CN1183952A - 美发组合物 - Google Patents

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坂井雅彦
杉野久实
平野祐司
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Kao Corp
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Kao Corp
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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Abstract

描述了一种美发组合物,它包含一种熔点为0—50℃的酰胺化合物。本发明的美发组合物可使头发柔软,改进其手感,并具有防止头发分叉的作用。特别是对于手感,该组合物能使头发手感自然,尤其是具有滋润感,易于经手指梳理,易于定型,有光泽,并且不油腻,但具有良好的油润性,从而得到健康、滋润的头发,使人看上去更年轻。

Description

美发组合物
本发明涉及一种美发组合物,该组合物能使头发柔软,并能改善其手感。
头发所产生的各种状况变化,如手感变差(例如,头发失去滋润感),以及头发强度降低通常都被认为是头发损伤。一般认为头发物理特性的这些变化是由于经长期机械和化学处理造成的。为克服头发手感变差(例如,头发失去滋润感)的问题,采用了在美发组合物中加入油性成分的办法。
但加入油性成分同时也会产生问题,会使头发有油腻感,并且看上去较脏,不仅不会增进头发的光滑性,而且还会对梳理性和手梳性造成某些阻碍。
因此本发明的目的是提供一种美发组合物,该组合物能防止头发滋润感的丧失,使头发牢固定型,并能改善其手感。
本发明人为此进行了广泛的研究。结果发现采用一种特定的酰胺化合物能提供一种美发组合物,该组合物可防止头发表皮的起翘(lift-up)现象,并能防止头发损伤的发展,从而能赋予头发柔软性,使头发牢固定型,并能改善其手感,从而完成了本发明。
本发明由此提供了一种美发组合物,该组合物包含熔点为0-50℃的酰胺化合物。
本发明的另一目的是提供一种将该酰胺化合物用于防止头发表皮的起翘现象,并防止头发损伤的发展的用途。
本发明的美发组合物能使头发柔软,从而使头发牢固定型,并能改善其手感,此外还能防止头发分叉(spilt)。对于头发的手感,该美发组合物能使头发具有滋润感,光滑、易于经手指梳理,易于定型,有光泽,并具有良好的油润感,而无油腻感。因此,经该组合物护理的头发看上去健康有生气,手感自然,从而使人看上去更年轻。
而且,经反复采用本发明的美发组合物护理头发,其中所含的有效成分能渗透入头发内部,从而具有改进发质的显著作用。
适用于本发明的酰胺化合物的熔点为0-50℃,优选10-40℃。熔点超出该范围的酰胺化合物在该组合物中不能稳定加入。
顺便说一下,本发明中可根据JIS-K-7121-1987-9-9.1(2)由所测定的起始熔点经外推法确定熔点。
该酰胺化合物的实例包括酰胺,如异硬脂酰胺、异十六烷酸酰胺和异十四烷酸酰胺、酰基谷氨酸植物硬脂醇酯,以及如下式(1)至(3)所示的酰胺衍生物:
Figure A9712296000071
其中R1和R2彼此相同或不同,分别为可羟基化的C1-40烃基,R3为C1-6直链或支链亚烷基或单键,R4是氢原子、C1-12直链或支链烷氧基或2,3-二羟基丙氧基,条件是当R3是单键时,R4是氢原子。
Figure A9712296000072
其中R1和R2的定义如上,R3a是C3-6直链或支链亚烷基,R4a是C1-12直链或支链烷氧基。
Figure A9712296000073
其中R1、R2和R3的定义如上,R4b是氢原子、C1-12直链或支链烷氧基,或2,3-环氧丙氧基,条件是当R3是单键时,R4b是氢原子。
在这些酰胺衍生物中的酰胺衍生物(1)中,R1和R2彼此相同或不同,分别为可羟基化的C1-40直链或支链、饱和或不饱和烃基。R1和R2的实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十九烷基、三十烷基、异硬脂基、异十七烷基、2-乙基己基、1-乙基庚基、8-十七烷基、8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、2-庚基十一烷基、9-十八碳烯基、1-羟基壬基、1-羟基十五烷基、2-羟基十五烷基、15-羟基十五烷基、11-羟基十七烷基和11-羟基-8-十七碳烯基。
优选R1是C8-26直链或支链烷基或链烯基,其具体实例包括:辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十二烷基、三十烷基、异硬脂基、2-乙基己基、2-庚基十一烷基和9-十八碳烯基。特别优选烃基R1是C12-22直链或支链烷基,如十二基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十二烷基和甲基支化的异硬脂基。
优选R2是C9-25直链或支链烷基或链烯基,其具体实例包括:壬基、十一烷基、十三烷基、十五烷基、十七烷基、二十一烷基、二十九烷基、异十七烷基、1-乙基庚基、8-十七烷基、8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、1-羟基壬基、1-羟基十五烷基、2-羟基十五烷基、15-羟基十五烷基、11-羟基十七烷基和11-羟基-8-十七碳烯基。特别优选烃基R2是C11-21直链或支链烷基,如十一烷基、十三烷基、十五烷基、十七烷基、二十一烷基和甲基支化的异十七烷基。
R3是C1-6直链或支链亚烷基或单键。具体的亚烷基包括:亚甲基、1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、1-甲基-1,2-亚乙基、1-甲基-1,3-亚丙基、2-甲基-1,3-亚丙基、1,1-二甲基-1,2-亚乙基、1-乙基-1,2-亚乙基、1-甲基-1,4-亚丁基、2-乙基-1,3-亚丙基。优选R3是C1-6直链亚烷基,特别优选亚甲基、1,2-亚乙基、和1,3-亚丙基。
R4是氢原子,C1-12直链或支链烷氧基,或2,3-二羟基丙氧基。具体的烷氧基包括:甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基、1-甲基乙氧基和2-乙基己氧基。优选R4是氢原子、C1-8烷氧基和2,3-二羟基丙氧基,特别优选氢原子、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、1-甲基乙氧基、2-乙基己氧基和2,3-二羟基丙氧基。
酰胺衍生物(1)中,特别优选式(1)的化合物中R1、R2、R3和R4组合选自上述的特别优选范围。
酰胺衍生物(2)中,R1和R2的定义如上,且优选使用相同的基团。R3a的实例与酰胺衍生物(1)中列举的亚烷基R3类似,但不包括亚甲基和1,2-亚乙基。优选R3a是C3-6直链亚烷基,特别优选1,3-亚丙基。R4a的实例与酰胺衍生物(1)中列举的烷氧基R4类似。其优选实例也与(1)中R4的优选实例类似。
酰胺衍生物(3)中,R1、R2和R3的定义如上。R4b是氢原子、C1-12直链或支链烷氧基,或2,3-环氧丙氧基。R1、R2和R3的具体实例与酰胺衍生物(1)中所列举的类似。其优选实例也与如上所述的类似。C1-12直链或支链烷氧基R4b的实例与酰胺衍生物(1)中列举的R4类似。特别优选氢原子、与R4所列举的类似的烷氧基和2,3-环氧丙氧基。
酰胺衍生物(1)至(3)中,特别优选式(1)所示的酰胺衍生物。
例如可采用以下的制备方法(1)或制备方法(2)制得酰胺衍生物(1)。制备方法1
Figure A9712296000111
其中R1、R2和R3的定义如上,R4f是氢原子、C1-12直链或支链烷氧基,条件是当R3是单键时,R4f是氢原子。R6、R8、R10和R11分别是C1-8直链或支链、饱和或不饱和的烃基,其中优选C1-5直链或支链烷基,特别优选甲基。R9是氢原子、碱金属原子或COR8,R7和R12分别是离去原子或基团,如卤素原子、甲磺酸酯基团或甲苯磺酸酯基团。出于实用等的考虑,R7优选是氯原子、或溴原子,特别优选氯原子。出于实用等的考虑,R17优选是甲磺酸酯基团或甲苯磺酸酯基团。制备方法2
Figure A9712296000131
Figure A9712296000141
其中R1、R2和R6-R12的定义如上,R3g是含1-6个碳原子的直链或支链亚烷基。
制备方法(1)和制备方法(2)中各步的反应条件如下:第1步:
在室温至150℃下由缩水甘油醚(7)和胺(8F)或(8G)反应制备氨基醇衍生物(4F)或(4G),在不含溶剂的条件下或在溶剂如水、低级醇如甲醇、乙醇或异丙醇,醚溶剂如四氢呋喃、二噁烷或乙二醇二甲醚,烃溶剂如己烷、苯、甲苯或二甲苯,或两种或多种所需的溶剂的混合溶剂存在下进行该反应。第2步:
