CN118355168A - 立毛人造革、以及立毛人造革的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供能够抑制制造工序中的自发伸长、即使没有平纹棉麻织物(scrim)、内衬也能够将恒定负荷伸长率横/纵比设定为适当的值、并且耐起球性及外观优异的立毛人造革、以及立毛人造革的制造方法，上述立毛人造革包含无纺布、和赋予至上述无纺布的高分子弹性体，上述无纺布为极细纤维的抱合体，上述立毛人造革在至少一面具有使上述极细纤维立毛而成的立毛面，上述立毛人造革满足下述的条件(1)及(2)：(1)上述无纺布由极细聚酯类长纤维形成，(2)横向的纤维密度D1为150～450根/mm2、纵向的纤维密度D2为150～450根/mm2、D1/D2为0.7～1.1。

Description

立毛人造革、以及立毛人造革的制造方法
技术领域
本发明涉及立毛人造革、以及立毛人造革的制造方法。
背景技术
目前，已知有麂皮状人造革、牛巴戈状人造革那样的立毛人造革。立毛人造革具有立毛面，所述立毛面包含通过对含浸赋予了高分子弹性体的无纺布的一面进行立毛处理而形成的立毛的纤维。从形状跟随性、耐久性、使用感的提高等观点考虑，对立毛人造革要求一定程度的伸长率。
在专利文献1中记载了纵向的强度伸长率特性满足特定的条件的伸缩性人造革。上述伸缩性人造革具有纵向的适度的伸缩感，显示出良好的成形性，成形后的形态稳定性优异，能够赋予弯折时的原料布的圆滑感，可获得手感的充实感。
在专利文献2中记载了一种人造革，其具有平纹棉麻织物(scrim)，上述平纹棉麻织物为由特定的复丝纱形成的织物，上述平纹棉麻织物为特定的织密度，上述人造革具有特定的断裂伸长率及恒定负荷伸长率。上述人造革对宽幅且复杂的形状的跟随性良好，可以适宜地用作内饰、汽车、航空器、铁路车辆等的片表皮材料、内装材料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-194327号公报
专利文献2：日本特开2017-137588号公报
发明内容
发明所要解决的问题
然而，现有的人造革在人造革的制造过程中会发生自发伸长，制作过程中的片的侧部会垂下，发生与制造装置、周边构件等的摩擦，因此，存在难以确保良好的生产性的问题。
另外，专利文献1中记载的伸缩性人造革无法适当地控制横向的恒定负荷伸长率与纵向的恒定负荷伸长率之比(以下，有时称为“恒定负荷伸长率横/纵比”)。因此，可能会发生在制造人造革时产生褶皱等问题。在为了使恒定负荷伸长率横/纵比为适当的值而增大在制造工序、特别是无纺布制作工序中的拉幅率时，会使纤维的间隔变得过宽，纤维的限制力减弱，从而容易发生起球，或者会使表面附近的纤维变疏而使氨基甲酸酯在表面露出，发生被称为“不良渗透(目ムキ)”的颜色不均，发生损害外观的问题。
专利文献2中记载的包含平纹棉麻织物的人造革、内衬有纤维的人造革由于存在平纹棉麻织物、内衬纤维而容易使恒定负荷伸长率横/纵比为适当的值。然而，将包含平纹棉麻织物、内衬的人造革成形为例如穿孔皮革这样的复杂形状时，平纹棉麻织物、内衬纤维会露出至表面部分，存在明显损害外观的问题。另外，即使上述人造革具有一定程度的伸展性，在想要通过真空成形等成形为复杂的形状的情况下，会由于存在平纹棉麻织物、内衬而发生复原，因此，还存在无法成形为复杂的形状的问题。
因此，本发明的目的在于提供能够抑制制造工序中的自发伸长、即使没有平纹棉麻织物、内衬也能够将恒定负荷伸长率横/纵比设定为适当的值、并且耐起球性及外观优异的立毛人造革、以及立毛人造革的制造方法。
解决问题的方法
即，本发明包括以下的发明。
[1]一种立毛人造革，其包含无纺布、和赋予至上述无纺布的高分子弹性体，上述无纺布为极细纤维的抱合体，上述立毛人造革在至少一面具有使上述极细纤维立毛而成的立毛面，上述立毛人造革满足下述的条件(1)及(2)：
(1)上述无纺布由极细聚酯类长纤维形成，
(2)横向的纤维密度D1为150～450根/mm2、纵向的纤维密度D2为150～450根/mm2、D1/D2为0.7～1.1。
[2]根据上述[1]所述的立毛人造革，其进一步满足下述的条件(3)：
(3)将负荷设为110.8N时的横向的恒定负荷伸长率L1与纵向的恒定负荷伸长率L2满足0.3≤L1/L2≤3.5。
[3]根据上述[1]或[2]所述的立毛人造革，其中，
相对于上述高分子弹性体与上述无纺布的合计质量，包含15～40质量％的上述高分子弹性体。
[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的立毛人造革，其按照JIS L1096(1999)8.14.1A法测得的纵向的断裂伸长率为60％以上。
[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的立毛人造革，其按照JIS L1096(1999)8.14.1A法测得的横向的断裂伸长率为60％以上。
[6]一种立毛人造革的制造方法，其为上述[1]～[5]中任一项所述的立毛人造革的制造方法，
上述方法具有以下的工序(i)～(iii)：
(i)使由纤维网的层叠体形成的网抱合片在热水中收缩，一边在相对于输送方向垂直的方向上对其进行拉幅一边使其移动并干燥，由此制作无纺布的工序，上述纤维网是将作为岛成分的聚酯类树脂和作为海成分的第2树脂进行熔融纺丝而得到的；
(ii)使包含高分子弹性体的溶液含浸于上述无纺布中，使上述高分子弹性体凝固后，通过溶剂将上述第2树脂溶解去除，制作对上述无纺布赋予了上述高分子弹性体的复合体的工序；
(iii)将上述复合体裁切成一半，对得到的半裁切物的至少一面进行磨削处理，由此得到上述立毛人造革的工序。
[7]根据上述[6]所述的立毛人造革的制造方法，其中，
在工序(i)中，使上述网抱合片在热水中收缩，一边以拉幅率W1达到6～17％的方式在相对于输送方向垂直的方向上对其进行拉幅一边使其移动并干燥，由此制作热收缩网抱合片。
[8]根据上述[6]或[7]所述的立毛人造革的制造方法，其中，
在工序(ii)中，一边对上述无纺布在相对于输送方向垂直的方向上进行拉幅一边使其移动并干燥，由此制作上述复合体。
[9]根据上述[8]所述的立毛人造革的制造方法，其中，
在工序(iii)中，通过对上述复合体的半裁切物的至少一面进行磨削处理而制作立毛原料布，一边在相对于输送方向垂直的方向上对上述立毛原料布进行拉幅一边使其移动并进行加热，由此得到上述立毛人造革。
