CN1216542A - 作为除草剂的1,3－噁嗪－4－酮衍生物，其制备方法和中间体 - Google Patents

作为除草剂的1,3－噁嗪－4－酮衍生物，其制备方法和中间体 Download PDF

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林崎惠一
臼井义浩
凯瑟琳·J·怀特
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Bayer Agriculture Ltd
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Rhone Poulenc Agriculture Ltd
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Abstract

式(Ⅰ)的1,3－噁嗪－4－酮衍生物及它们作为除草剂的用途，其中W表示－NR6;R1表示噻吩基,它可选地被1—3个相同或不同的选自卤素、羟基、低级烷基、低级卤代烷基、低级烷氧基、低级卤代烷氧基、－S(O)nR7、－CO2R7、COR7、氰基、硝基和苯氧基的基团取代;R2表示氢、低级烷基、低级卤代烷基、烷氧基烷基、低级链烯基、低级卤代链烯基、烷氧基链烯基、－CHO、COR7、－CO2R7、CH2NO2,和被选自－S(O)mR7及－OCOR7取代的低级烷基;R3表示苯基,它可选地被1—5个相同或不同的选自卤素、低级烷基、低级卤代烷基、低级烷氧基、低级卤代烷氧基、－S(O)nR7、－CO2R7、COR7、氰基、硝基、－OH、苯氧基、－NR8R9和SF5的基团取代,或者是含有3－6个碳原子的环烷基,它可选地被低级烷基、低级卤代烷基或一个或多个相同或不同的卤素取代;R4和R5分别表示低级烷基。

Description

作为除草剂的1，3-噁嗪-4-酮衍生物， 其制备方法和中间体
本发明涉及新的1,3-噁嗪-4-酮衍生物，其制备方法和中间体，还涉及含有它们的组合物及其作为除草剂的用途。
本发明提供式(Ⅰ)的1,3-噁嗪-4-酮衍生物，或具有有用性能的农业上可接受的盐：
Figure A9719403600091
其中：
W表示-NR6；
R1表示噻吩基，它可选地被1-3个相同或不同的选自卤素、羟基、低级烷基、低级卤代烷基、低级烷氧基、低级卤代烷氧基、-S(O)nR7、-CO2R7、COR7、氰基、硝基和苯氧基的基团取代；
R2表示氢、低级烷基、低级卤代烷基、烷氧基烷基、低级链烯基、低级卤代链烯基、烷氧基链烯基、-CHO、COR7、-CO2R7、CH2NO2，和被选自-S(O)mR7及-OCOR7取代的低级烷基；
R3表示苯基，它可选地被1-5个相同或不同的选自卤素、低级烷基、低级卤代烷基、低级烷氧基、低级卤代烷氧基、-S(O)nR7、-CO2R7、COR7、氰基、硝基、-OH、苯氧基、-NR8R9和SF5的基团取代，或者是：
含有3-6个碳原子的环烷基、它可选地被低级烷基、低级卤代烷基或一个或多个相同或不同的卤素取代；
R4和R5分别表示低级烷基；
R6表示氢；
R7表示低级烷基或低级卤代烷基；
R8和R9分别表示氢或R7；以及
m和n分别表示0,1或2。
应该明白本发明化合物中的某些物质是旋光异构体或立体异构体，所有这些形式也包括在本发明的范围内。
术语“农业上可接受的盐”是指其阳离子或阴离子是本领域已知并可接受的用于形成农业或园艺上所用的盐的那些盐。优选的盐是水溶性的盐，合适的和碱形成的盐包括和碱金属(例如钠和钾)、碱土金属(例如钙和镁)铵和胺(例如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、吗啉和二辛基甲基胺)形成的盐；合适的酸加成盐，例如和含有氨基的式(Ⅰ)化合物形成的盐包括和无机酸形成的盐，例如盐酸盐，硫酸盐，磷酸盐和硝酸盐，以及和有机酸形成的盐，例如乙酸盐。
在说明书中以下术语通常定义如下：
“低级烷基”是指有1-6个碳原子的直链或支链的烷基。
“低级卤代烷基”是指有1-6个碳原子的被一个或多个卤素取代的直链或支链的烷基。
“低级烷氧基”是指有1-6个碳原子的直链或支链的烷氧基。
“低级卤代烷氧基”是指有1-6个碳原子的直链或支链的被一个或多个卤素取代的烷氧基。
卤素是指氟，氯，溴和碘原子。
“低级链烯基”是指有2-6个碳原子的链烯基。
“低级卤代链烯基”是指2-6个碳原子的被一个或多个卤素取代的链烯基。
“烷氧基烷基”是指被低级烷氧基取代的低级烷基。
“烷氧基链烯基”是指被低级烷氧基取代的低级链烯基。
本发明的化合物在某些性质方面，例如控制杂草例如大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)，野燕麦和稗子以及它们对于小麦的选择性方面显示了比已知化合物更具有优越性。
式(Ⅰ)的优选化合物包括以下化合物，其中：
R1表示噻吩基，它可选地被1-3个相同或不同的选自卤素、羟基、低级烷基、低级卤代烷基、低级烷氧基、低级卤代烷氧基、-S(O)nR7、-CO2R7、COR7、氰基、硝基和苯氧基的基团取代；
R2表示氢、低级烷基、低级卤代烷基、烷氧基烷基、低级链烯基、低级卤代链烯基、烷氧基链烯基、-CHO、COR7和-CO2R7；
R3表示苯基，它可选地被1-5个相同或不同的选自卤素、低级烷基、低级卤代烷基、低级烷氧基、低级卤代烷氧基、-S(O)nR7、-CO2R7、-COR7、氰基、硝基、-OH、苯氧基和-NR8R9的基团取代，或者是：
含有3-6个碳原子的环烷基，它可选地被低级烷基，低级卤代烷基或一个或多个相同或不同的卤素取代；
R4和R5分别表示低级烷基；
W表示-NR6；
R6表示氢；
R7表示低级烷基或低级卤代烷基；
R8和R9分别表示氢或R7；以及n表示0,1或2。
其中上述式(Ⅰ)化合物中R1表示未取代的噻吩基是优选的。
其中上述式(Ⅰ)化合物中R4和R5每个表示甲基是特别优选的。
特别优选的式(Ⅰ)化合物是其中R2是低级烷基，最优选是甲基化合物。
其中R3表示3-单取代的，3,5-二取代的或2,5-二取代的苯基的式(Ⅰ)化合物是优选的(3,5-二取代的或2,5-二取代的是特别优选的)。
其中R3表示可选地被1-3个相同或不同的选自卤素或含有1-3个碳原子的直链或支链的烷基(未取代的或被一个或多个卤素取代的)基团取代的苯基的式(Ⅰ)化合物是优选的。
其中R3表示被1或2个相同或不同的选自卤素(特别是氯和氟)或C1-3烷基(特别是甲基)和C1-3卤代烷基(特别是-CF3)基团取代的苯基的式(Ⅰ)化合物是特别优选的。
优选的一类式(Ⅰ)化合物是以下化合物，其中：
R2表示甲基，卤代甲基或甲氧基甲基；
R3表示可选地被1-3个相同或不同的选自卤素，含有1-4个碳原子直链或支链的可选地被卤代的烷基，或直链或支链的可选地被卤代的含有1-4个碳原子的烷氧基，或-S(O)nR7基团取代的苯基，或
环丁基；
R4和R5每个表示甲基；
R7表示直链或支链含有1-4个碳原子的可选地被卤代的烷基。
特别优选的一类式(Ⅰ)化合物是以下化合物，其中：
R1表示噻吩基，它可选地被1个或2个选自卤素，含有1-4个碳原子直链或支链的未卤代或卤代烷基，或含有1-4个碳原子的直链或支链的未卤代或卤代的烷氧基，或-S(O)nR7的基团取代；
R2,R4和R5每个表示甲基；
R3表示可选地被1-2个相同或不同的选自卤素，未卤代或卤代甲基的基团取代的苯基，或者是
环丁基；以及
R7表示直链或支链含有1-4个碳原子的可选被卤代的烷基。
更特别优选的一类式(Ⅰ)化合物是以下化合物，其中：
R1表示噻吩基；
R2、R4和R5每个表示甲基；
R3表示可选地被1-2个相同或不同的选自卤素，未卤代或卤代甲基的基团取代的苯基，或者是环丁基；
更特别优选的一类式(Ⅰ)化合物是以下化合物，其中：
R1表示未取代或被低级烷基，低级烷氧基或卤素取代的噻吩基；
R2表示甲基或乙基；
R4和R5每个表示甲基；
R3表示可选被1-3个相同或不同的选自卤素，可选地被卤代的甲基，硝基或-SF5基团取代的苯基或者是环丁基或环丙基；
另一类优选的式(Ⅰ)化合物是以下化合物，其中：
R1表示2-噻吩基、3-噻吩基、3-甲氧基-2-噻吩基、5-甲基-2-噻吩基或5-氯-2-噻吩基；
R2表示甲基、乙基或氟甲基；
R4和R5每个表示甲基；
R3表示环丙基、环丁基、3,5-二氟苯基、3,5-二氯苯基、2-氟-5-三氟甲基苯基、2-氟-5-甲基苯基、3-氯苯基、2,5-二氟苯基、3-三氟甲基苯基、5-氯-2-甲基苯基、3-五氟硫苯基、2-氯-3,5-二氟苯基、3,4,5-三氟苯基、2-氯-5-氟苯基、5-氯-2-氟苯基或5-氯-3-氟苯基。
特别重要的式(Ⅰ)化合物包括：
1．N-(3,5-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
2．N-(3,5-二氯苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
3．N-(2-氟-5-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
4．N-(2-氟-5-甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
5．N-(3-氯苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
6．N-(2,5-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
7．N-(3-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
8．N-(3-氯苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
9．N-(3-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
10．N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-[2,3-二氢-5-(3-甲氧基-2-噻吩基)-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
11．N-(环丁基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
19．N-(3-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-5-(3-甲氧基-2-噻吩基)-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
20．N-(2,5-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-5-(3-甲氧基-2-噻吩基)-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
40．N-(3-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-5-(5-甲基-2-噻吩基)-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
41．N-(2,5-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-5-(5-甲基-2-噻吩基)-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
42．N-(3-氯苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-5-(5-甲基-2-噻吩基)-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
47．N-(2,5-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
48．N-(3,5-二氯苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
49．N-(3,5-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
50．N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
53．N-(2,5-二氟苯基)-2-[5-(5-氯-2-噻吩基)-2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
54．N-(3-氯苯基)-2-[5-(5-氯-2-噻吩基)-2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
55．N-(3,5-二氟苯基)-2-[5-(5-氯-2-噻吩基)-2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
56．N-(3,5-二氟苯基)-2-[5-(5-氯-2-噻吩基)-2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
57．N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-[5-(5-氯-2-噻吩基)-2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
136．N-(2-氟-5-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-5-(5-甲基-2-噻吩基)-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
137．N-(3-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-乙基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
138．N-(3-氯苯基)-2-[2,3-二氢-6-乙基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
139．N-(2,5-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-乙基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
140．N-(2-氟-5-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-乙基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
