于基础化妆以及彩妆化妆品、化妆制品、洗浴制品等的化妆料。
现有技术
以往，随着对呈现美白效果、抗炎症作用、保湿效果等化妆材料的需求提高，而进行各种研究，且已提案各种化妆材料。然而，现有化妆料中所使用的有效性素材等刺激性高，且对皮肤等的安全性差，稳定性不佳，加上特别无法同时充分满足美白效果、抗炎症作用及保湿效果，故具有防止皮肤衰老方面不够充分的缺点。
发明的目的
鉴于前述现有技术，本发明的目的在于提供一种化妆料，它不仅产生可令色素细胞的酪氨酸活性降低、阻碍酪氨酸酶酶蛋白合成并抑制黑色素生成、亦抑制因紫外线照射所产生的红斑和色素沉着、并且降低环氧酶活性、抑制炎症发生、并使肌肤滋润、改善肌质、并有助于防止皮肤衰老的优异效果，再者其刺激性低，稳定性亦优异。
技术方案
本发明涉及通式(Ⅰ)所示2,5-二羟基苯甲酸衍生物所组成的化妆料：
Figure A9719431900031
[式中]，R1为氢原子、C1-20烷基、C7-9芳烷基、碱金属原子或碱土金属原子；R2及R3分别独立表示为氢原子、通式-COR4所示基团，式中，R4为C1-5烷基、C1-3烯基、甲氧基、乙氧基、
Figure A9719431900041
或磷酰基(但，R2及R3不同时为氢原子)]。
附图的简单说明
图1为试验例2各试样多巴值的示意图。
图2为试验例2各试样的MTT值的示意图。
图3为试验例3各试样的反应时间一氧消耗量关系的示意图。
图4为试验例5试样多巴值的示意图。
图5为试验例5试样MTT值的示意图。
发明的实施形态
本发明的化妆料，如前所述，为通式(Ⅰ)所示2,5-二羟基苯甲酸衍生物：
[式中]，R1为氢原子、C1-20烷基、C7-9芳烷基、碱金属原子或碱土金属原子；R2及R3分别独立表示为氢原子、通式-COR4所示基团，式中，R4为C1-5烷基、C1-3烯基、甲氧基、乙氧基、
Figure A9719431900051
或磷酰基(但，R2及R3不同时为氢原子)]。
本发明所用的上述通式(Ⅰ)所示2,5-二羟基苯甲酸衍生物为同时赋与化妆品优异的美白效果、抗炎症作用及保湿效果，而且剌激性少、稳定性优异的化合物。
上述通式(Ⅰ)中，R1为烷基或芳烷基时，就合成容易而易于取得而言，此R1以碳原子数少的基团为较佳。
因此，R1为氢原子、诸如钾原子、钠原子之类碱金属原子、诸如镁原子等碱土金属原子、C1-6、特别是C1-3烷基或苄基为较佳。
又，前述通式(Ⅰ)中，就合成容易于而易取得而言，R2及R3分别独立为氢原子或通式-COR4所示基团(式中，R4为C1-3烷基、C1-3烯基、甲氧基或乙氧基为较佳。
前述通式(Ⅰ)所示2,5-二羟基苯甲酸衍生物的代表例，可列举例如
Figure A9719431900071
Figure A9719431900081
等通式(Ⅱ)所示化合物：
(式中，R2及R3为同前述(但R2及R3不同时为氢原子)；例如
Figure A9719431900092
Figure A9719431900101
等通式(Ⅲ)所示化合物：
Figure A9719431900102
(式中，R2及R3为同前述(但，R2及R3不同时为氢原子)，R5为C1-20烷基，例如
Figure A9719431900111
等通式(Ⅳ)所示化合物：
Figure A9719431900142
(式中，R2及R3为同前述(但R2及R3不同时为氢原子)，R6为碱金属或碱土金属原子)，例如等通式(Ⅴ)所示化合物：
Figure A9719431900151
(式中，R2及R3为同前述(但R2及R3不同时为氢原子)，R7为通式(Ⅵ)所示基团：
(式中，R8为C1-3烷基)，它们可单独使用或两种以上混合使用。其中，从容易合成而易于取得、并且可于化妆料中表现更优异的美白效果、抗炎症效果及保湿效果、且剌激性少、经过长期间仍稳定等方面而言，以
Figure A9719431900161
为特佳。
本发明中，前述2,5-二羟基苯甲酸衍生物可就其原样配合至化妆料中。该2,5-二羟基苯甲酸衍生物的配合料因目的化妆料种类等而异，无法一概而论，但通过配合该2,5-二羟基苯甲酸衍生物以充分表现美白效果、抗炎症作用及保湿效果而言，则期望调整成相对于化妆料100份(重量份，以下同样)，为0.01份以上，较佳为0.05份以上，再佳为0.1份以上。又为了将该2,5-二羟基苯甲酸衍生物技术性地稳定配合于化妆料中，此类2,5-二羟基苯甲酸衍生物的配合量，期望调整成相对于化妆料量100份，为25份以下、较佳为10份以下，再佳为5份以下。
本发明的化妆料，如前述，为配合通式(Ⅰ)所示2,5-二羟基苯甲酸衍生物，但在本发明中，此类2,5-二羟基苯甲酸衍生物以外亦可适当配合例如一般化妆料所用的美白剂和抗炎症剂等。
前述美白剂可列举例如麴酸、熊果苷、胎盘萃取物、抗坏血酸、磷酸L-抗坏血酸镁等抗坏血酸磷酸盐、抗坏血酸衍生物、桑白皮萃取物、苷草萃取物、泛酰硫氢乙胺-S-磺酸钙等，它们可单独使用或两种以上混合使用。
前述美白剂的配合量，为了充分表面美白效果，且稳定配合于化妆料中，则较佳调整成相对于化妆料100份，为0.01～10份左右，特别是0.1～3份左右。尚，在此类美白剂含有固形成分的情形下，其配合量，以固形成分换算，调整至前述范围内即可。此类美白剂与2,5-二羟基苯甲酸衍生物并用时，所得化妆料表现出更为优异的美白效果。
前述抗炎症剂可列举如甘草酸、甘草酸二钾等甘草酸盐、甘草酸衍生物、尿囊素、消炎痛等，它们可单独或两种以上混合使用。
