CN1197399A - 取向医用软管 - Google Patents
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Abstract
具有一定初始直径和适于连接到刚性壳体(74,72)的聚合软管(10,32)包含限定液体通道的和有纵向轴线的管壁,该管壁由99.999%~90.0%(重量)的聚合材料和0.001%~10%(重量)的添加剂构成,以及其中使软管(10,32)沿其纵向轴线取向,以使其直径缩小到规定的取向直径。
Description
技术领域
本发明涉及一种制作医用软管的方法,具体地说涉及一种使软管沿软管的纵向轴线取向的方法。
背景技术
在医疗领域,有各种医疗试剂被收集、加工和储存在容器中,运输并最终经过管子注入到患者身体中,近来人们趋于开发旨在克服目前所使用的诸如聚氯乙烯之类材料存在的种种缺点,用于制作这类容器及软管的材料。这类用于软管的新材料必须具有各项性能的独特组合,以便使软管能应用于液体给药装置并与医疗注入泵配合使用。这些性能包括,材料必须是光学透明的、环境兼容的,具有足够的屈服强度及柔软性,含有尽量少的低分子量添加剂,并且与各种医用溶液相容。
希望医用软管为光学透明的,以便可以用肉眼检查管内的液体。超声波也必须能够穿透软管,因为与注入泵相联的传感器一般都采用超声波来探测例如管内的气泡等异常情况。
还要求软管为环境兼容的,因为有大量的医用软管要通过埋藏或焚烧处理掉。就埋藏处理的软管而言,希望用尽量少的材料来制作软管。而使用一种可以用热塑化方式循环再用的材料则更好,因为这样在制作期间产生的边角料就可加入到新鲜原料中并重新制作成其他有用的制品。
对于通过焚烧处理掉的软管,其使用的材料不得或极少产生诸如可能对环境有害、刺激性及腐蚀性的无机酸之类的副产物。例如,聚氯乙烯(PVC)在焚烧时会产生有害数量的氯化氢(或接触水时变成的盐酸),致使焚烧炉被腐蚀并可能对环境造成污染。
要做到与医用溶液相容,就希望软管材料不含或含极少的低分子量添加剂,例如增塑剂、稳定剂等。这类成分有可能被与该材料相接触的治疗溶液所提取。于是这类添加剂要么与治疗试剂发生反应,要么使其溶液失效。这在生物技术药物制剂中尤其麻烦,在这种情况下药物的浓度是以百万分率(ppm)来计量,而不是以重量或体积百分数计量的。即使损失极少量生物技术药物就可能导致整个制剂不能使用。因为生物技术制剂每份剂量就可能价值数千美元,故务求保持剂量不发生改变。
聚氯乙烯(“PVC”)由于能满足大部分上述要求而一直被广泛用于制作医用软管。PVC软管为光学透明的,允许用肉眼检查流经管内的液体。已证明PVC软管在泵压给药装置中工作得很好。PVC医用软管还具有满意的应力-应变特性,故这种材料允许沿软管纵向轴线取向而不引起软管直径缩小。换句话说,PVC软管抗缩颈。PVC医用软管还具有有利的表面特性,允许使用滑动夹子夹住管壁以停止或减少经过管子的液体流动,以此来控制通过软管的液体流率。可以使用滑动夹子而又不会划伤或夹断软管。
由于PVC本身是刚性聚合物,故必须加入称为增塑剂的低分子量成分才能使PVC变得柔软。前面已经提到,这类增塑剂可能被液体从软管中提取出来。鉴于这一原因以及在焚烧PVC的过程中所遇到的种种难题,故需要设法替代PVC医用软管。
已开发出满足医用容器及软管的多项要求并克服了与PVC相关联的种种缺点的聚烯烃及聚烯烃合金。聚烯烃由于向液体的提取性极低,故典型地与医疗用途相容。大多数聚烯烃由于在焚烧时不产生有害的降解产物,而且多数情况下能以热塑化方式循环再用,因而是环境合格的。许多聚烯烃作为PVC的经济替代物是成本效益好的材料。但是,要用聚烯烃来代替PVC的全部有利属性,尚有许多障碍有待克服。
例如,在用诸如超低密度聚乙烯(ULDPE)之类的聚烯烃制作医用软管时就遇到种种问题。据发现,这种软管的表面特性差,以致在使用滑动夹子夹紧软管时容易把管子切断、夹烂或划伤。ULDPE软管当应用于如下形式的泵压给药装置中时也带来一些难题,这种泵是依靠不断地撞击管壁在给定时间内输送精确数量的液体来控制通过软管的液体流量的。
用来给患者注入医疗试剂的泵一般配有各种传感器以探测例如管内液体的反压及液体流中出现气泡等情况。一旦发现超限的反压或气泡,传感器便把泵关掉。这些传感器通常包括传感器本体,给药装置的一段软管就固定在其中的规定位置上。据发现,当聚烯烃软管被置于该传感器本体内时由于与传感器壳体侧壁相抵而往往发生变形。这种变形在某些情况下会导致探测器发出异常情况指示,从而错误地停下注入泵。
再有,据发现聚烯烃软管的屈服强度低,因而容易产生被称之为缩颈的现象。缩颈是软管在沿其纵向轴线受拉伸时产生适中应变的条件下出现的软管直径局部缩小。缩颈会导致通过软管的液体流量减少或完全受阻,从而使软管失效。由于屈服强度与模量之间存在某种线性关系,因此可以提高材料的模量以提高其屈服强度。但是,要获得医疗用途足够的屈服强度,制成的软管的模量将会高得无法在泵中发挥其功能。
本申请人发现,可以通过使软管沿其纵向轴线预取向来提高软管的抗缩颈能力。但是,取向过程可能导致尺寸不稳定。具体地说,取向的聚烯烃软管会经历一种叫做热恢复,有时也叫做“记忆效应”的现象。热恢复是一种复杂现象,它发生在当取向的软管被加热到超过其取向期间曾经达到过的温度时。当发生热恢复时,软管丧失其取向性,导致软管收缩及尺寸改变。
