CN1211271A - 用于车辆内空间涂漆的含水涂料组合物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及制备用于车辆内空间涂漆的含水涂料组合物BM的多步方法,在该方法中,Ⅰ.由下列组分制备一种预混料VM:A),含有至少一种底漆(A),其包括少于5wt%水,至少一种着色和/或特殊效果的颜料,有机溶剂,至少一种水可稀释或水可分散含羟基粘合剂树脂,以及任选的助剂和添加剂;B),至少一种无颜料的含水组分B,包括至少一种任选含羟基粘合剂,和C),一种二－和/或多异氰酸酯(C1)或二－和/或多异氰酸酯(C1)的混合物的溶液或分散液,或替换(C),D)一种流变助剂(D1)的水溶液或水分散液,以及随后Ⅱ.为制备含水涂料组合物BM,将组分D),一种流变助剂(D1)的水溶液或水可分散液或水溶液,或替代地,组分C),一种二－和/或多异氰酸酯(C1)或二－和/或多异氰酸酯(C1)的混合物的溶液或分散液加入到步骤Ⅰ制备的预混料VM中,条件是相应的组分C)或D)不存在于预混料VM中,最终含水涂料组合物BM的加工粘度通过加入作为组分E)的去离子水来控制。

Description

用于车辆内空间涂漆的含水涂料组合物的制备方法
发明领域
本发明涉及制备用于车辆内空间涂漆的含水涂料组合物BM的多步方法，包括下面步骤：
Ⅰ．制备一种预混料VM，包括一种含颜料的组份A)，一种含粘合剂的组份B)，和一种含交联剂的组份C)或一种流变控制组份D)，
然后
Ⅱ．由预混料VM和流变控制组份D)或含交联剂的组份C)(条件是这些组份不存在于该预混料VM之中)制备含水涂料组合物BM，涂料组合物BM的加工粘度通过加入作为组份E)的去离子水来控制。
现有技术
用于生产线汽车涂漆和/或用于损伤部位修复涂漆，特别是用于机动车修复涂漆的水基多组份混合体系是公知的。
DE-A-4232721描述了由不同底漆和含水无颜料的组分组成的两组份混合体系，其中底漆含少于5wt％水，至少一种着色和/或特殊效果的颜料，有机溶剂，任选的助剂和添加剂，以及一种水可稀释的粘合剂。用在底漆中的粘合剂包括至少一种水可稀释或水可分散的丙烯酸化的聚氨酯树脂和/或至少一种水可稀释或水可分散的聚丙烯酸酯树脂。在DE-A4232721中描述的混合体系优选用作生产底漆膜的水基涂料组合物。在以这种方式制备的底漆膜的初始干燥后，使用相应的透明面漆组合物。合适的面漆包括有机地溶解或含水1-或2-组份透明涂料，也可是透明的粉末涂料。经常使用2-组份的基于含羟基丙烯酸酯共聚物和聚异氰酸酯的透明涂料。例如，这种透明涂料描述在DE-A-3412534，DE-A-3609519，DE-A3731652和DE-A3823005中。例如基于含羟基粘合剂和氨基树脂硬化剂的合适1-组份透明涂料同样是公知的，如描述在Kittel,漆和涂层教科书(Lehrbuch der Lacle und Beschichtungen[Textbook ofPaints and coatings]),Ⅳ卷，Verlag W.A.Colomb in der H.HeeremannGmbH,Berlin-Oberschwandorf,1976。通常地，在任何所需的排气时间(Ablueftzeit)之后，该底漆与面漆一起被干燥。
目的和解决方案
对生产线部件的涂漆或机动车修复涂漆的要求是基于对这些涂料涉及机械强度，如抗冲击或石块打击，鲜亮表面和气候稳定性方面的要求，且基于机动车部件的外涂漆。
这些需求需要技术复杂的多层涂漆，例如如上述由底漆膜和面漆膜构成，而实施这些是很耗费的。而机动车内涂漆仅需部分满足这些需求。特别地，对机械强度，漆表面亮度和气候稳定性等苛刻的需求没有外涂漆情况下那样严格。相反地，对于内和外涂漆颜色的均匀性，有着严格的要求。
因此，本发明的目的是改进现存的涂料组合物，该组合物例如由混合体系制备用以生产机动车外部涂漆的底漆膜，以便对于机动车内部涂漆来说，可使用那些特别确保颜色均匀的混合物体系的组份，且使得在内部涂漆的情况下，面漆膜不是必需的。