为了充分表现抗炎症作用，且稳定配合于此化妆料中，前述抗炎症剂的配合量较佳调整成相对于化妆料100份，为0.01～10份左右，特别是0.1-3份左右。此类抗炎症剂与2,5-二羟基苯甲酸衍生物并用时，所得化妆料表现出更为优异的抗炎症效果。
再者，除了前述物质以外，本发明中亦可将赋形剂、香料等、及油脂类、表面活性剂、保湿剂、pH调节剂、增稠剂、防腐剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、颜料、乳化剂、来自动植物之成分、维生素类、氨基酸类等各种化妆料成分适当配合至化妆料中。
前述油脂类可为一般化妆料所广泛使用者，可列举如液体石蜡、石蜡、鲸蜡醇、鳄梨油、橄榄油、荷荷巴油、椰子油等植物性油脂；牛脂、猪脂、马脂、海龟油、貂油、鲈鱼油、角鲨烷等动物性油脂；甲基聚硅氧烷、山萮醇、甘油三癸酰癸酸酯、甘油三辛酸酯、甘油三异棕榈酸酯，硅酮油等合成油脂等。
前述表面活性剂可列举如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸三乙醇胺、月硅酸二乙醇酰胺等阳离子型表面活性剂；氯化硬脂酰三甲基铵、氯化鲸蜡基三甲基铵、氯苄烷胺等阳离子型表面活性剂；甘油单硬脂酸酯，山梨糖醇酐单硬脂酸酯、取聚乙烯(20)山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、蔗糖酯、脂肪酸酰胺等非离子型表面活性剂等。
前述保湿剂可列举如甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、吡咯烷酮羧酸苏打、泛酰硫氢乙胺-S-磺酸盐等合成保湿剂；玻璃糖醛酸、胶原蛋白、弹性蛋白、胎盘萃取物、蜂王浆、微生物发酵液、例如几丁质、壳聚糖、果胶等和其它来自植物和动物的萃取液等天然保湿液等。
前述pH调节剂列举如柠檬酸、柠檬酸钠等有机酸及其盐类等。
前述增稠剂可列举如羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧乙烯聚合物、聚乙烯醇、西黄蓍胶、藻酸钠、角叉菜胶等。
前述防腐剂可列举如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯等对羟基苯甲酸酯、苯氧基乙醇、乙醇、脱氢醋酸等。
前述抗氧化剂可列举如维生素E、丁基化羟基甲苯(BHT)、丁基化羟基茴香醚(BHA)等。
前述颜料可列举如氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、氧化钛、耐龙粉末、绢云母、云母、滑石等。
前述乳化剂可列举如大豆卵磷脂等。
前述赋形剂可列举如甘露糖醇、硫酸钠等。
各化妆料成分之配合量因目的化妆料的用途等而异，无法一概而论，且根据用途而适宜调整为较佳。
本发明化妆料的形态为任意的，并无特别限定，但本发明的化妆料由于除了可防止肌肤发暗和褐斑、雀斑的出现以外，并具有抑制炎症发生、以年轻健康并具滋润改善之肌质而维持于白晰美丽的肌肤状态等优异性质。故例如可用作为乳霜、乳液、化妆水、精华露、洗脸材料、润肤膏等基础化妆品、品红、粉底、粉底液、粉饼等彩妆化妆品、洗发精、润丝精、沐浴皂、肥皂等化妆室制品等。
再者，前述2,5-二羟基苯甲酸衍生物投入热水时，由于经皮吸收而使肌肤滋润，并具有改善其状态之效果，故本发明化妆料亦可使用作为沐浴用剂等洗浴制品。在将本发明的化妆料用作洗浴制品的情况下，若考虑此类2,5-二羟基苯甲酸衍生物有效地使肌肤滋润，且改善其状态的效果，则前述2,5-二羟基苯甲酸衍生物相对于化妆料100份以0.01-10份、特别以0.1-1份为较佳。使用前述沐浴用剂时，该沐浴用剂的使用量通常调整至每200公斤5～50克左右沐浴用剂为较佳。
本发明所用的2,5-二羟基苯甲酸衍生物可同时产生使色素细胞的酪氨酸酶活性降低、通过抑制酪氨酸酶酶蛋白合成而产成抑制黑色素生成的效果、通过环氧酶活性降低所产生的抑制红斑效果及保持皮肤水分的能力正常化所产生的保湿效果，且刺激性少，为稳定的物质。因此，配合此类2,5-二羟基苯甲酸衍生物的本发明化妆料除了可抑制黑色素生成亢进所造成的褐斑、雀斑等的出现，并可抑制炎症的发生，同时改善肌肤，维持并滋润白晰美丽肌肤，有助于防止衰老的效果之外，还有刺激性低的特征。
实施例
以下，以实施例更加详细说明本发明的化妆料，但本发明并非仅限定于这些实施例。
制造例1 2-(2′,5′-二乙酰氧基-苯甲酰氧基)苯甲酸甲酯的制造：
将二乙酰基2,5-二羟基苯甲酸0.96克(4亳摩尔)溶解于氯仿10毫升中，加入硫酰氧1.46毫升(20亳摩尔)并于70℃下加热回流一晚，冷却后，减压蒸去溶剂得到二乙酰基2,5-二羟基苯甲酰氯。然后，将水杨酸甲酯0.45毫升(4毫摩尔)溶解于氯仿10毫升中，加入三乙胺0.67毫升(4.8摩尔)，于室温下搅拌30分钟。将先前合成的酰基氯在5毫升氯仿中的溶液滴加在此溶液中后，于室温下搅拌2小时。减压蒸去反应液，并将残渣经硅胶柱层析，以氯仿/乙醚(10/1)洗脱，得到目的物。(产率：7.05％，熔点110-111℃)
制造例2 5-(2′-乙酰氧基-苯甲酰基)2,5-二羟基苯甲酸甲酯的制造：
