CN118064063A - 表面保护膜 - Google Patents

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野中崇弘
冲田奈津子
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Nitto Denko Corp
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Abstract

本发明涉及表面保护膜。本发明提供一种适合于在具有聚酯类基材的同时一并实现良好的手撕性和高再加工性的表面保护膜。本发明的表面保护膜(X)具有包含作为透明基材的基材(11)和粘合剂层(12)的层叠结构。基材(11)是具有75μm以上的厚度的基材宽度方向单轴拉伸聚酯类基材。表面保护膜(X)的基材宽度方向上的埃尔门多夫撕裂强度为0.5N以下,且表面保护膜(X)的基材长度方向上的埃尔门多夫撕裂强度为1N以上。

Description

表面保护膜
本申请是申请日为2017年7月4日、申请号为201710537175.X的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及具有透光性的表面保护膜。
背景技术
近年来,在各种技术领域中利用具有高透明性的表面保护膜。例如在平板显示器(FPD)的技术领域中,对于组装于FPD的各种光学部件而言,出于在其制造过程、检查工序、运输过程等中的表面保护的目的,有时在部件表面贴合表面保护膜。这样的表面保护膜例如记载于下述专利文献1~3中。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-17399号公报
专利文献2:日本特开2015-157964号公报
专利文献3:日本特开2016-74899号公报
发明内容
发明所要解决的问题
作为表面保护膜的基材而言,有时采用聚酯类基材,因为其耐热性、透明性、尺寸稳定性等各种特性优异。对于作为用于光学部件用途的表面保护膜等的透光性的聚酯类基材的例如PET膜而言,已知多数情况下在制造工艺中通过T型模头法将原料树脂材料挤出成形为膜状、然后经过包含沿该膜的流动方向或长度方向(MD)的拉伸和沿宽度方向(TD)的拉伸的双轴拉伸处理。
另外,对于表面保护膜而言,从作业效率等观点考虑,有时还要求良好的手撕性。
本发明基于如上所述的情况而想出,其目的在于提供一种适合于在具有聚酯类基材的同时一并实现良好的手撕性和高再加工性(リワーク性)的表面保护膜。
用于解决问题的手段
根据本发明提供的表面保护膜具有包含透明基材和粘合剂层的层叠结构。透明基材为基材宽度方向单轴拉伸聚酯类基材且具有75μm以上的厚度。聚酯类基材是指在构成材料中以最大重量比例含有聚酯类树脂的膜或片材等基材。基材宽度方向单轴拉伸聚酯类基材是指在聚酯类基材的制造工艺中在原料树脂材料的挤出成形后经过例如沿与膜状的挤出成形体的流动方向或长度方向(MD)正交的宽度方向(TD)的单轴拉伸处理的聚酯类基材。粘合剂层例如含有选自由丙烯酸类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂和橡胶类粘合剂构成的组中的至少一种。在本表面保护膜中,基材宽度方向的埃尔门多夫撕裂强度为0.5N以下,且基材长度方向的埃尔门多夫撕裂强度为1N以上。
如上所述,本表面保护膜所具有的透明基材为聚酯类基材。这样的构成适合于在表面保护膜基材、进而在本表面保护膜中享有耐热性、透明性、尺寸稳定性等聚酯类基材容易表现出的各种特性。
另外,如上所述,本表面保护膜所具有的透明基材是厚度为75μm以上的宽度方向单轴拉伸聚酯类基材。表面保护膜的埃尔门多夫撕裂强度等撕裂强度强烈地受控于基材的机械特性,这样的构成适合于在本表面保护膜中实现基材宽度方向的埃尔门多夫撕裂强度为0.5N以下且基材长度方向的埃尔门多夫撕裂强度为1N以上的上述构成。
除此以外,如上所述,本表面保护膜的基材宽度方向的埃尔门多夫撕裂强度为0.5N以下,且基材长度方向的埃尔门多夫撕裂强度为1N以上。这样的构成适合于在本表面保护膜中实现沿埃尔门多夫撕裂强度相对有意地低至0.5N以下的基材宽度方向的良好的手撕性。与此同时,埃尔门多夫撕裂强度在基材长度方向上为基材宽度方向的2倍以上的1N以上的构成适合于在本表面保护膜中提高沿基材宽度方向的撕裂的指向性。因此,该构成适合于在本表面保护膜处于贴合于被粘物的状态的情况下使剥离力作用于该膜的基材长度方向从而使该膜不开裂地从被粘物适当地剥离。具体而言,适合于在将本表面保护膜与被粘物贴合后先剥离然后再次贴合的作业(再加工作业)时使剥离力作用于该膜的基材长度方向从而使该膜不开裂地从被粘物适当地剥离。不仅在基材宽度方向而且在基材长度方向也容易被撕裂的表面保护膜在再加工作业中的剥离时倾向于容易开裂而难以从被粘物适当地剥离。产生了开裂的表面保护膜不能用于再次贴合中。与此相对,本表面保护膜具有与适合于实现沿基材宽度方向的良好的手撕性的基材宽度方向埃尔门多夫撕裂强度相比足够大的基材长度方向埃尔门多夫撕裂强度,因此适合于在再加工作业时不开裂地从被粘物适当地剥离。