[10]根据上述[9]所述的立毛人造革的制造方法，其中，
上述工序(i)中的相对于输送方向垂直的方向的拉幅率W1、上述工序(ii)中的相对于输送方向垂直的方向的拉幅率W2、上述工序(iii)中的相对于输送方向垂直的方向的拉幅率W3满足0.3≤W1/(W1+W2+W3)≤0.8。
发明的效果
根据本发明，可以提供能够抑制制造工序中的自发伸长、即使没有平纹棉麻织物、内衬也能够将恒定负荷伸长率横/纵比设定为适当的值、并且耐起球性及外观优异的立毛人造革、以及立毛人造革的制造方法。
附图说明
图1是示出立毛人造革的制造方法中的拉幅的状态的示意图。
图2是对恒定负荷伸长率的测定方法进行说明的图。
符号说明
10：网抱合片
11：拉幅后的网抱合片(无纺布)
12：填充有聚氨酯弹性体并将聚乙烯溶解去除后的网抱合片
13：复合体
14：立毛原料布
15：立毛人造革
P1、P2、P3：进入幅度
Q1、Q2、Q3：送出幅度
X：横向
Y：纵向
具体实施方式
在本说明书中，数值范围(各成分的含量、根据各成分计算出的值及各物性等)的上限值及下限值可以适当组合。另外，在本说明书中，式中的各符号的数值也可以适当组合。
即，在本说明书中，关于对同一事项的数值范围，阶段性地记载的下限值及上限值可以分别独立地组合。例如，根据对同一事项的“优选为10～90、更优选为30～60”的记载，也可以将“优选的下限值(10)”与“更优选的上限值(60)”组合而设为“10～60”。
另外，关于数值范围，例如基于“优选为10～90、更优选为30～60”的记载，可以不对上限值进行特别限定，而仅将下限值一侧限定为“10以上”或“30以上”，同样，也可以不对下限值进行特别限定，而仅将上限值一侧限定为“90以下”或“60以下”。
需要说明的是，只要没有特别提及，则在仅记载“10～90”作为数值范围的情况下，表示10以上且90以下的范围。
与上述同样，例如根据对同一事项的“优选为10以上、更优选为30以上”的记载和“优选为90以下、更优选为60以下”的记载，也可以将“优选的下限值(10)”与“更优选的上限值(60)”组合设为“10以上且60以下”。另外，与上述同样，也可以仅将下限值一侧限定“10以上”或“30以上”，同样也可以仅将上限值一侧限定为“90以下”或“60以下”。
[立毛人造革]
本发明的实施方式的立毛人造革包含无纺布、和赋予至上述无纺布的高分子弹性体，上述无纺布为极细纤维的抱合体，上述立毛人造革在至少一面具有使上述极细纤维立毛而成的立毛面，上述立毛人造革满足下述的条件(1)及(2)：
(1)上述无纺布由极细聚酯类长纤维形成，
(2)横向的纤维密度D1为150～450根/mm2、纵向的纤维密度D2为150～450根/mm2、D1/D2为0.7～1.1。
上述立毛人造革通过使用极细聚酯类长纤维，能够抑制在制造立毛人造革时、特别是制作无纺布时的热干燥工序中的自发伸长。因此，能够以低拉幅率制造立毛人造革，可以实现良好的生产性。另外，能够降低拉幅率，因此，即使没有平纹棉麻织物、内衬也能够将立毛人造革的恒定负荷伸长率横/纵比调整为适当的值，还能够抑制在成形时产生褶皱。另外，能够降低拉幅率，因此，能够避免立毛人造革表面的纤维的间隔变得过宽，可以制成耐起球性、外观良好的立毛人造革。
如上所述，上述立毛人造革即使没有平纹棉麻织物、内衬也能够将立毛人造革的恒定负荷伸长率横/纵比调整为适当的值。因此，不需要平纹棉麻织物、内衬，但例如在不需要成形为复杂的形状的情况下，也可以设置其中的至少一种。
在不设置平纹棉麻织物、内衬的情况下，可以使立毛人造革的构成简单，容易成形为复杂的形状，也不会发生平纹棉麻织物、内衬在表面露出的问题。另一方面，在设置平纹棉麻织物、内衬的情况下，容易将上述立毛人造革的恒定负荷伸长率横/纵比设定为适当的值。
在本说明书中，长纤维是指连续的纤维，而不是指纺丝后有意切断而成的短纤维。更具体而言，例如是指长丝或连续纤维而不是有意切断成纤维长度3～80mm左右的短纤维。极细纤维化前的海岛型复合纤维的纤维长度优选为100mm以上，只要在技术上能够制造、且不是在制造工序中不可避免地被切断，可以为数米、数百米、数千米或更长的纤维长度。需要说明的是，由于抱合时的针刺、表面的打磨，在制造工序中有时长纤维的一部分会不可避免被地切断而形成短纤维。
在本说明书中，“纵向”是指人造革生产线的流动方向(MD)，与其正交的方向为“横向”。产品中的人造革的纵向一般可以根据极细纤维的纤维束的取向方向、通过针刺、高速流体处理等形成的条纹痕迹、处理痕迹等多个要素来确定。在由于通过上述多个要素确定的纵向不同、没有明确的取向、或者没有条纹痕迹等原因而无法确定纵向的情况下，将拉伸强度达到最大的方向作为纵向，将与其正交的方向作为横向。
在本说明书中，纤维密度是使用扫描电子显微镜(SEM)以150倍对立毛人造革的截面(在测定纵向的纤维密度的情况下为相对于进行方向垂直地切断而成的截面，在测定横向的纤维密度的情况下为沿着进行方向切断而成的截面)进行拍摄、计数截面部分的纤维数、并用纤维数除以岛数(在后述的实施例中为12个岛)而得到的值，单位为“根/mm2”。
从使耐起球性及外观更良好的观点考虑，上述条件(2)优选满足下述的条件(2-1)，更优选满足下述的条件(2-2)，进一步优选满足下述的条件(2-3)。
(2-1)横向的纤维密度D1为150～450根/mm2、纵向的纤维密度D2为150～450根/mm2、D1/D2为0.7～1.0。
(2-2)横向的纤维密度D1为150～350根/mm2、纵向的纤维密度D2为250～450根/mm2、D1/D2为0.7～1.0。
(2-3)横向的纤维密度D1为150～300根/mm2、纵向的纤维密度D2为310～450根/mm2、D1/D2为0.7～0.94。
为了满足上述条件(2)、条件(2-1)、条件(2-2)及条件(2-3)，例如可举出调整各工序中的拉幅率。
上述立毛人造革优选进一步满足下述的条件(3)：
(3)将负荷设为110.8N时的横向的恒定负荷伸长率L1与纵向的恒定负荷伸长率L2为0.3≤L1/L2≤3.5。
通过使上述的恒定负荷伸长率横/纵比L1/L2为3.5以下，能够避免横向的恒定负荷伸长率与纵向的恒定负荷伸长率相比变得过大，结果是容易防止成形时的褶皱等的产生。通过使上述L1/L2的值为0.3以上，能够避免横向的恒定负荷伸长率与纵向的恒定负荷伸长率相比变得过小，结果是容易防止成形时的褶皱等的产生。