将乙酰水杨酸1.622克(9毫摩尔)溶解于氯仿15毫升并加入硫酰氯3.28毫升(45毫摩尔)，于70℃下加热回流一晚，冷却后，减压蒸去溶剂，得到乙酰水杨酰氯。然后，将2,5-二羟基苯甲酸甲酯0.757克(4.5毫摩尔)溶解于氯仿15毫升，并加入三乙胺0.75毫升(5.4毫摩尔)，并于室温下搅拌30分钟。在此溶液中，滴加先前合成的酰基氯在5毫升氯仿中的溶液，然后室温搅拌2小时。减压蒸去反应液，将残渣经硅胶柱层析，以氯仿洗脱，得到目的物。(产率：17.8％，熔点：82～84℃)
试验例1～4
将下式所示2,5-二乙酰氧基苯甲酸作为2,5-二羟基苯甲酸衍生物
及试验例2使用制造例1的2-(2′,5′-二乙酰氧基-苯甲酰基)苯甲酸甲酯，进行以下所示试验。
试验例1抑制酪氨酸酶酶蛋白合成的作用
将培养的B16鼠黑色素瘤6×104个接种于烧瓶中，在含有5体积％胎牛血清(FBS)的Eagle′s最少需求培养基(MEM)中于37℃、5％CO2条件下预培养1天后，添加0.1％D-葡萄糖胶，并于同条件下培养4天。然后，将培养基更换成添加50mM二丁基-环腺苷3,5-磷酸(cAMP)及作为试样的5mM 2,5-乙酰氧基苯甲酸，并于37℃、5％CO2条件下培养3天，得到培养试样。
为了比较，使用未添加2,5-二乙酰氧基苯甲酸的培养基，与前述同样处理进行培养并取得培养试样(对照组)。
将各培养试样添加培养后，剥离细胞，并离心制作成丸状物，以目视观察时可确认添加2,5-二乙醛氧基苯甲酸并经过培养的B16鼠黑色素瘤细胞的离心沉淀丸状物，与未添加任何物质者(对照组)比较，有显著的白色倾向。
其次，对前述各培养试样，使用聚丙烯酰胺胶(T=7.5w/v％、c=3w/v％)作为凝胶、以含有0.1体积％的十二烷基硫酸钠(SDS)的0.025M Tris-0.192M甘氨酸缓冲液(pH8.3)作为电泳缓冲液。通过SDS电泳法进行B16鼠黑色素瘤细胞内酪氨酸酶同功酶的检测。注入量为20μl/穴(缓冲液A(0.125M Tris-HCl缓冲液38毫升、甘油10毫升、SDS 2克及溴酚蓝3毫克)：培养试样溶液(容量比)=1∶1)。培养试样溶液使用前调整至1600μg/ml。
前述检测结果，可确认添加2.5-二乙酰氧基苯甲酸并经培养时，与未添加任何物质者(对照组)比较，B16鼠黑色素瘤细胞内酪氨酸酶的同功酶T1-酪氨酸酶的区带显著减少，且伴有T3-酪氨酸酶区带亦消失的倾向。
如此，先阻断由T1-酪氨酸酶至T3-酪氨酸酶的转送，而T1-酪氨酸酶本身显著减少，故认为经由2,5-二乙酰氧基苯甲酸所造成主要的黑色素生成抑制作用的机制系对酪氨酸酶酶蛋白合成的抑制作用。
试验例2细胞内酪氨酸酶活性抑制作用
将培养的B16鼠黑色素瘤细胞，以8000个/孔接种至96孔微平板(CORNING公司)的孔中，以含有5体积％胎牛血清(FBS)的Eagle最少需求培养基(MEM)，于37℃、5％CO2条件下预培养1天。其后，将此培养液换成添加2.5mM或5mM2,5-二乙酰氧基苯甲酸或2.5毫摩尔2-(2′,5′-二乙酰氧基-苯甲酰氧基)苯甲酸的含有5体积％FBS的Eagle MEM，再于37℃、5％CO2条件下培养2天。
其次，除去培养后的培养液，并在添加表面活性剂(Triton X-100)的细胞处理液中，添加5mM L-多巴(Dopa)或0.2％MTT并于37℃下进行酪氨酸酶反应后，使用微平板读数器(Model 450,BIO RAD公司制)，分别于波长490nm下测定多巴值及波长570-630nm下测定MTT值。
分别准备添加2.5mM或5mM2,5-二羟基苯甲酸代替本发明化合物或未添加任何物质的培养试样(对照组)作为比较对照试样。
各试样的多巴值见图1，各试样的MTT值见图2。图1和图2中，DABA表示2,5-二乙酰氧基苯甲酸、DAPECSAM表示2-(2′,5′-二乙酰氧基-苯甲酰基)苯甲酸甲酯、DHBA表示2,5-二羟基苯甲酸。
随着前述多巴值变大，而细胞内酪氨酸酶活性增大，且随着前述MTT值变小，而培养的B16鼠黑色素瘤细胞的细胞活性降低。
由图1，可知，添加2,5-二乙酰氧基苯甲酸或2-(2 ′,5 ′-二乙酰氧基-苯甲酰氧基)苯甲酸甲酯时，当然比无添加物质者(对照组)且比添加同浓度2,5-二羟基苯甲酸时其多巴值较小，可知本发明化合物充分抑制细胞内酪氨酸酶活性。
又，由图2可知，添加2,5-二乙酰氧基苯甲酸或2-(2′,5′-二乙酰氧基-苯甲酰氧基)苯甲酸甲酯时，与添加2,5-二羟基苯甲酸及无添加物质者(对照组)同样地，不使MTT值变小，可知对培养的B16鼠黑色素瘤细胞的细胞活性几乎无抑制。
由以上结果，可知2,5-二乙酰氧基苯甲酸及2-(2′,5′-二乙酰氧基-苯甲酰氧基)苯甲酸甲酯对培养的B16鼠黑色素瘤细胞的细胞活性几乎无抑制，但可抑制细胞内酪氨酸酶的活性。
为了比较，对于以往所一般使用的美白剂麴酸与熊果甘实施与前述同样的试验。其结果，可得知本发明所使用的2,5-二乙酰氧基苯甲酸在不抑制培养的B16鼠黑色素瘤细胞的细胞活性之浓度范围下，产生与现有技术美白剂同等或以上的细胞内酪氨酸酶活性抑制效果。
试验例3环氧酶活性抑制作用
将含有20mML-色氨酸的0.2M Tris-HCl缓冲液3.57毫升、40mM血红蛋白溶液0.03毫升、400单位/毫升的环氧酶溶液0.20毫升及作为试样的5mM或10mM2,5-二乙酰氧基苯甲酸水溶液1.00毫升混合配制成混合溶液。
另外，准备添加纯水(对照组)1.00毫升代替2,5-二乙酰氧基苯甲酸水溶液1.00毫升的比较对照试样。
