JP3251601B2 - 血液バッグおよび医療用チューブ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、機械的強度、
透明性、柔軟性に優れ、かつ酸素透過性が極めて良好な
血液バッグおよび医療用チューブに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、血液バッグおよび医療用チューブ
は、フタル酸エステル系可塑剤を含む軟質塩化ビニル系
樹脂から作られている。この軟質塩化ビニル系樹脂から
なる血液バッグおよび医療用チューブは、フタル酸エス
テル系可塑剤が血液中に溶出し、そのために血液の機能
を低下させる。また、最近では、血小板の長期保存が求
められているが、前記軟質塩化ビニル系樹脂は、酸素透
過性が充分でなく、高濃度の血小板浮遊液では、しばし
ば酸素の供給が不足し、血小板機能の不可逆的喪失に至
ることがある。さらに、機械的強度が充分でなく、その
ために血液バッグおよび医療用チューブの使用にあた
り、変形、破損などが生じやすく取り扱い性に劣る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、血液の機能
を低下することなく、酸素透過性、耐熱性、機械的強
度、透明性および柔軟性に優れた血液バッグおよび医療
用チューブを提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（イ）；ポリ
オレフィン系樹脂（以下「（イ）成分」ということがあ
る）１０〜５０重量％、 （ロ）；１，２−ビニル結合含量が２０％以下であるポ
リブタジエンブロックセグメント（Ｃ）（以下「ブロッ
クＣ」という）、ポリブタジエンあるいはビニル芳香族
化合物−ブタジエン共重合体であって、ブタジエン部分
の１，２−ビニル結合含量が２５〜９５％であるブロッ
クセグメント（Ｄ）（以下「ブロックＤ」という）から
なり、かつブロック構造がＣ−（Ｄ−Ｃ）ｎまたは（Ｃ
−Ｄ）ｍ（ただし、ｎは１以上、ｍは２以上の整数）で
表される直鎖状あるいは分岐状のブロック共重合体のブ
タジエン部分を９０％以上水素添加してなる水添ジエン
系重合体「以下「水添ジエン系重合体」、または
「（ロ）成分」という）１〜８９重量％、 （ハ）；（ハ−１）ビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブ
ロックとからなるブロック共重合体（以下「（ハ−１）
成分」という）、 （ハ−２）ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との
ランダム共重合体の水素添加物（以下「（ハ−２）成
分」という）、および （ハ−３）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロ
ックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックと
からなるブロック共重合体の水素添加物（以下「（ハ−
３）成分」という）の群から選ばれた少なくとも１種
（以下「（ハ）成分」という）１〜８９重量％〔ただ
し、（イ）＋（ロ）＋（ハ）＝１００重量％〕を含有す
る成形材料を用いた血液バッグおよび医療用チューブを
提供するものである。

【０００５】本発明に使用される（イ）ポリオレフィン
系樹脂は、１種またはそれ以上のモノオレフィンを高圧
法または低圧法のいずれかによる重合から得られる樹脂
である。ここで、モノオレフィンとしては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−プロ
ペン、３−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘ
キセン、およびそれらの混合物が挙げられ、好ましくは
エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、よ
り好ましくはプロピレンである。好ましい（イ）ポリオ
レフィン系樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ４−メチル−１−ペンテンであり、また共重合体タイ
プの（イ）成分としては、エチレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテ
ン、および５−メチル−１−ヘキセンの群から選ばれた
少なくとも１種が共重合されたポリプロピレンなどが挙
げられる。（イ）ポリオレフィン系樹脂としてさらに好
ましくは、ポリプロピレンおよび前記共重合体タイプの
ポリプロピレンである。

【０００６】本発明に使用される（ロ）水添ジエン系重
合体は、１，２−ビニル結合含量が２０％以下であるポ
リブタジエンブロックセグメント（Ｃ）と、ポリブタジ
エンあるいはビニル芳香族化合物−ブタジエン共重合体
であって、ブタジエン部分の１，２−ビニル結合含量が
２５〜９５％であるブロックセグメント（Ｄ）からな
り、かつブロック構造がＣ−（Ｄ−Ｃ）ｎまたは（Ｃ−
Ｄ）ｍ（ただし、ｎは１以上、ｍは２以上）で表される
直鎖状あるいは分岐状のブロック共重合体のブタジエン
部分を９０％以上水素添加することによって得られるも
のである。