还发现,聚烯烃软管在储存、运输及最终使用期间热稳定性差。热稳定性差的原因据认为部分地是由于聚烯烃的熔点或结晶温度低、玻璃化转变温度低,以及由上面提到的取向方法所致。聚烯烃软管热稳定性差会导致偏离规定尺寸,并且导致运输或使用期间软管卷曲。这种尺寸及形状的改变又会导致各种功能问题的出现,例如精确度、泵的兼容性等问题,还会引起其他外观缺陷。
发明内容
本发明提供一种制作柔性医用软管的方法,它包括下列步骤:制作具有一条纵向轴线和一定初始直径的聚合物软管,使该软管沿其纵向轴线取向以使软管的直径缩小到规定的取向直径,以及加热取向软管以使软管热定形,从而使软管保持尺寸稳定。优选的是,初始直径比取向直径大10%~300%。优选的是,软管的取向步骤可按湿法或干法工艺实施。每一种取向过程均包括如下步骤:使软管在相隔一定距离的第一拖辊与第二拖辊之间伸长,同时控制第一与第二拖辊的相对速度,使第二拖辊的拖曳速度大于第一拖辊的拖曳速度,从而使软管在二辊之间发生取向。在湿法取向工艺中,软管在取向步骤期间通过一个水浴,而在干法工艺中软管则不通过水浴。
本发明还提供软管的热定形方法,用以克服上面讨论的记忆效应。热定形方法包括让软管暴露于一定温度的步骤,该温度高于软管运输、储存及使用期间正常情况下会遇到的温度,但是又低于软管将会完全熔融的温度。通过让软管暴露于高于使用温度的温度,使有序程度及熔点均较低的晶体熔融,留下在使用温度范围内保持热稳定的熔点较高的晶体。在热定形温度下部分高取向的大分子链也将发生松弛,使得到的软管具有优良的热稳定性。
热定形步骤包括在加热水浴中对经过取向步骤后的软管进行加热的步骤。优选的是,在该加热步骤期间不让软管发生取向,而是令其保持足够的张力以防止软管熔垂。也可以让软管稍微松弛,以便使之略微熔垂。还优选的是,用一种设备支撑着软管以防止或尽量减少软管发生进一步取向。
最后,希望在加热浴中彼此留有一定间隔地设置多个辊筒。将软管绕着这些辊筒拖过形成S形路径,以便使软管往返几程纵向穿过加热浴。希望这些辊筒是电动的。
附图简述
图1是用本发明的单层聚合物共混物制作的医用软管的放大断面图;
图2是本发明的多层软管的放大断面图。
图3是医用软管成形、取向及热定形过程的示意图。
图3a是软管在通过图3所示过程的加热或冷却浴时可能遵循的S形路径平面图;
图3b是医用软管成形、干取向及热定形过程的示意图;
图4是液体重力给压给药装置的平面图;
图4a是滑动夹的平面图;
图5是泵压液体给药装置的平面图;
图6是固定一段医用软管的泵传感器壳体;
图7是软管段和软管嵌入壳体之前的壳体的侧剖面图;
图8是软管段和嵌入软管的壳体组合的侧剖面图;
图9是壳体管接头的端视图;
图10是插入软管的壳体管接头的端视图。
本发明的最佳实施方式
虽然就本发明的实施可设想出多种不同形式的方案,但是在附图中给出并在下面将要详细描述的是本发明的若干优选的实施方案,其中要理解,本说明书只是本发明原则的举例说明,不拟将本发明的广义方面局限于这些给出的实施方案。
1.聚合物共混物
本发明的聚合物共混物可体现在单层聚合物结构中,或者可粘贴在诸如聚合物的其他基层上以形成多层结构。本发明的聚合物共混物包含聚合材料和添加剂。该聚合物共混物能够制成医用软管且可附着到刚性聚合物上。
该聚合材料可选自聚烯烃及其共聚物,乙丙橡胶,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,乙烯-丙烯酸甲酯共聚物,苯乙烯与烃的嵌段共聚物如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物及其氢化的衍生物,热塑性弹性体如聚氨酯,聚酰胺与聚酯的共聚物如商品名为PEBAX的产品,以及共聚多酯如商品名为HYTREL的产品,聚丁二烯、聚异戊二烯、聚异丁烯、丁苯橡胶以及其他交联的弹性体。
合适的聚烯烃包括聚乙烯的均聚物及共聚物。合适的共聚单体可选自脂族烯烃、丙烯酸甲酯及乙酸乙烯酯。
优选的是,该聚烯烃是乙烯与包括下列α-烯烃的共聚物,与丁烯-1、辛烯-1(统称为超低密度聚乙烯(“ULDPE”)),与丙烯酸甲酯(丙烯酸甲酯共聚单体含量少于33%),与乙酸乙烯酯(丙烯酸甲酯共聚单体含量少于33%)等的共聚物。ULDPE的密度通常在约0.8克/立方厘米~约0.95克/立方厘米范围内。
该添加剂应为某种聚合物或主链中含有5个以上碳原子的脂族烃或芳烃,其中还应含有如下的电负性基团:胺基;酰胺基;羟基;酸基;乙酸基、铵盐;有机金属化合物,例如金属醇化物、金属羧酸盐以及各种各样1,3-二羰基化合物的金属配合物;苯基膦类;吡啶类;吡咯烷酮类;咪唑啉及噁唑啉类。
该共混物中的聚合物成分含量按重量计应为90%~99.999%,更优选为98.0%~99.99%。添加剂含量按重量计应为0.001%~10%,更优选为0.01%~2%。
2.掺混方法
聚合物共混物的诸成分应通过熔融混合、物理混合如转鼓掺混,或其他方式如反应挤出等方法掺混在一起。
3.制作医用软管的方法
图1中画出用一种本发明的共混物制作的本发明的医用软管10。软管10的内径尺寸应在0.003~0.4英寸范围内,其外径尺寸应在0.12~0.5英寸范围内。更具体地说,在采用医用注入泵,例如商品名为FLO-GARD及COLLEAGUE的Baxter注入泵,以液体给药中使用的医用软管的内径应在0.099~0.105英寸,外径在0.134~0.145英寸,壁厚应在0.018~0.021英寸范围内。该软管应为柔性的,其弹性模量应小于50,000psi(磅/平方英寸),更优选小于40,000psi。