前述的混合溶液于37℃下培养5分钟后，在其中添加含有2mM花生四烯酸的0.2MTris-HCl缓冲液0.20毫升，进行环氧酶反应，立即以生物氧侦测器(Meridian Instrumentu Far East公司制YSI Model 5300)开始反应溶液中溶存氧量的测定。由溶存氧量的测定结果可算出氧消耗量随着反应时间的变化。其结果见图3。
图3中，A和B为分别使用5mM及10mM 2,5-二乙酰氧基苯甲酸的反应溶液的结果，C为使用纯水的反应溶液(对照组)的结果。
此时，氧消耗量少者则显示出抑制环氧酶活性。
由图3可知，添加2,5-二乙酰氧基苯甲酸的情形若与添加纯水的情形(对照组)相比较，则随着时间的变化而氧消耗量的增加特别少，可知2,5-二乙酰氧基苯甲酸具有显著的环氧酶活性抑制作用。
试验例4刺激性
将培养的兔角膜细胞(STRC-C)以5000个/孔接种至96孔微平板(CORNING公司制)，以含有5体积％胎牛血清(FBS)的Eagle最少需求培养基(MEM)于37℃、5％CO2条件下预培养1天后，添加含有0.05％中性红的Eagle最少需求培养基(MEM)0.2毫升，并于同条件下培养2天。再添加作为试样的0.025w/v％(10.5mM)、0.05w/v％(21mM)、0.1w/v％(42mM)或0.2w/v％(84mM)2,5-二乙酰氧基苯甲酸，并于37℃、5％CO2条件下培养2天，取得培养试样。
分别准备添加30μg/ml、60μg/ml或90μg/ml十二烷基硫酸钠代替2,5-二乙酰氧基苯甲酸或无添加任何物质的培养试样(对照组)作为比较对照试样。将所得的各培养试样以眼粘膜剌激性试验的代替法-测定SIRC-C中性红吸收量的方法，从中性红吸收率算出NR50值并评价刺激性。各培养试样的中性红吸收率见表1。
表1中，DABA表示2,5-二乙酰氧基苯甲酸。SDS表示十二基硫酸钠。又，由于中性红的吸收量随着试样对STRC-C的刺激性变大而减少，故该吸收量为对照组的一半，即吸收率为0.5时随着试样浓度(NR50)升高，显示出对细胞的刺激性降低。
                            表1
    培养试样 中性红的吸收率(-)
DABA浓度(w/v％)     00.0250.050.10.2         0.830.9930.9140.7080.145
SDS浓度(μg/ml)     0306090         0.830.9430.3890.007
如表1所示，十二烷基硫酸钠的浓度为30μg/ml时，中性红的吸收率为0.943,60μg/ml时为0.389，故十二烷基硫酸钠对SIRC-C的NR50值约为60μg/ml，在同样条件下，如表1所示，2,5-二乙酰氧基苯甲酸浓度为0.025w/v％时，其吸收率为0.993，0.1～0.2w/v％时的吸收率为0.708～0.145，故NR50值为0.1～0.2w/v％时(42～84mM)，即1000-2000μg/ml。因此可知，与十二烷基硫酸钠相比较，2,5-二乙酰氧基苯甲酸对细胞的刺激性极低。
试验例5
使用下式所示化合物作为2,5-二羟基苯甲酸衍生物：
Figure A9719431900241
同与试验例2同样地处理并检测该化合物的细胞内酪氨酸酶活性抑制作用。但，试样的评价浓度为2.5mM，且试样添加到溶解于二甲基亚砜的培养基中。又，使用添加二甲基亚砜者作为对照组。试验结果见图4(多巴值)及图5(MTT值)。
由图4和图5，可判定上述化合物抑制细胞内酪氨酸酶活性有统计学意义，另一方面，对细胞活性则无抑制。
配方例1～23及比较配方例1
下面给出配合2,5-二羟基苯甲酸衍生物的各种化妆料的配方例及作为配方例1～9的对照的比较配方例1。
配方例1～23中所用的2,5-二羟基苯甲酸衍生物为如下所示。
化合物1：
Figure A9719431900242
化合物2：
Figure A9719431900251
化合物3：
Figure A9719431900252
化合物4：
Figure A9719431900253
化合物5：
Figure A9719431900254
化合物6：化合物7：
Figure A9719431900261
配方例1(乳霜)
  [(A)成分]                                          (份)
  液体石蜡                                            5.0
  Hexalan(Tecnobul公司制、甘油三辛酸酯)                4.0
  石蜡                                                5.0
  鲸蜡醇                                              2.0
  单硬脂酸甘油酯                                       2.0
  聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐单硬脂酸酯                      6.0
  对羟基苯甲酸丁酯                                      0.1
[(B)成分]
  化合物1                                             5.0