在室温至150℃、常压至0.01mmHg的减压条件下由氨基醇衍生物(4F)或(4G)与脂肪酸酯(9)反应制备酰胺衍生物(2F)或(2G),该脂肪酸酯(9)优选脂肪酸低级烷基酯,如脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯,该反应在碱性催化剂存在下进行,例如,在碱金属氢氧化物,如氢氧化钾或氢氧化钠,碱土金属氢氧化物,如氢氧化钙,碱金属碳酸盐,如碳酸钾,碱土金属碳酸盐,如碳酸钙,或碱金属醇化物,如甲醇钠、乙醇钠或叔丁醇钾存在下进行。相对于氨基醇衍生物(4F)或(4G),碱性催化剂的用量优选为0.01-0.2当量。优选在反应的同时从体系中导出所得的醇,使反应速度加快。第3步:
酰胺衍生物(2F)或(2G)也可由如下方法制备:在室温至100℃下,使氨基醇衍生物(4F)或(4G)与脂肪酰氯(10)反应,该反应可在不含溶剂的条件下或在溶剂,例如卤代烃溶剂如氯仿、二氯甲烷或1,2-二氯乙烷,醚溶剂如四氢呋喃、二噁烷或乙二醇二甲醚,烃溶剂如己烷、苯、甲苯或二甲苯,或两种或多种所需的溶剂的混合溶剂中在存在或不存在碱,例如叔胺,如吡啶或三乙胺下进行以使氨基醇衍生物(4F)或(4G)转化成酰胺酯衍生物(11F)或(11G),然后,第4步:
在碱性条件下选择性地水解其酯基,例如在碱金属氢氧化物,如氢氧化钾或氢氧化钠,碱土金属氢氧化物,如氢氧化钙,碱金属碳酸盐,如碳酸钾,碱土金属碳酸盐,如碳酸钙,或碱金属醇化物,如甲醇钠、乙醇钠或叔丁醇钾存在下水解。第5步:
在室温至150℃下,由酰胺衍生物(2F)或(2G)与1-20当量的环氧化物(12)(优选表氯醇)反应制备酰胺衍生物(3F)或(3G),该反应可在不含溶剂的条件下或在溶剂如水、醚溶剂如四氢呋喃、二噁烷或乙二醇二甲醚,烃溶剂如己烷、苯、甲苯或二甲苯,或两种或多种所需的溶剂的混合溶剂中在1-10当量的碱金属氢氧化物,如氢氧化钾或氢氧化钠,碱土金属氢氧化物,如氢氧化钙,碱金属碳酸盐,如碳酸钾,碱土金属碳酸盐,如碳酸钙存在下进行。出于对产率等的考虑,优选在相转移催化剂存在下进行反应,例如季铵盐如四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、硬脂基三甲基氯化铵或双四氧乙烯基硬脂基甲基氯化铵,或铵内酯,如月桂基二甲基羧基铵内酯。第6步:
在室温至300℃条件下将酰胺衍生物(3F)或(3G)经水合作用制备酰胺衍生物(1F)或(1G),在碱性条件下,例如在碱金属氢氧化物,如氢氧化钾或氢氧化钠,碱土金属氢氧化物,如氢氧化钙,碱金属碳酸盐,如碳酸钾,碱土金属碳酸盐,如碳酸钙存在下进行该反应,或在酸性条件下,例如在无机酸如硫酸或盐酸,路易斯酸如三氟化硼或四氯化锡,羧酸如乙酸、十四烷酸或十六烷酸,或磺酸如对甲苯磺酸存在下进行该反应,或在酸碱混合条件下进行该反应。第7步:
酰胺衍生物(1F)或(1G)也可由如下方法制备:酰胺衍生物(3F)或(3G)与一种或多种羧酸衍生物(13)单独或组合地反应,该羧酸衍生物(13)优选低级脂肪酸如乙酸,低级脂肪酸的碱金属盐如乙酸钠,低级脂肪酸酐如乙酸酐,可在碱性催化剂例如叔胺(如三乙胺)存在下或不存在下进行该反应,使酰胺衍生物(3F)或(3G)转化成为酯-酰胺衍生物(14F)或(14G),然后第8步:
在碱性条件下选择性地水解其酯基,例如在碱金属氢氧化物,如氢氧化钾或氢氧化钠,碱土金属氢氧化物,如氢氧化钙,碱金属碳酸盐,如碳酸钾,碱土金属碳酸盐,如碳酸钙,或碱金属醇化物,如甲醇钠、乙醇钠或叔丁醇钾存在下水解。第9步:
酰胺衍生物(1F)或(1G)也可由如下方法制备:酰胺衍生物(3F)或(3G)与羰基化合物(15)反应,该羰基化合物优选是低级脂肪酮,如丙酮或甲乙酮,该反应在酸性催化剂,例如在无机酸如硫酸、盐酸或磷酸,羧酸如乙酸,路易斯酸如三氟化硼或四氯化锡存在下进行,使酰胺衍生物(3F)或(3G)转化成1,3-二氧戊环-酰胺衍生物(16F)或(16G),然后,第10步:
在酸性条件下使1,3-二氧戊环-酰胺衍生物(16F)或(16G)进行去缩酮反应(deketalation),例如在无机酸如硫酸、盐酸或磷酸,羧酸如乙酸,或磺酸如对甲苯磺酸存在下反应。第11步:
也可由酰胺衍生物(2F)或(2G)与甘油衍生物(17)反应制备1,3-二氧戊环-酰胺衍生物(16F)或(16G),在碱存在下,例如在碱金属氢氧化物,如氢氧化钾或氢氧化钠,碱土金属氢氧化物,如氢氧化钙,碱金属碳酸盐,如碳酸钾,碱土金属碳酸盐,如碳酸钙,或碱金属氢化物,如氢化钠存在下在不含溶剂条件下或在溶剂,例如一非质子传递极性溶剂如N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜,醚溶剂如四氢呋喃、二噁烷或乙二醇二甲醚,烃溶剂如己烷、苯、甲苯或二甲苯,或两种或多种所需的溶剂的混合溶剂中进行该反应。
由以上方法制得的酰胺衍生物(1)可由本技术领域中本身已知的方法进行纯化。本发明中,适用的酰胺衍生物(1)的纯度可为100%,或者是含有一种或多种中间产物和/或一种或多种反应副产物的纯度为70%或70%以上,但低于100%的混合物,同时确保其具有极好的作用和性能,并且不存在安全性问题。值得注意的是酰胺衍生物(1)包括其溶剂化物形式,典型的为水合物。
可由制备方法1制得的酰胺衍生物(1)的实例包括以下化合物:
Figure A9712296000181
其中m和n是其分布集中在m=7和n=7的数,m+n为10-16,m为4-10,n为4-10。可由制备方法2制得的酰胺衍生物(1)的实例包括以下化合物:
Figure A9712296000192
其中m和n是其分布集中在m=7和n=7的数,m+n为10-16,m为4-10,n为4-10。
特别优选作为酰胺化合物的是总共含至少30个碳原子的N-取代酰胺化合物,由于该化合物具有较高的与水结合的特性,因此能改进向头发内部的渗透。
另外,作为酰胺化合物,优选能以1%(重量)或更高,特别是5%(重量)或更高的量保持结合水的那些。所结合的水含量可通过室温下将水加入试样中,将在试样中加水直到均匀相消失的最大水量作为结合的水量,然后按以下等式计算出结合水的总量与试样的总量的百分比而确定:
上述酰胺化合物可单独使用或组合使用。优选该酰胺化合物的加入量基于总组合物为0.001-50%(重量)。特别当加入量为0.01-40%(重量)、优选0.1-20%(重量)时,头发无黏腻感,并且柔软。因此优选该用量。
除上述成分以外,本发明的美发组合物中还可加入甾醇,它能使头发具有一定的强度、密度和硬度。该作用十分重要,因为许多人苦于发质变差,即头发强度和密度降低的问题。
适用于本发明的甾醇的实例包括胆甾醇和胆甾醇衍生物。胆甾醇衍生物的具体实例包括胆甾醇链烯基琥珀酸酯,含C12-36、优选C14-28饱和或不饱和、直链或支链烃基的胆甾醇酯,以及脱氢胆甾醇。作为胆甾醇链烯基琥珀酸酯,其实例包括那些由日本专利公开HEI 5-294989中所述的制备方法合成的,例如,胆甾醇正十六碳烯基琥珀酸单酯和胆甾醇正十八碳烯基琥珀酸单酯。典型的胆甾醇酯包括胆甾醇异硬脂酸酯,胆甾醇1,2-羟基硬脂酸酯、羊毛脂肪酸胆甾醇酯和胆甾醇蓖麻油酸酯。其中,优选胆甾醇链烯基琥珀酸酯,胆甾醇和胆甾醇异硬脂酸酯。
以上列举的甾醇可单独使用或结合使用。优选其加入量基于组合物总重量为0.001至40%(重量),特别优选0.01-20%(重量),更优选0.1-10%(重量)。
在本发明的美发组合物中还可加入油性组分。加入油性组分可改善或调节手感,因此优选加入该油性组分。对油性组分并无特殊限制,只要其适用于常用的化妆品组合物。其实例包括烃类、蜡类、动植物油脂、高级醇、高级脂肪酸、酰胺、甘油、酯类、醚类和聚硅氧烷。
具体来说,烃类的实例包括液体石蜡、角鲨烯、凡士林和固体石蜡,蜡的实例包括蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂和加洛巴蜡,动植物油脂的实例包括蓖麻油、可可油、水貂油、鳄梨油、橄榄油和胡桃油(macadamia nut oil)。
高级醇的实例包括含直链或支链烷基或链烯基的高级醇,如十六烷醇、油醇、硬脂醇、二十烷醇、二十二烷醇、十六烷醇、月桂醇、异硬脂醇和2-辛基-十二烷醇。
高级脂肪酸的实例包括硬脂酸、十四烷酸、二十二烷酸、异硬脂酸、18-甲基二十烷酸和椰油脂肪酸,酰胺的实例包括含直链或支链烷基或链烯基的长链酰胺,甘油的实例包括丙二醇和甘油。
酯类的实例包括高级脂肪酸酯,如十四烷酸异丙酯、月桂酸异丙酯、十六烷酸异丙酯、月桂酸己酯、乳酸十六烷基酯、丙二醇单硬脂酸酯、油酸油基酯、  2-乙基己酸十六烷基酯、十四烷酸辛基十二烷基酯、三甲基己酸三甲基己基(hexanyl)酯、异壬酸异壬基酯和异壬酸十三烷基酯;高级脂肪酸/胆甾醇酯如胆甾醇12-异硬脂酸酯和胡桃脂肪酸胆甾醇酯;以及高级脂肪酸/甘油酯如油酸甘油单酯、十六烷酸甘油酯、二十二烷酸甘油单酯和异硬脂酸甘油单酯。
醚类的实例包括:异硬脂基甘油醚、聚氧乙烯-丙烯-丁基醚(polyoxyethylene propylene butyl ether)和异硬脂基胆甾醚。
作为聚硅氧烷,其实例可以是以下(a)至(h)所列举的那些聚硅氧烷。
(a)由式(21)至(24)表示的聚醚改性的聚硅氧烷: 其中R21是氢原子或C1-10烃基,a为15或15以上,b为1或1以上,c为1-6,d为1-300,e为0-300,f为0-6,以及g为2-500。
R21所表示的烃基优选C1-8直链或支链饱和烃基,特别优选甲基。在以上式中,a为20-500,b为1-100,c为2-4,d为2-50,e为0-50,f为2-4,以及g为2-50。