图2中画出一种多层软管20,它包含作为溶液接触层的第一层22、第二层24以及两层之间的粘结层26。第一层22可选自与上面提到的用于聚合成分的同一类聚合物。然而第一层22将不含有添加剂。第二层24由上面规定的共混物构成,其中含有种类和含量如上述规定的聚合材料及添加剂。在许多情况下,第一层22将是与第二层24充分相容的,以致不用粘结层26也行。
软管20的第一层22的厚度按总壁厚的百分率计应占98%~50%,第二层24的厚度应占2~50%,而粘结层26的厚度应占0~10%。
4.软管的热定形及取向方法
还希望使软管10、20沿其纵向轴线取向。该取向步骤能提高软管沿纵向的屈服强度,从而降低软管在使用当中发生缩颈的倾向。实际上,软管的预取向能提高软管抗拒进一步缩颈的能力。优选的是,软管10、20的取向使得在任何地方其原来的内径及外径比取向后的内径及外径大10%~300%,更优选大20%~120%,最优选大30%~70%。这些范围还包括其间的所有组合及次级组合。下面,把初始直径与取向直径之比称作取向比。取向方法可以是下面描述的湿取向法或干取向法。
图3给出在湿取向过程中软管的取向方法示意30。湿取向法的步骤包括:从聚合物共混物制成软管32,然后将软管32沿其纵向轴线进行取向,使得其具有如上文第“3”部分中所规定的内径及外径以及取向比。该取向步骤使软管的分子沿纵向轴线排列,从而提高以后受到纵向应力时的抗缩颈能力。随后,对软管32实施热定形以减少软管的收缩并将软管固定在取向的尺寸上。
软管32(它可以是单层软管10或多层软管20)按箭头34指示的方向沿着可称之为“线”的连续路径进行拉伸。术语“线上游”将指沿着与软管32行进方向相反方向的线上的部位。反过来,术语“线下游”将指沿着软行进方向的线上的部位。在使用术语“线”时不应理解为该方法必须沿直线进行,而应理解为,该方法是按照某种由若干连贯的步骤组成的顺序进行的。
如图3所示,软管32借助挤出机36而成形。从挤出机36出来的软管32的外径优选地比取向后的外径大10%~300%,更优选大20%~120%,最优选大30%~70%。离开挤出机36的软管直径将被称之为初始直径。
软管32借助第一拖辊37、第二拖辊38、第三拖辊39及第四拖辊40从挤出机36中拉出。拖辊37、38、39及40可带有硅氧烷或橡胶涂层以提高与软管32的摩擦系数。第二拖辊38和第三拖辊39可具有许多沿轴向彼此留有一定间隔并沿圆周延伸的沟槽,以便在拖辊38及39的表面上能同时容纳一组以上的软管32。
离开挤出机36之后,软管32穿过第一冷却浴41,在此软管32借助空气或液体得到冷却。优选的是,第一冷却浴41是温度在4℃~45℃范围的水浴。
离开第一冷却浴41之后,软管32在第一拖辊37与第二拖辊38之间被拉伸,在此软管32由于第二拖辊38的运转速度大于第一拖辊的速度而发生取向,从而达到规定的取向比。“线”的这一段将被称作取向段42。优选的是,第二拖辊38的运转速度为第一拖辊37的约4~10倍。通过控制第一拖辊37与第二拖辊38的相对速度,可以控制软管32的最终内径及外径并达到要求的取向比。
在取向段42中,软管32通过第二冷却浴43,在此软管32借助空气或液体而得到冷却。优选的是,与第一冷却浴41一样,第二冷却浴43是温度在4℃~45℃范围的水浴。
为了克服取向了的软管32的记忆效应,需要将软管加热至某一温度,该温度高于软管运输、储存及使用期间正常情况下会遇到的温度,但是又低于软管完全熔融的温度。通过让软管暴露于高于使用温度的温度,使有序程度及熔点均较低的晶体熔融,留下在使用温度范围内保持热稳定的熔点较高的晶体。部分高取向的大分子链也将发生松弛,使得到的软管热稳定性得到提高。
为此目的,离开第二冷却浴43之后,软管32绕过第二拖辊38并在第二拖辊38与第三拖辊39之间延伸。软管32沿着远离挤出机36的方向前进并穿过加热浴44,在此软管受到热定形。优选的是,加热浴44位于第二冷却浴43的上方以节省占地。然而,这种布置方式是任选的。过程的这一段将被称作热定形段或步骤45。优选的是,热定形步骤45在取向段42之后在线地进行,然而在间歇过程中也可以按离线方式进行。热定形步骤45期间,软管32通过加热浴44,在此软管32借助诸如热空气或液体之类的介质加热。加热浴44优选为温度在约50~99℃之间的水溶液。该水溶液中可加入添加剂,例如盐。
希望软管32在热定形步骤45期间不发生取向。由于这样的缘故,软管32应在第二拖辊38与第三拖辊39之间保持一个极小的张力以便使软管绷紧,或应允许软管有一点熔垂,以便防止或控制收缩。因此,第二拖辊38及第三拖辊39应在相近的速度下操作,或者拖辊39可在比拖辊38稍低的速度下操作,以便容纳一定量的收缩。
为进一步防止软管32在热定形段45中发生取向,当软管32被拖过加热浴44时用支撑结构47对软管32提供支撑也是很好的做法。但是,设置支撑结构47只是任选的。合适的支撑结构47包括一个以与软管32穿过热定形段45相同的速度运动的运输带。另一种支撑结构47是一段直径大于软管32的塑料或金属管,其中软管32靠该管的内表面支撑着。
离开加热浴44之后,软管32在第三拖辊39与第四拖辊40之间延伸。拖辊40的运转速度应与拖辊39的速度相近或比其稍低,以防止更进一步的取向。软管32再次通过第二冷却浴43。当然,也可以另设单独的冷却浴,但是使用同一冷却浴这样的安排能节省占地。