现已惊异地发现，用于车辆内空间涂漆的含水涂料组合物BM(该组合物很好地遵守该目的所述的规则)可以下列简单的的方式进行制备：
    Ⅰ．制备一种预混物VM，其由下列组份构成：A)按照DE-A-
4232721的不同底漆(A)，包括少于5wt％水，至少一种着色和/或特
殊效果的颜料，有机溶剂，以及至少一种水可稀释或水可分散含羟
基粘合剂，优选一种具有羟基数5-40mg KOH/g的水可稀释或水可
分散含羟基聚丙烯酸酯树脂(A2)和/或至少一种水可稀释或水可分
散含羟基、任选丙烯酸化、并具有羟基数20-100mg KOH/g的聚氨
酯树脂(A1)，及B)至少一种含水，无颜料组份，包括至少一种任选
含羟基粘合剂(B1)，和C)一种多异氰酸酯(C1)溶液或分散液或多异
氰酸酯(C1)的混合物的溶液或分散液，或替换(C)，D)一种流变助
剂(D1)的水溶液或分散液，
然后
Ⅱ．为制备含水涂料组合物BM，将组份D)一种流变助剂(D1)的水溶液或水可分散液或水溶液(原文如此)，或替代地，组份C)一种多异氰酸酯(C1)的或多异氰酸酯(C1)的混合物的溶液或分散液混合到预混物VM中，条件是相应的组份C)或D)不存在于预混物VM中，含水涂料组合物BM的加工粘度通过加入作为组份E)的去离子水来控制。
以这种方法制得的喷漆可用于车辆的内漆，而不要附加使用面漆。
在组份A)中使用的底漆(A)优选不含水。
所使用的二-和/或多异氰酸酯(C1)或其混合物优选为脂族和/或环脂族和/或芳族二-和/或多异氰酸酯在有机或水溶液或在有机或水可分散液中的异构体或异构体混合物。
本发明的实施
含水涂料组合物BM的组份
组份A)的成分
混合物体系中的组份A)可包括所有常规的漆颜料，条件是它们在短时间内，例如在按照该新方法制备含水涂料组合物BM与使用该含水涂料组合物之间的期间内不与水进行反应，且它们不能溶解在水中。这种组份A)可包括基于无机或有机化合物的特殊效果的颜料和/或着色颜料。为确保尽可能宽的使用范围和尽可能多的色调，优选将组份A)构成一种基于仅含着色颜料组份和仅含特殊效果颜料组份的混合物体系。
为制备组份A)，可使用所有的通常用于含水涂料组合物配方中的特殊效果的颜料。合适的特殊效果颜料的例子为按照DE-A-3636183的市场可得的铝青铜合金，铬酸化铝青铜合金，不锈钢青铜和其它常规的金属薄片或金属片颜料。珠光和干涉色颜料也适合用作特殊效果颜料。
基于无机化合物的着色颜料的例子为二氧化钛，氧化铁，炭黑等。有机着色颜料的例子为阴丹士林蓝，克罗姆夫塔红，四氯异吲哚啉酮桔黄，Sicotransgelb,Heliogegruen。
在组份A)中使用的含羟基粘合剂优选为已提及的水可稀释或水可分散的任选丙烯酸化聚氨酯(A1)和/或聚丙烯酸酯(A2)，它们通常用于含水涂料组合物中，可以有机的形式进行制备。在本文中，树脂在水中的稀释能力或分散能力也可通过使用适当的作为共溶剂的增溶剂和/或溶剂进行调节。另外，选择粘合剂的关键因素为一方面其在有机溶液中良好的存储稳定性，特别包括避免颜料沉淀的能力，如果适当的话，另一方面，还包括该底漆毫无问题地掺和到组份B)中的能力，或反之亦然。
在新涂料组合物的组份A)中作为粘合剂使用的这种任选丙烯酸化聚氨酯(A1)及其制备方法，描述在如DE-A-4010176中。
任选丙烯酸化聚氨酯(A1)优选通过公知的聚氨酯化学方法，由结构单元(Aiia)到(Aiif)(描述在DE-A-4232721中)来制备。
按照DE-A-4232721中所述，如本领域技术人员所知，聚氨酯树脂的分子量尤其可由所使用的起始化合物的比例和官能度来控制。
该聚氨酯树脂可以本体和在有机溶剂中制备。
结构单元(Aiia)到(Aiif)的用量和特性、反应的详细描述可参见DE-A-4232721。