141．N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-乙基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
142．N-(3,5-二氯苯基)-2-[2,3-二氢-6-乙基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
143．N-(3,5-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-乙基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
144．N-(2,4-二氟苯基)-2-[5-(5-氯-2-噻吩基)-2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
145．N-(2-氟-5-三氟甲基苯基)-2-[5-(5-氯-2-噻吩基)-2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
146．N-(3-五氟硫烷基(sulphanyl)苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
147．N-(2-氯-3,5-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
148．N-(2-氟-5-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-5-(3-甲氧基-2-噻吩基)-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
149．N-(3,4,5-三氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
150．N-(2-甲基-5-硝基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
151．N-(环丙基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
152．N-(2-氯-5-氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
153．N-(3-氯-5-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
154．N-(2,4-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；
155．N-(2-氟-5-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺；和
156．N-(2-氯-5-氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺。
在式(Ⅰ)的下列化合物中，其中R4和R5表示甲基和W表示本发明的-NH-构成部分。
在下表中，Me是指甲基，cBu是指环丁基，cPr是指环丙基，Ph是指苯基，Et是指乙基。当表中无下标时，在某些情况下理解为有下标(例如CF3理解为CF3)。
Cpd no     R1     R2     R3
    1     2-噻吩基     Me     3,5-F2 Ph
    2     2-噻吩基     Me     3,5-Cl2 Ph
    3     2-噻吩基     Me     2-F-5-CF3 Ph
    4     2-噻吩基     Me     2-F-5-CH3 Ph
    5     2-噻吩基     Me     3-Cl Ph
    6     2-噻吩基     Me     2,5-F2 Ph
    7     2-噻吩基     Me     3-CF3 Ph
    8     2-噻吩基     Me     3-Cl Ph
    9     2-噻吩基     Me     3-CF3 Ph
    10     2-噻吩基     Me     2-Me-5-Cl Ph
    11     2-噻吩基     Me     cBu
    12     5-OMe-2-噻吩基     Me     3-CF3 Ph
    13     5-OMe-2-噻吩基     Me     2,5-F2 Ph
    14     5-OMe-2-噻吩基     Me     3-ClPh
    15     5-OMe-2-噻吩基     Me     3,5-Cl2 Ph
    16     5-OMe-2-噻吩基     Me     3,5-F2 Ph
    17     5-OMe-2-噻吩基     Me     2-Me-5-Cl Ph
    18     5-OMe-2-噻吩基     Me     cBu
    19     3-OMe-2-噻吩基     Me     3-CF3 Ph
    20     3-OMe-2-噻吩基     Me     2,5-F2 Ph
    21     3-OMe-2-噻吩基     Me     3-ClPh
    22     3-OMe-2-噻吩基     Me     3,5-Cl2Ph
    23     3-OMe-2-噻吩基     Me     3,5-F2 Ph
    24     3-OMe-2-噻吩基     Me     2-Me-5-Cl Ph
    25     3-OMe-2-噻吩基     Me     cBu
    26     5-SMe-2-噻吩基     Me     3-CF3 Ph
    27     5-SMe-2-噻吩基     Me     2,5-F2 Ph
    28     5-SMe-2-噻吩基     Me     3-ClPh
    29     5-SMe-2-噻吩基     Me     3,5-Cl2Ph
    30     5-SMe-2-噻吩基     Me     3,5-F2 Ph
    31     5-SMe-2-噻吩基     Me     2-Me-5-Cl Ph
    32     5-SMe-2-噻吩基     Me     cBu
    33     3-SMe-2-噻吩基     Me     3-CF3 Ph
    34     3-SMe-2-噻吩基     Me     2,5-F2 Ph
    35     3-SMe-2-噻吩基     Me     3-ClPh
    36     3-SMe-2-噻吩基     Me     3,5-Cl2Ph
    37     3-SMe-2-噻吩基     Me     3,5-F2 Ph
    38     3-SMe-2-噻吩基     Me     2-Me-5-Cl Ph
    39     3-SMe-2-噻吩基     Me     cBu
    40     5-Me-2-噻吩基     Me     3-CF3 Ph
    41     5-Me-2-噻吩基     Me     2,5-F2 Ph
    42     5-Me-2-噻吩基     Me     3-ClPh
    43     5-Me-2-噻吩基     Me     3,5-Cl2 Ph
    44     5-Me-2-噻吩基     Me     3,5-F2 Ph
    45     5-Me-2-噻吩基     Me     2-Me-5-Cl Ph
    46     5-Me-2-噻吩基     Me     cBu
    47     3-噻吩基     Me     2,5-F2 Ph
    48     3-噻吩基     Me     3,5-Cl2 Ph
    49     3-噻吩基     Me     3,5-F2 Ph
    50     3-噻吩基     Me     2-Me-5-Cl Ph
    51     3-噻吩基     Me     cBu
    52     5-Cl-2-噻吩基     Me     3-CF3 Ph
    53     5-Cl-2-噻吩基     Me     2,5-F2 Ph
    54     5-Cl-2-噻吩基     Me     3-Cl Ph
    55     5-Cl-2-噻吩基     Me     3,5-Cl2 Ph
    56     5-Cl-2-噻吩基     Me     3,5-F2 Ph
    57     5-Cl-2-噻吩基     Me     2-Me-5-Cl Ph
    58     5-Cl-2-噻吩基     Me     cBu
    59     3-Cl-2-噻吩基     Me     3-CF3 Ph
    60     3-Cl-2-噻吩基     Me     2,5-F2 Ph
    61     3-Cl-2-噻吩基     Me     3-Cl Ph
    62     3-Cl-2-噻吩基     Me     3、5-Cl2 Ph
    63     3-Cl-2-噻吩基     Me     3,5-F2 Ph
    64     3-Cl-2-噻吩基     Me     2-Me-5-Cl Ph
    65     3-Cl-2-噻吩基     Me     cBu
    66     5-F-2-噻吩基     Me     3-CF3 Ph
    67     5-F-2-噻吩基     Me     2,5-F2 Ph
    68     5-F-2-噻吩基     Me     3-Cl Ph
    69     5-F-2-噻吩基     Me     3,5-Cl2 Ph
    70     5-F-2-噻吩基     Me     3,5-F2 Ph
    71     5-F-2-噻吩基     Me     2-Me-5-Cl Ph
    72     5-F-2-噻吩基     Me     cBu
    73     3-F-2-噻吩基     Me     3-CF3 Ph
    74     3-F-2-噻吩基     Me     2,5-F2 Ph
    75     3-F-2-噻吩基     Me     3-Cl Ph
    76     3-F-2-噻吩基     Me     3,5-Cl2 Ph
    77     3-F-2-噻吩基     Me     3,5-F2 Ph
    78     3-F-2-噻吩基     Me     2-Me-5-Cl Ph
    79     3-F-2-噻吩基     Me     cBu
    80     2-噻吩基     CH2F     3-CF3 Ph
    81     2-噻吩基     CH2F     2,5-F2 Ph
    82     2-噻吩基     CH2F     3-Cl Ph
    83     2-噻吩基     CH2F     3,5-Cl2 Ph
    84     2-噻吩基     CH2F     3,5-F2 Ph
    85     2-噻吩基     CH2F     2-Me-5-Cl Ph
    86     2-噻吩基     CH2F     cBu
    87     3-噻吩基     CH2F     3-CF3 Ph
    88     3-噻吩基     CH2F     2,5-F2 Ph
    89     3-噻吩基     CH2F     3-Cl Ph
    90     3-噻吩基     CH2F     3,5-Cl2 Ph
    91     3-噻吩基     CH2F     3,5-F2 Ph
    92     3-噻吩基     CH2F     2-Me-5-Cl Ph
    93     3-噻吩基     CH2F     cBu
    94     2-噻吩基    CH2OMe     3-CF3 Ph
    95     2-噻吩基    CH2OMe     2,5-F2 Ph
    96     2-噻吩基    CH2OMe     3-Cl Ph
    97     2-噻吩基    CH2OMe     3,5-Cl2 Ph
    98     2-噻吩基    CH2OMe     3,5-F2 Ph
    99     2-噻吩基    CH2OMe     2-Me-5-Cl Ph
    100     2-噻吩基    CH2OMe     cBu
    101     3-噻吩基    CH2OMe     3-CF3 Ph
    102     3-噻吩基    CH2OMe     2、5-F2 Ph
    103     3-噻吩基    CH2OMe     3-Cl Ph
    104     3-噻吩基    CH2OMe     3,5-Cl2 Ph
    105     3-噻吩基    CH2OMe     3,5-F2 Ph
    106     3-噻吩基    CH2OMe     2-Me-5-Cl Ph
    107     3-噻吩基    CH2OMe     cBu
    108     3-NO2-2-噻吩基     Me     3-CF3 Ph
    109     3-NO2-2-噻吩基     Me     2,5-F2 Ph
    110     3-NO2-2-噻吩基     Me     3-Cl Ph
    111     3-NO2-2-噻吩基     Me     3,5-Cl2 Ph
    112     3-NO2-2-噻吩基     Me     3,5-F2 Ph
    113     3-NO2-2-噻吩基     Me     2-Me-5-Cl Ph
    114     3-NO2-2-噻吩基     Me     cBu
    115     5-NO2-2-噻吩基     Me     3-CF3 Ph
    116     5-NO2-2-噻吩基     Me     2,5-F2 Ph
    117     5-NO2-2-噻吩基     Me     3-Cl Ph
    118     5-NO2-2-噻吩基     Me     3,5-Cl2 Ph
    119     5-NO2-2-噻吩基     Me     3,5-F2 Ph