需要说明的是，上述恒定负荷伸长率横/纵比是至少立毛人造革不具有平纹棉麻织物、内衬的状态下的值。具有平纹棉麻织物、内衬的立毛人造革也可以满足上述的恒定负荷伸长率横/纵比。
从容易防止上述L1/L2的值过度增大的观点考虑，上述横向的恒定负荷伸长率L1优选为4％～20％、更优选为4％～19％、进一步优选为4％～18％、更进一步优选为4％～17％。
从容易防止上述L1/L2的值过度减小的观点考虑，上述纵向的恒定负荷伸长率L2优选为2％～10％、更优选为3％～9％、进一步优选为3％～8％、更进一步优选为3％～7％、更进一步优选为4％～7％。
从防止成形时的褶皱等的产生并且提高生产性的观点考虑，上述L1/L2优选为1.0≤L1/L2≤5.0、更优选为1.0≤L1/L2≤4.0、进一步优选为1.0≤L1/L2≤3.5、更进一步优选为1.3≤L1/L2≤3.5、更进一步优选为1.5≤L1/L2≤3.5、更进一步优选为2.0≤L1/L2≤3.5、特别优选为2.3≤L1/L2≤3.5。
为了满足上述条件(3)，例如，如后所述，可举出以给定的拉幅率在横向上对制作过程中的片、特别是制作无纺布时的片进行拉幅。
对于上述立毛人造革而言，从没有平纹棉麻织物、内衬而能够适当地控制恒定负荷伸长率横/纵比、并且容易成形为复杂的形状的观点考虑，按照JIS L 1096(1999)8.14.1A法测得的纵向的断裂伸长率为优选为60％以上、更优选为65％以上、进一步优选为70％以上、更进一步优选为75％以上、特别优选为80％以上。上述纵向的断裂伸长率的上限没有特别限制，例如为100％以下、另外为95％以下。换言之，上述立毛人造革的纵向的断裂伸长率优选为60～100％。
为了使上述纵向的断裂伸长率为上述范围，例如可举出调整纱物性(强度、伸长率)、调整无纺布抱合状态、无纺布收缩率。
对于上述立毛人造革而言，从没有平纹棉麻织物、内衬而能够适当地控制恒定负荷伸长率横/纵比、并且容易成形为复杂的形状的观点考虑，按照JIS L 1096(1999)8.14.1A法测得的横向的断裂伸长率为优选为60％以上、更优选为70％以上、进一步优选为80％以上、更进一步优选为90％以上、特别优选为95％以上。上述横向的断裂伸长率的上限没有特别限制，例如为130％以下、另外为120％以下。换言之，上述立毛人造革的横向的断裂伸长率优选为60～130％。
为了使上述横向的断裂伸长率为上述范围，例如可举出调整纱物性(强度、伸长率)、调整无纺布抱合状态、无纺布收缩率。
(无纺布)
上述立毛人造革中所含的无纺布为极细纤维的抱合体。具体而言，上述无纺布由极细聚酯类长纤维形成。
上述无纺布可以通过使由纤维网的层叠体形成的网抱合片在热水中收缩、一边在相对于输送方向垂直的方向上进行拉幅一边使其移动并干燥而制作。以下，将无纺布的详细情况与其制造方法一起进行说明。
作为极细纤维的抱合体的无纺布是多个极细纤维形成纤维束而得到的极细纤维的纤维束的无纺布。这样的无纺布例如可通过将海岛型(基质-微区型)复合纤维这样的极细纤维产生型纤维进行抱合处理、并进行极细纤维化处理而得到。以下，对使用了海岛型复合纤维的例子进行详细说明。
作为极细纤维的抱合体的无纺布的制造方法可举出如下方法：将海岛型复合纤维进行熔融纺丝而制造网，对网进行抱合处理，然后从海岛型复合纤维选择性地去除海成分而形成极细纤维。另外，可以通过在去除海岛型复合纤维的海成分而形成极细纤维之前的任意工序中实施利用水蒸气、热水或干热进行的热收缩处理等纤维收缩处理，使海岛型复合纤维致密化。
作为制造网的方法，可举出如下方法：对通过纺粘法纺丝而成的长纤维的海岛型复合纤维不进行切断而捕集至网上来形成长纤维网的方法、将长纤维切断成短纤维而形成短纤维网的方法等。其中，从容易调整抱合状态、获得高充实感的方面考虑，特别优选使用来自通过纺粘法纺丝而成的长纤维的海岛型复合纤维的长纤维的网。另外，为了对形成的网赋予形态稳定性，还可以实施熔粘处理。以下，对使用海岛型复合纤维的长纤维的例子详细地进行说明。
作为成为极细纤维的岛成分的树脂(以下，也称为第1树脂)的种类，例如可举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、间苯二甲酸改性PET、磺基间苯二甲酸改性PET、阳离子染料可染性PET等改性PET、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二醇酯等芳香族聚酯；聚乳酸、聚丁二酸乙二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇酯、聚羟基丁酸酯-聚羟基戊酸酯树脂等脂肪族聚酯等脂肪族聚酯等聚酯类纤维。
聚酯类纤维具有耐久性高、染色性也良好等特性，因此，作为构成上述立毛人造革中所含的无纺布的纤维是优选的。其中，从耐久性的观点考虑，更优选为芳香族聚酯类纤维，从价格、获取的容易性等观点考虑，进一步优选为PET。
需要说明的是，改性PET是将未改性PET的成酯性的二羧酸类单体单元或二醇类单体单元的至少一部分用可取代的单体单元取代而得到的PET。作为取代二羧酸类单体单元的改性单体单元的具体例，可举出例如取代对苯二甲酸单元的来自间苯二甲酸、间苯二甲酸磺酸钠、萘二甲酸磺酸钠、己二酸等的单元。另外，作为取代二醇类单体单元的改性单体单元的具体例，可举出例如取代乙二醇单元的来自丁二醇、己二醇等二醇的单元。
另外，纤维中还可以根据需要在不损害本发明效果的范围内配合例如炭黑等深色颜料、锌白、铅白、锌钡白、二氧化钛、沉淀硫酸钡及重晶石粉等白色颜料、耐候剂、防霉剂、防水解剂、润滑剂、微粒、摩擦阻力调整剂等。
作为用于得到极细纤维的岛成分的树脂的特性粘度，优选为0.55～0.8dl/g，进一步优选为0.55～0.75dl/g左右。如果成为岛成分的热塑性树脂的特性粘度不过低，则能够抑制得到的极细纤维的拉伸强度降低，如果成为岛成分的热塑性树脂的特性粘度不过高，则能够避免熔融纺丝变得困难。
另外，作为与极细纤维化一起随后被提取去除或分解去除的海成分的树脂(以下，也称为第2树脂)，可以使用与成为岛成分的树脂的溶解性或分解性不同、且相容性低的树脂。这样的树脂可以根据岛成分的树脂的种类、制造方法而适当选择。具体而言，可举出例如：聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物等烯烃类树脂、聚苯乙烯、苯乙烯丙烯酸共聚物、苯乙烯乙烯共聚物等在有机溶剂中具有溶解性而可用有机溶剂溶解去除的树脂、水溶性聚乙烯醇等水溶性树脂。其中，从即使是特性粘度高的岛成分的树脂也能够进行熔融纺丝的观点考虑，优选对于有机溶剂具有溶解性而可用有机溶剂溶解去除的树脂。