还希望设法让软管32往返几程纵向穿过冷却浴43或加热浴44,如图3a所示,以便在尽量少的空间内提供最大的冷却或加热作用。要做到这一点可以设置多个彼此以一定间隔布置的辊筒49,构成穿过加热浴44或冷却浴43的S形路径。
为防止软管32发生额外的取向,必须使第四拖辊40的运转速度大致等于或稍低于第三拖辊39的速度。
在通过第四拖辊40之后,软管的直径变为取向直径,然后通过切断刀或卷轴48,在此软管32被切断成适当的长度,或者绕在卷轴上以备储存或外运。
图3b画出一种干取向过程30’。该干取向过程与湿取向过程大体相同,主要区别在于,软管32是在拖辊37与37a之间的段42’中进行取向的。拖辊37a的运转速度大于拖辊37。在干取向步骤42’期间,软管32与在湿取向步骤42中的情况不同,它不浸没在水浴43中。在干取向过程中,拖辊38、39及40的运转速度近似或慢于拖辊37a。
5.使用软管的方法
本发明的医用软管32可以应用于各种医疗用途,例如使用给药装置60(图4)将给药液体输给病人,使用给药装置,液体从液体容器如静脉注射袋62注入病人的血管系统。液体流速可以用液体控制装置如夹子63控制,夹子63有一个沿其长向逐渐变细的槽64。通过把软管置于槽64中的各种位置,槽壁能紧密接触到软管32的管壁上,借此可以改变液体流过软管的流速。
软管32也可以用于泵压系统65中(图5),在此使用医用注入泵66将液体经软管32注入病人体内。这类医用泵66包括线性蠕动泵。回转蠕动泵和通过连续撞击软管32的管壁使液体流过软管的其他泵。
在线性蠕动泵的情况下,沿一段软管置有许多泵指,泵指间留有一定间隔,其按照液体流动方向逐步撞击软管壁,使液体通过软管。
回转蠕动泵装有一个回转运动的圆形鼓。将软管32置于离鼓最近的地方。鼓沿圆周有许多以一定间隔配置的元件,随着鼓的转动,这些元件连续有效地与软管壁接合,从而将液体泵送过软管32。
诸如美国专利5,151,019叙述的其他泵是采用使软管变形成不圆形状但未闭塞的方式进行控制使液体通过软管。据说,在变形极大的情况下,彼此接近的软管的相对内表面并没有接触。在此申请人引入美国专利5,151,019作为参考,特别是该文献叙述这种泵的一般工作原理的段落,即该文献第4栏63行至第5栏25行和第7栏第6行至第8栏第9行。
每种泵66均安装了有助于控制泵的内装传感器。例如:医用泵66一般装有气泡传感器,以防将空气泵送入病人血管系统。安装反压传感器,以检测所增加的液体流动阻力,该阻力起因于病人将软管折曲,或起因于软管由于其他原因而纽结。如图6所示,传感器通常有传感器壳体67,给药装置的一段软管32固定在其中规定位置上。气泡可以采用使光通过软管而感知,从而检测出气泡。液体反压可以通过检测软管32的直径变化而感知。
6.刚性医用壳体
图4和图5中的给药装置60包括连接到或连接在液体连通器的软管32,连通器装有各种刚性塑料壳体和Y型注射部位74。软管32连接到这些壳体72和74的壳体管接头76上。
壳体72和74和其壳体管接头76优选为刚性聚合物制成的,如聚碳酸酯、共聚聚酯、ABS、丙烯酸类塑料、尼龙、聚苯乙烯、聚丙烯、高密度聚乙烯、聚砜和聚酰亚胺。术语“刚性聚合物”是弹性模量大于50000psi的聚合物,优选大于100000psi。一般,壳体14采用注塑工艺制成。
如图7和图8所示,所优选的是壳体管接头76有一个一般为细长的圆筒体80,在其端部有一个开口82。该开口82通到一个小腔84,选定小腔84的尺寸,以便安装软管32的端部。壳体小腔84与液体内流道86相连。如图4所示,内通道82在具有容器88的液体连通器中,该容器88中装有将输给病人的医疗试剂。
再参见图7,壳体管接头有内表面90,该内表面限定了一个通常为漏斗状的小腔84。小腔84有接近开口82的第一区84a,其直径为第一直径,还有置有多个凸缘92的第二区84b。优选的流道86的第二直径小于第一直径。锥体94将第二区84b连接到内流道86。锥体94的度数α优选为0.25~1.0度,以壳体管接头76的中心线96为基准测量。
优选,第1小腔区84a和第2小腔区84b,第一直径渐渐变小,或者说直径从开口82的直径逐渐减小到流道86的直径。这个锥形称为拖曳角β,从中心线96测量。因为该壳体一般采用注塑工艺制作,所以小腔84用模具成形,模具的形状决定了小腔84。在制作壳体之后必须移出模具,内表面90的拖曳角β有助于移去模具,并有助于减小软管的摩擦干扰。
希望,流道86的第二直径小于柔性软管32的外径,从而使锥体94部分可以起止点98的作用,以便防止软管32过多插入壳体管接头76中,还防止粘合剂流到液体通路中(也参见图8)。另外,优选的是,软管32的液体通路70与壳体管接头76的流道86对准中心,以便减小接合处的液体流动阻力。事实上,锥体94确定了一个凹槽,软管装配到凸槽从而达到了这项对准中心的要求。
如图4、8和9所示,壳体管接头76在84b区中环绕圆周也有多个彼此留有间隔的凸缘92。如图9所示,优选至少有3个间隔约120°的凸缘92,更优选有5个凸缘。当然,在不偏离本发明的条件下,凸缘92的间隔也可以不均匀。也可以有大于3个的任何个数的凸缘92。凸缘92从第二小腔区84b内的内径表面90延伸,并且优选终止于流道86前的某一位置。每个凸缘92均可以变化,并且长度可以彼此不同,每一个均可以开始和截止于区84b中不同位置。优选凸缘43外表面50的区段按与壳体中心线96平行延伸。