    120     5-NO2-2-噻吩基     Me     2-Me-5-Cl Ph
    121     5-NO2-2-噻吩基     Me     cBu
    122     3-CN-2-噻吩基     Me     3-CF3 Ph
    123     3-CN-2-噻吩基     Me     2,5-F2 Ph
    124     3-CN-2-噻吩基     Me     3-Cl Ph
    125     3-CN-2-噻吩基     Me     3,5-Cl2 Ph
    126     3-CN-2-噻吩基     Me     3,5-F2 Ph
    127     3-CN-2-噻吩基     Me     2-Me-5-Cl Ph
    128     3-CN-2-噻吩基     Me     cBu
    129     5-CN-2-噻吩基     Me     3-CF3 Ph
    130     5-CN-2-噻吩基     Me     2,5-F2 Ph
    131     5-CN-2-噻吩基     Me     3-Cl Ph
    132     5-CN-2-噻吩基     Me     3,5-Cl2 Ph
    133     5-CN-2-噻吩基     Me     3,5-F2 Ph
    134     5-CN-2-噻吩基     Me     2-Me-5-Cl Ph
    135     5-CN-2-噻吩基     Me     cBu
    136     5-CN-2-噻吩基     Me     2-F-5-CF3 Ph
    137     2-噻吩基     Et     3-CF3 Ph
    138     2-噻吩基     Et     3-Cl Ph
    139     2-噻吩基     Et     2,5-F2 Ph
    140     2-噻吩基     Et     2-F-5-CF3 Ph
    141     2-噻吩基     Et     2-Me-5-Cl Ph
    142     2-噻吩基     Et     3,5-Cl2 Ph
    143     2-噻吩基     Et     3,5-F2 Ph
    144     5-Cl-2-噻吩基     Me     2,4-F2 Ph
    145     5-Cl-2-噻吩基     Me     2-F-5-CF3 Ph
    146     2-噻吩基     Me     3-SF5 Ph
    147     2-噻吩基     Me     2-Cl-3,5-F2 Ph
    148     3-OMe-2-噻吩基     Me     2-F-5-CF3 Ph
    149     2-噻吩基     Me     3,4,5-F3 Ph
 150     2-噻吩基     Me     2-Me-5-NO2 Ph
 151     2-噻吩基     Me     cPr
    152     2-噻吩基     Me     2-Cl-5-F Ph
    153     2-噻吩基     Me     3-Cl-5-CF3 Ph
    154     3-噻吩基     Me     2,4-F2 Ph
    155     3-噻吩基     Me     2-F-5-CF3 Ph
    156     3-噻吩基     Me     2-Cl-5-F Ph
    157     3-噻吩基     Et     2-Cl-5-F Ph
    158     2-噻吩基     Et     2-Cl-5-F Ph
    159     5-Me-2-噻吩基     Me     2-Cl-5-F Ph
    160     3-SMe-2-噻吩基     Me     2-Cl-5-F Ph
    161     5-Cl-2-噻吩基     Me     2-Cl-5-F Ph
    162     3-Cl-2-噻吩基     Me     2-Cl-5-F Ph
    163     5-F-2-噻吩基     Me     2-Cl-5-F Ph
    164     3-F-2-噻吩基     Me     2-Cl-5-F Ph
上述式(Ⅰ)化合物可以使用或采纳已知的方法制备(例如下述方法或文献中所述的方法)。
应该理解在下述方法中，反应顺序可以不同，为了获得所需的化合物，可以使用合适的保护基。
按照本发明的一个特征，其中R1、R2、R3、R4、R5和W是如上述定义的式(Ⅰ)化合物可以通过通式(Ⅱ)化合物和式(Ⅲ)的胺进行反应制备：
Figure A9719403600221
其中R1、R2、R3、R4和R5的定义如上，
R6NH-R3                          (Ⅲ)
其中R3和R6的定义如上，反应通常在碱例如叔胺如三乙胺存在下，于惰性溶剂如二氯甲烷中，于0℃到溶剂回流温度的温度范围内进行。
按照本发明的另一特征，其中R1、R2、R3、R4、R5和W是如上述定义式(Ⅰ)化合物也可以通过通式(Ⅳ)化合物和其中R3定义如上，R6为氢的上述式(Ⅲ)的胺进行反应制备。
Figure A9719403600222
其中R1、R2、R3、R4和R5的定义如上。反应通常在偶联剂如N,N′-二环己基碳化二亚胺(DCCI)存在下，在可选有碱如4-二甲基氨基吡啶(DMAP)存在下，于惰性溶剂如二氯甲烷中，于0℃到60℃温度下进行。
按照本发明进一步的特征，其中R1、R2、R3、R4、R5和W是如上述定义式(Ⅰ)化合物也可以通过上述通式(Ⅳ)的羧酸和其中R3定义如上的式PhO2C-NHR3的苯基氨基甲酸酯进行反应来制备。反应通常在碱如1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯存在下，于惰性溶剂如1,4-二噁烷中，于20℃到100℃温度下进行。
按照本发明的另一方面，其中R1、R2、R3、R4、R5和W是如上述定义的式(Ⅰ)化合物也可以通过通式(Ⅴ)的三甲基甲硅烷基酯和其中R3定义如上的式NH2R3的胺进行反应来制备。
其中R1、R2、R4和R5如上述定义，TMS是三甲基硅烷基。反应通常在催化量的钛(Ⅳ)盐存在下，[优选在反应时由氯化钛(Ⅳ)和三氟甲基磺酸银(Ⅰ)原位制备]，于酸酐，优选4-三氟甲基苯甲酸酐存在下，于惰性溶剂如二氯甲烷中，于0℃到60℃温度下进行。该方法适用于弱的亲核胺，描述于Chem.Letters(1993),1053-1054(M.Miyashita,I.Shirna,T.Mukaiyama)。
按照本发明的另一特征，其中R1、R3、R4、R5和W是如上述定义，R2表示可选为被卤素或低级烷氧基取代的链烯基，并且链烯基中的双键处于最接近1,3-噁嗪-4-酮环的两个碳原子之间的式(Ⅰ)化合物也可以通过使其中R2是-CHO或-COR7(其中R7定义如上)的通式(Ⅰ)的相应化合物和正膦反应制备。后者通常是通过使式Ph3P+-CHR10R11-X-反应产生的，在上式中，X表示氯，溴或碘；R10表示氢，烷氧基，含有1-4个碳原子的烷基(可选地被卤素或烷氧基取代)；R11表示氢或含有1-4个碳原子的烷基(可选地被卤素取代)，其条件是烷基R7、R10和R11中的碳原子的总数不超过4。反应通常在强碱例如正丁基锂存在下，于惰性溶剂如四氢呋喃中，于0℃到回流温度下进行，反应在惰性气体保护下进行。
按照本发明的另一方面，其中R1、R3、R4、R5和W是如上述定义，R2表示氯甲基，溴甲基或碘甲基式(Ⅰ)化合物可以通过其中R2表示甲基的相应式(Ⅰ)化合物和氯化剂，溴化剂或碘化剂，优选合适的N-卤代琥珀酰亚胺，例如N-溴代琥珀酰亚胺反应制备，反应在惰性溶剂如四氯化碳中，可选在自由基引发剂如偶氮双-异丁腈存在下，或在用钨光源辐照下，于室温到溶剂回流温度下进行。
按照本发明的另一特征，其中R1、R3、R4、R5和W是如上述定义，R2表示-CF2R12a(其中R12a是C1-C5烷基或卤代烷基)的式(Ⅰ)化合物可以通过其中R2表示-COR12a的式(Ⅰ)的相应化合物和二乙基氨基硫三氟化物在惰性溶剂如二氯甲烷中，于0-60℃下反应制备。
按照本发明的另一特征，其中R1、R3、R4、R5和W是如上述定义，R2表示被碘取代的低级烷基的式(Ⅰ)化合物可以通过碘代相应式(Ⅰ)化合物制备，式(Ⅰ)中R2中的碘原子可以可以被溴和氯取代。转换卤代反应通常可以使用碘化钠或碘化钾在惰性溶剂优选丙酮中，于室温到溶剂回流温度下进行。
按照本发明的另一特征，其中，R2表示被基团-SR7取代的低级烷基，R1、R3、R4、R5、R7和W是如上述定义的式(Ⅰ)化合物可以通过其中-SR7基团被离去基，优选氯或溴代替的相应于式(Ⅰ)化合物和式R7SH的硫醇或硫醇的碱金属盐R7SM(其中M表示锂或钠)反应制备，反应通常可以惰性溶剂如N,N′-二甲基甲酰胺中，于0-60℃温度下进行。
按照本发明的另一特征，其中R1、R3、R4、R5和W是如上述定义，R2表示被-SCF3取代的低级烷基式(Ⅰ)化合物可以通过其中-SCF3基团被-SCN基团代替的相应式(Ⅰ)化合物和三氟甲基三甲基硅烷反应来制备，反应按照Tetrahedron Letter,Vol.38(1),P.65-68(1997)的方法进行(B.R.Langlois等人)。反应通常在催化剂，优选四丁基氟化铵存在下，于惰性溶剂如四氢呋喃中，于-20到20℃的温度下进行。
按照本发明的另一特征，其中R1、R3、R4、R5和W是如上述定义，R2表示被-OC(O)R7取代的低级烷基的式(Ⅰ)的化合物(其中R7定义如上)可以通过其中-OC(O)R7被离去基代替的相应于式(Ⅰ)的化合物和式R7-CO2-M1 +的盐(其中M1是钠或钾)反应来制备，离去基优选氯或溴，反应通常于惰性溶剂优选N,N-二甲基甲酰胺中，于室温到120℃温度下进行。
按照本发明的另一方特征，其中R2表示被基团-OR7取代的低级烷基，R1、R3、R4、R5、R7和W是如上述定义的式(Ⅰ)化合物可以通过其中-OR7基团被羟基代替的相应于式(Ⅰ)的化合物和式R7OH的醇反应制备，反应在三烷基膦，例如三-n-丁基膦和1,1′-(偶氮二羰基)哌啶存在下，于惰性溶剂中(例如甲苯，20℃到回流温度)进行。一般方法记载于Tetrahedron Letter,35，第5997页(1994)中(J.R.Falck)。
按照本发明的另一特征，其中R2表示-CHFR7、R1、R3、R4、R5、R7和W是如上述定义的式(Ⅰ)的化合物可以通过其中R2是-CH(OH)R7的相应于式(Ⅰ)的化合物和二乙基氨基硫三氟化物在惰性溶剂如二氯甲烷中，于0-60℃反应制备。
按照本发明的另一特征，其中R1、R3、R4、R5和W是如上述定义，R2表示氟甲基的式(Ⅰ)化合物可以通过其中R2羟甲基代替的相应于式(Ⅰ)的化合物，最优选和二乙基氨基硫三氟化物在惰性溶剂如二氯甲烷中，于0-60℃反应制备。
按照本发明的另一特征，其中R1、R3、R4、R5和W是如上述定义，R2表示二氟甲基的式(Ⅰ)化合物可以通过氟化其中R2是-CHO的相应于式(Ⅰ)的化合物，最优选和二乙基氨基硫三氟化物在惰性溶剂如二氯甲烷中，于0-60℃反应制备。
按照本发明的另一特征，其中R1、R3、R4、R5和W是如上述定义，R2表示烷氧基烷基的式(Ⅰ)化合物可以通过其中R2被羟基烷基代替的相应于式(Ⅰ)的化合物和烷基碘化物在惰性溶剂如乙腈中，于室温到溶剂回流温度的温度范围内反应制备。该方法记载于J.Org.Chem.40，第206页(1975)。
按照本发明的另一特征，其中R1、R3、R4、R5和W是如上述定义，R2表示-CHO的式(Ⅰ)化合物可以通过用例如氯铬酸吡啶鎓氧化其中R2被羟甲基代替的相应式(Ⅰ)化合物，于二氯甲烷中，于0℃到溶剂回流温度制备。
按照本发明的另一特征，其中R2表示-COR7、R1、R3、R4、R5、R7和W如上述定义的式(Ⅰ)化合物可以通过用例如氯铬酸吡啶鎓氧化其中R2被CH(OH)R7代替的相应于式(Ⅰ)的化合物，于二氯甲烷中，于0℃到回流温度制备。
按照本发明的另一特征，其中R2表示-CO2R7、R1、R3、R4、R5、R7和W如上述定义的式(Ⅰ)化合物可以通过酯化其中R2被-CO2H代替的相应式(Ⅰ)化合物制备。反应优选使用式R7OH的醇和二乙基偶氮二羧酸酯，在惰性溶剂例如乙醚中，于0℃到溶剂回流温度进行。另外上述转化反应还可以通过用草酰氯氯化其中R2被-CO2H代替的相应式(Ⅰ)化合物制备，反应在惰性溶剂如二氯甲烷或1,2-二氯乙烷中，在可选有催化剂如N,N-二甲基甲酰胺存在下，于20℃到混合物回流温度下进行，得到相应的酰氯，随后将其和式R7OH的醇反应，反应在惰性溶剂如四氢呋喃中，于0℃到溶剂回流温度进行。
按照本发明的另一特征，其中R1、R3、R4、R5、R7和W如上述定义，R2表示-CH2NO2的式(Ⅰ)化合物可以通过其中R2是溴甲基或碘甲基的相应于式(Ⅰ)的化合物和碱金属亚硝基化合物，优选亚硝酸钠或亚硝酸银反应制备，反应于溶剂如N,N-二甲基聚甲酰胺、二甲基亚砜中，于-20℃到50℃下进行。
按照本发明的另一特征，其中m和/或n是1或2的化合物通常通过氧化其中m和/或n是0或1的相应化合物中的硫原子制备，硫原子的氧化通常使用3-氯过苯甲酸在惰性溶剂如二氯甲烷中，于-40℃到室温下进行。
其中R2被-CH(OH)R7代替，并且R1、R3、R4、R5、R7和W如上述定义的式(Ⅰ)的中间体可以通过其中R2是-CHO的相应式(Ⅰ)化合物和格利雅试剂R7Mg-X1(其中X1表示溴或碘)的反应制备，反应在惰性溶剂如乙醚或四氢呋喃中，于20℃到60℃下进行。
其中R1、R3、R4、R5、R7和W如上述定义，并且R2是被-SCN取代的低级烷基的式(Ⅰ)的中间体可以通过其中-SCN是被离去基(优选卤素如氯，溴或碘)代替的式(Ⅰ)的相应化合物和硫氰酸碱金属盐或硫氰酸铵反应制备，反应通常在溶剂如乙醇或N,N-二甲基甲酰胺中，于0℃到60℃下进行。
其中R1、R3、R4、R5、R7和W如上述定义，并且R2是被-CO2H代替的式(Ⅰ)的中间体可以通过氧化其中R2是-CHO的相应的式(Ⅰ)化合物制备，该反应使用R.C.Larock报道的方法(Comprehensive Organic Transformations第838页)，例如和重铬酸吡啶鎓在N,N-二甲基甲酰胺中，于0-60℃进行反应。
式(Ⅱ)的酰氯可以通过上面式(Ⅳ)的羧酸和氯化剂如草酰氯或三苯基膦和四氯化碳的混合物进行反应制备。和草酰氯的反应在惰性溶剂例如二氯甲烷中，在可选有催化剂如N,N-二甲基乙酰胺存在下，于0-50℃下进行。与三苯基膦和四氯化碳的反应在惰性溶剂例如甲苯或过量四氯化碳中，于20-120℃下进行。
式(Ⅳ)的羧酸可以通过水解式(Ⅵ)的酯制备：
Figure A9719403600261
其中R1、R2、R4和R5如上述定义，并且R8a表示烷基，优选甲基或乙基。反应在碱，例如氢氧化钠或氢氧化钾存在下，在溶剂如含水乙醇中，于0℃到溶剂回流温度的范围内进行。