依照DE-A-4232721，丙烯酸化聚氨酯树脂(A1′)的制备如下进行：制得一种聚氯酯树脂(A1)在有机溶剂或有机溶剂混合物中的溶液，在该溶液中，以自由基聚合形式聚合烯属不饱和单体或烯属不饱和单体混合物，然后将如此获得的产物转化成水可分散液。作为烯属不饱和单体，实际上可按照DE-A-4232721使用所有自由基可聚合单体，但要受到通常对于共聚合的限制，这些限制通过Alfrey和Price的Q和e值(e-Schma)或共聚和参数进行规定(参见：Brandrup and Immergut，聚合物手册(Polymer Handbook),2nd .John Wiley+Sons,New York(1975))。烯属不饱和单体的详细资料可参见DE-A-4232721。
本发明使用的且按照DE-A-4232721制备的聚合物必须含有能够形成阴离子的基团，该基团在聚合物从有机溶剂或溶剂混合物向水转移之前或期间被中和，其使得能够形成稳定的水可分散液。除了能够形成阴离子基团外，该聚合物还可含其他的非离子稳定基团，例如聚(亚氧烷基)基团，特别是聚(环氧乙烷)和/或聚(环氧丙烷)和/或聚(环氧乙烷)(环氧丙烷)基团。
将能够形成阴离子的基团引入到聚合物中描述在如DE-A-4232721中。
此外，作为优选的新混合物体系中组份A)的水溶性或水可分散性粘合剂组份为水可稀释或水可分散的聚丙烯酸酯树脂(A2)，例如描述在DE-A-4232721中。
在DE-A-4232721中描述的聚丙烯酸酯树脂(A2)中的单体组份的重量份总和在种类和数量方面是这样选择的，即，使得聚丙烯酸酯树脂(A2)具有羟基数5-40，优选5-35mg KOH/g，酸值为20-100，优选25-50mgKOH/g，玻璃转化温度(Tg)为-40℃-+60℃，优选-20℃-+40℃。
单体和聚丙烯酸酯树脂(A2)的制备的详细描述可参见DE-A-4232721。
作为组份A)中的粘合剂，当然也可使用所述粘合剂(A1)和(A2)以及此外其他水可稀释或水可分散粘合剂，优选含羟基粘合剂的混合物。
本发明的特征是，底漆(A)基本上不含水，优选完全不含水。底漆(A)中的水含量，基于底漆(A)全部重量，应少于5wt％。对于溶剂，底漆(A)含有一种或多种有机溶剂。合适的溶剂的例子特别是水溶性或水可稀释溶剂，如醇，酯，酮，酮酯，乙二醇醚酯等。优选使用醇和乙二醇醚，特别优选丁基乙二醇和丁醇。
存在这样的可能性，如在DE-A-4232721中描述的，在制备粘合剂过程中，可以使用随后在底漆中也保留作为溶剂的溶剂。然而，更常见的是，使用一种多种的溶剂来制备粘合剂，在粘合剂制备之后，该溶剂通常借助于真空蒸馏或薄膜蒸发而温和地蒸发掉，然后被另一种溶剂取代，这另一种溶剂保留在随后使用在底漆中的粘合剂溶液中。高沸点溶剂应是水溶性的，保留在用于底漆的聚氨酯树脂溶液中，以方便聚合物颗粒在成膜期间的聚结。
基于A)，组份A)可附加地包括0-10wt％的常规助剂和添加剂。
这些添加剂的例子为消泡剂，分散剂，乳化剂，均化剂等。
组份A)优选含有
Aa)0.5-70wt％的至少一种特殊效果颜料和/或至少一种着色颜料，
Ab)10-80wt％的至少一种水可稀释或水可分散含羟基的粘合剂，
Ac)至少一种有机溶剂，以及任选
Ad)助剂和添加剂，
在每种情况下，组份Aa)-Ad)重量比例的总和构成100wt％的组份A)。
特别优选地，组份A)由仅含特殊效果的颜料的底漆(A′)和仅含着色颜料的底漆(A″)构成。
基于特殊效果的颜料的，特别优选的底漆(A′)含有
Aa)0.5-50wt％的至少一种特殊效果颜料
Ab)20-80wt％的水可稀释或水可分散含羟基的粘合剂，
Ac)至少一种有机溶剂，
在每种情况下，组份Aa)-Ac)重量比例的总和构成100wt％。
基于无机着色颜料的，特别优选的底漆(A″)含有
Aa)1-70wt％的至少一种无机着色颜料，
Ab)10-80wt％的至少一种水可稀释或水可分散含羟基的粘合剂，
Ac)至少一种有机溶剂，
在每种情况下，组份Aa)-Ac)重量比例的总和构成100wt％。