【０００７】（ロ）成分中のブロックＣは、水素添加に
より通常の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）に類似の構
造を示す結晶性のブロックセグメントとなる。ブロック
Ｃ中の１，２−ビニル構造は、通常、２０％以下である
が、好ましくは１８％以下、さらに好ましくは１５％以
下であることが望ましい。ブロックＣの１，２−ビニル
構造が２０％を超えた場合には、水素添加後の結晶融点
の降下が著しく、（ロ）成分の力学的性質が劣るために
好ましくない。

【０００８】また、ブロックＤは、ポリブタジエンある
いはビニル芳香族化合物−ブタジエン共重合体であり、
水素添加によりゴム状のエチレン−ブテン共重合体ある
いはビニル芳香族化合物−エチレン−ブテン共重合体と
類似の構造を示すブロックセグメントとなる。ここで、
ブロックＤに使用されるビニル芳香族化合物としては、
スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフ
ェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチル
スチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレ
ン、ビニルピリジンなどが挙げられ、特にスチレン、α
−メチルスチレンが好ましい。このビニル芳香族化合物
の使用量は、ブロックＤを構成する単量体の３５重量％
以下、好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは２
５重量％以下であり、３５重量％を超えるとブロックＤ
のガラス転移温度が上昇し、（ロ）成分の力学的性質が
劣るために好ましくない。また、ブロックＤのブタジエ
ン部分の１，２−ビニル構造は、通常、２５〜９５％、
好ましくは２５〜７５％、さらに好ましくは２５〜５５
％であり、２５％未満あるいは９５％を超えると、水素
添加後、それぞれポリエチレン連鎖、ポリブテン−１連
鎖に由来する結晶構造を示し、樹脂状の性状となり、
（ロ）成分の力学的性質が劣るために好ましくない。

【０００９】（ロ）成分中に占めるブロックＣおよびブ
ロックＤの比率は、通常、ブロックＣ５〜９０重量％、
ブロックＤ９５〜１０重量％、好ましくはブロックＣ１
０〜８５重量％、ブロックＤ９０〜１５重量％である。
ブロックＣが５重量％未満、ブロックＤが９５重量％を
超えた場合には、結晶性のブロックセグメントが不足
し、（ロ）成分の力学的性質が劣るために好ましくな
い。また、ブロックＣが９０重量％を超え、ブロックＤ
が１０重量％未満の場合には、（ロ）成分の硬度が上昇
し、血液バッグおよび医療用チューブ用の成形材料とし
て不適当になるので好ましくない。

【００１０】さらに、本発明で使用される（ロ）水添ジ
エン系重合体は、ブロックＣおよびブロックＤのブタジ
エン部分の二重結合の少なくとも９０％、好ましくは９
５〜１００％が水添されて飽和されていることが必要で
あり、９０％未満では耐熱性、耐候性、耐オゾン性に劣
るものとなる。なお、ブロックＣおよびブロックＤの重
量平均分子量は、通常、５，０００以上、好ましくは１
０，０００以上、さらに好ましくは１５，０００以上で
あることが望ましく、５，０００未満では（ロ）成分の
力学的性質が劣るために好ましくない。

【００１１】本発明の（ロ）水添ジエン系重合体は、ブ
ロックＣ、ブロックＤを有機溶媒中でリビングアニオン
重合し、ブロック共重合体を得たのち、さらにこのブロ
ック共重合体を水素添加することによって得られる。前
記有機溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、ベ
ンゼン、キシレンなどの炭化水素溶媒が用いられる。重
合開始剤である有機アルカリ金属化合物としては、有機
リチウム化合物が好ましい。この有機リチウム化合物と
しては、有機モノリチウム化合物、有機ジリチウム化合
物、有機ポリリチウム化合物が用いられる。これらの具
体例としては、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウ
ム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅ
ｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ヘキサメチ
レンジリチウム、ブタジエニルリチウム、イソプレニル
ジリチウムなどが挙げられ、単量体１００重量部当たり
０．０２〜０．２重量部の量で用いられる。