当a表示小于15的数时,无法得到良好的光泽感(finish feeling),从而不优选该数。
对于聚醚改性的聚硅氧烷,适于采用那些商用产品。优选的实例包括:“SH3772C”、“SH3773C”和“SH3775C”(分别是商标名;Dow ConingToray Silicone有限公司的产品);“KF352A”、“KF353A”、“KF615A”和“KF945A”(分别是商标名;Shin-Etsu Chemical有限公司的产品)和“Silwet L-70001”,“L-7002”和“L-7602”(分别是商标名;Nippon Unicar有限公司的产品)。
(b)由式(25)表示的二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷或二苯基聚硅氧烷:
Figure A9712296000222
其中R22可相同或不同,并且分别是甲基、苯基或-OSi(CH3)2,h为3或3以上。
在上式中,R22优选是甲基,h优选为50-3000。
以上列举的聚硅氧烷中,特别优选二甲基聚硅氧烷。例如,适于采用商用产品如“SH 200系列”(粘度至少为100cs)和“BY11-004”(分别是商标名;Dow Coning Toray Silicone有限公司的产品);“KF 96系列”(粘度至少为100cs),“KF 96H系列”和“X-21-7501G”(分别是商标名;Shin-Etsu Chemical有限公司的产品)。
(c)由式(26)表示的(长链)烷基改性聚硅氧烷:
Figure A9712296000231
其中R23为C10-50烃基,i为0-1000,j为1-1000。
在上式中,R23所代表的烃基优选是C15-40直链或支链的饱和烃基,i优选为10-500,j优选为10-500。
(d)由式(27)表示的烷氧基改性的聚硅氧烷:其中R24为C10-30烃基,k为3-100,1为1-50。
在上式中,R24所代表的烃基优选是C12-20直链或支链的饱和烃基,特别优选十六烷基和硬脂基,k和1分别优选为5-50和2-20。(e)由式(28)表示的氨基改性的聚硅氧烷:其中R25可相同或不同,分别为氢原子、羟基、甲基或甲氧基,R26为-(CH2)o-(OC2H4)p-(OC3H6)q-(NHC2H4)N(R27)2或-(CH2)o-(OC2H4)p-(OC3H6)q-(NHC2H4)N+(R27)3·Z-,其中R27可相同或不同,分别为氢原子或C1-6烃基Z为卤素离子或有机阴离子,o为1-6,p和q分别为0-6,m为3-300,以及n为1-50。
在上式中,优选R25是羟基和甲基,R26优选是-(CH2)3-NHC2H4NH2,m是3-300,n是1-20。
(f)由式(29)或(30)表示的丁烯-盐-改性的聚硅氧烷:其中X是碱金属、碱土金属、氨、胺或季铵盐,r是1-6,s和t分别是1-20,同时s/t大于1。
在上式中,优选碱金属为钠和钾,X为季铵盐,r是2-4,s和t是5-20。
(g)由式(31)表示的聚硅氧烷树脂:
Figure A9712296000242
其中R28可相同或不同,分别为甲基或苯基,u和v分别为10-100,同时,u/v为0.1-10。
在上式中,优选R28是甲基,优选u和v分别是10-50。
(h)噁唑啉改性的聚硅氧烷高弹体
噁唑啉改性的聚硅氧烷高弹体的实例包括有机聚硅氧烷,其各自有一个聚(N-酰基亚烷基亚胺)通过含杂原子的亚烷基与有机聚硅氧烷链段链端或侧链上的至少一个硅原子键合,所述的聚(N-酰基亚烷基亚胺)由各自由下式所示的重复单元构成:
Figure A9712296000251
其中R29为氢原子、C1-22烷基、芳烷基或芳基,并且w为2或3;所含的有机聚硅氧烷链段和聚(N-酰基亚烷基亚胺)的重量比为98∶2至40∶60;并且重均分子量为50000至500000。
以上列举的油类组分中,优选烃类、酯类和聚硅氧烷,更优选液体石蜡、角鲨烯、十四烷酸异丙酯和十四烷酸辛基十二烷基酯。
以上的油类组分可单独使用或结合使用。优选其加入量基于组合物总量为0.001-50%(重量),特别优选0.01-40%(重量),并且更优选0.1-20%(重量)。
在本发明的美发组合物中还可加入聚合物。即使加入少量聚合物也可使头发具有一定强度和密度,加强油性组分的作用,并且还能增进稳定性。因此其使用是需要的。对聚合物并无特殊限制,只要其适用于常用的化妆品组合物。可采用非离子聚合物、两性聚合物、阴离子聚合物、阳离子聚合物,以及天然多糖及其衍生物中的任何一种。
非离子聚合物的具体实例包括聚乙烯醇;聚乙烯吡咯烷酮聚合物如聚乙烯吡咯烷酮〔“Luviskol K12”和“Luviskol K13”(分别是商标名;BASF AG的产品),“PVP K15”和“PVP K30”(分别是商标名;GAF公司的产品)等〕,聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯基酯共聚物〔“Luviskol VA28”和“Luviskol VA73”(分别是商标名;BASF AG的产品),“PVP/VAE-735”和“S-630”(分别是商标名;GAF公司的产品)等〕,聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯基酯/丙酸乙烯基酯三元共聚物〔“Luviskol VAP343”(商标名;BASF的产品)等],聚乙烯吡咯烷酮/烷氨基丙烯酸酯共聚物[“Luviflex”(商标名;BASF AG的产品),“Copolymer 845”,“Copolymer937”和“Copolymer 958”(商标名;GAF公司的产品)等〕,聚乙烯吡咯烷酮/丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物〔“Luviflex VBM35”(商标名;BASF AG的产品)等〕;以及聚乙烯吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物〔“Copolymer VC-713”(商标名;GAF公司的产品)等〕;和高聚聚乙二醇如聚乙二醇20000000〔“Polyox WSR N-60K”(商标名;联合碳化物公司的产品)等〕。
两性聚合物的具体实例包括两性丙烯酸聚合物,如(甲基)丙烯酸二烷基氨基乙基酯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物〔“Yukaformer M-75”和“Yukaformer SM”(商标名;Mitsubishi Petrochemical有限公司的产品)等〕和丙烯酸羟丙基酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯/辛基酰胺丙烯酸酯共聚物〔“Amformer 28-4910”(商标名;National Starch公司的产品)等〕。
阴离子聚合物的具体实例包括酸性丙烯酸聚合物,如(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物〔“Plus Size L53P”(商标名;Goo Chemical有限公司的产品),“Diahold”(商标名;Mitsubishi Petrochemical有限公司的产品)等〕,丙烯酸/丙烯酸烷基酯/烷基丙烯酰胺共聚物〔“Ultrahold 8”(商标名;BASFAG的产品),“Amformer V-42”(商标名;National Starch公司的产品)等),以及丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/丙烯酸共聚物〔“Amahold DR-25”(商标名;联合碳化物公司的产品)等〕;乙酸乙烯基酯醚聚合物,如甲基乙烯基醚/无水烷基马来酰亚胺半酯共聚物〔“Gantrez ES-225”、“Gantrez ES-425”、“Gantrez ES-335”和“Gantrez SP-215”(分别是商标名;GAF公司的产品)等〕;碱性丙烯酸聚合物如丙烯酰胺·丙烯酸酯四元聚合物〔在日本专利公开HEI 2-180911中所述的那些〕;水可分散性聚酯树脂,如二甘醇·环己烷二甲醇·间苯二甲酸-磺基间苯二甲酸缩聚物〔“EastmanAQ-38S”和“Eastman AQ-55S”(分别是商标名;Eastman ChemicalProducts的产品)等〕;酸性聚乙酸乙烯基酯聚合物,如乙酸乙烯基酯/巴豆酸共聚物〔“Resin 28-1310”  (商标名;National Starch公司的产品),“Luviset CA66”(商标名;BASF的产品)等〕,乙酸乙烯基酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯共聚物〔“Resin 28-2930”(NationalStarch公司)等〕和乙酸乙烯基酯/巴豆酸/丙酸乙烯基酯共聚物〔“Luviset CAP”(商标名;BASF的产品)等〕。