式(Ⅳ)的羧酸也可以通过式(Ⅶ)的苄基酯和溴化铝及茴香醚反应制备：
Figure A9719403600262
其中R1、R2、R4和R5如上述定义，并且Bz是苄基，反应在硝基甲烷存在下，在惰性溶剂如二氯甲烷中，于0℃到50℃下进行。
式(Ⅳ)的羧酸也可以从式(Ⅶ)的苄基酯通过催化氢化制备。反应在常压或高压下，在惰性溶剂如乙醇，优选在室温于合适的催化剂如5％钯或活性炭存在下进行。
式(Ⅱ),(Ⅳ),(Ⅴ),(Ⅵ)和(Ⅶ)化合物是新的，它们构成了本发明的另一方面。
式(Ⅵ)或(Ⅶ)的酯可以通过式(Ⅷ)化合物和式CH2=NC(R4)(R5)CO2R8a或式CH2=NC(R4)(R5)CO2Bz的亚胺反应制备(其中R4,R5,R8a和Bz定义如上)，
其中R1,R2如上述定义，反应通常用或不用溶剂，于90-200℃的温度下或溶剂沸点下进行。当使用溶剂时溶剂是惰性的，例如二甲苯，产生的丙酮优选用蒸馏的方法除去。
式(Ⅵ)或(Ⅶ)的酯可以通过式(Ⅸ)化合物分别和式CH2=NC(R4)(R5)CO2R8a或式CH2=NC(R4)(R5)CO2Bz的亚胺反应制备(其中R4,R5,R8a和Bz定义如上)，
R2C(O)-CH(R1)-CO2R12
(Ⅸ)
其中R1,R2如上述定义，R12表示烷基(优选甲基或乙基)。反应使用和从上式(Ⅷ)化合物制备式(Ⅵ)或(Ⅶ)化合物的类似条件，优选从反应中除去形成的醇R12OH。
其中R2被羟甲基代替的式(Ⅰ)的中间体醇可以通过水解其中R2被-CH2OCOR13(其中R13表示低级烷基，优选甲基)代替的式(Ⅰ)的相应的酯制备。反应通常使用碱例如碳酸钾，在含水醇溶液中，于0-50℃进行。
式CH2=NC(R4)(R5)CO2R8a或式CH2=NC(R4)(R5)CO2Bz的亚胺可以分别通过上述式H2N-C(R4)(R5)CO2R8a或式H2N-C(R4)(R5)CO2Bz的酯(其中R4,R5,R8a和Bz定义如上)和甲醛，优选作为水溶液，在室温到60℃下制备。
化合物(Ⅲ),(Ⅷ)和(Ⅸ)是已知的，或者可以使用已知的方法制备，例如参见国际专利申请WO93/15064。式(Ⅰ)化合物可以转变为使用已知方法制备的盐。
用以下非限制性实施例说明本发明。
实施例1
于室温将草酰氯(0.17ml)加入到2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸(0.51g)于二氯甲烷中的搅拌过的溶液中，随后加入N,N-二甲基甲酰胺(2滴)，20分钟后蒸发溶液并且重新溶于二氯甲烷之中，于0℃加入3,5-二氟苯胺(0.32g)，搅拌维持在0℃10分钟，加入三乙胺(0.56ml)，于室温搅拌混合物2小时，依次用盐酸(2M)，碳酸钠溶液(1M)，和盐水洗涤，干燥(硫酸镁)并蒸发，残留物用柱色谱法提纯，用环己烷/乙酸乙酯洗脱，得到N-(3,5-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物1,0.2g),m.p.178-179℃。
用类似的方法制备以下的化合物：
N-(3,5-二氯苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物2)m.p.156-158℃；
N-(2-氟-5-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物3)m.p.113.5-115.8℃；
N-(2-氟-5-甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物4)m.p.144.5-146℃；
N-(3-氯苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物5)m.p.125-126.5℃；
N-(2,5-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物6)m.p.95-96.5℃
N-(3-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物7)m.p.149.7-152.7℃；
N-(3-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-5-(5-甲基-2-噻吩基)-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物40)；    NMR1.65(s,6H),2.08(s,3H),2.18(s,3H),5.22(s,2H),6.72(m,1H),6.85(m,1H),7.6(m,1H),7.8(br m,2H),7.8(m,1H),8.68(br s,1H)；
N-(3-氯苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-5-(5-甲基-2-噻吩基)-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物42)；            NMR1.63(s,6H),2.05(s,3H),2.16(s,3H),5.2(s,2H),6.7(m,1H),6.82(m,1H),6.96(m,1H),7.11(m,1H),7.25(m,1H),7.56(m,1H),8.4(br s,1H)；
N-(2,5-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-5-(5-甲基-2-噻吩基)-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物41)；NMR1.6(s,6H),2.07(s,3H),2.12(s,3H),5.2(s,2H),6.6(m,1H),6.72(m,1H),6.8(m,1H),6.9(m,1H),8.08(m,2H)；
N-(2-氟-5-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-5-(5-甲基-2-噻吩基)-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物136)；
                           NMR1.62(s,6H),2.08(s,3H),2.15(s,3H),5.22(s,2H),6.71(m,1H),6.81(m,1H),7.08(m,1H),7.22(m,1H),8.22(brs,1H),8.62(m,1H)；
N-(3-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-乙基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物137)；       NMR1.1(t,3H),1.65(s,6H),2.35(q,2H),5.22(s,2H),6.86(m,1H),6.92(m,1H),7.25(m,2H),7.3(m,1H),7.58(m,1H),7.75(m,1H),8.5(br s,1H)；
N-(3-氯苯基)-2-[2,3-二氢-6-乙基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物138)；          NMR1.1(t,3H),1.63(s,6H),2.35(q,2H),5.22(s,2H),6.85(m,1H),6.95(m,2H),7.1(m,1H),7.23(m,2H),7.55(m,1H),8.4(br s,1H)；
N-(2,5-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-乙基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物139)；         NMR1.1(t,3H),1.61(s,6H),2.36(q,2H),5.23(s,2H),6.62(m,1H),6.9(m,3H),7.25(m,1H),8.1(m,2H)；
N-(2-氟-5-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-乙基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物140)；    NMR1.1(t,3H),1.62(s,6H),2.36(q,2H),5.25(s,2H),6.9(m,2H),7.05(m,1H),7.25(m,2H),8.22(br s,1H),8.62(m,1H)；
N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-乙基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物141)；             NMR1.1(t,3H),1.65(s,6H),2.1(s,3H),2.36(q,2H),5.21(s,2H),6.86-7.0(br m,4H),7.26(m,1H),7.93(m,1H),8.0(br s,1H)；
N-(3,5-二氯苯基)-2-[2,3-二氢-6-乙基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物142)；
                                               NMR1.1(t,3H),1.62(s,6H),2.35(q,2H),5.2(s,2H),6.88(m,1H),6.95(m,2H),7.26(m,1H),7.4(m,2H),8.55(brs,1H)；
N-(3,5-氟苯基)-2-[2,3-氢-6-乙基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物143)；                 NMR1.1(t,3H),1.62(s,6H),2.35(q,2H),5.21(s,2H),6.44(m,1H),6.87(m,1H),6.94(m,1H),7.03(m,2H),7.26(m,1H),8.6(br s,1H)；
N-(2,5-二氟苯基)-2-[5-(5-氯-2-噻吩基)-2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物53)；NMR1.6(s,6H),2.1(s,3H),5.2(s,2H),6.6(m,2H),6.7(d,1H),6.9(m,1H),8.1(m,2H)；
N-(3,5-二氟表基)-2-[5-(5-氯-2-噻吩基)-2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物56)；NMR1.7(s,6H),2.1(s,3H),5.3(s,2H),6.5(m,1H),6.7(d,1H),6.8(d,1H),7.1(m,2H),8.5(s,1H)；
N-(2,4-二氟苯基)-2-[5-(5-氯-2-噻吩基)-2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物144)；NMR1.6(s,6H),2.1(s,3H),5.2(s,2H),6.6(d,1H),6.7(m,3H),7.9(s,1H),8.1(m,1H)；
N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-[5-(5-氯-2-噻吩基)-2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物57)；    NMR1.6(s,6H),2.1(s,3H),2.1(s,3H),5.2(s,2H),6.6(d,1H),6.7(d,1H),6.9(m,2H),7.9(s,1H),7.9(s,1H)；
N-(3-氯苯基)-2-[5-(5-氯-2-噻吩基)-2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物54)；NMR1.7(s,6H),2.2(s,3H),5.2(s,2H),6.7(d,1H),6.8(d,1H),7.0(d,1H),7.2(m,2H),7.6(s,1H),8.3(s,1H)；
N-(3,5-二-氯苯基)-2-[5-(5-氯-2-噻吩基)-2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物55)；NMR1.7(s,6H),2.14(s,3H),5.25(s,2H),6.68(d,1H),6.8(d,1H),7.23(s,1H),7.48(d,2H),8.48(s,1H)；
N-(2-氟-5-三氟甲基苯基)-2-[5-(5-氯-2-噻吩基)-2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物145)；
           NMR1.6(s,6H),2.1(s,3H),5.2(s,2H),6.6(d,1H),6.7(d,1H),7.1(t,1H),7.2(m,1H),8.1(s,1H),8.6(d,1H)；
N-(3-五氟磺酰基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物146)；NMR1.65(s,6H),2.1(s,3H),5.3(s,2H),7.0(m,3H),7.28-7.95(m,4H),8.6(s,1H)；
N-(2,5-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-5-(3-甲氧基-2-噻吩基)-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物20)；           NMR1.6(s,6H),2.0(s,3H),3.7(s,3H),5.25(s,2H),6.6(m,1H),6.7(d,1H),6.9(m,1H),7.0(m,1H),7.2(d,1H),8.1(m,1H),8.2(s,1H)；
N-(3-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-5-(3-甲氧基-2-噻吩基)-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物19)；NMR1.7(s,6H),2.0(s,3H),2.1(s,3H),3.7(s,3H),5.25(s,2H),6.75(d,1H),7.15(d,1H),7.2-7.4(m,2H),7.7(d,1H),7.8(s,1H),8.7(s,1H)；