海岛型复合纤维的网可以通过所谓的纺粘法来制造，该纺粘法为如下方法：使用以给定的图案配置有多个喷丝口的复合纺丝用喷嘴，将海岛型复合纤维的熔融线料从纺丝喷口以给定的喷出速度连续地喷出，一边使用高速气流进行冷却，一边进行拉伸，使其堆积于传送带状的移动式的网上。另外，为了对堆积在网上的长纤维的网赋予形态稳定性，可以进行热压。
作为海岛型复合纤维的截面中成为极细纤维的岛成分的个数，从能够形成具有适度空隙的极细纤维的纤维束的观点考虑，优选为5～200个、进一步优选为10～50个、特别优选为10～30个。
此时，作为海岛型复合纤维的熔融纺丝条件，优选在如下条件下进行熔融纺丝：在将从纺丝喷嘴的1个孔喷出的熔融树脂的喷出速度设为A(g/min)、将树脂的熔融比重设为B(g/cm3)、将1个孔的面积设为C(mm2)、将纺丝速度设为D(m/min)的情况下，以通过下式计算出的纺丝牵伸成为200～500、进一步成为250～400的范围的方式而设定的条件。
·纺丝牵伸＝D/(A/B/C)···式(1)
作为抱合处理，例如可举出使用叠布装置等将长纤维网在厚度方向重叠多层，然后在从其两面同时或交替地贯穿至少1个以上的钩的条件下进行针刺、进行高压水流处理的方法。另外，作为针刺处理的针刺密度，从容易得到高的耐磨损性的方面考虑，优选为1500～5500刺/cm2，进一步优选为2000～5000刺/cm2左右。如果针刺密度不过低，则能够抑制耐磨损性的降低，如果针刺密度不过高，则能够避免纤维被切断而抱合度降低。
另外，从海岛型复合纤维的纺丝工序至抱合处理的任意阶段中，均可以对长纤维的网赋予油剂、抗静电剂。此外，根据需要，可以通过进行将长纤维的网浸渍于70～150℃左右的热水的收缩处理，从而预先使长纤维的网的抱合状态变得致密。
作为使长纤维的网进行抱合而得到的抱合网的单位面积重量，优选为100～2000g/m2左右的范围。此外，还可以根据需要通过使抱合网进行热收缩而实施进一步提高纤维密度及抱合度的处理。另外，为了使通过热收缩处理而进行了致密化的抱合网进一步致密化，并且使抱合网的形态固定化、使表面平滑化等，可以根据需要通过进行热压处理来可以进一步提高纤维密度。
(高分子弹性体)
在制造立毛人造革时，为了赋予形态稳定性、充实感，使高分子弹性体含浸赋予至将去除海成分之前的海岛型复合纤维进行抱合而成的抱合网。这样，通过使高分子弹性体含浸赋予至将去除海成分之前的海岛型复合纤维进行抱合而成的抱合网，可以在去除海成分之后形成纤维束的极细纤维彼此之间，形成将海成分去除而形成的空隙。其结果是，极细纤维不被高分子弹性体限制，由此，可以得到具有柔软的手感的立毛人造革。需要说明的是，在对从海岛型复合纤维中去除海成分后形成了纤维束的极细纤维的无纺布含浸赋予了高分子弹性体的情况下，高分子弹性体进入纤维束的空隙，由此，形成纤维束的极细纤维被高分子弹性体限制而得到手感硬的立毛人造革。
作为高分子弹性体的具体例，例如可举出：聚氨酯、丙烯腈弹性体、烯烃弹性体、聚酯弹性体、聚酰胺弹性体、丙烯酸弹性体等。其中，特别优选为聚氨酯。作为聚氨酯的具体例，例如可举出：聚碳酸酯氨基甲酸酯、聚醚氨基甲酸酯、聚酯氨基甲酸酯、聚醚酯氨基甲酸酯、聚醚碳酸酯氨基甲酸酯、聚酯碳酸酯氨基甲酸酯等。聚氨酯可以是使将聚氨酯溶解于N,N-二甲基甲酰胺等溶剂而成的溶液含浸于无纺布之后，使聚氨酯湿式凝固并固化而得到的聚氨酯(溶剂类聚氨酯)；也可以是使将聚氨酯分散于水而成的乳液含浸于无纺布之后，进行干燥并固化而得到的聚氨酯(水性聚氨酯)。另外，从即使增加聚氨酯的量也能够将聚氨酯与极细纤维适度地分离、容易得到具有柔软的手感的立毛人造革的方面考虑，特别优选为溶剂类聚氨酯。
需要说明的是，在不损害本发明效果的范围内，高分子弹性体中还可以配合炭黑等颜料、染料等着色剂、凝固调节剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、荧光剂、防霉剂、浸透剂、消泡剂、润滑剂、拒水剂、拒油剂、增稠剂、增量剂、固化促进剂、发泡剂、聚乙烯醇、羧甲基纤维素等水溶性高分子化合物、无机微粒、导电剂等。
从耐起球性及外观的观点考虑，相对于上述高分子弹性体与上述无纺布的合计质量，优选包含15～40质量％、更优选包含20～35质量％、进一步优选包含22～33质量％的上述高分子弹性体。
通过从将海岛型复合纤维抱合而成的无纺布中去除海成分的树脂，可形成将形成纤维束的极细纤维不被高分子弹性体限制的极细纤维抱合而成的无纺布。作为从海岛型复合纤维中去除海成分的树脂的方法，可以没有特别限定地使用通过能够仅选择性地去除海成分的树脂的溶剂或分解剂对将海岛型复合纤维抱合而成的无纺布进行处理这样的目前已知的极细纤维的形成方法。
这样得到的高分子弹性体与作为极细纤维的长纤维的纤维束的抱合体的无纺布的复合体的单位面积重量优选为140～3000g/m2，进一步优选为200～2000g/m2。
(立毛原料布)
然后，使用切割机将含浸赋予了高分子弹性体的无纺布裁切成一半，对其一面或两面进行打磨，由此可得到具有使表层的纤维立毛的立毛面的立毛原料布。
打磨优选使用120～600粒度号、进一步优选使用320～600粒度号左右的砂纸、金刚砂纸来进行。由此，可得到在一面或两面具有存在立毛的纤维的立毛面的立毛原料布。
需要说明的是，对于立毛原料布的立毛面，为了使立毛面的立毛的极细纤维不易脱丝、并且使立毛的极细纤维不易因摩擦而立起从而提高外观品质，可以通过在立毛原料布表面上凹版涂布不溶解极细纤维而仅使高分子弹性体溶胀或溶解的溶剂，从而用高分子弹性体来粘固极细纤维束。通过在立毛原料布表面涂布如上所述的溶剂，位于极细纤维束的周围的高分子弹性体发生溶胀或溶解，高分子弹性体以填埋极细纤维束内的间隙的方式浸入。作为溶剂，可选择不溶解由聚酯、聚酰胺等形成的极细纤维而仅使高分子弹性体溶胀或溶解的溶剂。具体而言，例如，可以通过使用对于高分子弹性体的良溶剂与溶解能力小的溶剂的混合溶剂，并调整良溶剂与溶解能力小的溶剂的比率，从而控制高分子弹性体与极细纤维的密合度。
例如，在高分子弹性体为聚氨酯的情况下，可使用作为良溶剂的二甲基甲酰胺(以下称作DMF)、四氢呋喃(以下称作THF)与溶解能力小的丙酮、甲苯、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等的任意比例的混合液。