如上所述,本表面保护膜适合于在具有聚酯类基材的同时一并实现良好的手撕性和高再加工性。
优选粘合剂层的厚度为5μm以上。这样的构成在实现表面保护膜对被粘物的充分的粘合力方面是适合的。
优选本表面保护膜的厚度方向的雾度为3%以下。这样的构成对于例如光学部件用途的表面保护膜是适合的。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的表面保护膜的局部剖视图。
附图标记
X表面保护膜
11 基材
12 粘合剂层
具体实施方式
图1是本发明的一个实施方式的表面保护膜X的局部剖视图。表面保护膜X具有包含作为透明基材的基材11和粘合剂层12的层叠结构。例如出于组装于平板显示器中的各种光学部件的制造过程、检查工序、运输过程等中的光学部件表面的保护的目的,表面保护膜X可贴合于部件表面而使用。
表面保护膜X所具有的基材11是在表面保护膜X中作为支撑体起作用的部位,是具有透光性的基材宽度方向单轴拉伸聚酯类基材。
聚酯类基材是指在构成材料中以最大重量比例含有聚酯类树脂的膜或片材等基材。作为这样的基材11的构成材料而言,可以列举例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯。
基材宽度方向单轴拉伸聚酯类基材是指在聚酯类基材的制造工艺中在原料树脂材料的挤出成形后经过例如沿与膜状的挤出成形体的流动方向或长度方向(MD)正交的宽度方向(TD)的单轴拉伸处理的聚酯类基材。作为这样的宽度方向单轴拉伸聚酯类基材的基材11的宽度方向的拉伸倍率优选为2.5倍以上、更优选为3倍以上。另外,该拉伸倍率优选为6倍以下、更优选为5.5倍以下。
基材11的厚度为75μm以上、优选为80μm以上。另外,基材11的厚度优选为150μm以下、更优选为125μm以下。
基材11的面内相位差优选为1500nm以上、更优选为3000nm以上、更优选为6000nm以上。在本实施方式中,基材11的面内相位差是指与在23℃下使波长590nm的光透射基材11时的双折射有关的、在与基材11的主面平行的面内正交的两个光学主轴(慢轴和快轴)中在慢轴方向振动的偏振光成分(异常光线)与在快轴方向振动的偏振光成分(正常光线)之间产生的相位差。将异常光线的折射率(相对较大)设为nx、将正常光线的折射率(相对较小)设为ny、将基材11的厚度设为d(nm)的情况下,该面内相位差为以(nx-ny)×d表示的值。
基材11中的粘合剂层12侧的表面可以实施用于提高与粘合剂层的粘附性的表面处理。作为这样的表面处理而言,可以列举:电晕处理或等离子体处理等物理性处理以及底涂处理等化学性处理。
表面保护膜X的粘合剂层12含有粘合剂作为主剂、且具有透光性。主剂是指在所含有的成分中占有最大重量比例的成分。粘合剂层12含有例如选自由作为丙烯酸类粘合剂的丙烯酸类聚合物、作为聚氨酯类粘合剂的聚氨酯、聚硅氧烷类粘合剂和橡胶类粘合剂构成的组中的至少一种。从同时实现表面保护膜的粘合剂层所要求程度的粘合力和高透明性的观点考虑,优选采用丙烯酸类聚合物作为粘合剂层12中的粘合剂。另外,粘合剂层12具有可粘贴于被粘物的粘合面12a。
在粘合剂层12含有作为丙烯酸类粘合剂的丙烯酸类聚合物的情况下,优选该丙烯酸类聚合物含有来源于具有直链状或支链状的烷基的丙烯酸烷基酯和/或具有直链状或支链状的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单体单元作为以重量比例计最多的主要单体单元。以下,用“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”。
作为用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体单元的、具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、即作为用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体成分中所含的具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳原子数为1~20的直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为用于丙烯酸类聚合物的该(甲基)丙烯酸烷基酯而言,可以使用一种(甲基)丙烯酸烷基酯、也可以使用两种以上(甲基)丙烯酸烷基酯。在本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的该(甲基)丙烯酸烷基酯,优选使用选自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸异硬脂酯构成的组中的至少一种。