基于有机着色颜料的，特别优选的底漆(A″)含有
Aa)1-30wt％的至少一种有机着色颜料，
Ab)10-80wt％的一种水可稀释或水可分散含羟基的粘合剂，
Ac)至少一种有机溶剂，
在每种情况下，组份Aa)-Ac)重量比例的总和构成100wt％。
也可使用含至少一种有机着色颜料和至少一种无机着色颜料混合物的底漆(A)。关于该底漆(A)的进一步特征，可参考DE-A-4110520。
组份A)的制备是通过本领域技术人员公知的方法进行的，即，混合和如果合适分散各组份。例如，着色颜料通过分散相应的颜料，通常与一种或多种上述粘合剂进行掺和，其优选以其在有机溶剂中的溶液形式使用。如果需要的话，进一步加入有机溶剂进行分散。这些颜料的分散使用常规的装置，如珠磨机和砂磨机。
特殊效果的颜料通常通过与一种或多种溶剂均匀混合进行掺和。然后，借助于搅拌器和溶解器，通过搅拌，加入或不用加入另外的有机溶剂，将这种混合物掺和到一种或多种上述粘合剂的混合物中。该粘合剂优选以其在有机溶剂中的溶液的形式使用。
各种情况下的颜料、粘合剂和溶剂相应的比例，如本领域技术人员所熟悉的，取决于颜料浆料的流动特性，因而取决于所使用的具体颜料。
制备组份A)的详细描述可参见DE-A-4110520。
组份B)的成分
含水组份B)不含颜料，其含有至少一种粘合剂(B1)。如果需要的话，组份B)也可进一步含有助剂和添加剂，一种或多种水可稀释或水可分散性粘合剂，以及有机溶剂。
用于组份B)的合适的粘合剂(B1)优选为水可稀释或水可分散的、含羟基聚丙烯酸酯树脂(A2)和水可稀释或水可分散的，含羟基、任选丙烯酸化聚氨酯树脂(A1)(其已在组份A)的描述中提及)，同时也可是水可稀释或分散且优选含羟基的其它的聚氨酯树脂、其它的聚丙烯酸酯、聚酯和氨基树脂。
当在组份B)中使用时，这些粘合剂(B1)不仅可作为有机溶液被使用，而且优选地以含水的形式被使用。该树脂例如通过中和载体基团(能够形成阴离子或阳离子的基团如羧基)转移进入水相，然后用水进行稀释，可事先除掉或不用除掉制备该树脂时使用的部分有机溶剂，或通过在水存在下直接合成该树脂。关于制备该树脂更详细的描述可参考下列文献：(DE-A-3210051,DE-A-2624442,DE-A-3739332,US-PS-4719132,EP-PS-89497,US-PS-4558090,US-PS-4489135,EP-A-38127,DE-A-3628124,EP-A-158099,DE-A-2926584,EP-A-195931,DE-A-3321180)。
此外组份B)，适合用作粘合剂(B1)的还有不能以有机溶液形式制备的水可稀释或水可分散的聚氨酯树脂。该树脂尤其为含异氰酸酯基团的预聚合物与一种作为改性剂的多胺进行反应的聚氨酯树脂。这些聚氨酯树脂的制备例如描述在DE-A-4232721中。
对于组份B)，适合用作水可稀释或水可分散的粘合剂(B1)的还有在DE-A-3841540中描述的水可稀释的乳液聚合物。更详细的可参考DE-A-3841540。
而且，该含水组份B)可任选地包括一种或多种少量的有机溶剂，如果需要，也可进一步包括常规助剂和添加剂。合适的有机溶剂例子为那些已罗列在组份A)的描述中的有机溶剂。有机溶剂的含量，基于全部组份B)的重量，通常为0-3wt％。
合适的助剂和添加剂的例子同样是那些在描述组份A)时提及的助剂和添加剂。这些添加剂的用量，基于全部组份B)的重量，通常为0-10wt％。
组份C)的成分
组份C)含有至少一种基于二-或多异氰酸酯或其混合物的交联剂(C1)。在本文中，原则上也可使用在描述组份(Aiib)时提及的化合物作为交联剂(C1)。
作为交联剂(C1)，可使用脂族和/或环脂族和/或芳族多异氰酸酯。芳族多异氰酸酯的例子为亚苯基二异氰酸酯，甲代亚苯基二异氰酸酯，亚二甲苯基二异氰酸酯，亚联苯基二异氰酸酯，亚萘基二异氰酸酯和二苯甲烷二异氰酸酯。