【００１２】また、この際、ミクロ構造、すなわち共役
ジエン部分のビニル結合含量の調節剤としてルイス塩
基、例えばエーテル、アミンなど、具体的にはジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、プロピルエーテル、ブ
チルエーテル、高級エーテル、またエチレングリコール
ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエ
チレングリコールジメチルエーテルなどのポリエチレン
グリコールのエーテル誘導体、アミンとしてはテトラメ
チルエチレンジアミン、ピリジン、トリブチルアミンな
どの第３級アミンなどが挙げられ、前記有機溶媒ととも
に用いられる。さらに、重合反応は、通常、−３０℃〜
１５０℃で実施される。さらに、重合は、一定温度にコ
ントロールして実施しても、また熱除去をしないで上昇
温度下にて実施してもよい。ブロック共重合体にする方
法はいかなる方法でもよいが、一般に前記有機溶媒中
で、前記アルカリ金属化合物などの重合開始剤を用い
て、まずブロックＣを重合し、続いてブロックＤを重合
する。

【００１３】このようにして得られるブロック共重合体
は、カップリング剤を添加することにより下記一般式で
表されるような、重合体分子鎖が延長または分岐された
ブロック共重合体であってもよい。 Ｃ−（Ｄ−Ｃ）ｎ （Ｃ−Ｄ）ｍ （式中、ｎは１以上、好ましくは２〜４の整数を、また
ｍは２以上、好ましくは２〜４の整数を示す。）この際
のカップリング剤としては、例えばアジピン酸ジエチ
ル、ジビニルベンゼン、テトラクロロケイ素、ブチルト
リクロロケイ素、テトラクロロスズ、ブチルトリクロロ
スズ、ジメチルクロロケイ素、テトラクロロゲルマニウ
ム、１，２−ジブロムエタン、１，４−クロルメチルベ
ンゼン、ビス（トリクロルシリル）エタン、エポキシ化
アマニ油、トリレンジイソシアネート、１，２，４−ベ
ンゼントリイソシアネートなどが挙げられる。

【００１４】このブロック共重合体中のビニル芳香族化
合物の結合含量は、各段階における重合時のモノマーの
供給量で調節され、共役ジエン化合物のビニル結合含量
は、前記ミクロ調整剤の成分を変量することにより調節
される。さらに、重量数平均分子量は、重合開始剤、例
えばｎ−ブチルリチウムの添加量で調節される。本発明
で使用されるブロック共重合体の製造方法について、さ
らに具体的に説明すると、まずブロック共重合体を得る
には、例えばｓｅｃ−ブチルリチウムなどの有機リチウ
ム化合物を開始剤とし真空下あるいは高純度窒素気流
下、第１段目にベンゼンあるいはシクロヘキサンなどの
有機溶媒を重合溶媒として１，３−ブタジエンを重合す
ることにより、ブロックＣとなる低ビニルポリブタジエ
ンブロックを重合し、続いてテトラヒドロフランあるい
はジエチルエーテルなどのミクロ調整剤および第２段目
用の１，３−ブタジエンを添加し、重合完結後、ジメチ
ルジクロロシランなどのカップリング剤を計算量添加
し、Ｃ−Ｄジブロックポリマーをカップリングすること
により、Ｃ−Ｄ−Ｃからなるトリブロックポリマーが得
られる。

【００１５】また、多官能性のカップリング剤を使用す
ることにより、複数のＣ−Ｄブロックを枝状に持つ分岐
状マルチブロックポリマーが得られる。ここで、第１段
目終了時に適当量の重合液をサンプルし、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定す
ることにより、ブロックＣの分子量が求められる。同様
に、第２段目の終了時のサンプルのＧＰＣ測定により得
られる分子量値から、第１段目の分子量を差し引くこと
により、第２段目の分子量が求められる。従って、Ｃ−
Ｄ−Ｃトリブロックポリマーの場合のブロックＤの分子
量は、ＧＰＣ測定から求められた第２段目の分子量の２
倍となる。以上のようにして重合されたブロック共重合
体を水素添加することにより、本発明で使用される
（ロ）水添ジエン系重合体が得られる。本発明で用いら
れる（ロ）水添ジエン系共重合体は、このようにして得
られるブロック共重合体を、不活性溶媒中に溶解し、２
０〜１５０℃、１〜１００kg／cm² の加圧水素下で水素
化触媒の存在下で行われる。