阳离子聚合物的具体实例包括(季铵化)乙烯吡咯烷酮(甲基)丙烯酸酯/氨基醇共聚物〔“Gafquat 734”,和“Gafquat 755”(分别是商标名;GAF公司的产品),“Copolymer 845”(GAF公司)等〕;阳离子纤维素衍生物〔“Cellquat L-200”,“Cellquat H-100”和“Cellquat H-60”(分别是商标名;National Starch公司的产品),“Quaternary Soft Polymer LM-200”(商标名;联合碳化物公司的产品),“Polymer JR-400”,“Polymer JR-125”和“JR30M”(分别是商标名;联合碳化物公司的产品),“Jaguar C-13”(Cellanies公司)等〕;以及二甲基二烯丙基氯化铵衍生物,如二甲基二烯丙基氯化铵聚合物〔“Merquat 100”(商标名;Merck & Co.公司的产品)等〕和二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物〔“Merquat 550”(商标名;Merck &Co.公司的产品)等〕。
天然多糖及其衍生物的具体实例包括:纤维素如纤维素胶,例如羧基纤维素钠,十六烷基羟乙基纤维素,羟乙基纤维素,羟丙基甲基纤维素,羟丙基纤维素,甲基纤维素,乙基纤维素,结晶纤维素和羧甲基纤维素/盐;壳多糖·脱乙酰壳多糖衍生物,如羟丙基脱乙酰壳多糖〔“Chitofilmer”,(商标名;Ichimaru Falcos有限公司的产品)等〕,羧甲基壳多糖,羧甲基脱乙酰壳多糖,以及脱乙酰壳多糖与一价或二价酸的盐〔脱乙酰壳多糖·吡咯烷酮羧酸盐,脱乙酰壳多糖·乳酸盐,脱乙酰壳多糖·甘醇酸盐,脱乙酰壳多糖·己二酸盐,脱乙酰壳多糖·琥珀酸盐等〕;角叉菜胶;以及阿拉伯胶,直链淀粉,玉米淀粉(支链淀粉等),糊精,刺梧桐树胶,果胶,sclerotiorin gum,黄蓍胶,咕吨胶,刺槐豆胶(rocust bean gum),瓜耳胶,羟丙基瓜耳胶,透明质酸钠(sodium hyarolonate),精氨酸,精氨酸盐〔“Texamine 558”和“Texaine 778”(分别是商标名;Henkel的产品)等〕,可溶性淀粉,二醛淀粉,淀粉,淀粉磷酸酯,当归胶(angelicagum),阿拉伯半乳聚糖,罗望子胶,云扁豆蛋白,半乳聚糖,甘露聚糖和支链淀粉(pullulan)。
这些聚合物中,特别优选聚乙二醇20000000,(甲基)丙烯酸二烷基氨基乙基酯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物和羟丙基脱乙酰壳多糖。
这些聚合物可单独使用或结合使用。优选其加入量基于组合物总重量为0.001-20%(重量),特别优选0.01-10%(重量),更优选0.1-5%(重量)。
在本发明的美发组合物中,还可加入渗透促进剂。它能使头发更柔软,从而优选加入该渗透促进剂。对该渗透促进剂并无特殊限制,只要其适用于常用的化妆品组合物。作为渗透促进剂,可列举出下式(32)或(33)所示的有机溶剂作实例。
Figure A9712296000281
其中R30为氢原子,C1-4直链或支链基,
Figure A9712296000282
基团或基团,其中R31为氢原子,甲基或甲氧基并且R32为-CH2-,-C(CH3)2-,-CH2CH2-,-CH2CH(CH3)-,-CH2CH2CH2-或-CH=CH-CH2-,x,y和z分别是0-5的整数,Y和Z分别是氢原子或羟基,条件是当R30和Z同时为氢原子时,以下等式x=y=z=0不成立。
Figure A9712296000284
其中R33为C1-18直链或支链烷基。
有机溶剂的具体实例包括:乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、苯甲醇、肉桂醇、苯乙醇、对甲氧苯甲醇、对甲基苯甲醇、苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丙基卡必醇、丁基卡必醇、三甘醇单乙醚、三甘醇单丁醚和甘油;吡咯烷酮衍生物如N-甲基吡咯烷酮、N-己基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮和N-月桂基吡咯烷酮。
其中优选异丙醇、正丙醇、苯甲醇、2-苄氧基乙醇和吡咯烷酮衍生物。
以上渗透促进剂可单独使用或结合使用。优选其加入量基于组合物总量为0.001-20%(重量),特别优选0.01-10%(重量),更优选0.1-5%(重量)。
如需要,除上述组分外,在本发明的美发组合物中还可加入常用于化妆品组合物的其它成分,其用量应不会影响本发明的有益效果。这些成分的实例包括:药物有效成分,如表面活性剂、去头屑剂、杀虫剂和维生素,防腐剂如羟苯甲酸酯类(paraben),着色剂如染料和颜料,紫外线吸收剂,植物提取物,收敛剂,氨基酸,蛋白质,蛋白水解产物,血液循环促进剂,湿润剂,头发生长促进剂,头发滋润剂,单氧(singlet oxygen)抑制剂,抗氧剂,香精和着色剂。
本发明的美发组合物包括各种适用于头发的化妆品组合物,例如,预洗发剂、洗发剂、头发漂洗剂、头发调理剂、头发护理剂、硬化洗液(settinglotion)、发泡定型洗液(blow styling lotion)、发胶(hair spray)、定型乳液、定型凝胶、发浆、生发剂、发乳、头发生长促进剂、头发滋润剂、持久卷发剂第1成分,持久卷发剂第2成分,持久染发剂和暂时染发剂。
可根据使用情况将本发明的美发组合物制成各种剂型,如水溶液、乙醇溶液、乳化体、混悬剂、凝胶、液晶体、固体和气雾剂形式。
将通过以下实施例对本发明进行描述。然而应记住,本发明并非仅限于以下实施例。在制备实施例1-10中,采用上述制备方法1制备酰胺衍生物(1)。制备实施例1
在装有搅拌器、滴液漏斗、氮气导入管和蒸馏装置的2升五口烧瓶中加入743.2克(8.34mol)3-甲氧基丙胺和150毫升乙醇,在80℃的加热条件下,在氮气气氛中搅拌所得的混合物,经3小时向该混合物中滴加165.9克(0.56mol)十六烷基缩水甘油醚。滴加完毕后,在80℃下搅拌该反应混合物12小时,在加热减压下蒸出乙醇和过量的3-甲氧基丙胺。采用硅胶柱经色谱法纯化所得的剩余物,从而得到196.5克氨基醇衍生物(4a)(产率:基于十六烷基缩水甘油醚为91%)(第1步)。
Figure A9712296000301
在装有搅拌器、滴液漏斗、氮气导入管和蒸馏装置的1升五口烧瓶中加入61.3克(158.1mmol)如上所得(第1步)且已熔融的化合物(4a)和1.53克(7.91mmol)28%的甲醇钠的甲醇溶液,在60℃和氮气气氛中搅拌所得的混合物30分钟。在相同条件下,经1小时向该混合物中滴加38.3克(158.1mmol)十四烷酸甲酯。滴加完毕后,在60℃、减压(80-10乇)条件下搅拌该反应混合物5小时,使反应进行完全。冷却该反应混合物,然后采用硅胶柱经色谱法纯化该混合物,从而得到88.7克酰胺衍生物(2a)(产率:94%)(第2步)。
在装有搅拌器、氮气导入管和蒸馏装置的1升五口烧瓶中加入94.5克(158.0mmol)如上(第2步)所得化合物(2a)、1.53克(4.74mmol)四丁基溴化铵、32.2克(347.6mmol)表氯醇、12.6克(315.0mmol)氢氧化钠和66毫升甲苯,然后在45℃下,在氮气气氛中搅拌10小时。在70℃下将所得的反应混合物用水洗涤3次后,在加热和减压下蒸去甲苯和过量的表氯醇,并采用硅胶柱经色谱法纯化该残余物,从而得到94.9克酰胺衍生物(3a)(产率:92%)(第5步)。
Figure A9712296000303
在安装有搅拌器的100毫升高压釜中加入71.3克(109.0mmol)如上(第5步)所得化合物、11.78克(654.1mmol)水、0.087克(2.18mmol)氢氧化钠和0.87克(4.36mmol)十四烷酸,然后在160℃下,在封闭体系中搅拌6小时。冷却反应混合物后,在80℃下用2%的NaCl水溶液洗涤2次,然后采用硅胶柱经色谱法进行纯化,从而得到68.3克目标酰胺衍生物(1a)(产率:93%)(第6步)。
在装有搅拌器、氮气导入管和蒸馏装置的500毫升四口烧瓶中加入31.0克(47.4mmol)如上所得化合物(3a)(第5步)、11.9克(663.7mmol)水、13.6克(165.9mmol)乙酸钠和104.9克(1746.8mmol)乙酸,然后在70℃下,在氮气气氛中搅拌19小时。在加热和减压下蒸出过量的乙酸,从而得到含有酯-酰胺衍生物(14a-1)、(14a-2)和(14a-3)的混合物(第7步)。
该含这些酯-酰胺衍生物的混合物仍在烧瓶中不取出,然后加入59.3克(711.2mmol)49%的氢氧化钠水溶液、18克水和200毫升丁醇,在80℃下搅拌3小时。经加热和减压蒸去丁醇。用250毫升甲苯稀释残余物,在70℃下用水洗涤所得溶液2次。在加热和减压下蒸去甲苯,然后采用硅胶柱经色谱法纯化残余物,从而得到22.3克所需的酰胺衍生物(1a)(产率:70%)(第8步)。制备实施例2
在装有搅拌器、滴液漏斗、氮气导入管和蒸馏装置的10升五口烧瓶中加入4680克(52.5mol)3-甲氧基丙胺和900克乙醇,在80℃的加热条件下,在氮气气氛中搅拌所得的混合物,经3小时向该混合物中滴加1045克(3.50mol)十六烷基缩水甘油醚。滴加完毕后,在80℃下搅拌该反应混合物1小时,在加热条件下经减压蒸馏蒸出乙醇和过量的3-甲氧基丙胺,从而得到含氨基醇衍生物(4a)作主要成分的产品(第1步)。