  甘油                                                5.0
  羧甲基纤维素钠                                       0.1
  对羟基苯甲酸甲酯                                     0.1
  Moiston·C(商品名、Tecnobul公司制、NMF成分)           1.0
  纯水    使全量为100.0份的量
[(C)成分]
  香料                                                适量
将前述(A)成分及(B)成分各于80℃以上加温后，将(A)成分及(B)成分混合搅拌。冷却至50℃后，加入前述(C)成分并再搅拌混合配制成均匀的乳霜。
配方例2(乳霜)
在配方例1中，除了使用1.0份化合物2代替5.0份化合物1以外，与配方例1同样处理，配制成均匀的乳霜。
配方例3(乳霜)
在配方例1中，除了使用0.5份化合物2及0.5份化合物3代替5.0份化合物1以外，与配方例1同样处理，配制成均匀的乳霜。
配方例4(乳霜)
在配方例1中，除了使用1.0份化合物4及1.0份化合物5代替5.0份化合物1以外，与配方例1同样处理，配制成均匀的乳霜。
配方例5(乳霜)
在配方例1中，除了使用0.1份化合物6代替5.0份化合物1以外，与配方例1同样处理，配制成均匀的乳霜。
配方例6(乳霜)
在配方例2中，除了再使用磷酸L-抗坏血酸镁1.0份作为(B)成分以外，与配方例2同样处理，配制成均匀的乳霜。
配方例7(乳霜)
在配方例2中，除了再使用甘草酸二钾1.0份作为(B)成分以外，与配方例2同样处理，配制成均匀的乳霜。
配方例8(乳霜)
在配方例2中，除了再使用麴酸0.5份及甘草酸二钾0.5份作为(B)成分以外，与配方例2同样处理，配制成均匀的乳霜。
配方例9(乳霜)
在配方例1中，除了使用1.0份化合物7代替5.0份化合物1以外，与配方例同样处理，配制成均匀的乳霜。
比较配方例1(乳霜)
在配方例1中，除了使用纯水代替化合物1以外，与配方例1同样处理，配制成乳霜。
配方例10(乳液)
  [(A)成分]                                            (份)
      液体石蜡                                             6.00
      Hexalan(Tecnobul公司制、甘油三辛酸酯)                 4.00
      荷荷巴油                                             1.00
      聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐单硬脂酸酯                       2.00
      大豆卵磷酯                                           2.50
      对羟基苯甲酸甲酯                                      0.15
      对羟基苯甲酸乙酯                                      0.03
  [(B)成分]
      化合物2                                              2.00
      甘油                                                 3.00
      1,3-丁二醇                                           2.00
      羧甲基纤维素钠                                        0.30
      玻璃糖醛酸钠                                          0.01
      纯水                                     使全量为100.00份的量
  [(C)成分]
      香料                                                 适量
将前述(A)成分及(B)成分各于80℃以上加温后，将(A)成分及(B)成分混合搅拌。冷却至50后，加入前述(C)成分并再搅拌混合配制成均匀的乳液。
配方例11(乳液)
在配方例10中，除了使用0.50份化合物2及0.20份化合物5代替2.00份化合物2以外，与配方例9同样处理，配制成均匀的乳液。
配方例12(乳液)
在配方例10中，除了使用0.50份化合物7代替2.00份化合物2以外，与配方例10同样处理，配制成均匀的乳液。
配方例13(化妆水)
  [成分]                                       (份)
      乙醇                                         10.0
      甘油                                         3.0
      1,3-丁二醇                                   2.0