【００１６】次に、（ハ）成分中の（ハ−１）成分であ
るブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物を好ましく
は５〜９５重量％、さらに好ましくは１０〜９０重量
％、特に好ましくは１５〜７０重量％含むものであっ
て、その構造は、直鎖状、分岐状、放射状のいずれてあ
ってもよく、特に限定されない。具体的には、一般式
（Ａ−Ｂ）ｎ、（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ、（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｘ
（式中、Ａは芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブ
ロック、Ｂは共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ック、ｎは１以上の整数、Ｘはカップリング残基であ
る）で表されるブロック共重合体が挙げられる。ここ
で、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ
とは、ビニル芳香族化合物ブロックがビニル芳香族化合
物単独、あるいはビニル芳香族化合物を６０重量％以
上、好ましくは８０重量％以上含有するビニル芳香族化
合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロック構造を有
するものである。また、共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックＢとは、共役ジエン化合物ブロックが共
役ジエン化合物単独あるいは共役ジエン化合物を６０重
量％、好ましくは８０重量％以上含有する共役ジエン化
合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロックであっ
て、ビニル芳香族化合物がランダムに結合、あるいは漸
増するいわゆるテーパードブロックを１以上有する構造
のいずれであってもよい。

【００１７】前記ビニル芳香族化合物としては、前記ブ
ロックＤに使用される化合物と同様のものが挙げられ
る。また、共役ジエン化合物としては、１，３−ブタジ
エン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメ
チル−１，３−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３
−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−
シアノ−１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエ
ン類、直鎖および側鎖共役ヘキサジエンなどが挙げられ
る。これらのうち、１，３−ブタジエン、２−メチル−
１，３−ブタジエンの使用が特に好ましい。また、（ハ
−２）成分のランダム共重合体の水素添加物、および
（ハ−３）成分のビニル芳香族化合物と共役ジエン化合
物とのブロック共重合体の水素添加物は、ビニル芳香族
化合物を５０重量％以下、好ましくは５〜４０重量％含
むものである。

【００１８】（ハ−２）〜（ハ−３）成分を構成する水
素添加前のランダム共重合体あるいはブロック共重合体
としては、具体的には一般式 （１）Ａ−Ｂ、 （２）Ａ−Ｂ−Ａ、 （３）Ａ−Ｂ−Ｅ、 （４）Ａ−Ｂ₁ −Ｂ₂ （Ｂ₁ のビニル結合は好ましくは
２０％以上、Ｂ₂ のビニル結合は好ましくは２０％未
満）、 （５）Ｂ、 （６）Ａ／Ｂ、 （７）Ａ−Ａ／Ｂ、 （８）Ａ−Ａ／Ｂ−Ｅ、 （９）Ａ−Ａ／Ｂ−Ａ、 （１０）Ｅ−Ｂ、 （１１）Ｅ−Ｂ−Ｅ、 （１２）Ｅ−Ａ／Ｂ−Ｅ、 （１３）Ｅ−Ａ−Ｂ （これらの式中、Ａ／Ｂはビニル芳香族化合物と共役ジ
エン化合物とのランダム共重合体、Ｅはビニル芳香族化
合物と共役ジエン化合物との共重合体であり、かつビニ
ル芳香族化合物が漸増するテーパーブロックである。）
を骨格とするジエン系重合体であり、さらにこれらの基
本骨格を繰り返し有する共重合体などである。また、そ
れらをカップリングして得られるジエン系重合体であっ
てもよい。