由于它们良好的抗紫外线光性质，(环)脂族多异氰酸酯得到的产物略趋于黄色。环脂族多异氰酸酯的例子为异佛尔酮二异氰酸酯，亚环戊基二异氰酸酯和芳族二异氰酸酯的加氢产物，如亚环己基二异氰酸酯，甲基亚环己基二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯。脂族二异氰酸酯为如下分子式的化合物：
                         OCN-(CR3 2)r-NCO
其中，r为2-20的整数，特别是6-8,R3可以相同或不同，为氢或具有1-8个碳原子，优选1或2个碳原子的低级烷基。其例子为三亚甲基二异氰酸酯，四亚甲基二异氰酸酯，五亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，亚丙基二异氰酸酯，乙基亚乙基二异氰酸酯，二甲基乙基二异氰酸酯，甲基三亚甲基二异氰酸酯和三甲基己烷二异氰酸酯。
优选芳族二异氰酸酯(C1)的其它例子为四甲基二甲苯二异氰酸酯。
除了二异氰酸酯之外，交联剂(C1)也可包括一定比例的带有两个以上官能度的多异氰酸酯，如三异氰酸酯。
已被证明是合适的三异氰酸酯是二异氰酸酯的三聚或低聚的产物，或是二异氰酸酯与含OH或NH基团的多官能化合物的反应产物。这些包括如六亚甲基二异氰酸酯与水的缩二脲，六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯，或异佛尔酮二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成产物。如果需要，可通过加入单异氰酸酯来降低平均官能度。这种链中止单异氰酸酯的例子为苯基异氰酸酯，环己基异氰酸酯和硬脂基异氰酸酯。
交联剂(C1)本身可用作混合组份C)，优选在一种液体溶剂(C2)中的以溶液的形式或分散液形式使用。合适的溶剂(C2)优选为不与交联剂反应的有机溶剂。可提及的合适的有机溶剂(C2)的例子为酯，酮，酮酯，乙二醇醚酯等。
如果使用水或水可稀释的溶剂(C2)，优选与交联剂(C1)进行预混合，以建立所期望的粘度，另一方面，以避免交联剂与例如粘合剂中的羟基反应。
组份D)的成分
组份D)基本上由流变助剂(D1)的水溶液或分散液组成。流变助剂(D1)非常决定性地影响新型含水涂料组合物的应用特性。例如，在含金属颜料的含水涂料组合物情况下，金属颜料颗粒的定向以及因此取得的金属效果，主要取决于含水涂料组合物的流变性质。
优选使用的流变助剂(D1)为页硅酸盐(Schichtsilikate)，其在水中溶胀而形成凝胶，在剪切应力下，其展现出高流动极限(Flieβgrenze)和低的塑性粘度。
特别优选使用DE-A-3707388的页硅酸盐分散液，其由页硅酸盐，保护胶体和含水可分散剂获得，该保护胶体为一种不含疏水端基且每分子上具有平均至少一个羟基的聚(环氧丙烷)。
制备含水涂料组合物BM的新方法及其应用
制备用于车辆内漆的含水涂料组合物的新方法包括下面步骤：
本发明的一个实施方案
Ⅰ．由下列组份制备预混料VM：优选5-85wt％，更优选10-75wt％上述含颜料组份A)，优选10-90wt％，更优选15-85wt％上述含粘合剂的组份B)，优选5-50wt％，更优选10-40wt％上述含交联剂的组份C)，其中，组份A)，B)和C)的总和构成预混料VM的100wt％，以及随后
Ⅱ．优选10-95wt％，更优选20-90wt％预混料VM与优选5-90wt％，更优选10-80wt％上述流变控制组份D)进行混合，形成含水涂料组合物BM，预混料VM和组份D)的总和构成100wt％的含水涂料组合物BM，最后通过加入作为组份E)的去离子水，使含水涂料组合物的加工粘度优选调节为15-40秒(DIN4 cup)。
相同情形下的本发明进一步的实施方案