      对羟基苯甲酸甲酯                              0.2
      柠檬酸                                       0.1
      柠檬酸钠                                     0.3
      羧乙烯基聚合物                                0.1
      化合物2                                      1.0
      香料                                         微量
      纯水                            使全量为100.00份的量
将前述成分混合配制成均匀的化妆水。
配方例14(化妆水)
在配方例13中，除了再使用磷酸L-抗坏血酸镁0.5份以外，与配方例13同样处理，配制成均匀的化妆水。
配方例15(润肤膏)
  [成分]                                       (份)
      聚乙烯醇                                     15.0
      羟甲基纤维素                                  5.0
      丙二醇                                       5.0
      乙醇                                         10.0
      对羟基苯甲酸甲酯                               0.1
      化合物2                                      0.5
      香料                                         适量
      纯水                             使全量为100.00份的量
将前述成分混合配制成均匀的润肤膏。
配方例16(润肤膏)
在配方例15中，除了再使用消炎痛0.5份以外，与配方例15同样处理，配制成均匀的润肤膏。
配方例17(洗面皂)
  [成分]                                    (份)
      硬脂酸                                    15.0
      月桂酸                                    5.0
      肉豆蔻酸                                  15.0
      单硬脂酸甘油酯                             4.0
      氢氧化钾                                  7.0
      甘油                                      8.0
      化合物1                                   0.2
      化合物2                                   1.0
      对羟基苯甲酸甲酯                           0.2
      纯水                         使全量为100.00份的量
将前述成分于85℃加温混合，配制成均匀的洗面皂。
配方例18(口红)
  [(A)成分]                                 (份)
      蓖麻油                                    50.0
      辛基十二烷醇                              5.0
      含水羊毛酯                                5.0
      液状含水羊毛脂                            5.0
      蜜蜡                                     4.0
      地蜡                                      7.0
      小烛树蜡                                  2.0
      巴西树蜡                                  1.0
  [(B)成分]
      化合物2                                   0.3
      氧化钛                                    1.0
      色素(红色201号等)                      合计4.0
  [(C)成分]
      香料                                      适量
将前述(A)成分及(B)成分各加温后，将(A)成分及(B)成分混合搅拌。将其再加温，添加前述(C)成分并流入模型中，急冷，配制成口红。
配方例19(粉底液)
  [(A)成分]                                 (份)