【００１９】前記（４）のＡ−Ｂ₁ −Ｂ₂ については特
開平２−１３３４０６号公報、（５）のＢ、（６）のＡ
／Ｂについては特開昭６３−１２７４００号公報に示さ
れている。前記（７）のＡ−Ａ／Ｂ、（８）のＡ−Ａ／
Ｂ−Ｅについては、好ましくはビニル芳香族化合物／共
役ジエン化合物の割合が５〜４０／６０〜９５重量％、
ＡまたはＡとＥのビニル芳香族化合物の合計量が全共重
合体の３〜２５重量％、Ａ／Ｂ中の共役ジエン部分のビ
ニル結合含量が１５％以上、特に好ましくは３０〜８０
重量％である。前記（ハ−２）、（ハ−３）を構成する
芳香族ビニル化合物、共役ジエン化合物は、前記（ハ−
１）成分に用いられるものと同様である。本発明に用い
られる（ハ−２）〜（ハ−３）成分である水素添加物
は、前記のジエン系重合体（ランダム共重合体、ブロッ
ク共重合体）を水素添加することにより得られる。ジエ
ン系重合体のオレフィン性不飽和結合の水添率は７０％
以上、好ましくは９０％以上である。前記（ハ−２）〜
（ハ−３）成分に用いられるジエン系重合体の重合方法
およびその水素添加方法については、例えば特願昭６３
−１０４２５６号明細書に示されている。

【００２０】ジエン系重合体のミクロ構造は、１，２
−、３，４−などのビニル結合含量が好ましくは１０％
以上、さらに好ましくは２０〜８０％、特に好ましくは
３０〜６０％であり、該ジエン系重合体の数平均分子量
は好ましくは５，０００〜１，０００，０００、さらに
好ましくは３０，０００〜３００，０００である。以上
の（ハ）成分のうち、好ましいものは、スチレン−エチ
レン−プロピレンブロック共重合体、スチレン−エチレ
ン−ブチレンブロック共重合体であり、さらに好ましい
ものは、優れた透明性、柔軟性、ガス透過性を兼ね備え
た点で、スチレン含量が２１〜４０重量％のスチレン−
エチレン−ブチレンブロック共重合体とスチレン含量が
５〜２０重量％のスチレン−エチレン−ブチレンブロッ
ク共重合体との混合物が挙げられる。

【００２１】本発明の材料において、各成分の割合は、
（イ）ポリオレフィン系樹脂が１０〜５０重量％、好ま
しくは１５〜５０重量％、（ロ）水添ジエン系重合体が
１〜８９重量％、好ましくは３〜７５重量％、（ハ）成
分が１〜８９重量％、好ましくは３〜７５重量％であ
る。（イ）ポリオレフィン系樹脂が１０重量％未満では
耐熱が劣り、一方５０重量％を超えると柔軟性、ガス透
過性が劣る。また、（ロ）水添ジエン系重合体が１重量
％未満では柔軟性、加工性、ガス透過性が劣り、一方８
９重量％を超えると耐熱性が劣る。さらに、（ハ）成分
が１重量％未満ではガス透過性、耐熱性に劣り、一方８
９重量％を超えると耐熱性、透明性が劣る。なお、
（ロ）成分と（ハ）成分の合計量が９０重量％を超える
と、耐熱性に劣り、成形材料表面に粘着感が生じる場合
がある。なお、本発明の材料は、必要に応じて従来公知
の方法により、マレイン化、カルボキシル化、水酸化、
エポキシ化、ハロゲン化、スルホン化などの変性、およ
びイオウ架橋、過酸化物架橋、金属イオン架橋、電子線
架橋、シラン架橋などの架橋を行うこともできる。

【００２２】本発明の血液バッグおよび医療用チューブ
用の成形材料には、通常の熱可塑性樹脂、ゴムに用いら
れる添加剤を必要に応じて添加することができる。この
添加剤としては、例えばフタル酸エステルなどの可塑
剤、ゴム用軟化剤、シリカ、タルク、ガラス繊維などの
充填剤または補強剤、そのほか酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、発泡剤、着色剤、顔
料、核剤、架橋剤、架橋助剤など、またはこれらの混合
物が挙げられる。 そのほか、必要に応じて、ゴム状重
合体、例えばＳＢＲ、ＮＢＲ、ＢＲ、ＥＰＴ、ＥＰＲ、
ＮＲ、ＩＲ、１，２−ポリブタジエン、ＡＲ、ＣＲ、Ｉ
ＩＲ、ＨＳＲなどを添加することができる。また、その
ほか必要に応じて前記（イ）〜（ハ）成分以外の熱可塑
性樹脂、例えばジエン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、
ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ
アセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスルホン、ポリフェニ
レンサルファイドなどを配合することもできる。