另外，还可以进一步赋予将立毛的极细纤维的根部附近局部地粘固的高分子弹性体。具体而言，例如，通过在立毛面涂布含有高分子弹性体的溶液、乳液后进行干燥，从而使高分子弹性体固化。通过赋予将存在于立毛面的立毛的极细纤维的根部附近局部地粘固的高分子弹性体，使存在于立毛面的纤维的根部附近受到高分子弹性体的约束，极细纤维不容易脱丝。作为赋予至立毛面的高分子弹性体的具体例子，可以使用与上述相同的高分子弹性体。
需要说明的是，极细纤维被高分子弹性体粘固是指，使用扫描电子显微镜观察立毛人造革的厚度方向的截面时，以高分子弹性体约束极细纤维的方式进行了粘固。另外，表层部是指，赋予了局部地粘固于极细纤维的根部附近的高分子弹性体的区域，具体是指，例如相对于立毛人造革的总体的厚度，距离立毛的根部在厚度方向上为10％以下、进而为5％以下的区域。
对于立毛原料布，可以为了进一步调整手感而实施赋予柔软性的收缩加工处理、揉捏柔软化处理，或者实施逆密封的刷毛处理、防污处理、亲水化处理、润滑剂处理、柔软剂处理、抗氧剂处理、紫外线吸收剂处理、荧光剂处理、阻燃处理等精加工处理。
对于立毛原料布，可以不染色而适当进行清洗、干燥来制成立毛人造革，优选进行染色而精加工成立毛人造革。染料可根据极细纤维的种类而适当选择适合的染料。例如，在极细纤维由聚酯类树脂形成的情况下，优选用分散染料、阳离子染料进行染色。作为分散染料的具体例子，可举出例如：苯偶氮类染料(单偶氮、双偶氮等)、杂环偶氮类染料(噻唑偶氮、苯并噻唑偶氮、喹啉偶氮、吡啶偶氮、咪唑偶氮、噻吩偶氮等)、蒽醌类染料、缩合类染料(喹酞酮、苯乙烯基、香豆素等)等。这些染料已作为例如具有“Disperse”前缀的染料而市售。它们可以单独使用，也可以组合使用两种以上。另外，作为染色方法，可以没有特别限定地使用高压液流染色法、卷染(jigger)染色法、热熔胶连续染色机法、利用升华印刷方式等的染色方法。
由此，可得到本实施方式的立毛人造革。
从获得良好的外观的观点考虑，形成无纺布的极细纤维的纤度优选为0.5dtex以下，更优选为0.07～0.5dtex。需要说明的是，纤度通过以下方式求出：利用扫描电子显微镜(SEM)放大3000倍拍摄与立毛人造革的厚度方向平行的截面，根据均匀选择的15根纤维直径，使用形成纤维的树脂的密度计算出平均值。
另外，立毛人造革的表观密度优选为0.4g/cm3以上、更优选为0.4～0.7g/cm3、进一步优选为0.4～0.5g/cm3。通过设为这样的表观密度。成为不发生死折的充实感与柔软手感的平衡性优异的立毛人造革。在立毛人造革的表观密度为0.4g/cm3以上的情况下，可确保充实感，不易发生死折，另外，即使对立毛面进行摩擦，纤维也不易被拉出，容易得到优美的立毛外观。另外，通过使立毛人造革的表观密度不过大，容易获得柔软的手感。
[立毛人造革的制造方法]
本发明的实施方式的第1立毛人造革的制造方法具有以下的工序(i)～(iii)：
(i)使由纤维网的层叠体形成的网抱合片在热水中收缩，一边在相对于输送方向垂直的方向上进行拉幅一边使其移动并干燥，由此制作无纺布的工序，上述纤维网是将作为岛成分的聚酯类树脂和作为海成分的第2树脂进行熔融纺丝而得到的；
(ii)使包含高分子弹性体的溶液含浸于上述无纺布中，使上述高分子弹性体凝固后，通过溶剂将上述第2树脂溶解去除，制作对上述无纺布赋予了上述高分子弹性体的复合体的工序；
(iii)将上述复合体裁切成一半，对得到的半裁切物的至少一面进行磨削处理，由此得到上述立毛人造革的工序。
在上述立毛人造革的制造方法中，在上述工序(i)中，通过使用由纤维网的层叠体形成的网抱合片，能够抑制制作无纺布时热干燥工序中的自发伸长，上述纤维网是由将作为岛成分的聚酯类树脂(第1树脂)和作为海成分的第2树脂进行熔融纺丝而得到的。因此，能够避免制造过程中的片的端部由于自发伸长而下垂并发生摩擦，能够以低拉幅率实现高生产性。
另外，在上述工序(i)中，使上述网抱合片在热水中收缩，一边在相对于输送方向垂直的方向上进行拉幅一边使其移动并干燥。因此，能够避免横向的恒定负荷伸长率与纵向的恒定负荷伸长率有很大差异，即使没有平纹棉麻织物、内衬也能够适当地调整立毛人造革的恒定负荷伸长率横/纵比。结果是能够抑制在成形时产生褶皱。
此外，通过适当地调整立毛人造革的恒定负荷伸长率横/纵比，能够防止发生不良渗透、或者耐起球性降低，可以提供以高水平兼具感受性方面的性能和物性方面的性能的立毛人造革。
以下，对上述立毛人造革的制造方法所包括的各工序进行说明。
＜工序(i)＞
如上所述，工序(i)是如下工序：使由纤维网的层叠体形成的网抱合片在热水中收缩，一边在相对于输送方向垂直的方向上进行拉幅一边使其移动并干燥，由此制作无纺布，上述纤维网是将作为岛成分的聚酯类树脂和作为海成分的第2树脂进行熔融纺丝而得到的。
上述工序(i)的具体步骤如上述的“无纺布”一栏中的说明所述。
在上述工序(i)中，成为拉幅的处理对象的片的拉幅可以如下所述地进行：通过具备加热器及张布架的拉幅干燥机一边对上述处理对象片进行加热一边在横向上施加张力而形成。这一点对于工序(ii)及工序(iii)也同样。
在上述的立毛人造革的制造方法中，从容易将恒定负荷伸长率横/纵比调整为适当的值、并且确保良好的外观的观点考虑，优选在工序(i)中，使上述网抱合片在热水中收缩，一边以拉幅率W1达到6～17％的方式在相对于输送方向垂直的方向上进行拉幅一边使其移动并干燥，由此制作热收缩网抱合片。
以下，有时将在工序(i)中使上述网抱合片在热水中收缩、并在相对于输送方向垂直的方向上进行拉幅时的拉幅率W1称为“无纺布拉幅率W1”或简称为“拉幅率W1”。
从容易将恒定负荷伸长率横/纵比调整为适当的值、并且更容易确保良好的外观的观点考虑，拉幅率W1更优选为6～15％、进一步优选为6～14％、更进一步优选为7～14％、更进一步优选为7～13％、特别优选为7～12％。
＜工序(ii)＞
工序(ii)是如下工序：使上述的包含高分子弹性体的溶液含浸于上述无纺布中，使上述高分子弹性体凝固后，通过溶剂将上述第2树脂溶解去除，制作对上述无纺布赋予了上述高分子弹性体的复合体。
上述工序(ii)的具体步骤如上述的“高分子弹性体”一栏中的说明所述。
在上述的立毛人造革的制造方法中，从容易将恒定负荷伸长率横/纵比调整为适当的值的观点考虑，优选在工序(ii)中，一边对上述无纺布在相对于输送方向垂直的方向上进行拉幅一边使其移动并干燥，由此制作上述复合体。
以下，有时将在工序(ii)中一边在相对于输送方向垂直的方向上对上述无纺布进行拉幅一边使其移动并干燥时的拉幅率W2称为“基布拉幅率W2”或简称为“拉幅率W2”。