N-(2-氯-3,5-二氟苯基)-2-[2,3-二-氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物147)；    NMR1.65(s,6H),2.12(s,3H),5.3(s,2H),6.65(m,1H),6.92(m,1H),8.1(m,1H),8.48(s,1H)；
N-(2-氟-5-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-5-(3-甲氧基-2-噻吩基)-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物148)；
                                           NMR1.65(s,6H),2.0(s,3H),3.07(s,3H),5.02(s,2H),6.75(d,1H),7.3(m,2H),8.3(s,1H),8.65(d,1H)；
N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-[2,3-二氢-5-(2-噻吩基)-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物10)；                 NMR1.8(s,6H),2.1(s,3H),5.3(s,2H),6.9-7.05(m,4H),7.35(m,1H),7.95(m,1H),8.1(s,1H)；
N-(3,4,5-三氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物149)；           NMR1.55(s,6H),2.05(s,3H),5.2(s,2H),6.85(m,1H),7.15(m,2H),8.6(s,1H)；
N-(2-甲基-5-硝基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物150)；            NMR1.7(s,6H),2.1(s,3H),2.3(s,3H),5.35(s,2H),7.0(m,3H),7.3(m,1H),7.4(m,1H),8.48(s,1H),8.8(m,1H)；
N-(环丙基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物151)；                 NMR 0.4(q,2H),0.65(q,2H),1.5(s,6H),2.05(s,3H),2.6(m,1H),5.15(s,2H),6.1(s,1H),6.95(m,1H)；
N-(环丁基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物11)；                  NMR 1.5(s,6H),1.65(m,2H),1.85(m,2H),2.1(s,3H),2.3(m,2H),4.3(m,1H),5.2(s,2H),6.2(s,1H),7.0(m,3H)；
N-(2-氯-5-氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物152)；
                                  NMR1.6(s,6H),2.1(s,3H),5.3(s,2H),6.7(m,1H),7.0(m,3H),8.25(m,1H),8.4(s,1H)；
N-(3-氯-5-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物153)；NMR1.65(s,6H),2.05(s,3H),5.2(s,2H),6.9(m,3H),7.2(m,1H),7.65(m,2H),8.7(s,1H)；
N-(3,5-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物49)；
                               NMR1.5(s,6H),2.0(s,3H),5.2(s,2H),6.4(m,1H),7.0(m,3H),7.2(m,2H),8.4(s,1H)；
N-(2,4-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物154)；               NMR1.6(s,6H),2.0(s,3H),5.2(s,2H),6.8(m,2H),7.0(d,1H),7.2(m,2H),7.9(s 1H),8.1(m,1H)；
N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物50)；                NMR1.6(s,6H),2.0(s,3H),2.1(s,3H),5.2(s,2H),6.9(m,3H),7.2(m,2H),7.9(s 1H),7.9(s1H)；
N-(3,5-二氯苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物48)；               NMR
   1.6(s,6H),2.0(s,3H),5.2(s,2H),7.0(m,2H),7.2(m,2H),7.4(s 2H),8.4(s 1H)；
N-(2-氟-5-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物155)；NMR1.6(s,6H),2.0(s,3H),5.2(s,2H),7.0(m,2H),7.2(m,3H),8.2(s 1H),8.6(d 1H)；
N-(2-氯-5-氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物156)；
                                     NMR1.6(s,6H),2.0(s,3H),5.2(s,2H),6.6(m,1H),7.0(d,1H),7.2(m,3H),8.2(d 1H),8.3(s 1H) .
按照类似的方法，但是使用三苯基膦和四氯化碳在二氯甲烷中的混合物制备相应的酰氯，也制备了以下化合物：
N-(3-氯苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物8)m.p.68-69.5℃；
N-(3-三氟甲基苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物9)m.p.55-59℃；和
N-(2,5-二氟苯基)-2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺(化合物47)；                   NMR1.67(s,6H),2.05(s,3H),5.29(s,2H),6.64-673(m,1H),6.94-7.03(m,1H),7.06(dd,1H),7.25-7.3(m,2H),8.12-8.2(m,2H).
参考例1
于室温将氢氧化钠(1.91g)的水(40ml)溶液加入到搅拌过的2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸乙酯(7.37g)的乙醇溶液中，将混合物在40℃加热3小时，并蒸发。往残留物中加入乙醚，用盐酸(2M)酸化，并萃取(乙酸乙酯)，干燥有机相(硫酸镁)并蒸发，得到2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸(4.0g)，为桃红色固体，m.p.149-150℃。
按照类似方法，制备以下化合物：
2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸(4.0g),m.p.155-159℃。(用乙醇和二噁烷的混合物作为溶剂)；
2-[2,3-二氢-6-甲基-(5-甲基-2-噻吩基)-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸；
                   NMR1.48(s,6H),2.0(s,3H),2.13(s,3H),5.13(s,2H),6.7(m,1H),6.78(m,1H),9.45(br s,1H)；
2-[2,3-二氢-6-乙基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸；
                                       NMR1.14(t,3H),1.59(s,6H),2.38(q,2H),5.25(s,2H),6.95(m,1H), 6.99(m,1H),7.3(m,1H),9.7(br s,1H)；
2-[2,3-二氢-5-(3-甲氧基-2-噻吩基)-6-甲基-4-氧代--4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸；          NMR1.5(s,6H),1.9(s,3H),3.7(s,3H),5.2(s,2H),6.75(d,1H),7.2(d,1H),9.3(s,1H).
参考例2
2-(三丁基锡烷基)噻吩(11.2g),2-[2,3-二氢--5-碘代-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸乙酯(10.0g)和双(三苯基膦)钯(Ⅱ)氯化物(1.02g)的混合物在四氢呋喃中于50℃加热48小时，加入氯化锂(6.83g)于50℃继续加热3小时。将混合物倒入水中，用乙醚萃取，洗涤萃取液(盐水)，用柱色谱法提纯，用环己烷/乙酸乙酯洗脱，得到2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸乙酯(7.73克)，为白色固体，m.p.113℃。
用类似方法制备以下化合物：
2-[2,3-二氢-6-甲基-5-(5-甲基-2-噻吩基)-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸乙酯，            NMR1.15(t,3H),1.46(s,6H),2.03(s,3H),2.15(s,3H),4.08(q,2H),5.15(s,2H),6.7(m,1H),6.8(m,1H)；
2-[2,3-二氢-5-(3-甲氧基-2-噻吩基)-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸乙酯，                NMR1.6(s,6H),2.0(s,3H),3.85(s,3H),4.2(q,2H),5.3(s,2H),6.75(s,1H),6.8(s,1H),7.2(s,1H),7.25(s,1H),7.3(s,1H),7.4(s,1H),7.7(s,1H).
使用类似方法，但是用氯化钯(Ⅱ)和三苯基膦的混合物代替双(三苯基膦)钯(Ⅱ)氯化物，并且不用氯化锂，制备：
2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5(3-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸乙酯，m.p.95-98℃。
参考例3
2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸乙酯(95.7g)和N-碘代琥珀酰亚胺(115g)于乙酸中的的混合物于40℃搅拌5小时，于室温放置过夜。蒸发溶剂，往残留物中加入乙醚，依次用盐水，碳酸钠溶液(2M)和盐水洗涤，直到中性。干燥(硫酸镁)溶液，蒸发，用乙醇重结晶，得到2-[2,3-二氢-5-碘代-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸乙酯(46克)，为黄色固体，m.p.83-85℃。
参考例4
2,2,6-三甲基-4H-1,3-dioxin-4-酮(20.0g)和2-(N-亚甲基氨基)-2-甲基丙酸乙酯(24.2g)于甲苯中回流加热，同时蒸馏溶剂，加入等体积的新鲜的甲苯补偿蒸馏的的损失，继续蒸馏，冷却溶液，蒸发，得到2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸乙酯(39g)。
                             NMR1.23(t,3H),1.5(s,6H),2.0(s,3H),4.17(q,2H),5.18(s,2H),5.22(s,1H).
参考例5
2-氨基-2-甲基丙酸(165g)的乙醇悬浮液于0℃搅拌后用卤化氢气体饱和，混合物被加热到回流4小时，减压蒸发溶剂得到2-氨基-2-甲基丙酸乙酯盐酸盐，为白色固体。将碳酸钠(100g)慢慢加入到上述固体于水中的悬浮液中，随后加入甲醛溶液(150g)，搅拌悬浮液3小时，混合物用乙醚萃取，有机溶液用水洗涤，干燥(硫酸镁)，减压蒸发溶剂，得到与其三聚体1,3,5-三(1-乙氧羰基)-1-甲基乙基)六氢-1,3,5-三嗪平衡的2-(N-亚甲基氨基)-2-甲基丙酸乙酯(137,8g)，为无色油状物，IR(液体膜)2980(s),1725(vs),1250(s),1140(vs)。
参考例6
六甲基二硅胺锂(10.6ml，于四氢呋喃中的1M溶液)的溶液于35分钟内，在-70℃以下氮气氛中加入到搅拌后的2-[2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸乙酯(3.22g)的四氢呋喃溶液中，6小时之后于该条件下加入碘甲烷(2ml)，搅拌溶液50分钟，温热到20℃,60小时后加入水，洗涤乙醚萃取液(硫代硫酸钠溶液)，干燥(硫酸镁)，蒸发后得到2-[2,3-二氢-6-乙基-4-氧代-5-(2-噻吩基)-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸乙酯(4.0g),                     NMR1.15(t,3H),1.21(t,3H),1.56(s,6H),2.4(q,2H),4.15(q,2H),5.25(s,2H),6.92(m,1H),6.98(m,1H).7.3(m,1H).
参考例7
2-[5-(5-氯-2-噻吩基)-2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸叔丁基酯(1.24g)和三氟乙酸的混合物于50℃搅拌23小时，于20℃放置4天，再加入三氟乙酸，2.5小时后于60℃蒸发混合物，得到2-[5-(5-氯-2-噻吩基)-2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸(1,2g),
          NMR1.5(s,6H),2.1(s,3H),5.2(s,2H),6.6(d,1H),6.7(d,1H).