Ⅰ．由下列组份制备预混料VM：优选5-85wt％，更优选10-75wt％上述含颜料组份A)，优选10-90wt％，更优选15-85wt％上述含粘合剂的组份B)，优选5-85wt％，更优选10-75wt％上述流变控制组份D)，其中组份A),B)和D)的总和构成预混料VM的100wt％，以及随后
Ⅱ．优选50-95wt％，更优选60-90wt％预混料VM与优选5-50wt％，更优选10-40wt％上述含交联剂的组份C)进行混合，形成含水涂料组合物BM，预混料VM和组份C)的总和构成100wt％的含水涂料组合物BM，最后通过加入作为组份E)的去离子水，使含水涂料组合物BM的加工粘度优选调节为15-40秒(DIN4 cup)。
预混料VM和新型含水涂料组合物BM的制备是通过本领域技术人员公知的方法进行的，即混合，如果需要，分散各组份。
使用新型混合体系制备的含水涂料组合物BM优选应用在车辆内部依现有技术制备的基质上，如用于汽车生产线涂漆，特别是机动车的修复涂漆。
一个显著的优点是，在机动车内空间使用本发明的涂料获得的涂层不需要再用透明面漆进行涂层。
含水涂料组合物BM，在其由该新方法制备出之后，通过常规方法，特别是使用喷漆方法，可直接应用到合适产生的的损害部位(如借助填充剂和表面剂)。
以如此方式制备的涂层通过在室温下，或强制干燥进行固化(如10分钟，60℃,80℃或IR干燥)。无光泽漆膜的干燥膜厚度为5-100，优选10-70微米。
在下文中，本发明将参照实施例作更详细的阐述，除特别指出外，所有份数和百分数均为重量。
实施例
实施例1：制备组份A)中的底漆(A′)和(A″)
制备用于底漆(A′)和(A″)中的作为粘合剂的聚氨酯树脂(A1)
686.3g具有数均分子量Mn为1400道尔顿的聚酯，其基于商用不饱和二聚脂肪酸(具有碘值10mg I2/g，单体含量不超过0.1％，三聚物的含量不超过2％，酸值为195-200mg KOH/g，皂化值为197-202mg KOH/g)，间苯二酸和己二醇，在保护气体存在下加入到一种带有搅拌器，回流冷凝器和进料器的合适反应器中，先后将10.8g己二醇，55.9g二羟甲基丙酸，344.9g甲乙酮和303.6g4,4′-二(异氰酸根合环己基)甲烷加入其中。
在回流状态下保持该混合物，直到异氰酸酯含量降至1.0％。然后将26.7g三羟甲基丙烷加入到混合物中，在回流状态下保持该混合物，直到粘度为12dPas(在树脂：N-甲基吡咯烷酮=1∶1的溶液中)。然后加入1378.7g丁基乙二醇。
经真空蒸馏后，其中的甲乙酮被除去，该树脂溶液用32.7g二甲基乙醇胺进行中和。
生成的聚氨酯树脂(A1)溶液的固体含量为44wt％。所获得的组合物进行进一步搅拌，用丁基乙二醇稀释到固体含量为41wt％。
制备底漆(A′)：
依据DE-A-3636183的20重量份的铬酸盐化铝青铜合金(铝含量65％，平均粒径：15微米)通过搅拌15分钟，均匀地分散在9重量份的丁基乙二醇和7重量份的异丁醇中，然后经搅拌，该分散液混合进入到64重量份的聚氨酯树脂(A1)的溶液中。使用高速搅拌器，以1000rpm再搅拌该混合物30分钟。
制备底漆(A″)：
8重量份Paliogenblau,73.5重量份聚氨酯树脂(A1)的溶液,10.5重量份的丁基乙二醇和8重量份的异丁醇在搅拌情况下进行混合，以及使用砂磨机进行分散。
实施例2：制备组份B)
制备用于组份B)的粘合剂(B1)：
686.3g具有数均分子量Mn为1400道尔顿的聚酯，其基于商用不饱和二聚脂肪酸(具有碘值10mg I2/g，单体含量不超过0.1％，三聚物的含量不超过2％，酸值为195-200mg KOH/g，皂化值为197-202mg KOH/g)，间苯二酸和己二醇，在保护气体存在下加入到一种带有搅拌器，回流冷凝器和进料器的合适反应器中，先后将10.8g己二醇，55.9g二羟甲基丙酸，344.9g甲乙酮和303.6g4,4′-二(异氰酸根合环己基)甲烷加入其中。
在回流状态下保持该混合物，直到异氰酸酯含量降至1.0％。然后将26.7g三羟甲基丙烷加入到混合物中，在回流状态下保持该混合物，直到粘度为12dPas(在树脂：N-甲基吡咯烷酮=1∶1的溶液中)。