在工序(ii)中，从更容易将恒定负荷伸长率横/纵比调整为适当的值的观点考虑，优选一边以拉幅率W2达到1.5～8％、更优选达到1.5～7％的方式进行拉幅一边使其移动并干燥。
＜工序(iii)＞
工序(iii)是如下工序：将上述复合体裁切成一半，对得到的半裁切物的至少一面进行磨削处理，由此得到上述立毛人造革。
上述工序(iii)的具体步骤如上述的“立毛原料布”一栏中的说明所述。
在上述的立毛人造革的制造方法中，从容易将恒定负荷伸长率横/纵比调整为适当的值的观点考虑，优选在工序(ii)中，一边在相对于输送方向垂直的方向上对上述无纺布进行拉幅一边使其移动并干燥，并且在工序(iii)中，通过对上述复合体的半裁切物的至少一面进行磨削处理而制作立毛原料布，一边在相对于输送方向垂直的方向上对上述立毛原料布进行拉幅一边使其移动并进行加热，由此得到上述立毛人造革。
工序(iii)中的上述加热处理也可以兼作在如上述“立毛原料布”一栏中所说明的染色处理、高分子弹性体的溶胀或溶解处理、赋予用于将进行了立毛的极细纤维的根部附近局部粘固的高分子弹性体等的处理之后进行的干燥处理而进行。
以下，有时将在工序(iii)中一边在相对于输送方向垂直的方向上对上述立毛原料布进行拉幅一边使其移动并加热时的拉幅率W3称为“后加工拉幅率W3”或简称为“拉幅率W3”。
工序(iii)中，从更容易将恒定负荷伸长率横/纵比调整为适当的值的观点考虑，优选一边以拉幅率W3达到1.5～8％、更优选达到1.5～7％的方式进行拉幅一边使其移动并干燥。
图1是示出上述第1及第2立毛人造革的制造方法中的拉幅的状态的示意图。在图1中，分别用符号P1、P2、P3表示在工序(i)、工序(ii)、工序(iii)中进入拉幅干燥机时的横向X的长度(进入幅度)。另外，分别用符号Q1、Q2、Q3表示在工序(i)、工序(ii)、工序(iii)中从拉幅干燥机中送出时的横向X的长度(送出幅度)。需要说明的是，在以下的说明中，有时将进入幅度P1～P3统称并用符号P表示。另外，有时将送出幅度Q1～Q3统称并用符号Q表示。在图1中，用符号Y表示纵向。
如图1(a)所示，在工序(i)(或后述的工序(i’))中，通过对网抱合片10进行拉幅，可得到拉幅后的网抱合片(无纺布)11。通过进行拉幅，进入幅度P1扩大为送出幅度Q1。这里，将左右的拉幅量(第1拉幅量)分别设为Δ1a、Δ1b时，Q1＝P1+Δ1a+Δ1b，拉幅率W1由以下的式(2)表示。
·W1＝(Δ1a+Δ1b)/P1＝(Q1-P1)/P1· · · 式(2)
接着，如图1(b)所示，在工序(ii)中，通过对填充有高分子弹性体且将海成分去除后的网抱合片12进行拉幅，可得到高分子弹性体与无纺布的复合体13。通过进行拉幅，进入幅度P2扩大为送出幅度Q2。这里，将左右的拉幅量(第2拉幅量)分别设为Δ2a、Δ2b时，Δ2a+Δ2b＝Q2-P2，拉幅率W2由以下的式(3)表示。
·W2＝(Δ2a+Δ2b)/P2＝(Q2-P2)/P1· · · 式(3)
然后，如图1(c)所示，通过对将复合体13裁切成一半并进行磨削而得到的立毛原料布14进行拉幅，可得到立毛人造革15。通过进行拉幅，进入幅度P3扩大为送出幅度Q3。这里，将左右的拉幅量(第3拉幅量)分别设为Δ3a、Δ3b时，Δ3a+Δ3b＝Q3-P3，拉幅率W3由以下的式(4)表示。
·W3＝(Δ3a+Δ3b)/P3＝(Q3-P3)/P3· · · 式(4)
需要说明的是，在以下的说明中，有时将拉幅率W1～W3统称并用符号W表示。
在上述立毛人造革的制造方法中，从确保良好的外观和高生产性的观点考虑，上述工序(i)中的相对于输送方向垂直的方向的拉幅率W1、上述工序(ii)中的相对于输送方向垂直的方向的拉幅率W2、上述工序(iii)中的相对于输送方向垂直的方向的拉幅率W3优选满足0.3≤W1/(W1+W2+W3)≤0.8。
以下，有时将拉幅率W1+拉幅率W2+拉幅率W3称为“整体拉幅率WT”。
本发明的另一个实施方式的第2立毛人造革的制造方法是具备赋予了高分子弹性体的无纺布的立毛人造革的制造方法，
上述无纺布由聚酯类长纤维形成，上述方法具有以下的工序(i’)、工序(ii)及工序(iii)：
(i’)使由纤维网的层叠体形成的网抱合片在热水中收缩，一边以拉幅率W1达到6～17％的方式在相对于输送方向垂直的方向上进行拉幅一边使其移动并干燥，由此制作无纺布的工序，上述纤维网是将作为岛成分的聚酯类树脂和作为海成分的第2树脂进行熔融纺丝而得到的；
(ii)使包含高分子弹性体的溶液含浸于上述无纺布中，使上述高分子弹性体凝固后，通过溶剂将上述第2树脂溶解去除，制作对上述无纺布赋予了上述高分子弹性体的复合体的工序；
(iii)将上述复合体裁切成一半，对得到的半裁切物的至少一面进行磨削处理，由此得到上述立毛人造革的工序。
在工序(i’)中，除了使用长纤维以外，还将拉幅率W1设为6～17％。因此，能够避免横向的恒定负荷伸长率与纵向的恒定负荷伸长率有很大差异，可以将恒定负荷伸长率横/纵比调整为适当的值。另外，由于拉幅率W1为6～17％这样的比较小的范围，因此生产性也不会降低。
从容易将恒定负荷伸长率横/纵比调整为适当的值、并且更容易确保良好的外观的观点考虑，拉幅率W1更优选为6～15％、进一步优选为6～14％、更进一步优选为7～14％、更进一步优选为7～13％、特别优选为7～12％。
第2立毛人造革的制造方法中的工序(ii)及工序(iii)与上述的第1立毛人造革的制造方法中的工序(ii)及工序(iii)相同，因此省略详细的说明。
实施例
接下来，举出实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明不受到这些实施例的任何限定。
关于后述的实施例及比较例中得到的立毛人造革的恒定负荷伸长率、断裂伸长率、各工序中的拉幅率、高分子弹性体的含有比例、纤维密度的测定、以及外观、耐起球性的评价，按照以下的步骤进行。
＜恒定负荷伸长率＞
在测定纵向的恒定负荷伸长率的情况下，以纵向成为长度方向的方式将立毛人造革切成带状，制作了测定方向的长度a为250mm、与测定方向正交的方向的长度b为80mm的测定用样品。同样地，在测定横向的恒定负荷伸长率的情况下，以横向成为长度方向的方式将立毛人造革切成带状，制作了测定方向的长度a为250mm、与测定方向正交的方向的长度b为80mm的测定用样品。