参考例8
2-[2,3-二氢-5-碘代-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸叔丁基酯(7.31g),5-氯噻吩基硼酸(3.42g)，四(三苯基膦)钯(0)(2.2g)和碳酸氢钠(1.61g)的混合物于氮气氛下，二甲氧基乙烷中搅拌并加热回流18小时。稀释冷却的混合物(2M盐酸)，萃取(乙醚)，干燥萃取液(硫酸镁)，蒸发，用硅胶柱色谱法提纯，用乙酸乙酯/异己烷洗脱，得到2-[5-(5氯-2-噻吩基)-2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸叔丁基酯(2.77g), NMR
1.3(s,9H),1.5(s,6H),2.1(s,3H),5.1(s,2H),
6.6(d,1H),6.7(d,1H).
参考例9
2-(N-亚甲基氨基)-2-甲基丙酸叔丁基酯(3.53g)和5-碘代-2,2,6-三甲基-1,3-dioxin-4-酮(4.9g)的溶液于甲苯中使用迪安-斯达克蒸馏器加热回流同时在1小时内蒸发甲苯。将蒸发的溶液溶于二氯甲烷中，洗涤(硫代硫酸钠和2M的盐酸)，干燥(硫酸镁)，蒸发，得到2-[2,3-二氢-5-碘代-6-甲基-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸叔丁基酯(7.0g)。
                                       NMR
    1.35(s,9H),1.42(s,6H),2.22(s,3H),5.1(s,2H).
参考例10
正丁基锂(33.5ml，己烷中的2.5M溶液)于-10℃加入到搅拌后的3-甲氧基噻吩(9.5g)的乙醚溶液中，1小时后混合物冷却到-70℃，搅拌过夜，于-70℃加入三丁基锡氯化物(26.1ml)，混合物温热到20℃。加入水和乙酸乙酯，洗涤有机相(盐水)，干燥(硫酸镁)，蒸发，蒸馏得到2-三丁基锡-3-甲氧基噻吩(22.6g),b.p.115-122℃(0.3mmHg)。
本发明的另一方面提供适于除草用途的组合物，它含有一种或多种式(Ⅰ)的1,3-噁嗪-4-酮衍生物或农业上可接受的盐，同时与下列物质一同使用，优选均匀分散于其中使用，这些物质为：一种或多种农业上相容的可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂[例如本领域中适于除草组合物使用的通常可接受类型的稀释剂或载体和/或表面活性剂，它们和式(Ⅰ)化合物是相容的]。所用术语“均匀分散的”包括其中式(Ⅰ)化合物能够均匀溶解在其它组份中的那些组合物，所用“除草组合物”广义上包括直接用作除草剂的组合物，也包括使用前必须稀释的浓缩物，组合物含有0.05-90％重量的一种或多种式(Ⅰ)化合物。
该组合物含有稀释剂或载体以及表面活性剂(例如润湿剂，分散剂或乳化剂)，本发明中除草剂组合物中的表面活性剂可以是离子型的或非离子型的，例如磺酸基蓖麻酸盐、季铵衍生物、环氧乙烷与烷基酚或多芳基酚例如壬基酚、辛基酚缩合的产物，或者脱水山梨醇的碳酸酯(它们可以通过醚化由和环氧乙烷缩合得到的自由羟基使其具有溶解性)，硫酸酯和磺酸的碱金属或碱土金属盐，如磺酸基琥珀酸二壬基或二辛基钠，以及高分子量的磺酸衍生物的碱金属或碱土金属盐，如钠和钙的木素磺酸盐及钠和钙的烷基苯磺酸盐。
本发明的除草组合物可以含有至多10％重量，例如从0.05％-10％重量的表面活性剂，但是根据需要本发明的除草组合物可以含有更高比例的表面活性剂，例如在液体乳化悬浮浓缩物中含有直到15％重量的，在液体水溶性浓缩中含有直到25％重量的表面活性剂。
合适的固体稀释剂或载体是硅酸铝、微细颗粒的二氧化硅、滑石、白垩、煅烧的氧化镁、硅藻土、磷酸三钙、粉状软木、吸附剂碳黑、黏土如高岭土和蒙托土。固体组合物(可以是粉尘，颗粒及可湿性粉末的形式)优选通过和固体稀释剂一起研磨式(Ⅰ)化合物制备，或者将固体稀释剂或载体浸渍于式(Ⅰ)化合物的挥发溶剂的溶液之中，然后蒸发溶剂制备。如果需要，研磨产品以便得到粉末。颗粒制剂通过将式(Ⅰ)化合物(溶于合适的溶剂之中，如果需要，溶剂可以是挥发的)吸附在颗粒形式的固体稀释剂或载体上，并且如果需要再挥发溶剂，或者将上述得到的粉末形式的组合物颗粒化。固体除草剂组合物特别是可湿性粉末和颗粒剂可以含有润湿剂或分散剂(例如上述类型的)，当它们是固体时也可以作为稀释剂或载体。
本发明的液体组合物是水溶性的、有机的或水-有机的溶液、悬浮液和乳液，其中可以加入表面活性剂。在液体组合物中加入的合适的液体稀释剂包括水、甘醇、甘醇醚、四氢呋喃醇、苯乙酮、环己酮、异佛尔酮、N-烷基吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、矿物油、动物油和植物油，酯化的植物油和石油中的轻芳香和萘组份(以及上述混合物)，液体组合物中可有的合适的表面活性剂可以是离子型的或非离子型的(例如上述类型的)，并且当它们是液体时，可以作为稀释剂或载体。
粉末，可分散颗粒和浓缩物形式的液体组合物可以用水或其它合适的稀释剂稀释，例如矿物油或植物油，特别是对于其中稀释剂是油的液体浓缩物时，可以得到直接使用的组合物。
当需要时，式(Ⅰ)化合物的液体组合物可以采用含有活性物质和乳化剂的，或者在溶剂中含有能和活性物质相容的乳化剂的，本身可乳化的浓缩物的形式。将其加入到水中即可以简单地得到直接使用的组合物。
其中稀释剂或载体是油时的液体浓缩物采用静电喷雾技术，不需要进一步稀释即可使用。
如果需要，本发明的除草组合物还可以含有常规的辅剂如黏合剂、保护性胶体、增稠剂、渗透剂、分散剂、稳定剂、螯合剂、抗块剂、着色剂、腐蚀抑制剂。这些辅剂也可以作为载体或稀释剂。
除另有说明以外，以下百分数均为重量百分数。本发明优选的除草剂组合物是：
含水悬浮浓缩液，含有10-70％的一种或多种式(Ⅰ)化合物，2-10％的表面活性剂，0.1-5％增稠剂和15-87.9％的水；
可湿性粉剂，含有10-90％一种或多种式(Ⅰ)化合物，2-10％的表面活性剂，8-88％的固体稀释剂或载体；
水分散颗粒，含有1-75％，例如50-75％的一种或多种式(Ⅰ)化合物，2-10％表面活性剂，1-20％，例如5-15％水溶性黏合剂；
液体可乳化悬浮浓缩物，含有10-70％一种或多种式(Ⅰ)化合物，5-15％的表面活性剂，0.1-5％增稠剂和10-84.9％的有机溶剂；
颗粒剂，含有1-90％，例如2-10％的一种或多种式(Ⅰ)化合物，0.5-7％，例如0.5-2％的表面活性剂，和3-98.5％例如88-97.5％的颗粒载体；以及
乳油，含有0.05-90％，优选1-60％的一种或多种式(Ⅰ)化合物，0.01-10％，优选1-10％的表面活性剂，9.99-99.94％，优选39-98.99％的有机溶剂。
本发明的除草组合物还可以把式(Ⅰ)的化合物与下列物质联合使用，并优选分散于其中，这些物质是：一种或多种农药活性成分，以及如果需要，还含有相容的农药学上可接受的稀释剂或载体，表面活性剂和如上述的常规辅剂。
包括在本发明除草组合物中的，或者和本发明除草组合物一起使用的其它农药活性化合物包括例如为增加控制杂草品种范围的除草剂，例如草不绿[2-氯-2,6′-二乙基-N-(甲氧基-甲基)-乙酰苯胺]、阿特拉津[2-氯-4-乙氨基-6-异丙基氨基-1,3,5-三嗪]、溴苯腈[3,5-二溴-4-羟基苄腈，]、绿麦隆[N′-(3-氯-4-甲基苯基)-N,N-二甲基脲]、草净津[2-氯-4-(1-氰基-1-甲基乙氨基)-6-乙氨基-1,3,5-三嗪]、2,4-D[2,4-二氯苯氧基-乙酸]、麦草畏[3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸]、野燕枯[1,2-二甲基-3,5-二苯基-吡唑鎓]、甲氟燕灵[N-2-(N-苄基-3-氯-4-氟苯胺基)-丙酸甲酯]、伏草隆[N′-(3-三氟甲基苯基)-N,N-二甲基脲]、异丙隆[N′-(4-异丙基苯基)-N,N-二甲基脲]、氯甲草{(RS)-2-[4-2,4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸}、噁唑禾草灵和高噁唑禾草灵{2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-基氧)苯氧基]丙酸}、吡氟草胺{N-(2,4-二氟苯基)-2-(3-三氟甲基)苯氧基]-3-吡啶甲酰胺}、肟草酮{2-[1-(乙氧亚胺基)丙基]-3-羟基-5-基环己-2-烯酮}、clodinafop{2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧)苯氧基]丙酸}、sulcotrione[2-(2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酰基)环己烷-1,3-二酮]、呋草酮{5-甲基氨基-2-苯基-4-[3-(三氟甲基)苯基]-3(2H)-呋喃酮}、苯草醚(2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺)和磺酰脲(例如nicosulfuron)；杀虫剂例如合成拟除虫菊酯如氯菊酯和氯氰菊酯；以及杀真菌剂例如氨基甲酸酯如N-(1-丁基-氨基甲酰基-苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯，及三唑例如1-(4-氯-苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1,2,3-三唑-1-基)-丁烷-2-酮。
包括在本发明除草剂组合物中的，或者和本发明除草剂组合物一起使用的农药活性化合物和其它生物活性物质例如是上述提到的，若它们是酸，假如需要时可以使用其常规的衍生物形式，例如碱金属盐、铵盐或其酯。
本发明的另一方面提供一种制品(article of manufacture)，它含有至少一种式(Ⅰ)的1,3-噁嗪-4-酮衍生物，或者优选一种如上述的除草组合物及优选一种使用前必须稀释的除草浓缩物，并且含有在用于盛放上述衍生物或式(Ⅰ)衍生物的容器中的至少一种式(Ⅰ)的1,3-噁嗪-4-酮衍生物或所说的除草组合物，以及与容器相配合的使用说明，说明含于其中的上述衍生物或式(Ⅰ)衍生物或除草组合物用于控制杂草生长的方法。容器通常是储藏常温下是固体的化学物质及特别是浓缩物形式的除草组合物的常规容器，例如内部涂漆的金属的罐子或筒，塑料罐或筒，玻璃瓶或塑料瓶，当容器中的物质是固体时，(例如颗粒剂，除草组合物)，可以使用硬纸板的，塑料的或金属的盒子或口袋。容器应该有足够的容量，使其中含有的N-取代的吡唑衍生物或除草组合物的数量能够控制至少1英亩土地中的杂草的生长，但是容器不超过对于常规处理方法时的通常的尺寸。使用说明和容器配合，例如直接印刷在容器上，或者用标签附于其上。使用说明通常应指出容器中的物质(需要时可稀释)为了上述的目的能以上述的方式用于控制杂草的生长，使用量为每公顷0.5g和5000g活性物质。
以下实施例用于说明本发明的除草组合物，在这些实施例中出现以下商标：Arylan CA,Synperonic,Solvesso,Arylan SX85,Arkopn T,Sopropon T36,Tixosil 38,Soprophor FL,Ethylan BCP,Attagel,Rhodorsil。
实施例C1
乳油：
活性成分(化合物1)                   20％W/V
N-甲基吡咯烷酮(NMP)                 25％W/V
十二烷基苯磺酸钙(CaDDBS)(Arylan CA)  4％W/V