【００２３】以上の（イ）〜（ハ）成分を含有する成形
材料は、通常の混練り装置、例えばラバーミル、ブラベ
ンダーミキサー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、
ルーダー、二軸押し出し機などが使用できるが、密閉式
あるいは開放式であっても、不活性ガスによって置換で
きるタイプが好ましい。なお、混練り温度は、混合する
成分がすべて溶融する温度であり、通常、１７０〜２５
０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の範囲であることが
望ましい。また、混練り時間は、構成成分の種類、量お
よび混練り装置に依存するため一概に論じられないが、
加圧ニーダー、バンバリーミキサーなどを混練り装置と
して使用する場合には、通常、約３〜１０分程度であ
る。さらに、混練りするにあたり、各成分を一括混練り
してもよく、また任意の成分を混練りしたのち、残りの
成分を添加し混練りする多段分割混練り法をとることも
できる。また、本発明の血液バッグおよび医療用チュー
ブの成形加工には、従来公知の方法、例えば押出成形、
射出成形、中空成形、圧縮成形、カレンダー加工などが
挙げられる。また、必要に応じて、塗装、メッキなどの
加工を施すこともできる。

【００２４】本発明の血液バッグおよび医療用チューブ
は、優れた耐熱性、ガス透過性、耐衝撃性、加工性、し
なやかさ、低温特性、温度依存性、相溶性、耐熱水性、
ゴム弾性、ゴム感触および可撓性などの優れた物性を有
する。

【００２５】

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明のさらに詳細に
説明するが、本発明の主旨を越えない限り、本発明は、
以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例
中、部および％は、特に断らない限り重量基準である。
また、実施例中、各種の物性の評価は、次の方法で測定
した。引張特性 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、測定した。１００％モジ
ュラスの単位はkgｆ／cm² 、引張破断強度の単位はkgｆ
／cm² 、引張破断伸びの単位は％である。ガス透過性（酸素透過性 ） ＡＳＴＭ Ｄ１４３４に準拠し、２３℃、５０％ＲＨの
条件下で測定した。酸素透過係数の単位は、ｍｍ・ｃｃ
／ｍ² ・ｄａｙ・ａｔｍである。耐熱性 厚さ２mmで２cm角のサンプルを、１２０℃、３０分間、
ギヤーオーブン中でエージングし、エージング後のサン
プルの収縮の有無を判定した。○は収縮率が３％以下、
△は収縮率が３％より大きく６％以下、×は収縮率が６
％より大きいものを示す。ビカット軟化点 ＡＳＴＭ Ｄ１５２５に準拠し、荷重１kgにて測定し
た。単位は、℃である。透明性 スガ試験機（株）製の多光源分光測色計を用いて、約
０．４mmのシートのヘーズを測定し、判定した。数値の
低いものほど透明である。柔軟性 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、ＪＩＳ Ａ硬度を測定し
た。

【００２６】遠心分離変形性 厚さ２００μｍのサンプルシートを、熱シールにより内
寸１００mm×１５０mmの略長方形の袋状に成形し、内部
に５０％（Ｖ／Ｖ）グリセリン８０ｍｌを充填して、遠
心分離機〔日立製作所（株）製、ＣＲ−２５Ｈ〕で、
５，０００×ｇ、２０分間、２２℃で遠心分離した。遠
心分離後のバッグの不可逆的変形、破袋の有無を評価し
た。「無し」は不可逆的変形がないもの、「有り」は不
可逆的変形があるもの、「有り破袋」は不可逆的変形が
あり、かつ破袋したことを示す。 参考例 実施例および比較例の配合処方に用いられた各種の重合
体は、以下のとおりである。ＰＰ ポリプロピレン〔三菱油化（株）製、ポリプロピレンＭ
Ａ−８〕ＰＥ ポリエチレン〔三菱油化（株）製、ポリエチレンＹＫ−
３０〕ＣＤＣ１〜ＣＤＣ３ １，２−ビニル結合含量の少ないポリブタジエンセグメ
ントと１，２−ビニル結合含量の多いポリブタジエンセ
グメントからなるブロック共重合体のブタジエン部分を
水素添加して得られる水添ジエン系重合体（Ｅ−ＥＢ系
ＴＰＥ）であり、いずれも日本合成ゴム（株）製であ
る。このＣＤＣ１〜３のミクロ構造、数平均分子量、水
添率は、表１のとおりである。