加入47.7g丁基乙二醇以破坏任何过量存在的异氰酸酯。
然后，在剧烈搅拌情况下，将32.7g二甲基乙醇胺，2688.3g去离子水和193.0g丁基乙二醇加入到反应混合物中。
经真空蒸馏后，其中的甲乙酮被除去，获得聚氨酯树脂(B1)的分散液，其中的固含量约为27％。
制备组份B)：
在搅拌情况下，将52重量份的去离子水，0.5重量份的商用消泡剂和3.5重量份的3.5％商用聚丙烯酸酯增稠剂的水溶液加入到44重量份的聚氨酯树脂(B1)的分散液中。
实施例3：通过权利要求1的方法制备含水涂料组合物BM1：
步骤Ⅰ：
将121.9体积份实施例1的底漆(A′)和49.6体积份实施例1的底漆(A″)作为组份A)，在强烈搅拌情况下，与351.1体积份实施例2的组份B)和200体积份作为组份C)的异氰酸酯固化剂(Glassodurhardener “sehr kurz”[硬化剂“很短”]Firma BASF Lacke+Farben，基于1,6-六亚甲基二异氰酸酯)进行混合。这样获得预混料VM1。
步骤Ⅱ：
在强烈搅拌情况下，预混料VM1与463.4体积份作为组份D)的流变助剂(Firma Glasurit的调节添加剂93-E3，基于无机钠-镁-页硅酸盐增稠剂)进行掺和。这样获得中间混合物ZM1。最后，中间混合物ZM1在强烈搅拌情况下，与200体积份的作为组份E)的去离子水进行掺和。这样获得了含水涂料组合物BM1。
实施例4：通过权利要求2的方法制备含水涂料组合物BM2：
步骤Ⅰ：
将121.9体积份实施例1的底漆(A′)和49.6体积份实施例1的底漆(A″)作为组份A)，在强烈搅拌情况下，与351.1体积份实施例2的组份B)和463.4体积份作为组份D)的流变助剂(firma Glasurit的调节添加剂93-E3)进行混合。这样获得预混料VM2。
步骤Ⅱ：
在强烈搅拌情况下，预混料VM2与200体积份作为组份C)的异氰酸酯固化剂(Glassodurhardener“sehr kurz”[硬化剂“很短”] FirmaBASF Lacke+Farben AG)进行掺和。这样获得中间混合物ZM2。
最后，中间混合物ZM2在强烈搅拌情况下，与200体积份的作为组份E)的去离子水进行掺和。这样获得了含水涂料组合物BM2。
实施例5：含水涂料组合物BM1和BM2的应用及生成的涂漆的特性
直接在含水涂料组合物BM1和BM2制备之后，使用公知的方法，将其喷射(带有HLVP或标准喷枪的两个喷道)到磷化钢板(Bonder 132)上，该钢板已用商用电沉析涂料和常规的(即含溶剂)或含水的填料进行涂敷，然后干燥，在30分钟排气时间之后，在60℃下干燥30分钟。含水涂料组合物BM1和BM2的干燥膜厚度约为20-25微米。
生成的漆膜无光泽且具有高耐刮性。对于车内空间涂漆，可通过底漆的相同选择和组合，将漆膜的色调精确地与车辆外部涂漆(其上还必须涂覆作为面涂层的2-组份透明漆(参见例如DE-A-4110520))的色调匹配。

Claims (14)

1．制备用于车辆内空间涂漆的含水涂料组合物BM的多步方法，其特征在于
Ⅰ．由下列组份制备预混料VM：
    组份A)，含有至少一种底漆(A)，其包括少于5wt％水，至
少一种着色和/或特殊效果的颜料，有机溶剂，至少一种水可稀释
或水可分散的含羟基粘合剂树脂，以及任选的助剂和添加剂，
    不含颜料的含水组份B)，包括至少一种任选含羟基的粘合剂
(B1)，以及
    组份C)，由二-和/或多异氰酸酯(C1)或二-和/或多异氰酸酯(C1)
混合物的溶液或分散液组成，
然后
Ⅱ．制备含水涂料组合物BM，其中将作为组份D)的流变助剂(D1)的含水溶液或分散液掺和到预混料VM中，最后，含水涂料组合物BM的加工粘度通过加入作为组份E)的去离子水来调节。
2．制备用于车辆内空间涂漆的含水涂料组合物BM的多步方法，其特征在于