壬基酚环氧乙烷-环氧丙烷缩合(NPEOPO)(Synperonic NPE1800)
                                     6％W/V
芳香溶剂(Solvesso)                   加至100体积
搅拌NMP，活性成分(化合物1),CaDDBS,NPEOPO和90％的芳香溶剂，直到形成澄清的溶液，用芳香溶剂调整到需要的体积。
实施例C2
可湿性粉剂：
活性成分(化合物1)                       50％W/W
十二烷基苯磺酸钠(Arylan SX85)            3％W/W
甲基油酰基牛磺酸钠(Sodium Methy Oleoyltaurate)(Arkopon T)
                                         5％W/W
聚羧酸钠(Sopropon T36)                   1％W/W
精细二氧化硅(Tixosil38)                  3％W/W
中国黏土                                38％W/W
将上述成分混合，在空气喷射磨中研磨。
实施例C3
悬浮浓缩物：
活性成分(化合物1)                             50％W/V
抗冻剂(丙二醇)                                 5％W/V
乙氧基三苯乙烯基酚磷酸酯(Soprophor FL)       0.5％W/V
壬基酚9摩尔乙氧化物(Ethylan BCP)             0.5％W/V
聚羧酸钠(Soprophor T36)                      0.2％W/V
Atta黏土(Attagel)                            1.5％W/V
抗泡沫剂(Rhodorsil AF426R)                 0.003％W/V
水到100体积
一起搅拌上述组份，在滚珠磨中研磨。
实施例C4
水分散颗粒
活性成分(化合物1)                             50％W/W
十二烷基苯磺酸钠(Arylan SX85)                  3％W/W
甲基油酰基牛磺酸钠(Arkonpon T)                 5％W/W
聚羧酸钠(Sopropon T36)                         1％W/W
黏合剂(木素磺酸钠)                             8％W/W
中国黏土                                      30％W/W
精细二氧化硅((Tixosil 38)                      3％W/W
将上述成分混合，在空气喷射磨中研磨，在合适的成粒机(例如流动床干燥机)成粒并干燥，活性成分可以单独研磨或者和某些或全部其它成分一起研磨。
用其它式(Ⅰ)化合物代替上述实施例C1-C4中的每个化合物1，可以制备类似的组合物。
本发明的另一方面提供在某区域控制杂草(即不需要的植物)生长的方法，包括对该区域施用除草有效量的至少一种式(Ⅰ)的1,3-噁嗪-4-酮衍或其农业上可接受的盐。为此目的，如下述1,3-噁嗪-4-酮衍生物通常以除草组合物的形式被使用(与相容的稀释剂或载体和/或在除草组合物中适用的表面活性剂联合使用)。
式(Ⅰ)化合物通过芽前和/或芽后施用对于双子叶(即阔叶)和单子叶(即禾本科)杂草具有除草活性。
术语“芽前施用”是指于上述杂草在土壤表面出现以前施用于杂草种子或幼苗生长的土壤里；术语“芽后施用”是指施用于出现在土壤表面的杂草的空气中或杂草的暴露部分。例如式(Ⅰ)化合物可以用于控制以下杂草的生长：
阔叶杂草，例如苘麻、反枝苋、三叶鬼针草、藜、猪殃殃、番薯属例如圆叶牵牛、Sesbania exaltata、野欧白芥、龙葵和欧洲苍耳，以及
禾本科草类，例如大穗看麦娘、野燕麦、马唐、稗子、蟋蟀虫和狗尾草属例如法氏狗尾草Setariafaberii或狗尾草，以及
苔草类例如油莎草(Cyperus esculentus)。式(Ⅰ)化合物特别优选用作芽前除草剂和控制禾本科杂草，特别是稗子。
式(Ⅰ)化合物的施用数量根据杂草的种类、所使用的组合物、施用的时间、气候和土壤条件及(当用于控制作物中的杂草生长时)作物的性质而改变。当施用于作物生长区时，施用的数量应该足以控制杂草的生长，但对作物应该不引起实质上的永久性损害。考虑这些因素，一般用量为每公顷1-1000g活性物质即可以得到良好的效果。但是应该理解根据控制杂草出现的特殊问题，可以使用更高或更低的用量。
式(Ⅰ)化合物可以选择性地控制杂草的生长，例如以定向或非定向地方式通过芽前或芽后施用控制上述杂草的生长，例如在作物播种之前或之后，作物发芽之前或之后，通过定向或非定向地喷洒到杂草大批出现的、用于种植作物或将要种植作物的地面，这些作物例如是谷类如小麦、大麦、燕麦、玉米和水稻及大豆、野生的或矮小的豆类、豌豆、苜蓿、棉花、花生、亚麻、洋葱、胡萝卜、洋白菜、油菜籽、向日葵、甜菜、永久性的或播种的草地。对于在杂草大量出现的、种植作物或将要种植例如上述作物的地面选择性地控制杂草，用量为每公顷10-500g，优选为25-250g是特别合适的。
本发明的化合物特别用于控制小种子禾本科杂草，例如大穗看麦娘、早熟禾和阿披垃草。
式(Ⅰ)化合物也可以在果园和其它树木生长地，例如森林、树林和公园及种植园(例如甘蔗园，油棕及橡胶园)，通过芽前或芽后施用用于控制杂草、特别是上述的杂草的生长。为此目的，它们可以定向或非定向方式，在种植树木或热带作物之前或之后，施用(例如直接或间接喷洒)到杂草或杂草将要出现的土壤中，用量为每公顷50-5000g，优选50-2000g，最优选100-1000g活性物质。
式(Ⅰ)化合物也可以用于不是生长作物的，但希望控制杂草生长的地方，控制杂草、特别是上述的杂草的生长。
这些不是生长作物的地方包括飞机场、工业场地、铁路、路旁、河岸、灌溉渠或其它水渠、灌木林和休闲地或未开垦的土地，特别是为了减少火灾需要控制杂草生长的地方。当用于此目的时，经常希望全部除去杂草，活性化合物的用量通常比用于上述作物生长地方的用量要多。实际用量决定于被处理植物的性质和所需效果。
对于上述目的，可以定向或非定向方式(例如定向或非定向喷洒)在芽前或芽后施用，优选芽后施用，用量为每公顷50-5000g，优选50-2000g，最优选100-1000g活性化合物。
当通过芽前施用控制杂草生长时，可以将式(Ⅰ)化合物施用到杂草将要出现的土壤里。当式(Ⅰ)化合物通过芽后施用控制杂草生长时，即施用于空气或杂草的暴露部分时，式(Ⅰ)化合物也将和土壤接触，并且可能因此也对在土壤中晚发芽的杂草实现了芽前控制。
当特别是需要长期控制杂草时，如果需要可以将式(Ⅰ)化合物反复使用。
本发明化合物用于除草可按照以下方法使用。
除草组合物的使用方法
试验方法A
a)常规操作
用于处理植物的适当量的化合物溶于丙酮中，得到相当于用量到每公顷1000g(g/ha)浓度的测试溶液。将该溶液用标准实验室除草喷雾器喷洒相当于每公顷290升喷洒液体。
b)杂草控制：芽前
种子播种于70mm见方，75mm深的塑料盆中的沃土里，每盆中的种子数量如下：
           杂草种类                 每盆中种子的大约数量
1)阔叶杂草
             苘麻                          10
            反枝苋                         20
            猪殃殃                         10
           圆叶牵牛                        10
              野欧白芥               15
              欧州苍耳                2
2)禾本科杂草
             大穗看麦娘              15
             野燕麦                  10
             稗                      15
             狗尾草                  20
3)苔草类
             油莎草(cyperus escubntus)3
作物
1)阔叶
             棉花                     3
             大豆                     3
             禾本科作物
             玉米                     2
             水稻                     6
             小麦                     6
本发明化合物可以如上述(a)那样施用于含有种子的土壤表面，每一种作物及每一种杂草在每一盆中可以单独处理，不喷洒药物或仅仅喷洒丙酮作为对照。
处理之后，将每个盆放在温室的有毛吸作用的草席上，自上浇水，喷洒20-24天后目测评价作物的损害程度，结果以作物或杂草生长的降低的百分数或损害表示，同时和对照盆的植物进行比较。
c)杂草控制：芽后处理
杂草和作物直接种植于75mm深，70mm见方的花盆中的John Innes花盆混合肥中，但是反枝苋在喷洒之前一周于幼苗阶段移植到另一花盆中。植物于温室中生长，直到准备用处理植物的化合物喷洒。每盆植物的数量如下：
1)阔叶杂草
杂草种类             每盆植物的数量            生长阶段
苟麻                      3          1-2叶
反枝苋                    4          1-2叶
猪殃殃                    3          第一轮
圆叶牵牛                  3          1-2叶
野欧白芥                  4          2叶
欧州苍耳                  1          2-3叶
2)禾本科杂草
杂草种类            每盆植物的数量       生长阶段
大穗看麦娘              8-12               1-2叶
野燕麦                 12-18               1-2叶
稗                        4                2-3叶
狗尾草                 15-25               1-2叶
3)苔草类
杂草种类            每盆植物的数量       生长阶段
油莎草                    3                  3叶
1)阔叶作物          每盆植物的数量       生长阶段
  棉花                    2                  1叶
  大豆                    2                  2叶
2)禾本科作物        每盆植物的数量       生长阶段
  玉米                    2                2-3叶
  水稻                    4                2-3叶
  小麦                    5                2-3叶
如上述(a)将用于处理植物的化合物施用于植物上，每一种作物及每一种杂草在每一盆中可以单独处理，不喷洒药物或仅仅喷洒丙酮作为对照。