凸缘92的高度按从内表面90到凸缘92的最高点102进行计量,其值为约0.001英寸至约0.010英寸。凸缘92的高度提供了在软管32的外表面104和凸缘92的外部102之间的所需要的环形间隙,从而确定其间的粘合剂区106。粘合剂区106大小应足以容纳足够量的粘合剂,以使粘合剂粘接得牢固,但是粘合区也不能过大,以致具有在软管32和壳体管接头76之间发生泄漏和使粘合效果差的危险。
凸缘92的高度及其在开口82中的位置使干扰减至最小,并使当软管32插入小腔84时从软管32的外表面104擦去的粘合剂减至最小。凸缘92可以有任何形状的几何断面,但是优选的是被切成圆角形的,或者稍呈圆形的,以便凸缘92与粘合剂相干扰达到最小。如果当柔性软管32插入期间除去了大量粘合剂,在软管32和壳体管接头76之间会形成一些通道,就会产生所不希望有的经过软管32输送的液体泄漏。
凸缘92也起导向器的作用,有助于使软管32在壳体管接头76中对准中心。使软管32在壳体管接头76中对中,对于提供在软管32和壳体管接头76之间的粘合剂沿圆周均等分布,对于提供更可靠的粘合剂粘合都是很重要的。
图10表示处于连接位置的壳体和软管组合78。软管32位于壳体管接头76的小腔84中,其位置是软管端108靠着止点98。表明粘合剂区106用粘合剂充填了。
本发明的另一方面是提供了一种图10所示的采用上述软管32和壳体管接头76形成软管和壳体组合78的方法。
该方法包括提供具有开口82的刚性壳体管接头76的步骤,上述开口通到连接内通道86的小腔84。在小腔84中有多个如上所述的环绕圆周的彼此留有一定间隔的凸缘92。本方法还包括下列步骤:向粘合剂区106施加一定量粘合剂,将软管32的端部插入管接头开口82,直到软管端108接触止点98为止。更优选的是,将软管32插入小腔84,然后将粘合剂加入粘合区106,并使其分散于软管32的周边。凸缘92引导软管32的端部108进入壳体管接头80的中心部位,借此限定了在管的外表面104和壳体管接头80的内表面90之间的粘合剂区106的范围。该方法最后还包括使粘合剂硬化的步骤,这样在粘合剂区106形成一层粘合物,使软管32固定在壳体管接头80中。固化步骤可以包括为使粘合剂硬化而施加热、紫外能、压力或其他手段的步骤。
上述方法里使用的适当粘合剂包括氰基丙烯酸酯、热熔体粘合剂、紫外固化粘合剂、乳状液、环氧化物以及压敏粘合剂。
7.实施例
A.实施例1
表1所示聚合物成分用转鼓共混,其中添加剂为0.23%(重量),其余为聚合材料。共混物含有添加剂0.23%(重量),其余为Exact4011。将共混物挤成外径范围为0.139~0.145英寸,内径范围为0.101~0.105英寸的软管。将软管切成3英寸长的段以备测试使用。采用Loctite公司销售产品号为4061的氰基丙烯酸酯粘合剂将软管段连接到丙烯酸类Luer壳体上。
luer壳体有一个直径为0.150英寸的开口,开口通往一个小腔,该小腔的侧壁沿直径方向向中心逐渐变小直至尺寸为0.142英寸。将软管的一端插入luer的开口中,在luer小腔中形成一种界面贴面。将一定量的氰基丙烯酸酯加入luer开口,分散于软管外圆周。
用Ametek装置测试软管和壳体组合的拉伸强度。将软管和壳体组合安装到Ametek上,进行拨离试验研究。使软管或粘合处断裂所需要的力列于表1中。
聚合材料和添加剂的共混物的拉伸强度数据优于没有下表所示的任何添加剂构成的软管的拉伸强度。
表1
聚合材料 | 添加剂 | 平均拨离力 |
Exact 4011 | Ethomeen 0/15 | 6.826磅 |
Exact 4011 | Ethomeen S-12 | 6.33磅 |
Exact 4011 | Ethomeen 0/12 | 5.984磅 |
Exact 4011 | Ethomeen 18/15 | 6.308磅 |
Exact 4011 | Ethomid NT/23 | 4.576磅 |
Exact 4011 | Lankrostat 104 | 4.412磅 |
Exact 4011 | Henkel E32052 | 4.51磅 |
Exact 4011 | 无 | 3.66磅 |
Exact 4011是超低密度聚乙烯。
Ethomeen 0/15是聚氧乙烯(5)油胺。
Ethomeen S/12是双(e-羟乙基)大豆胺。
Ethomeen 0/12是双(e-羟乙基)油胺。
Ethomeen 18/15是聚氧乙烯(5)十八烷基胺。
Ethomid NT/23是乙氧基化脂族酰胺。
E-32052是一种添加剂。
Lankrostat-104是一种脂肪酸酰胺添加剂。
B.实施例2
按照实施例1构成的含有添加剂Ethomeen 0/15(Akzo Nobel化学公司)的软管,现已发现,软管与刚性壳体形成牢固粘合剂粘结,即使粘合6周之后,粘合仍有效。对于将底漆喷在Exact 4011外表面的软管,在制件上的寿命约24小时。
C.实施例3
将超低密度聚乙烯,商品名EXACT 4011(埃克森化学公司),制成软管,取向至各种不同取向比并进行热定形。用量为99.77%(重量)的Exact 4011在转鼓中与用量为0.23%(重量)的Ethomeen 0/15(Akzo Nobel化学公司)进行掺混。在1.5英寸挤出机(戴维斯(Davis)标准公司)中挤出,制成软管。挤出条件如下:模芯棒外径0.240英寸,口模套内径0.325英寸。机筒1~4段温度分别为:425、428、422、425华氏度。模头1~3段温度分别为:425、425、426华氏度。