然后，如图2所示，以100mm间隔(图2的符号K0)在相对于测定方向垂直的方向上对这样制作的样品100画出测定方向的宽度c1、c2分别为25mm的标线M1和M2(即，将施加恒定负荷前的标线间距离K0设为100mm)。然后，用上部夹具夹持样品100的上部100a并固定，用下部夹具夹住样品100的下部100b，在施加了包括下部夹具在内的11.3kgf的负荷(110.8N)的状态下静置10分钟，然后测定标线间距离K1，通过以下的式(5)求出了恒定负荷伸长率。
·恒定负荷伸长率(％)＝((K1-K0)÷K0)×100···式(5)
＜断裂伸长率＞
通过JIS L 1096(1999)8.14.1A法中记载的方法进行了测定。将宽度2.5cm的试验片固定于夹持间隔20cm的卡盘，以一定速度(100mm/min)对试验片进行拉伸，从而测定了断裂伸长率。
＜拉幅率＞
对上述工序(i)、工序(ii)、工序(iii)的各干燥处理中的片的进入幅度P及送出幅度Q进行了测定。具体而言，对以下的(a)～(c)进行了测定。
·(a)使网抱合片在热水中收缩后的干燥处理中的进入幅度P1和送出幅度Q1
·(b)将填充有聚氨酯弹性体的网抱合片在甲苯中浸渍而将聚乙烯溶解去除后的干燥处理中的进入幅度P2和送出幅度Q2
·(c)对立毛原料布进行了染色后的干燥处理中的进入幅度P3和送出幅度Q3
然后，根据以下的式(6)计算出各工序中的拉幅率W(即，上述(a)为无纺布拉幅率W1，上述(b)为基布拉幅率W2，上述(c)为后加工拉幅率W3)。
·拉幅率W(％)＝((Q-P)/P)×100···式(6)
＜纵向的变化率＞
在上述工序(i)、工序(ii)、工序(iii)的各干燥处理中，测定了干燥处理前的片的纵向的长度R、以及干燥处理后的片的长度S。具体而言，对以下的(a1)～(c1)进行了测定。
·(a1)在使网抱合片在热水中收缩后的干燥处理中，干燥处理前的网抱合片的纵向的长度R1、和干燥处理后的网抱合片的纵向的长度S1
·(b1)在将填充有聚氨酯弹性体的网抱合片浸渍于甲苯中而将聚乙烯溶解去除后的干燥处理中，干燥处理前的上述片的纵向的长度R2、和干燥处理后的上述片的纵向的长度S2
·(c1)在对立毛原料布进行了染色后的干燥处理中，干燥处理前的立毛原料布的纵向的长度R3、和干燥处理后的立毛原料布的纵向的长度S3
然后，根据以下的式(7)计算出各工序中的纵向的长度的变化率Z。需要说明的是，用Z1表示上述(a1)中的网抱合片的纵向的变化率，用Z2表示上述(b1)中的复合体(基布)的纵向的变化率，用Z3表示上述(c1)中的立毛原料布的纵向的变化率。需要说明的是，将Z1也称为“无纺布纵向变化率”，将Z2也称为“基布纵向变化率”，将Z3也称为“后加工纵向变化率”。
·纵向的长度的变化率Z(％)＝((R-S)/R)×100···式(7)
＜高分子弹性体的含有比例＞
测定了立毛人造革的约10g的一部分的质量G1。然后，将该一部分在二甲基甲酰胺中浸渍一定时间后，进行压制处理，通过重复进行上述工序，提取出聚氨酯、即高分子弹性体。然后，对作为提取后的剩余部分的无纺布进行干燥，测定了干燥后的无纺布的质量G2。然后，根据以下的式(8)计算出高分子弹性体的含有比例
·高分子弹性体的含有比例(质量％)＝((G1-G2)/G1)×100···式(8)
＜外观＞
通过肉眼观察按照以下的基准对得到的立毛人造革的外观进行了评价。
VG：未观察到不良渗透(基于高分子弹性体与纤维束之间的颜色不同等的颜色不均)。
G：稍微观察到不良渗透，但为可实际使用的水平。
NG：整体观察到不良渗透，为不适于实际使用的水平。
＜耐起球性＞
按照JIS L 1096(2010)(8.19.5E法马丁代尔法)，使用马丁代尔磨损试验机在按压负荷12kPa、磨损次数5000次的条件下进行试验，按照以下的基准进行了级数评价，将“4”以上作为合格，将“3”以下作为不合格。
5：无变化。
4：仅发生了最大直径小于1mm的起球，是可实际使用的水平。
3：发生了最大直径1～3mm的起球，是不适于实际使用的水平。
2：发生了最大直径3～5mm的起球。
1：大量发生了最大直径超过5mm的起球。
＜纤维密度＞
通过扫描电子显微镜(SEM)对立毛人造革的截面进行观察，以150倍的倍率拍摄了图像。具体而言，在测定纵向的纤维密度的情况下，在相对于立毛人造革的进行方向垂直的方向上切断并拍摄了其截面。在测定横向的纤维密度的情况下，沿着立毛人造革的进行方向切断并拍摄了其截面。然后，计数得到的各图像中的截面部分的纤维数，将用该纤维数除以岛数(12岛)而得到的值作为纤维密度(根/mm2)。需要说明的是，岛的截面积为3μm2。
[实施例1]
将聚乙烯(PE；海成分)和极限粘度0.67的聚对苯二甲酸乙二醇酯(岛成分)以海成分/岛成分为35/65(质量比)的方式在260℃下从熔融复合纺丝用喷嘴(岛数：12岛/纤维)以单孔喷出量1.5g/min喷出。调节喷射器压力以使纺丝速度为3450m/min，将平均纤度4.5dtex的长纤维捕集在网上，得到了纺粘片(纤维网)。
将得到的纤维网进行交叉铺网并叠合而得到重叠体，使得总单位面积重量为700g/m2，喷涂防断针油剂。接着，使用钩数1个且针号42号的针及钩数6个且针号42号的针，以2024刺/cm2对重叠体进行针刺处理使其抱合，由此得到了网抱合片。得到的网抱合片的单位面积重量为860g/m2，层间剥离力为12.4kg/2.5cm。另外，针刺处理引起的面积收缩率为20.2％。
接着，使得到的网抱合片在90℃的热水中收缩，通过90～140℃的拉幅干燥机以拉幅率W1＝10.1％(进入幅度P1＝138cm、送出幅度Q1＝152cm)使其干燥后，用冷却后的辊进行压制，由此得到了单位面积重量950g/m2、比重0.430g/cm3、厚度2.21mm的经热收缩处理的网抱合片。另外，该网抱合片的上述干燥处理前后的纵向的变化率Z1为1.7％。
接着，将为聚碳酸酯类黄变树脂且100％模量为33kg/cm2的聚氨酯弹性体的DMF溶液(固体成分18.5％)按照30质量％的目标含浸于经热收缩处理的网抱合片。然后，使其浸渍于40℃的DMF 30％水溶液中，使其凝固。接着，一边对填充有聚氨酯弹性体的网抱合片进行针刺处理、浸渍处理，一边在90℃的甲苯中浸渍180分钟，由此将PE溶解去除，进一步通过90～140℃的拉幅干燥机以拉幅率W2＝4.3％(进入幅度P2＝140cm、送出幅度Q2＝146cm)进行干燥，由此得到了单纤维纤度0.21dtex、单位面积重量830g/m2、比重0.455g/cm3、厚度1.82mm的聚氨酯弹性体与作为极细纤维的长纤维的纤维束的抱合体的无纺布的复合体。另外，该复合体(基布)的上述干燥处理前后的纵向的变化率Z2为-5.0％。