处理之后，将每个盆放在温室中有毛吸作用的草席上，24小时后浇水一次，然后用控制量的地下水灌溉，喷洒20-24天后目测评价作物和杂草的损害程度，结果以作物或杂草生长的降低的百分数或损害表示，同时和对照盆的植物进行比较。
试验方法B
在温室中稻谷芽后施用。
稻田土放入170平方厘米的塑料盆中，往其中加入适量的水和化肥，捏合将其变成水稻土状态。
在温室中生长到2叶期的水稻(变种；Koshihikari)转移到每一花盆中(每盆两株)，然后在每一盆中分别播种规定数量的下述种子：稻田稗(EchinocholaOryzicola)：鸭舌草：陌上菜和萤蔺，然后加入水至3cm深。
在温室中植物生长直到稻田稗达到1.5叶期，使用实施例所述的化合物在100％丙酮中制备溶液，使其含有的活性成分相当于75,300和1200克/公顷(g/ha)的溶液用吸量管滴加。
施用药物21天后，对于每一杂草的除草效果和对于水稻的植物毒性用目测评估，结果用作物和杂草生长的降低的百分数和损害表示，同时和对照盆的植物比较。
在试验方法A中，芽前或芽后施用1000g/ha或更少时，化合物1-8、10、11、19、20、40-42、48-50、53、54、56和136-156能够使一种或多种杂草的生长至少降低90％。
在试验方法A中，芽前或芽后施用250g/ha或更少时，化合物57能够使一种或多种杂草的生长至少降低80％。
在使用量范围内，这些化合物对于杂草的毒性在至少一种作物中是选择性的。
在试验方法B中，使用1200g/ha或更少时，本发明的化合物1-4、6-11、19、20、40-42、47-50、53-57、136-140、143-156能够使一种或多种上述杂草的生长至少降低90％。

Claims (17)

1．一种式(Ⅰ)的1，3-噁嗪-4-酮衍生物，或其农业上可接受的盐：
Figure A9719403600021
其中：
W表示-NR6；
R1表示噻吩基，它可选地被1-3个相同或不同的选自卤素、羟基、低级烷基、低级卤代烷基、低级烷氧基、低级卤代烷氧基、-S(O)nR7、-CO2R7、COR7、氰基、硝基和苯氧基的基团取代；
R2表示氢、低级烷基、低级卤代烷基、烷氧基烷基、低级链烯基、低级卤代链烯基、烷氧基链烯基、-CHO、COR7、-CO2R7、CH2NO2、和被选自-S(O)mR7及-OCOR7取代的低级烷基；
R3表示苯基，它可选地被1-5个相同或不同的选自卤素、低级烷基、低级卤代烷基、低级烷氧基、低级卤代烷氧基、-S(O)nR7、-CO2R7、COR7、氰基、硝基、-OH、苯氧基、-NR8R9和SF5的基团取代，或者是：
含有3-6个碳原子的环烷基，它可选地被低级烷基、低级卤代烷基或一个或多个相同或不同的卤素取代；
R4和R5分别表示低级烷基；
R6表示氢；
R7表示低级烷基或低级卤代烷基；
R8和R9分别表示氢或R7；以及
m和n分别表示0,1或2。
2．一种根据权利要求1的化合物，其中：
R1表示噻吩基，它可选地被1-3个相同或不同的选自卤素、羟基、低级烷基、低级卤代烷基、低级烷氧基、低级卤代烷氧基、-S(O)nR7、-CO2R7、COR7、氰基、硝基和苯氧基的基团取代；
R2表示氢、低级烷基、低级卤代烷基、烷氧基烷基、低级链烯基、低级卤代链烯基、烷氧基链烯基、-CHO、COR7和-CO2R7；
R3表示苯基，它可选地被1-5个相同或不同的选自卤素、低级烷基、低级卤代烷基、低级烷氧基、低级卤代烷氧基、-S(O)nR7、-CO2R7、-COR7、氰基、硝基、-OH、苯氧基和-NR8R9的基团取代，或者是：
含有3-6个碳原子的环烷基，它可选地被低级烷基、低级卤代烷基或一个或多个相同或不同的卤素取代；
R4和R5分别表示低级烷基；
W表示-NR6；
R6表示氢；
R7表示低级烷基或低级卤代烷基；
R8和R9分别表示氢或R7；以及n表示0、1或2。
3．一种根据权利要求1或2的化合物，其中R1表示未取代的噻吩基。
4．一种根据权利要求1、2或3中任何一项的化合物，其中R4和R5每个表示甲基。
5．一种根据权利要求1-4中任何一项的化合物，其中R2是低级烷基。
6．一种根据权利要求1-5中任何一项的化合物，其中R2是甲基。
7．一种根据权利要求1-6中任何一项化合物，其中R3表示苯基，它可选地被1-3个相同或不同的选自卤素或含有1-3个碳原子的直链或支链的，并且是可选地或被一个或多个卤素取代的烷基取代。
8．一种根据权利要求1或2的化合物，其中：
R2表示甲基，卤代甲基或甲氧基甲基；
R3表示可选地被1-3个相同或不一的选自卤素、含有1-4个碳原子直链或支链的可选地被卤代的烷基，或直链或支链的可选被的含有1-4个碳原子的烷氧基，或-S(O)nR7的基团取代的苯基，或
环丁基；
R4和R5每个表示甲基；
R7表示直链或支链含有1-4个碳原子的可选被卤代的烷基。
9．一种根据权利要求1或2的化合物，其中：
R1表示噻吩基，它可选地被1-2个相同或不同的选自卤素，含有1-4个碳原子直链或支链的可选地被卤代的烷基，或含有1-4个碳原子的直链或支链的可选被卤代的烷氧基，或-S(O)nR7取代；
R2、R4和R5每个表示甲基；
R3表示可选地被1-2个相同或不同的选自卤素，可选地被卤代的甲基取代的苯基，或者是
环丁基；以及
R7表示直链或支链含有1-4个碳原子的可选地被卤代的烷基。
10．按照权利要求1或2的化合物，其中：
R1表示未取代的噻吩基；
R2,R4和R5每个表示甲基；
R3表示可选地被1-2个相同或不同的选自卤素，可选被卤代的甲基取代的苯基，或者是环丁基。
11．一种根据权利要求1的化合物，其中：
R1表示可选地被低级烷基、低级烷氧基或卤素取代的噻吩基；
R2表示甲基或乙基；
R4和R5每个表示甲基；
R3表示可选地被1、2或3个相同或不同的选自卤素，可选被卤代的甲基、硝基或-SF5取代的苯基或者是环丁基或环丙基。
12．一种根据权利要求1的化合物，具有一个或多个以下特征：
R1表示2-噻吩基、3-噻吩基、3-甲氧基-2-噻吩基、5-甲基-2-噻吩基或5-氯-2-噻吩基；
R2表示甲基、乙基或氟甲基；
R4和R5每个表示甲基；
R3表示环丙基、环丁基、3,5-二氟苯基、3,5-二氯苯基、2-氟-5-三氟甲基苯基、2-氟-5-甲基苯基、3-氯苯基、2,5-二氟苯基、3-三氟甲基苯基、5-氯-2-甲基苯基、3-五氟硫苯基、2-氯-3,5-二氟苯基、3,4,5-三氟苯基、2-氯-5-氟苯基、5-氯-2-氟苯基或5-氯-3-氟苯基。
13．一种除草组合物，它含有有效量的权利要求1-12中任何一项的1,3-噁嗪-4-酮衍生物或其农业上可接受的盐并农业上可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂一同使用。
14．一种在杂草生长的地方控制杂草的方法，包括将有效量的权利要求1-12中任何一项的1,3-噁嗪-4-酮衍生物或农业上可接受的盐施用于所说杂草生长的地方。
15．一种根据权利要求14的方法，其中杂草生长的地方是用于或将要用于种植作物的地方，并且1,3-噁嗪-4-酮衍生物的使用量是0.001-1.0kg/ha。
16．一种制备如权利要求1定义的式(Ⅰ)1,3-噁嗪-4-酮衍生物的方法，包括：
(a)通式(Ⅱ)的化合物与式(Ⅲ)的胺进行反应
其中R1、R2、R3、R4和R5的定义如上，
R6NH-R3                   (Ⅲ)
其中R3和R6的定义如权利要求1；
(b)通式(Ⅳ)的化合物与其中R3和R6定义如权利要求1的上述式(Ⅲ)的胺在偶联剂存在下进行反应；
Figure A9719403600052
其中R1、R2、R3、R4和R5的定义权利要求1；
(c)其中R1、R2、R3、R4和R5的定义如权利要求1的通式(Ⅳ)的化合物与其中R3定义如权利要求1的式PhO2C-NHR3的氨基甲酸苯基酯进行反应；
(d)通式(Ⅴ)的化合物和其中R3定义如权利要求1的式NH2R3的胺进行反应；
其中R1、R2、R4和R5的定义如权利要求1,TMS是三甲基硅烷基；
(e)当R2表示氯甲基、溴甲基或碘甲基时，氯代、溴代或碘代其中R1、R3、R4、R5和W如权利要求1定义、R2表示甲基的相应于式(Ⅰ)的化合物；
(f)当R2表示氟甲基时，氟代其中其中R1、R3、R4、R5和W如权利要求1定义，R2表示羟甲基的相应于式(Ⅰ)的化合物；
(g)当R2表示二氟甲基时，氟代其中其中R1、R3、R4、R5和W如权利要求1定义，R2表示-CHO的相应于式(Ⅰ)的化合物；
(h)当R2表示烷氧基烷基时，烷基化其中R1、R3、R4、R5和W如权利要求1定义，R2表示羟烷基的相应于式(Ⅰ)的化合物；
(i)当R2表示-CHO时，氧化其中R1、R3、R4、R5和W如权利要求1定义，R2被羟甲基所代替的相应于式(Ⅰ)的化合物；
(j)当R2表示-COR7时，氧化其中R1、R3、R4、R5和W如权利要求1定义，R2被-CH(OH)R7所代替的相应的式(Ⅰ)化合物；
(k)当R2表示-CO2R7时，酯化其中R1、R3、R4、R5和W如权利要求1定义，R2被-CO2H所代替的相应的式(Ⅰ)化合物；
(l)当R2表示可选地被卤素或烷氧基取代的链烯基，并且其中链烯基的双键位于最接近1,3-噁嗪-4-酮环的两个碳原子之间时，使其中R2表示-CHO或-COR7，并且R1、R3、R4、R5和W如权利要求1定义的式(Ⅰ)化合物和正膦反应；
(m)当m和/或n是1或2时，氧化其中m和/或n是0或1的相应的式(Ⅰ)化合物；
(n)当R2表示-CF2R12a，其中R12a表示C1-C5烷基或卤代烷基时，氟化其中R1、R3、R4、R5和W如权利要求1定义，R2表示-COR12a的相应的式(Ⅰ)化合物；
(o)当R2表示被碘取代的低级烷基时，碘代其中R1、R3、R4、R5和W如权利要求1定义，R2中的碘原子是被溴或氯代替的相应式(Ⅰ)化合物；
(p)当R2表示被SR7取代的低级烷基时，硫烷基化其中R1、R3、R4、R5和W如权利要求1定义，SR7是被离去基，优选氯或碘代替的相应式(Ⅰ)化合物；
(q)当R2表示被-SCF3取代的低级烷基时，三氟甲基化其中R1、R3、R4、R5和W如权利要求1定义，-SCF3是被-SCN代替的相应式(Ⅰ)化合物；
(r)当R2表示被-OC(O)R7取代的，其中R7如权利要求1定义的低级烷基时，使其中R1、R3、R4、R5和W如权利要求1定义，并且-OC(O)R7是被离去基代替的相应式(Ⅰ)化合物和式R7-CO2-M1+的盐反应，其中M1是钠或钾；
(s)当R2表示被-CHR7，其中R7如权利要求1定义时，氟代其中R1、R3、R4、R5和W如权利要求1定义，并且R2表示-CH(OH)R7的相应式(Ⅰ)化合物；
(t)当R2表示CH2NO2时，使其中R1、R3、R4、R5和W如权利要求1定义，并且R2表示溴甲基或碘甲基的相应式(Ⅰ)化合物和碱金属亚硝酸盐或亚硝酸银反应；
并且随后可选地将得到的相应式(Ⅰ)化合物转变为其农业上可接受的盐。
17．式(Ⅱ)、(Ⅳ)、(Ⅴ)、(Ⅵ)或(Ⅶ)化合物：
Figure A9719403600071
Figure A9719403600081
其中R1、R3、R4、R5如权利要求1定义，并且R8a表示烷基，TMS是三甲基甲硅烷基及Bz是苄基。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH07179460A (ja) * 1993-12-22 1995-07-18 Mitsubishi Chem Corp １，３−オキサジン−４−オン誘導体及びそれを有効成分とする除草剤
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