【００２７】

【表１】

【００２８】ＳＢＳ ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック
共重合体〔ＪＳＲ・シェルエラストマー（株）製、ＴＲ
２０００〕ＳＩＳ ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック
共重合体〔ＪＳＲ・シェルエラストマー（株）製、ＳＩ
Ｓ５０００〕ＳＥＢＳ ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック
共重合体のポリブタジエン部分を水素添加したブロック
共重合体〔シェル化学（株）製、クレイトンＧ１６５
０；ＳＥＢＳ−１、クレイトンＧ１６５７；ＳＥＢＳ−
２〕ＳＥＰＳ ＳＩＳのポリイソプレン部分を水素添加したブロック共
重合体〔クラレ（株）製、セプトン２００２〕

【００２９】実施例１〜１３、比較例１〜７ 表２に示す配合処方を用い、２１０℃に温度調整された
Ｔ−ダイ押し出し機に各成分を添加し、６０ｒｐｍで混
練り押し出しし、０．４mm厚のシートを作製した。この
シートを用いて、血液バッグを作製し、内部に血液を充
填し、血液成分の分離のための遠心分離を行い、バッグ
の不可逆的変形、破袋の有無を評価した。その他の物性
は、バッグ材のシートから試験片を切り抜いて評価し
た。結果を表２〜４に示す。表２〜４から明らかなよう
に、実施例１〜１３は、本発明の材料であり、遠心分離
によりバッグの不可逆的変形、破袋はなく、酸素透過性
に優れ、かつ耐熱性、引張特性、透明性、柔軟性の特性
に優れており、本発明の目的とする材料が得られてい
る。 これに対し、比較例１は、（イ）ポリオレフィン
系樹脂が本発明の範囲未満の例であり、遠心分離により
バッグの不可逆的変形、破袋を生じ、耐熱性に劣る。比
較例２は、（イ）ポリオレフィン系樹脂が本発明の範囲
を超えている場合であり、酸素透過性、柔軟性に劣る。
比較例３は、（ロ）水添ジエン系重合体を用いていない
例であり、遠心分離によりバッグの不可逆的変形を生
じ、耐熱性、透明性、柔軟性に劣る。比較例４は、
（ハ）成分を用いていない例であり、酸素透過性、柔軟
性に優れてはいるが、耐熱性が若干劣る。比較例５は、
（ロ）成分が本発明の範囲を超えた例であり、遠心分離
によりバッグの不可逆的変形、破袋が生じ、耐熱性に劣
る。比較例６は、（ハ）成分が本発明の範囲を超えた例
であり、遠心分離によりバッグの不可逆的変形が生じ、
耐熱性に劣る。比較例７は、軟質塩化ビニルからなる現
行製品であり、酸素透過性、機械的強度に劣る。

【００３０】

【表２】

【００３１】

【表３】

【００３２】

【表４】

【００３３】実施例１４、比較例８ 表２の実施例４の組成物を厚さ２００μｍのシート状に
成形したもの、および表４の比較例７に示した組成物を
厚さ４００μｍのシート状に成形したものを、それぞれ
さらに内寸１１５mm×１３５mmの袋状に成形して試験用
バッグとし、それぞれ実施例１４、比較例８とした。市
販の血液バッグを用いて、１０人の健常人からそれぞれ
４００ｍｌの血液を採取した。採決後、バッグを遠心分
離機（ＰＲ−６０００、ＩＥＣ）で３７５×ｇ、２０分
間遠心し、上層に多血小板血漿を得た。得られた１０バ
ッグの多血小板血漿を上記の２種類の試験用バッグ５個
ずつに移した。この試験用バッグを、１，５００×ｇ、
２０分間遠心して、血小板を沈降させ、血小板ペレット
を得た。上層の乏血小板血漿のうち、５０ｍｌを残し
て、余分を他の容器に移した。血小板ペレットを室温に
１時間放置したのち、穏やかに攪拌して再浮遊させ、濃
縮血小板血漿（ＰＣ）を得た。