接着，裁切成一半后，对背面使用120粒度号的砂纸、另外对表面依次使用240粒度号、320粒度号、600粒度号的砂纸在速度3.0m/min、转速650rpm的条件下对两面进行磨削，由此得到了具有立毛面的立毛原料布。然后，使用分散染料在120℃下进行高压染色，通过拉幅干燥机在90～140℃下以拉幅率W3＝3.5％(进入幅度P3＝142cm、送出幅度Q3＝147cm)进行干燥，从而得到了单位面积重量332g/m2、比重0.405g/cm3、厚度0.82mm、纵向的变化率Z3＝0.5％、无纺布拉幅率W1÷整体拉幅率WT＝0.56、纵向的纤维密度＝320根/mm2、横向的纤维密度＝268根/mm2、纤维密度横/纵比＝0.84的立毛人造革的麂皮状人造革。
[实施例2～8]
分别将无纺布拉幅率W1、基布拉幅率W2、后加工拉幅率W3、无纺布纵向变化率Z1、基布纵向变化率Z2、以及后加工纵向变化率Z3设为表1所示的值，除此以外，按照与实施例1相同的步骤制作了实施例2～8的立毛人造革。
[比较例1]
通过梳棉机将短纤维(株式会社可乐丽制16岛PET/PE复合纱4dtex)进行成网化并层叠，除此以外，通过相同的方法制作了无纺布。在该无纺布的制作中，由于自发伸长，制作中的片的两端垂下而与制造装置等发生摩擦。因此，未进行在此之后的工序。需要说明的是，为了消除摩擦，必须使制作无纺布时的拉幅率超过20％。
[比较例2、3]
将无纺布拉幅率W1、基布拉幅率W2、后加工拉幅率W3、无纺布纵向变化率Z1、基布纵向变化率Z2、以及后加工纵向变化率Z3分别设为表2所示的值，除此以外，按照与实施例1相同的步骤制作了立毛人造革。
将关于实施例及比较例的上述各物性的测定及评价结果与各工序中的拉幅率一起示于表1及表2。
[表1]
[表2]
*1:日由于自发伸长而无法使拉幅率为20％以下。
如表1所示可知，实施例1～8的立毛人造革满足上述条件(1)及条件(2)，由此，恒定负荷伸长率横/纵比为3.5以下，耐起球性及外观也良好。另外，实施例1～7的立毛人造革与实施例8的立毛人造革相比，外观的评价更优异。
另一方面，如表2所示，在比较例1中，由于使用短纤维，因此在无纺布制作中发生自发伸长，在制作中的片的两侧发生垂下。而且，为了将其消除，必须使拉幅率至少超过20％，生产性显著降低。
另外，对于比较例2的立毛人造革而言，由于将制作无纺布时的拉幅率设为0％，因此纤维密度横/纵比低于上述条件(2)所限定的范围。其结果是恒定负荷伸长率横/纵比大幅超过3.5，可知是表明在立毛人造革的制造中存在产生褶皱的隐患的水平的值。
此外，对于比较例3的立毛人造革而言，由于将无纺布拉幅率W1设为20％，纤维密度横/纵比超过上述条件(2)所限定的范围。因此耐起球性与实施例相比降低，可知外观也不适于实际使用。
工业实用性
根据本发明，可以得到能够抑制制造工序中的自发伸长、即使没有平纹棉麻织物、内衬也能够将恒定负荷伸长率横/纵比设定为适当的值、并且耐起球性及外观优异的立毛人造革。因此，可以适宜地用于汽车部件、信息设备相关部件、家电相关部件、光学部件、奢侈品、鞋构件等产品。

Claims (10)

1.一种立毛人造革，其包含无纺布、和赋予至所述无纺布的高分子弹性体，所述无纺布为极细纤维的抱合体，所述立毛人造革在至少一面具有使所述极细纤维立毛而成的立毛面，所述立毛人造革满足下述的条件(1)及(2)：
(1)所述无纺布由极细聚酯类长纤维形成，
(2)横向的纤维密度D1为150～450根/mm2、纵向的纤维密度D2为150～450根/mm2、D1/D2为0.7～1.1。
2.根据权利要求1所述的立毛人造革，其进一步满足下述的条件(3)：
(3)将负荷设为110.8N时的横向的恒定负荷伸长率L1与纵向的恒定负荷伸长率L2满足0.3≤L1/L2≤3.5。
3.根据权利要求1或2所述的立毛人造革，其中，
相对于所述高分子弹性体与所述无纺布的合计质量，包含15～40质量％的所述高分子弹性体。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的立毛人造革，其按照JIS L1096(1999)8.14.1A法测得的纵向的断裂伸长率为60％以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的立毛人造革，其按照JIS L1096(1999)8.14.1A法测得的横向的断裂伸长率为60％以上。
6.一种立毛人造革的制造方法，其为权利要求1～5中任一项所述的立毛人造革的制造方法，
所述方法具有以下的工序(i)～(iii)：
(i)使由纤维网的层叠体形成的网抱合片在热水中收缩，一边在相对于输送方向垂直的方向上对其进行拉幅一边使其移动并干燥，由此制作无纺布的工序。所述纤维网是将作为岛成分的聚酯类树脂和作为海成分的第2树脂进行熔融纺丝而得到的；
(ii)使包含高分子弹性体的溶液含浸于所述无纺布中，使所述高分子弹性体凝固后，通过溶剂将所述第2树脂溶解去除，制作对所述无纺布赋予了所述高分子弹性体的复合体的工序；
(iii)将所述复合体裁切成一半，对得到的半裁切物的至少一面进行磨削处理，由此得到所述立毛人造革的工序。
7.根据权利要求6所述的立毛人造革的制造方法，其中，
在工序(i)中，使所述网抱合片在热水中收缩，一边以拉幅率W1达到6～17％的方式在相对于输送方向垂直的方向上对其进行拉幅一边使其移动并干燥，由此制作热收缩网抱合片。
8.根据权利要求6或7所述的立毛人造革的制造方法，其中，
在工序(ii)中，一边对所述无纺布在相对于输送方向垂直的方向上进行拉幅一边使其移动并干燥，由此制作所述复合体。
9.根据权利要求8所述的立毛人造革的制造方法，其中，
在工序(iii)中，通过对所述复合体的半裁切物的至少一面进行磨削处理而制作立毛原料布，一边在相对于输送方向垂直的方向上对所述立毛原料布进行拉幅一边使其移动并进行加热，由此得到所述立毛人造革。
10.根据权利要求9所述的立毛人造革的制造方法，其中，
所述工序(i)中的相对于输送方向垂直的方向的拉幅率W1、所述工序(ii)中的相对于输送方向垂直的方向的拉幅率W2、所述工序(iii)中的相对于输送方向垂直的方向的拉幅率W3满足0.3≤W1/(W1+W2+W3)≤0.8。
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