离开挤出机的软管绕着由5个拖辊构成的系列拖过,见图3b示意。拖辊1~5的运转速度分别为:17、58、41、32以及33英尺/分。
软管如图3b所示通过加热及冷却浴。加热及冷却浴设备系由Vulcan公司出售的型号为CS60STI的三程定型/冷却系统。热定形浴的温度变化情况列于下表2。该加热浴内设有一系列辊筒,如图3b所示,使软管在加热浴内的停留时间达到13秒钟。
对按照上述条件制成的软管进行了收缩试验。测量并记录每一组软管的管长。然后,软管试样在150°F及50%相对湿度的空气调理箱内放置1小时。然后,取出软管试样并让其冷却至室温。测量并记录试样的长度。算出的长度变化百分率载于表2。
又对另一些软管试样进行了拉伸强度试验。采用LaserMike 183Benchtop光学测微仪测量了软管的内径及外径以及管壁厚度。然后,试样在Instron 4201试验仪上在滑动横梁速度为每分钟20英寸的条件下进行测定。用100%伸长时的应力表示软管的屈服强度,单位为psi,载于表2。
又用Exact 4011按类似条件挤出并成形为软管,但不进行热定形过程。
表2所载结果显示,热定形并取向的软管比未经热定形的软管在尺寸稳定性及屈服强度上均有改善。收缩率是根据放入箱内之前的原长与从箱中取出后的最终长度之间的变化百分率来衡量的。
表2
软管成分 | 加热浴温度(℃) | 收缩率 | 屈服强度 |
Exact 4011 | 未进行 | 21.88 | 920 |
Exact 4011及Ethomeen | 7374757677787980 | 5.383.002.542.331.600.491.370.19 | 11001030970950850820770730 |
D.实施例4
重复在实施例3中所述的软管制备及测试程序,操作条件略作了修改,制成软管试样,软管原料为乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)(UE-634,Quantum化学公司)与Ethomeen 0/15(0.23%(重量))(Akzo Nobel化学公司)的共混物。又用与该共混物中使用的相同牌号的纯EVA制备了软管试样。
机筒1~4段的温度分别为:374、375、378和375华氏度。模头1~3段的温度分别为:375、375、376华氏度。1~5号拖辊的拖辊速度分别为:17、60、41、31及31.5英尺/分。
尺寸稳定性及屈服强度数据载于下表3。
表3
软管成分 | 加热浴温度(℃) | 收缩率 | 屈服强度 |
EVA | 未进行 | 10.00 | 925 |
EVA及Ethomeen | 707172737475767778 | 4.091.831.671.601.231.231.111.491.76 | 560550595520490510480500510 |
E.实施例5
重复在实施例3中所述的软管制备及测试程序,操作条件略作了修改,制成软管试样,软管原料采用超低密度聚乙烯(ULDPE)(商品名为Dow Affinity VP1770,道化学公司出品)与Ethomeen 0/15(0.23%(重量))(Akzo Nobel化学公司)的共混物。又单独用Dow AffinityULDPE制备了另一种软管试样。
机筒1~4段的温度分别为:424、425、422及425华氏度。模头1~3段的温度分别为:425、425、425华氏度。1~5号拖辊的拖辊速度分别为:17、60、41、31及31.5英尺/分。
尺寸稳定性及屈服强度数据载于下表4。
表4
软管成分 | 加热浴温度(℃) | 收缩率 | 屈服强度 |
VP1770 | 未进行 | 23.75 | 2400 |
VP1770及Ethomeen | 7475767778798081828384858686 | 4.864.343.963.953.082.031.110.860.430.310.621.001.131.01 | 11401120115011001090107010001030900870800770760720 |
F.实施例6
同样按类似于上述实施例1~3中规定的取向方法制备了软管试样。一组软管试样被取向至50%取向比。第二组试样未进行取向。软管是用载于下表5中的成分即Exact 4011、EVA及VP1770制作的。用下面的方法测定了软管的抗缩颈。首先测定软管的内径和外径及软管长度。将软管的一端夹牢。在该软管的另一端装上一只Chatillon规。该Chatillon规对软管施加一个5磅纵向的力,持续10秒钟。然后,让软管静置5分钟。再次测量软管的尺寸并与初次测量的尺寸数值进行比较。长度尺寸变化百分率载于下表5。
表5
软管组成 | 长度变化百分率 |
Exact 4011 | 28.45 |
Exact 4011(50%取向) | 0.73 |
EVA | 15.35 |
EVA(50%取向) | 0.72 |
VP1770 | 11.42 |
VP1770(50%取向) | 0.83 |
G.实施例7