上述所得的产品(第1步)中的主要成分是化合物(4a),且包含于10升的五口烧瓶中,向其中加入9.82克(0.175mol)氢氧化钾。通入循环氮气,在80℃、减压条件下(60-100乇)搅拌所得的混合物3小时,同时蒸馏除去所得的水。然后在相同条件下搅拌,经3小时,向该反应混合物中滴加882.3克(3.64mol)十四烷酸甲酯。在滴加的同时,蒸馏除去所得的甲醇。滴加完毕后在通入氮气的条件下,并在60-45℃、减压(60-10乇)下搅拌该混合物10小时,蒸出所得的甲醇,使反应进行完全,从而得到主要成分为酰胺衍生物(2a)的化合物(第2步)。
向主要成分为化合物(2a)且包含于10升五口烧瓶中的如上所得产品(第2步)中加入33.9克(0.105mol)四丁基溴化铵、712.5克(7.70mol)表氯醇和2100克甲苯。通入氮气,在45℃、减压(150-50乇)和搅拌条件下经2小时滴加1750.0克(21.0mol)48%氢氧化钠水溶液,滴加完毕后,在相同条件下搅拌所得的混合物10小时,以使反应进行完全。在70℃下将该反应混合物用水洗涤4次后,在加热和减压下蒸馏除去甲苯和过量的表氯醇,从而得到主要成分为酰胺衍生物(3a)的产品(第5步)。
向主要成分为化合物(3a)且包含于10升五口烧瓶中的产品(第5步)中加入378.2克(21.0mol)水、5.83克(0.070mol)48%氢氧化钠水溶液和32.0克(0.14mol)十四烷酸,然后在100℃、氮气气氛下搅拌2.5天。在80℃下将该反应混合物用2%氯化钠水溶液洗涤3次后,在加热减压下除去水,从而得到2261.5克主要成分为目标化合物(1a)的产品(第6步)。产品中化合物(1a)的含量为70%,此外还含有中间产物、反应副产物等,如以下各式所示:
Figure A9712296000331
其中n为2-10的整数。 制备实施例3
按照制备实施例1中的第1步和第2步制备酰胺衍生物(2b),但其中在制备实施例1的第2步中是以十六烷酸甲酯替代十四烷酸甲酯(第1步和第2步)。
Figure A9712296000342
按照制备实施例1中的第5步制备酰胺衍生物(3b),但其中在制备实施例1的第5步中是由以上所得的化合物(2b)(第2步)替代化合物(2a)(第5步)。
Figure A9712296000343
按照制备实施例1中的第6步制备目标酰胺衍生物(1b),但其中在制备实施例1的第6步中是由以上所得的化合物(3b)(第5步)替代化合物(3a),并且用十六烷酸替代十四烷酸(第6步)。
Figure A9712296000351
在安装有搅拌器和氮气导入管的500毫升的四口烧瓶中加入34.1克(50.0mmol)上述(第5步)所得化合物(3b)、25.5克(250.0mmol)乙酸酐和25.3克(250.0mmol)三乙胺,然后在100℃下,在氮气气氛中搅拌10小时。使反应混合物在加热和减压下浓缩,并采用硅胶柱经色谱法纯化所得的剩余物,从而得到34.9克酯-酰胺衍生物(14b)(产率:89%)(第7步)。
在安装有搅拌器和氮气导入管的200毫升四口烧瓶中加入33.9克(43.2mmol)上述(第7步)所得化合物(14b)、0.42克(2.16mmol)28%的甲醇钠的甲醇溶液和200毫升甲醇,然后在室温下,氮气气氛中搅拌3.5小时。在加热和减压下浓缩该反应混合物,并采用硅胶柱经色谱法纯化所得的剩余物,从而得到16.0克目标酰胺衍生物(1b)(产率:53%)(第8步)。
在安装有搅拌器和氮气导入管的3升四口烧瓶中加入45.2克(72.0mmol)上述(第2步)所得化合物(2b)、2.86克(119.2mmol)氢化钠和800毫升甲苯,然后在55℃下,在氮气气氛中搅拌30分钟。然后在所得的混合物中加入34.8克(121.5mmol)1,2-异亚丙基二氧基-3-甲苯磺酰基氧基丙烷,然后在100℃下搅拌18小时。在冰冷却条件下在该反应混合物中加入20毫升2-丙醇以使未反应的氢化钠失活,然后在加热和减压下浓缩该反应混合物,并采用硅胶柱经色谱法纯化所得的剩余物,从而得到51.0克1,3-二氧戊环-酰胺衍生物(16b)(产率:96%)(第11步)。
Figure A9712296000361
在安装有搅拌器和氮气导入管的2升四口烧瓶中加入51.0克(68.9mmol)上述(第11步)所得化合物(16b)、0.50克(2.63mmol)一水合甲苯磺酸和500毫升甲醇,然后在室温下,在氮气气氛中搅拌12小时。然后在加热和减压下浓缩该反应混合物,并采用硅胶柱经色谱法纯化所得的剩余物,从而得到41.0克目标酰胺衍生物(1b)(产率:85%)(第10步)。制备实施例4
按照制备实施例1中的第1步和第2步制备酰胺衍生物(2c),但其中在制备实施例1的第2步中是由十二烷酸甲酯替代十四烷酸甲酯(第1步和第2步)。
Figure A9712296000362
按照制备实施例1中的第5步制备酰胺衍生物(3c),但其中在制备实施例1的第5步中是由以上所得的化合物(2c)(第2步)替代化合物(2a)(第5步)。
Figure A9712296000363
按照制备实施例1中的第7步和第8步制备目标酰胺衍生物(1c),但其中在制备实施例1的第7步中是由以上所得的化合物(3c)(第5步)替代化合物(3a)(第7步和第8步)。
Figure A9712296000371
制备实施例5
按照制备实施例1中的第1步和第2步制备酰胺衍生物(2d),但其中在制备实施例1的第2步中是由“Lunac P-70”的甲酯替代十四烷酸甲酯(第1步和第2步)(“Lunac P-70”是重量比为3∶70∶27的十四烷酸、十六烷酸和十八烷酸的混合物;由花王公司出品),所述甲酯是在硫酸催化剂存在下,经加热回流由“Lunac P-70”与甲醇反应得到的。
Figure A9712296000372
其中A表示C13H27、C15H31和C17H35的混合物。
按照制备实施例3中的第11步和第10步制备目标酰胺衍生物(1d),但其中在制备实施例3的第11步中是由以上所得的化合物(2d)(第2步)替代化合物(2b),并且在接下来的第10步中,并不对所得的1,3-二氧戊环-酰胺衍生物(16d)进行纯化(第11步和第10步)。
Figure A9712296000373
其中A表示C13H27、C15H31和C17H35的混合物。制备实施例6
按照制备实施例1中的第1步的反应制备氨基醇衍生物(4e),但其中在制备实施例1的第1步中是由十八烷基缩水甘油醚替代十六烷基缩水甘油醚(第1步)。
按照制备实施例1中的第2步制备酰胺衍生物(2e),但其中在制备实施例1的第2步中是由以上所得的化合物(4e)(第1步)替代化合物(4a)(第2步)。
Figure A9712296000382
按照制备实施例1中的第5步制备酰胺化合物(3e),但其中在制备实施例1的第5步中是由以上所得的化合物(2e)(第2步)替代化合物(2a)(第5步)。
Figure A9712296000383
按照制备实施例1中的第7步和第8步制备目标酰胺衍生物(1e),但其中在制备实施例1的第7步中是由以上所得的化合物(3e)(第5步)替代化合物(3a)(第7步和第8步)。 制备实施例7按照制备实施例1中的第2步制备酰胺衍生物(2f),但其中在制备实施例1的第2步中是由制备实施例6中的第1步所得的化合物(4e)替代化合物(4a),并且用十六烷酸甲酯替代十四烷酸甲酯(第1步和第2步)。
按照制备实施例1中的第5步制备酰胺衍生物(3f),但其中在制备实施例1的第5步中是由化合物(2f)替代化合物(2a)(第5步)。
Figure A9712296000392
按照制备实施例1中的第7步和第8步制备目标酰胺衍生物(1f),但其中在制备实施例1的第7步中是由以上所得的化合物(3f)(第5步)替代化合物(3a)(第7步和第8步)。
Figure A9712296000393
制备实施例8
按照制备实施例1中的第1步的反应制备氨基醇衍生物(4g),但其中在制备实施例1的第1步中是由十四烷基缩水甘油醚替代十六烷基缩水甘油醚(第1步)。按照制备实施例1中的第2步制备酰胺衍生物(2g),但其中在制备实施例1的第2步中是由以上所得的化合物(4g)(第1步)替代化合物(4a),并且其中用十六烷酸甲酯替代十四烷酸甲酯(第2步)。
Figure A9712296000401
按照制备实施例1中的第5步制备酰胺化合物(3g),但其中在制备实施例1的第5步中是由以上所得的化合物(2g)(第2步)替代化合物(2a)(第5步)。
Figure A9712296000402
按照制备实施例1中的第7步和第8步制备目标酰胺衍生物(1g),但其中在制备实施例1的第7步中是由以上所得的化合物(3g)(第5步)替代化合物(3a)(第7步和第8步)。 制备实施例9
按照制备实施例1中的第1步的反应制备氨基醇衍生物(4h),但其中在制备实施例1的第1步中是由2-甲氧基乙胺替代3-甲氧基丙胺(第1步)。
按照制备实施例1中的第2步制备酰胺衍生物(2h),但其中在制备实施例1的第2步中是由以上所得的化合物(4h)(第1步)替代化合物(4a),并且其中用十六烷酸甲酯替代十四烷酸甲酯(第2步)。
Figure A9712296000411