【００３４】ＰＣ中の血小板濃度を、自動血球算定装置
〔東亜医用電子（株）製、ＳＹＳＭＥＸ ＮＥ−６００
０〕で測定し、この測定値から希釈率を計算し、前の操
作で別の容器に移しておいた乏血小板血漿を必要量加
え、血小板濃度が４、８、１２、１６、２０×１０⁵ 個
／μｌになるように希釈した。希釈操作によりＰＣの体
積が増加するが、５０ｍｌを残して余分を抜き取った。
この希釈、抜き取り操作により、１バッグあたりそれぞ
れ２、４、６、８、１０×１０¹⁰個の血小板が収容され
たＰＣを得た。各々のＰＣを振とう台（ＮＲ−３０、Ｔ
ＡＩＴＥＣ）上に水平に置き、３０mmのストロークで６
０往復／分で水平往復振とうしながら、２２℃で保存し
た。２４時間後にＰＣの一部を抜き取り、血液ガス分析
装置（ＡＢＬ−３０、ＲＡＤＩＯＭＥＴＥＲ）で、ＰＣ
中の酸素分圧を測定した。結果を図１に示す。

【００３５】図１から明らかなように、保存２４時間後
のＰＣの酸素分圧は、血小板数が多いほど低くなった。
比較例８のバッグにおいては、実施例１４のバッグに較
べて急激に酸素分圧が低下し、約７×１０¹⁰個／バッグ
以上の領域では、血小板数にかかわらず２０mmＨｇと一
定になった。この領域では、血小板に対する酸素の供給
が不充分となっており、血小板機能の不可逆的喪失が起
こっている。すなわち、比較例８のバッグで保存し得る
血小板の最大数は約７×１０¹⁰個／バッグであるという
ことができる。これに対して、本発明の実施例１４のバ
ッグにおいては、１０×１０¹⁰個／バッグでもまだ酸素
供給能に余裕がある。直線を外挿して保存可能最大血小
板数を求めると、約１８×１０¹⁰個／バッグとなり、従
来の軟質塩化ビニル製バッグ（比較例８）の約２．６倍
の血小板保存能を有していることが分かる。

【００３６】

【発明の効果】本発明の成形材料からなる血液バッグお
よび医療用チューブは、耐熱性、機械的強度、透明性、
柔軟性に優れ、また酸素透過性に優れていることから、
血液の長期保存が可能となり、医療用分野においてその
効果は極めて高い。

【図面の簡単な説明】

【図１】血小板数と酸素分圧との相関図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山下 修蔵 神奈川県足柄上郡中井町井の口1500番地 テルモ株式会社内 (72)発明者 高良 真一 神奈川県足柄上郡中井町井の口1500番地 テルモ株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−236249（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−158868（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−128957（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61L 27/00 - 31/18 A61J 1/10 C08L 9/00 - 25/18

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）；ポリオレフィン系樹脂１０〜５
   ０重量％、 （ロ）；１，２−ビニル結合含量が２０％以下であるポ
   リブタジエンブロックセグメント（Ｃ）、ポリブタジエ
   ンあるいはビニル芳香族化合物−ブタジエン共重合体で
   あって、ブタジエン部分の１，２−ビニル結合含量が２
   ５〜９５％であるブロックセグメント（Ｄ）からなり、
   かつブロック構造がＣ−（Ｄ−Ｃ）ｎまたは（Ｃ−Ｄ）
   ｍ（ただし、ｎは１以上、ｍは２以上の整数）で表され
   る直鎖状あるいは分岐状のブロック共重合体のブタジエ
   ン部分を９０％以上水素添加してなる水添ジエン系重合
   体１〜８９重量％、 （ハ）；（ハ−１）ビニル芳香族化合物を主体とする重
   合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブ
   ロックとからなるブロック共重合体、 （ハ−２）ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との
   ランダム共重合体の水素添加物、および （ハ−３）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロ
   ックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックと
   からなるブロック共重合体の水素添加物の群から選ばれ
   た少なくとも１種１〜８９重量％〔ただし、（イ）＋
   （ロ）＋（ハ）＝１００重量％〕を含有する成形材料を
   用いた血液バッグ。
2. 【請求項２】 請求項１記載の成形材料を用いた医療用
   チューブ。