      硬脂酸                                    2.4
      单硬脂酸丙二醇                            2.0
      鲸蜡硬脂醇                                0.2
      液状含水羊毛脂                            2.0
      液体石蜡                                  3.0
      肉豆蔻酸异丙酯                            8.5
      对羟基苯甲酸丙酯                          适量
  [(B)成分]
      羧甲基纤维素钠                            0.2
      膨润土                                    0.5
      丙二醇                                    4.0
      三乙醇胺                                  1.1
      对羟甲基苯甲酸甲酯                        适量
      化合物2                                   1.0
      纯水                       使全量为100.00份的量
  [(C)成分]
      氧化钛                                    8.0
      滑石                                      4.0
      着色颜料                                  适量
将前述(A)成分及(B)成分各加温后，将(A)成份及(B)成分混合搅拌。将其再加温。添加前述(C)成分并流入模型中，并令其冷至室温为止，搅拌混合，配制成均匀的粉底液。
配方例20(粉底液)
在配方例19中，除了使用化合物5代替化合物2、再以熊果苷0.5份及麴酸0.5份作为(B)成分以外，与配方例19同样处理，配制成均匀的粉底液。
配方例21(沐浴用剂)
  [成分]                                    (份)
      硫酸钠                                    37.0
      碳酸氢钠                                  55.0
      硼砂                                      2.0
      羧甲基纤维素钠                            1.0
      色素201号                                 微量
       香料                                      微量
       化合物2                                   5.0
将前述成分混合，配制成均匀的沐浴用剂。
配方例22(肥皂)
  [成分]                                    (份)
      牛脂/椰子油肥皂(重量比80/20)              66.0
      二月桂基磷酸钠                            2.0
      单月桂基磷酸钠                            17.0
      椰子酰胺丙基甜菜碱                        10.0
      化合物2                                   2.0
      化合物4                                   3.0
将前述成分混合，配制成均匀的肥皂。
配方例23(肥皂)
在配方例22中，除了将化合物4的使用量改成1.5份、再使用尿囊素1.5份以外，与配方例22同样处理，配制成均匀的肥皂。
其次，对于配方例及比较配方例所得的化妆料，进行以下各实施例。
实施例1
使用配方例1、2、3、7及9所得的乳霜及比较配方例1所得的乳霜，调查其对日常生活中皮肤色素沉着的抑制作用。
随机抽取20～60岁的健康成年男女20名作为受试者，将各乳霜0.05克以1天1次分别在腋下部位涂布1个月左右，目视观察各受验者腋下部位的色素沉着状态，并依据以下评价标准进行评价。其结果示于表2。(评价标准)：A：无色素沉着。B：色素沉着明显变少。C：比使用乳霜前色素沉着还少。D：与使用乳霜前几乎无变化。E：反而比使用乳霜前色素沉着还多。表     2
配方例编号     色素沉着状态的评价(人)
   A    B    C    D    E
    12379    77586    989109    44524    01101    00000
比较配方例1    0    0    5    13    2