按照制备实施例1中的第5步制备酰胺衍生物(3h),但其中在制备实施例1的第5步中是由以上所得的化合物(2h)(第2步)替代化合物(2a)(第5步)。
按照制备实施例1中的第6步制备目标酰胺衍生物(1h),但其中在制备实施例1的第6步中是由以上所得的化合物(3h)(第5步)替代化合物(3a)(第6步)。
Figure A9712296000413
按照制备实施例3中的第11步制备1,3-二氧戊环-酰胺衍生物(16h),但其中在制备实施例3的第11步中是由以上所得的化合物(2h)(第2步)替代化合物(2b)(第11步)。
Figure A9712296000414
按照制备实施例3中的第11步制备目标酰胺衍生物(1h),但其中在制备实施例3的第10步中是由以上所得的化合物(16h)(第11步)替代化合物(16b)(第10步)。制备实施例10
按照制备实施例1中的第1步的反应制备氨基醇生物(4i),但其中在制备实施例1的第1步中是由乙胺替代3-甲氧基丙胺(第1步)。
Figure A9712296000421
按照制备实施例1中的第2步制备酰胺衍生物(2i),但其中在制备实施例1的第2步中是由以上所得的化合物(4i)(第1步)替代化合物(4a),并且其中用十六烷酸甲酯替代十四烷酸甲酯(第2步)。
Figure A9712296000422
按照制备实施例1中的第5步制备酰胺化合物(3i),但其中在制备实施例1的第5步中是由以上所得的化合物(2i)(第2步)替代化合物(2a)(第5步)。
Figure A9712296000423
按照制备实施例1中的第6步制备目标酰胺衍生物(1i),但其中在制备实施例1的第6步中是由以上所得的化合物(3i)(第5步)替代化合物(3a)(第6步)。
Figure A9712296000424
实施例1
采用目前已知的方法根据下表1-3制备美发组合物,并测定经这些组合物处理后的头发手感。结果见表1-3。
顺便说一下,将约1毫克样品加入差示扫描量热器(DSC;5μl;Seiko Electron Industry出品)的测试室中,并在10-200℃的扫描温度下加热,加热速度为2℃/分钟,以测定表中所列熔点。根据JIS-K-7121-1987-9-9.1(2)由起始熔点外推得到的熔点即为该熔点。(测定方法)
将一束长约20厘米、重约6克的头发洗净并擦去水。在发束上涂敷该美发组合物,该组合物与头发的重量比为0.1,然后自然风干。由9名专家组成的小组对头发手感的变化进行感官测定。按照-2到2的分数划分等级,对本发明的产品和对照组的产品进行评定,并测定出9名专家的评定平均值。具有较高分数的美发组合物性能极好。
                            表1
  组分(%重量)                                   本发明的产品
    1     2   3     4     5     6     7     8
酰胺衍生物(1a;熔点25℃)聚氧乙烯(20EO)脱水山梨醇单月桂酸酯95%乙醇水   0.41.025.0余量   2.01.525.0余量   5.01.525.0余量   0.41.550.0余量   2.01.550.0余量   5.01.550.0余量   0.41.080.0余量   2.01.080.0余量
光滑性/手指通过性柔软性定型性   0.60.450.25   1.250.951.05   1.451.61.4   0.650.50.4   1.150.850.95   1.351.31.15   0.550.50.4   1.01.01.0
                        表2
    本发明产品 对照产品
组分(%重量)     9    10    11    12    13    14    15     1
酰胺衍生物(1a;熔点25℃)聚氧乙烯(20EO)脱水山梨醇单月桂酸酯95%乙醇水    5.01.080.0余量   0.4-余量-   2.00.5余量-   5.00.5余量-   0.41.0-余量   2.01.0-余量   5.01.0-余量     -1.025.0余量
光滑性/手指通过性柔软性定型性   1.351.451.45   0.50.350.4   0.80.750.95   1.151.051.35   0.50.850.45   1.150.850.95   1.41.551.45    -0.1-0.15-0.05
                                  表3
组分(%重量)                                   本发明的产品
    16     17     18     19     20     21     22
(储液)酰胺衍生物(1b;熔点33℃)聚氧乙烯(20EO)脱水山梨醇单月桂酸酯95%乙醇水     0.8-余量-     2.0-余量-     2.01.520.0余量    2.01.520.0余量    2.00.820.0余量     2.02.020.0余量     2.02.020.0余量
(挥发剂)液化石油气二甲醚氮气二氧化碳气体     100---     100---      --100-     ---100     -100--     100---      8020--
储液/挥发剂    50/50    40/60    99.4/    99/1    70/30    90/10    90/10
   0.6
光滑性/手指通过性柔软性定型容易性    0.80.650.45    1.250.051.05    1.151.050.95    1.41.051.05    1.351.20.9    1.051.21.1    1.11.151.05
表1-3的结果表明本发明的美发组合物具有改进头发手感的极好作用,并且头发经该组合物护理后能使人看上去更年轻。实施例2
采用目前已知的方法制备具有表4所示组成的美发组合物,并测定经该组合物处理后的头发手感。按照如实施例1的方法进行测定,其中用该组合物处理头发,使各成分充分渗入头发内部,风干头发并除去头发表面上的部分组合物。结果见表4。
                               表4
  组分(%重量)                         本发明的产品
    23     24     25     26     27
酰胺衍生物(1c;熔点25℃聚氧乙烯(20EO)脱水山梨醇单月桂酸酯硬脂基三甲基氯化铵(“Coatamine86W”,花王公司出品)聚乙二醇2000000羧乙烯基聚合物(“Carbopol940”.B.F.Goodrich出品)甘油    2.01.5----     2.01.00.01---     2.01.5-0.05--     2.01.5--0.2-   2.01.5---1.5
95%乙醇水   20.0余量   20.0余量   20.0余量   20.0余量   20.0余量
光滑性/手指通过性滋润感强度和密度   1.051.10.6   1.11.150.55   0.951.00.75   1.01.00.65   1.051.150.5
表4的结果表明,即使将存在于头发表面上的酰胺化合物洗去,本发明的美发组合物仍具有改进头发手感和令头发柔软的极好作用。因此证明该组合物能渗入头发内部,从而从根本上改进头发的物理特性。实施例3
采用目前已知的方法制备具有表5所示组成的美发组合物,并测定经该组合物处理后的头发手感。按照如实施例1的方法进行测定,其中用该组合物处理头发,在60℃下经1小时使各成分充分渗入头发内部,洗涤头发,风干头发并除去头发表面上的部分美发组合物。结果见表5。
                               表5
组分(%重量) 本发明的产品28 本发明的产品29
酰胺衍生物(1d;熔点32℃)苄氧基乙醇聚氧乙烯(20EO)脱水山梨醇单月桂酸酯乙醇水     0.851.020余量     0.8-1.020余量
光滑性滋润感柔软性光泽性     1.351.250.70.45     1.00.950.1-0.05
表5的结果表明,加入渗透促进剂能对手感和软化作用带来进一步改进。测试1
测试实施例1中制备的美发组合物(本发明的产品2)对头发损伤的修复作用。具体来说,经3次氧化还原反应使一束长约20厘米、重约6克的头发受到损伤。洗涤后,擦干发束上的水,在发采上涂敷该美发组合物,该美发组合物与头发的重量比为0.1,然后自然风干。按照实施例1的方法对头发手感的变化进行测定。结果见表6。
                              表6
  未经处理   损伤后   经处理后
光滑性/手指通过性     1.5     0.33     1
滋润感     1.4     0.75     1.2
油性感     1.17     0.33     1.5
对油性感的偏爱     1.17     0.5     1.3
强度和密度     1.33     0.33     1.3
光泽性     1.42     0.25     1.3
表6的结果表明,头发经氧化还原反应而损伤后,其手感、光泽性、强度和密度都显著变差。然而将本发明的美发组合物用于该损伤的头发,其各种物理特性均提高到近似正常头发的水平。因此,本发明的美发组合物具有修复头发损伤的极好作用。实施例4