Ⅰ．由下列组份制备预混料VM：
组份A)，含有至少一种底漆(A)，其包括少于5wt％水，至少
一种着色和/或特殊效果的颜料，有机溶剂，至少一种水可稀释或
水可分散的含羟基粘合剂树脂，以及任选的助剂和添加剂，
    不含颜料的含水组份B)，包括至少一种任选含羟基的粘合剂
(B1)，
    一种作为组份D)的流变助剂(D1)的水溶液或水可分散液，
然后
Ⅱ．制备含水涂料组合物BM，其中将作为组份C)的二-和/或多异氰酸酯(C1)或二-和/或多异氰酸酯(C1)混合物的溶液或分散液掺和到预混料VM中，最后，含水涂料组合物BM的加工粘度通过加入作为组份E)的去离子水来调节。
3．权利要求1或2的多步方法，其特征在于，组份A)中的水可稀释或水可分散的含羟基粘合剂树脂包括：至少一种水可稀释或水可分散的含羟基聚丙烯酸酯树脂(A2)，该树脂具有羟基数为5-40mg KOH/g；和/或至少一种水可稀释或水可分散的含羟基，任选丙烯酸化聚氨酯树脂(A1)，该树脂具有羟基数为20-100mg KOH/g。
4．权利要求1-3的任一项的多步方法，其特征在于，存在于组份A)中的底漆(A)不含水。
5．权利要求1-4的任一项的多步方法，其特征在于，底漆(A)含有
Aa)0.5-70wt％的至少一种特殊效果颜料和/或至少一种着色颜料，
Ab)10-80wt％的至少一种水可稀释或水可分散含羟基的粘合剂，
Ac)至少一种有机溶剂，以及任选
Ad)助剂和添加剂，
在每种情况下，组份Aa)-Ad)重量比例的总和构成100wt％的组份A)。
6．权利要求1-5的任一项的多步方法，其特征在于，组份A)包括仅含特殊效果颜料的底漆(A′)和仅含着色颜料的底漆(A″)。
7．权利要求1-6的任一项的多步方法，其特征在于，不含颜料的水性组份B)中的粘合剂(B1)含有至少一种权利要求3的聚丙烯酸酯树脂(A2)和/或至少一种权利要求3的任选丙烯酸化聚氨酯树脂(A1)。
8．权利要求1-7的任一项的多步方法，其特征在于，二-和/或多异氰酸酯(C1)为脂族和/或环脂族和/或芳族二-和/或多异氰酸酯的异构体或异构体混合物。
9．权利要求1或3-8的任一项的多步方法，其特征在于，在组份D)中作为流变助剂(D1)的是页硅酸盐。
10．权利要求1-9的任一项的多步方法，其特征在于，
Ⅰ．由下列组份制备预混料VM：
 5-85wt％，优选10-75wt％的含颜料组份A)，
10-90wt％，优选15-85wt％含粘合剂的水性组份B)，
5-50wt％，优选10-40wt％的含交联剂的组份C)，
组份A)，B)和C)的总和构成预混料VM的100wt％，
然后
Ⅱ．由下列组份制备含水涂料组合物BM：
10-95wt％，优选20-90wt％的预混料VM和5-90wt％，优选10-80wt％的流变控制组份D)，最后，通过加入作为组份E)的去离子水来控制含水涂料组合物BM的粘度。
11．权利要求2-9的任一项的多步方法，其特征在于，
Ⅰ．由下列组份制备预混料VM：
 5-85wt％，优选10-75wt％的含颜料组份A)，
10-90wt％，优选15-85wt％含粘合剂的水性组份B)，
 5-85wt％，优选10-75wt％的流变控制组份D)，
组份A)，B)和D)的总和构成预混料VM的100wt％，
然后
Ⅱ．由下列组份制备含水涂料组合物BM：
50-95wt％，优选60-90wt％的预混料VM和5-50wt％，优选10-40wt％含交联剂的组份C)，最后，通过加入作为组份E)的去离子水来控制涂料组合物BM的粘度。
12．按照权利要求1-11的任一项的多步方法制备的含水涂料组合物BM。
13．将权利要求12的含水涂料组合物BM用作涂敷车辆内部和/或塑料部件的水基漆。
14．将权利要求12的含水涂料组合物BM用作车辆内部和/或塑料部件涂层的机动车修复用漆。
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