如表2所示，未配合本发明所用的2,5-二羟基苯甲酸衍生物的比较配方例1所得乳霜，几乎无法抑制色素沉着，相反地在使用配方例1、2、3及7所得乳霜的情形下，色素沉着变无或变少。因此，可知配方例1、2、3及7所得乳霜产生优异的色素沉着抑制效果。而且，实施例1中，在涂布配方例1、2、3、7及9所得乳霜时，受试者无一产生皮肤异常。
实施例2
使用配方例1、2、3、7及9所得乳霜及比较配方例1所得乳霜，调查其对于紫外线照射所引起的红斑产生及色素沉着的抑制效果。
随机抽取20～60岁健康成年男女20名作为受试者，在其前腕内侧部设定2处1公分×1公分的紫外线照射部。使用UV-B灯((株)东芝制，FL20-SE)，将相当于事先所测定的各受试者最小红斑量(MED)的紫外线量以1天1次(早)，连续照射3天。
从紫外线照射开始日起连续进行1个月试验，紫外线照射期间(最初3天)在紫外线照射后立即及傍晚(1天2次)、紫外线照射期间过后(4天之后)为在早及傍晚(1天2次)，于各紫外线照射部将配方例1、2、3、7及9所得的乳霜及比较配方例1所得的乳霜各涂布约0.025克。
经过1个月后，肉眼观察各受试者紫外线照射部红斑发生状态及色素沉着状态，且对于红斑的发生和色素沉着的抑制效果按以下评价标准进行评价。其结果示于表3。
(评价标准)：
A：无红斑发生及色素沉着。
B：红斑发生及色素沉淀明显变少。
C：比使用乳霜前红斑发生及色素沉淀还少。
D：与使用乳霜前几乎无变化。
E：反而比使用乳霜前的红斑发生及色素沉淀还多。表     3
 配方例编号     红斑发生和色素沉淀状态的评价(人)
   A    B    C    D    E
     12379    76585    1010999    34535    00100    00000
比较配方例1    0    0    5    14    1
如表3所示，未配合本发明所用的2,5-二羟基苯甲酸衍生物的比较配方例1所得乳霜，几乎无法抑制红斑发生和色素沉淀，相反地在使用配方例1、2、3、7和9所得乳霜的情形下，则红斑发生及色素沉淀变无或变少。由此，可知配方例1、2、3、7及9所得乳霜产生优异的红斑发生及色素沉淀抑制效果。
而且，实施例2中，在涂布配方例1、2、3、7及9所得乳霜时，受试者无一产生皮肤异常。
实施例3
使用配方例1、2、3、7及9所得乳霜及比较配方例1所得乳霜，调查保湿效果。
随机抽取20～60岁健康成年男女20名作为受试者，将各乳霜0.05克以1天2次分别涂布于前腕内侧部1个月左右后，使用阻抗计(SKICON200,IBS公司制)测定各受试者前腕内侧部的皮肤水分量，并按以下评价标准进行评价。其结果见表4。
(评价标准)：
A：比涂布乳霜前，水分量增多至50重量％以上。
B：比涂布乳霜前，水分量增多至20重量％以上，未满50重量％。
C：比涂布乳霜前，水分量增多至10重量％以上，未满20重量％。
D：比涂布乳霜前，水分量仅增多至未满10重量％或者几乎无变化。
E：反而比涂布乳霜前水分量减少。表     4
 配方例编号     水分量的评价(人)
   A    B    C     D    E
     12379    75575    9109109    44535     01101    00000
比较配方例1    0    0    5     13    2
如表4所示，未配合本发明所用2,5-二羟基苯甲酸衍生物的比较配方例1所得乳霜，几乎无法表现保湿效果。相反，使用配方例1、2、3、7及9所得乳霜的情形中，则皮肤水分量增高至10-25重量％。由此，可知配方例1、2、3、7及9所得乳霜滋润肌肤并产生优异的保湿效果。
而且，实施例3中，涂布配方例1、2、3、7及9所得乳霜时，受试者无一产生皮肤异常。
又，配方例1、2、3、7及9所得乳霜于1个月期间，其状态未发生变化。
发明的效果
通式(Ⅰ)所示2.5-二羟基苯甲酸衍生物几乎不抑制细胞活性，而使作为美白效果指标的色素细胞的细胞内酪氨酸酶活性降低，且阻碍酪氨酸酶酶蛋白合成并抑制黑色素生成，抑制因紫外线照射所产生的红斑及色素沉着，此外还同时呈现出作为抗炎症作用指标的环氧酶活性降低，使皮肤水分量增加并提高保湿性的优异作用。
因此，配合前述2，5-二羟基苯甲酸衍生物的本发明化妆料抑制因黑色素蓄积所造成的褐斑、雀斑的出现、抑制炎症的发生并改善肌肤状态、滋润肌肤并改善肌质、且维持白晰美丽的肌肤，从而有肋于产生防止衰老的效果。
又，本发明的化妆料除了产生如前述的优异的美白效果、抗炎症作用及保湿效果、及以其为基础的优异的防止衰老效果外，并且刺激性低、对皮肤等安全性优异，而且稳定性也好。

Claims (2)

1．一种化妆料，其为配合通式(Ⅰ)所示2,5-二羟基苯甲酸衍生物：
Figure A9719431900021
式中R1为氢原子、C1-20为烷基、C7-9芳烷基、碱金属原子或碱土金属原子：
R2及R3分别独立表示为氢原子，通式-COR4所示基团，其中，R4为C1-5烷基、C1-3烯基、甲氧基、乙氧基、但，R6为氢原子或C1-3烷基，
或磷酰基，但R2及R3不同时为氢原子。
2．如权利要求1所述的化妆料，其中2,5-二羟基苯甲酸衍生物选自2-乙酰氧基-5-羟基苯甲酸、2,5-二乙酰氧基苯甲酸、2-羟基-5-丙酰氧基苯甲酸、2,5-二乙酰氧基苯甲酸、2-丙酰氧基-5-羟基苯甲酸、2-羟基-5-乙酰氧基苯甲酸甲酯，或2-(2′,5′-二乙酰氧基苯甲酰氧基)苯甲酸甲酯。
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