采用目前已知的方法制备具有表7所示组成的美发组合物,并按照如实施例1的方法测定经该组合物处理后的头发手感。结果见表7。
                              表7
    组分(%重量)                本发明的产品
    30     31     32     33
酰胺衍生物(1e;熔点23℃)聚氧乙烯(20EO)脱水山梨醇单月桂酸酯     2.01.4     1.61.4     1.61.4     1.61.4
聚醚改性的聚硅氧烷(“SH3775E”,Toray Silicone出品)十六烷酸异丙酯(“ExepearlIPP”,花王公司出品)二癸酸新戊二醇酯(“Estemol N-01”,NisshinOil Mills公司出品)95%乙醇水     ---23余量    0.4--23余量    -0.4-23余量    --0.423余量
光滑性滋润感   0.150.1    1.20.3   0.150.7   0.80.9
表7的结果表明,加入油性组分能改进头发的手感,如光滑性和滋润感。实施例5
采用目前已知的方法制备具有表8所示组成的美发组合物,并按照如实施例1的方法测定经该组合物处理后的头发手感。结果见表8。
                               表8
    组分(%重量)                 本发明的产品
    34     35     36     37
酰胺衍生物(1f;熔点35℃)聚氧乙烯(20EO)脱水山梨醇单月桂酸酯两性聚合物(“YukaformerM75”,Mitsubishi Chemical出品)羟丙基脱乙酰壳多糖(“Chitofilmer”,IchimaruFalcos出品)     2.01.0--     2.01.00.2-    2.01.0-0.2    2.01.0--
聚乙二醇2000000(“Polyox WSR N-60K”,联合碳化物公司出品)95%乙醇水     -20余量     -20余量     -20余量     0.220余量
强度和密度 0.2 1.1 1.4 0.6
表8的结果表明,加入聚合物能促进该组合物使头发具有一定强度和密度的作用。实施例6
采用目前已知的方法制备具有表9所示组成的美发组合物,并按照如实施例1的方法测定经该组合物处理后的头发手感。结果见9。
                                  表9
  组分(%重量) 本发明的产品38   对照产品3
酰胺衍生物(1g;熔点27℃)羧乙烯基聚合物(“Carbopol940”,B.F.Goodrich出品)甘油三乙醇胺95%乙醇香精、螯合剂、防腐剂纯水        4.00.520适量10适量余量      -0.520适量10适量余量
光滑性滋润感        0.90.7     -0.050
表9的结果表明,本发明的美发组合物改变了头发的光滑性和滋润感,从而改进了手感。测试2
测定经该美发组合物处理后的头发的分叉出现率。
具体来说,采用实施例1得到的本发明产品1和2以及对照产品1进行测试。将按实施例1经各美发组合物处理的头发和用作对照的未经处理的头发分别反复刷1000次,使头发受到机械损伤。用经该美发组合物处理后分叉头发数除以未经处理(对照组)的分叉头发数,从而测定出头发分叉的出现率。头发分叉出现率越低,头发的损伤越少。结果见表10。
                                 表10
对照产品1 本发明产品1 本发明产品2
头发分叉出现率(%)     86     63     42
表10的结果表明,经本发明的美发组合物护理的头发的分叉出现率较低,证明机械损伤得到抑制。实施例7
采用目前已知的方法制备具有表11所示组成的美发组合物,并按照如实施例1的方法测定经该组合物处理后的头发手感。结果见表11。(测定方法)
将一束长约20厘米、重约6克的头发洗净并擦去水。在发束上涂敷该美发组合物,该组合物与头发的重量比为0.1,然后自然风干。由9名专家组成的小组对头发手感的变化进行感官测定。按照-2到2的分数划分等级,对本发明的产品和对照组的产品进行评定,并测定出9名专家的评定平均值。具有较高分数的美发组合物性能极好。A:平均值不低于1,但不高于2。B:平均值不低于0,但低于1。C:平均值不低于-1,但低于0。D:平均值不低于-2,但低于-1。
                               表11(1)
  组分(%重量)                              本发明的产品
  39   40   41   42   43   44   45
酰胺衍生物(1a;   0.4   0.65   1.05   2.0   5.0   0.4   0.65
熔点25℃)胆甾醇聚氧乙烯(20EO)脱水山梨醇单月桂酸酯95%乙醇水 0.11.020.0余量 0.151.520.0余量 0.151.520.0余量 0.151.520.0余量 0.301.520.0余量 0.11.0余量- 0.151.5余量-
光滑性/手指易于通过性滋润感强度和密度定型容易性光泽性   0.10.150.150.30.3   0.40.350.250.450.35   0.550.30.250.550.5   0.80.650.20.80.45   0.70.550.250.750.5   0.250.30.10.40.25   0.40.50.20.60.3
                     表11(2)
  组分(%重量)              本发明的产品         对照产品
   46    47    48    49       4     5
酰胺衍生物(1a;熔点25℃)胆甾醇聚氧乙烯(20EO)脱水山梨醇单月桂酸酯95%乙醇水   1.050.151.5余量-   2.00.151.5余量-   5.00.301.5余量-   5.01.01.5余量-       -0.11.020.0余量     -1.0余量-
光滑性/手指易于通过性滋润感强度和密度   0.50.60.3   0.650.650.25   0.60.550.3   0.50.50.45     -0.2-0.150.05    0.050-0.15
定型容易性光泽性  0.550.3   0.80.35    0.750.3    0.80.25     00.2     0.10.15
表11的结果表明本发明的美发组合物具有改进头发手感的极好作用。它对改进头发的光滑性和手指通过性以及滋润感特别有效。实施例8
采用目前已知的方法制备具有表12所示组成的美发组合物,并测定经该组合物处理后的头发手感。按照如实施例7的方法处理头发,使各成分充分渗入头发内部,洗涤并风干头发以除去头发表面上的美发组合物,然后按照如实施例7的方法进行测定。结果见表12。
                                    表12
组分(%重量)                                    本发明的产品    对照产品
    50     51     52     53     54     55     56     6
(储液)酰胺衍生物(1b;熔点33℃)胆甾醇聚氧乙烯(20EO)脱水山梨醇单月桂酸酯95%乙醇水    0.80.15-余量-    2.00.15-余量-    2.00.151.520.0余量    2.00.151.520.0余量    2.00.150.820.0余量    2.00.152.020.0余量    2.00.152.020.0余量     --1.520.0余量
(挥发剂)液化石油气二甲醚氮气二氧化碳气体 100--- 100--- --100- ---100 -100-- 100--- 8020-- 100---
储液/挥发剂    50/50    40/60    99.4/0.6    99/1    70/30    90/10    90/10    50/50
光滑性/手指易于通过性硬度定型容易性  0.350.450.2  0.60.450.55  0.70.550.5  0.60.50.5  0.650.550.5  0.50.50.55  0.550.50.6   00.2-0.05
表12的结果表明本发明的美发组合物具有改进头发手感的极好作用。另外它能使头发具有一定的强度和密度。实施例9
采用目前已知的方法制备具有表13所示组成的美发组合物,并按照如实施例11的方法测定经该组合物处理后的头发手感。结果见表13。
                                表13
    组分(%重量)              本发明的产品
    57     58     59     60