用超低密度聚乙烯Exact 4011制备了外径范围在0.139~0.145英寸、内径范围在0.101~0.105英寸的软管。一种软管试样取向至50%取向比,第二种软管试样取向至35%取向比。将取向至50%取向比的软管试样分别浸没在65℃和70℃的水浴中10秒钟;85℃的水浴5秒钟;测定时将软管的另一端夹牢以防止软管移动或收缩。经过热暴露(热水浸泡)之后,松开软管并放在室温水中冷却5分钟,然后测量软管的长度。软管长度变化的差值百分率载于下表6。
然后将软管在57℃的烘箱内放置4小时。测量加热后的长度并将之与放入烘箱之前的长度进行比较。长度差值百分率也载于下表6。
取向比35%的另一种软管试样则没有进行在水浴中的热处理。将该未经热处理的软管放入烘箱内,然后记录下长度差值百分率。表6所载结果显示,热定形步骤大大减少软管收缩的倾向。
表6
热定形温度,℃ | 热定形时间,秒 | 烘箱前长度变化% | 烘箱后长度变化% |
65 | 10 | 1.46 | -3.48 |
70 | 10 | 3.75 | -1.40 |
85 | 5 | 0 | -0.63 |
未进行 | - | - | -21.9 |
H.实施例8
将有和没有添加剂的Exxon Exact 4011(ULDPE)挤出。Exact4011是Exxon化学公司出品,Ethomeen添加剂为Akzo Nobel化学公司出品。Henkel添加剂是Henkel公司出品。挤出设备为下述几个供货厂商生产,1.5″挤出机为Killion公司制造,带式拖辊212-2和118型为RDN公司制造。真空定型套2.0PVS型为RDN公司制造。材料共混物包含0.23%添加剂和99.77%Exact 4011树脂。还挤出0%添加剂和100%Exact 4011,作为比较用。软管以下述方法挤出,先将树脂和添加剂共混,然后将其置于单螺杆挤出机挤出成软管状。挤出条件如下:模心棒外径为0.120″,口模套内径为0.185″;温度:机筒段(B2)#1375°F、B2#2 375°F、B2#3 375°F;模头段(D2)#1 374°F、D2#2 375°F;机头压力为1600psi;马达安培为9.5。线速度为25英尺/分钟。添加剂改善软管与泵空气的兼容性的效果采用下法测定,用溶液(蒸馏水)注满软管,将软管置于泵内,关门,开关门两次以上,然后读取在泵显示器显示的空气传感器数值。希望每个传感器的数值范围为400~650。表7列出了有添加剂和无添加剂的Exxon Exact 4011的结果,说明具有添加剂的ULDPE的兼容性得到改善。
表7
材料 | 空气传感器最小值 | 空气传感器正常值 |
Exact 4011 | 330 | 339 |
Exact 4011+Ethomeen 0/15 | 386 | 407 |
Exact 4011+Ethomeen 0-12 | 501 | 503 |
Exact 4011+Ethomeen S-12 | 431 | 405 |
Henkel E32054 | 382 | 378 |
Henkel E32052 | 471 | 457 |
Henkel E32053 | 518 | 520 |
I.实施例9
关于添加剂有助于改善软管与泵空气传感器的兼容性的另一种表示法是软管如何固定在空气传感器壳体中得到改善。具有添加剂的软管在置于泵空气传感器壳体中时,维持其圆形横截面。而没有添加剂的软管则形成了“泪珠”或“被压折”的形状,说明软管没有很好地固定在空气传感器壳体中。当管子很好地固定在壳体中时,管子取“四角形”,且探测器值较大。采用相似挤出工艺挤出各种试样。表8列出了更多试样所呈现的现象,以及其空气传感器的数值。
表8
材料 | 空气传感器正常值 | 在传感器范围内软管的形状 |
无Ethomeen 0/15的Exact 4011 | 339 | 被压折 |
有Ethomeen的Exact 4011 | 407 | 四角形 |
无Ethomeen 0/15的EVA | 001 | 被压折 |
有Ethomeen 0/15的EVA | 330 | 四角形 |
J.实施例10
将有和没有油咪唑啉的Dow Affinity VP1770 ULDPE挤出。由Dow和油咪唑啉制得的VP1770是Henkel公司生产的。挤出设备由下述几个厂商生产,1.5″挤出机由戴维斯标准公司制造,带式拖辊212-2和118型由RDN公司制造。真空定型套2.0PVS型由RDN公司制造。材料共混物包含0.20%油咪唑啉和99.80%VP1770树脂。也挤出0%油咪唑啉和100%VP1770作为比较用。软管采用以下方法挤出,先将树脂与油咪唑啉共混,然后将其置于单螺杆挤出机挤出成软管状。挤出条件如下:模心棒外径为0.240″,口模套内径为0.325″;温度:机筒段(B2)#1 425°F、B2#2 427°F、B2#3 432°F、B2#4 440°F;模头段(D2)#1 440°F、D2#2 440°F、D2#3 440°F;机头压力为2460psi;马达安培为1.3。线速度为26英尺/分钟。对软管进行试验,表明,就使用滑动夹来说,在软管中应用添加剂有好处。将产生松脱的Flo-Gard滑动夹(货号03-20-16-490)用于在软管的同一区域往复夹10次。试验表明,无添加剂的软管5个,试样5个(以5/5表示)被夹碎,而有添加剂的软管5/5试样被划伤。划伤比夹碎好,因为划伤不产生任何夹碎时产生的脱落下来的颗粒。
K.实施例11
将有和没有添加剂的Exxon Exact 4011(ULDPE)挤出。Exact4011为Exxon化学公司出品,Ethomeen添加剂为Akzo Nobel化学公司出品。Henkel添加剂为Henkel公司出品。挤出设备由如下几个厂商供应,1.5″挤出机由Killion公司制造,带式拖辊212-2和118型由RDN公司制造。真空定型套2.0PVSY Y型由RDN公司制造。材料共混物包含0.23%Ethomeen添加剂和99.77%Exact 4011树脂。也挤出0%添加剂和100%Exact 4011作为比较用。软管挤出方法如下,先将树脂和添加剂共混,然后将其置于单螺杆挤出机挤出成软管形。挤出条件如下:模心棒外径为0.120″,口模套内径为0.185″;温度:机筒段(B2)#1 375°F、B2#2 375°F、B2#3 375°F;模头段(D2)#1 374°F、D2#2 375°F;机头压力为1600psi;马达安培为9.5。线速度为25英尺/分钟。对软管进行试验表明,就使用滑动夹来说,在软管中使用添加剂有好处。使用产生松脱的Flo-Gard滑动夹(货号03-20-16-490)在软管同一位置往复夹10次。然后检查软管损伤情况。无添加剂的软管,5/5试样产生软管夹碎的现象。而有添加剂的软管,5/5试样产生软管划伤现象。划伤比夹碎好,因为划伤不产生任何夹碎时产生的脱落下来的颗粒。表9列出有添加剂和无添加剂的软管进行10次所述的滑动夹试验的结果。
表9
材料 | 滑动夹试验10次往复 |
Exact 4011 | 5/5 夹碎 |
Exact 4011+Ethomeen 0/15 | 5/5 划伤 |
Exact 4011+Ethomeen 0-12 | 4/5 夹碎1/5 划伤 |
Exact 4011+Ethomeen S-12 | 4/5 夹碎1/5 划伤 |
Henkel E32054 | 4/5 夹碎1/5 划伤 |
Henkel E32052 | 4/5 夹碎1/5 划伤 |
Henkel E32053 | 5/5 夹碎 |
虽然已就特定实施方案做了举例和说明,但是在不偏离本发明精神的前提下可能有不胜枚举的修改方案,因此本发明的保护范围仅由所附权利要求的范围限定。
Claims (13)
1.具有一定初始直径和适合连接到刚性壳体上的聚合软管,包括:
确定液体流道的具有纵向轴线的管壁,管壁由99.999%~90.0%(重量)聚合材料和0.001%~10%(重量)添加剂构成;以及
其中软管沿其纵向轴线取向,使其直径缩小到规定的取向直径。
2.权利要求1的软管,其中添加剂含有5个以上的碳原子,还含有电负性基团,该基团选自:胺基;酰胺基;羟基;酸基;乙酸基、铵盐;有机金属化合物,例如金属醇化物、金属羧酸盐以及各种各样1,3-二羰基化合物的金属配合物;苯基膦类;吡啶类;吡咯烷酮类;咪唑啉及噁唑啉类。
3.权利要求2的软管,其中聚合材料选自聚烯烃及其共聚物、乙丙橡胶、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯与烃的嵌段共聚物、苯乙烯与烃的嵌段共聚物的氢化衍生物、热塑性弹性体、聚氨酯、聚酰胺与聚酯的共聚物、共聚多酯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚异丁烯、丁苯橡胶以及各种交联的弹性体。
4.权利要求3的软管,其中聚烯烃选自聚乙烯的均聚物及共聚物。
5.权利要求4的软管,其中共聚单体选自脂族烯烃、甲基丙烯酸和乙酸乙烯酯。
6.权利要求5的软管,其中聚合材料是超低密度聚乙烯。
7.权利要求5的软管,其中聚合材料是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
8.权利要求1的软管,其中软管的初始直径比取向直径大10%~300%。
9.具有一定初始直径的用于连接到刚性壳体的医用软管,包括:限定具有纵向轴线的液体通道的软管壁,该壁包含聚合材料构成的第一层,该共混物包含:基本是聚烯烃,还有添加剂,添加剂选自含有电负性的官能基团的聚合物,这类基团选自胺基;酰胺基;羟基;酸基;乙酸基;铵盐;有机金属化合物,例如金属醇化物、金属羧酸盐以及各种各样1,3-二羰基化合物的金属配合物;苯基膦类;吡啶类;吡咯烷酮类;咪唑啉及噁唑啉类。
第二聚合材料构成的第二层;以及
其中软管沿其纵向轴线进行取向,使软管直径缩小到规定的取向直径。
10.权利要求9的软管,其中软管的初始直径比取向直径大10%~300%。
11.权利要求10的软管,其中第一和第二聚合材料选自聚烯烃及其共聚物、乙丙橡胶、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯与烃的嵌段共聚物、苯乙烯与烃的嵌段共聚物的氢化衍生物、热塑性弹性体、聚氨酯、聚酰胺与聚酯的共聚物、共聚多酯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚异丁烯、丁苯橡胶以及各种交联的弹性体。
12.权利要求10的软管,其中第一和第二聚合材料选自聚乙烯的均聚物和共聚物、聚丙烯、聚丁烯-1、聚异戊二烯、聚辛烯。
13.权利要求12的软管,其中共聚单体选自脂族烯烃、丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯。
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