酰胺衍生物(1c;熔点25℃)胆甾醇聚氧乙烯(20EO)脱水山梨醇单月桂酸酯聚醚改性的聚硅氧烷(“SH3775E”,Toray Silicone出品)十六烷酸异丙酯(“ExepearlIPP”,花王公司出品)二癸酸新戊二醇酯(“Estemol N-01”,NisshinOil Mills公司出品)95%乙醇水     2.00.31.4---23余量   1.60.31.40.4--23余量   1.60.31.4-0.4-23余量   1.60.31.4--0.423余量
光滑性变化滋润感变化     BB     AB     BA     BB
表13的结果表明,加入油性组分能使头发的光滑性和滋润感发生变化,从而改进了手感。实施例10
采用目前已知的方法制备具有表14所示组成的美发组合物,并按照如实施例7的方法测定经该组合物处理后的头发手感。结果见表14。
                              表14
    组分(%重量)                 本发明的产品
    61     62     63     64
酰胺衍生物(1d;熔点32℃)胆甾醇聚氧乙烯(20EO)脱水山梨醇单月桂酸酯两性聚合物(“YukaformerM75”,Mitsubishi Chemical出品)羟丙基脱乙酰壳多糖(“Chitofilmer”,IchimaruFalcos出品)聚乙二醇2000000(“Polyox WSR N-60K”,联合碳化物公司出品)95%乙醇水     2.00.31.0---20余量     2.00.31.00.2--20余量   2.00.31.0-0.2-20余量   2.00.31.0--0.220余量
强度和密度     B     B     A     B
表14的结果表明,在本发明的美发组合物中加入聚合物能促进该组合物使头发具有一定强度和密度的作用。实施例15
采用目前已知的方法制备具有如下组成的美发组合物,并测定经该组合物处理后的头发手感。按照如实施例7的方法对头发进行处理,在60℃下经1小时使各成分充分渗入头发内部,洗涤并风干头发,除去头发表面上的美发组合物,然后按照如实施例11的方法进行测定。结果本发明的美发组合物能使头发具有极好的手感并具有改进作用,特别是对光滑性和滋润性。
(成分)                     (重量%)酰胺衍生物(1e;熔点23 ℃)         0.8胆甾醇                            0.3苄氧基乙醇                        1.0聚氧乙烯(20EO)脱水山梨醇单月桂酸  1.5酯乙醇                              20水                               余量
                             100.0实施例16
采用目前已知的方法制备具有下述组成的美发组合物,并按照如实施例7的方法对经处理的头发进行测定。结果本发明的美发组合物对头发手感具有极好的改进作用。具体而言,它改进了光滑性和滋润性。另外,它能使头发具有一定的强度和密度。
(成分)                         (重量%)酰胺衍生物(1f;熔点35 ℃)            4.0胆甾醇                               0.6羧乙烯基聚合物(“Carbopol 940”,    0.5商标名;B.F.Goodrich出品)甘油                                 20三乙醇胺                            适量95%乙醇                             10香精、螯合剂、防腐剂                适量纯水                                余量
                               100.0测试3
测定经该美发组合物处理后的头发的分叉出现率。
具体来说,采用实施例7得到的本发明产品39和40以及对照产品4进行测试。将如实施例7经各美发组合物处理的头发反复刷1000次,使头发受到机械损伤。用经该美发组合物处理后分叉头发数除以未经处理(对照组)的分叉头发数,从而测定出头发分叉的出现率。头发分叉出现率越低,头发的损伤越少。结果见表15。
                              表15
 本发明产品39  本发明产品40  对照产品4
头发分叉出现率(%)     35     71     100
表15的结果表明,经本发明的美发组合物护理的头发的分叉出现率较低,证明机械损伤得到抑制。
本发明的美发组合物可使头发柔软,改进其手感,并具有防止头发分叉的作用。特别是对于手感,该组合物能使头发手感自然,尤其是具有滋润感,易于经手指梳理,易于定型,有光泽,并且不油腻,但具有良好的油润性,从而得到健康、滋润的头发,使人看上去更年轻。这些作用是由如下特性产生的,即上述的美发组合物能防止头发表皮的起翘现象,并能减缓头发损伤的发展。
另外,将本发明的美发组合物反复用于头发时能提高对头发的改进,并促进其成分能渗入头发内部。

Claims (17)

1.一种美发组合物,包含一种熔点为0-50℃的酰胺化合物。
2.根据权利要求1的美发组合物,其中酰胺化合物是总共含至少30个碳原子的N-取代酰胺化合物。
3.根据权利要求1或2的美发组合物,其中酰胺化合物选自如下式(1)至(3)所示的酰胺衍生物:
Figure A9712296000021
其中R1和R2彼此相同或不同,分别为可羟基化的C1-40烃基,R3为C1-6直链或支链亚烷基或单键,R4是氢原子、C1-12直链或支链烷氧基或2,3-二羟基丙氧基,条件是当R3是单键时,R4是氢原子,其中R1和R2的定义如上,R3a是C3-6直链或支链亚烷基,R4a是C1-12直链或支链烷氧基,其中R1、R2和R3的定义如上,R4b是氢原子、C1-12直链或支链烷氧基,或2,3-环氧丙氧基,条件是当R3是单键时,R4b是氢原子。
4.根据权利要求1或2的美发组合物,其中酰胺化合物选自各由下式(1)所示的酰胺衍生物:其中R1和R2彼此相同或不同,分别为可羟基化的C1-40烃基,R3为C1-6直链或支链亚烷基或单键,R4是氢原子、C1-12直链或支链烷氧基或2,3-二羟基丙氧基,条件是当R3是单键时,R4是氢原子。
5.根据权利要求3或4的美发组合物,其中R1是C8-26直链或支链烷基或链烯基,R2是C9-25直链或支链烷基或链烯基,R3是C1-6直链或支链亚烷基,R4和R4分别是氢原子,C1-8烷氧基,或2,3-二羟基丙氧基,R3a是C3-6直链或支链亚烷基,并且R4a是C1-8烷氧基。
6.根据权利要求1-5中任一项的美发组合物,还含有甾醇。
7.根据权利要求6的美发组合物,其中甾醇是胆甾醇或胆甾醇衍生物。
8.根据权利要求1-7中任一项的美发组合物,还含有油性组分。
9.根据权利要求8的美发组合物,其中油性组分是至少选自以下成分的一种:烃类、蜡类、动植物油脂、高级醇、高级脂肪酸、酰胺、甘油、酯类、醚类和聚硅氧烷。
10.根据权利要求1-9中任一项的美发组合物,还含有聚合物。
11.根据权利要求10的美发组合物,其中聚合物至少是选自以下成分的一种:非离子聚合物、两性聚合物、阴离子聚合物、阳离子聚合物和天然多糖及其衍生物。
12.根据权利要求1-11中任一项的美发组合物,还含有渗透促进剂。
13.根据权利要求12的美发组合物,其中渗透促进剂是如下式(32)所示的化合物:
Figure A9712296000032
其中R30为氢原子,C1-4直链或支链烷基,
Figure A9712296000033
基团或基团,其中R31为氢原子,甲基或甲氧基并且R32为-CH2-,-C(CH3)2-,-CH2CH2-,-CH2CH(CH3)-,-CH2CH2CH2-或-CH=CH-CH2-,x,y和z分别是0-5的整数,Y和Z分别是氢原子或羟基,条件是当R30和Z同时为氢原子时,等式x=y=z=0不成立;或式(33)所示的化合物:其中R33为C1-18直链或支链基。
14.熔点为0-50℃的酰胺化合物在护理头发中的用途,包括防止头发表皮的起翘现象和减缓头发损伤的发展。
15.根据权利要求14的用途,其中酰胺化合物是总共含至少30个碳原子的N-取代酰胺化合物。
16.根据权利要求14或15的用途,其中酰胺化合物选自如下式(1)至(3)所示的酰胺衍生物:
Figure A9712296000043
其中R1和R2彼此相同或不同,分别为可羟基化的C1-40烃基,R3为C1-6直链或支链亚烷基或单键,R4是氢原子、C1-12直链或支链烷氧基或2,3-二羟基丙氧基,条件是当R3是单键时,R4是氢原子,
Figure A9712296000044
其中R1和R2的定义如上,R3a是C3-6直链或支链亚烷基,R4a是C1-12直链或支链烷氧基,其中R1、R2和R3的定义如上,R4b是氢原子、C1-12直链或支链烷氧基,或2,3-环氧丙氧基,条件是当R3是单键时,R4b是氢原子。
17.根据权利要求14或15的用途,其中酰胺化合物选自各由下式(1)所示的酰胺衍生物:其中R1和R2彼此相同或不同,分别为可羟基化的C1-40烃基,R3为C1-6直链或支链亚烷基或单键,R4是氢原子、C1-12直链或支链烷氧基或2,3-二羟基丙氧基,条件是当R3是单键时,R4是氢原子。
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