上述丙烯酸类聚合物中的、来源于具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的比例优选为50重量%以上、更优选为60重量%以上、更优选为70重量%以上、更优选为80重量%以上、更优选为90重量%以上。即,用于形成该丙烯酸类聚合物的原料的单体成分组成中的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例优选为50重量%以上、更优选为60重量%以上、更优选为70重量%以上、更优选为80重量%以上、更优选为90重量%以上。上述丙烯酸类聚合物具有来源于具有这样的(甲基)丙烯酸烷基酯比例的单体成分组成的单体单元构成。关于具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例的该构成在含有该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂层中适当地表现出作为丙烯酸类粘合剂的丙烯酸类聚合物的粘合性等基本特性方面是适合的。
粘合剂层12中含有的丙烯酸类聚合物可以含有来源于脂环式单体的单体单元。作为用于形成丙烯酸类聚合物的单体单元的脂环式单体、即作为用于形成该丙烯酸类聚合物的单体成分中所含的脂环式单体而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸环烷基酯、具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯和具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸环烷基酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯和(甲基)丙烯酸环辛酯。作为具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸冰片酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯。作为具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯。作为用于丙烯酸类聚合物的脂环式单体而言,可以使用一种脂环式单体、也可以使用两种以上脂环式单体。在本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的脂环式单体,优选使用选自由丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯构成的组中的至少一种。
从在含有该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂层中实现适当的柔软性的观点考虑,上述丙烯酸类聚合物中的、来源于脂环式单体的单体单元的比例优选为5重量%~60重量%、更优选为10重量%~50重量%。
粘合剂层12中含有的丙烯酸类聚合物可以含有来源于含羟基单体的单体单元。含羟基单体是单体单元内具有至少一个羟基的单体。在粘合剂层12内的丙烯酸类聚合物含有含羟基单体单元的情况下,粘合剂层12容易得到胶粘性、适当的凝集力。
作为用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体单元的含羟基单体、即作为用于形成该丙烯酸类聚合物的单体成分中所含的含羟基单体而言,可以列举例如:含羟基(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇和烯丙醇。作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯和(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯。作为用于丙烯酸类聚合物的含羟基单体而言,可以使用一种含羟基单体、也可以使用两种以上含羟基单体。在本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的含羟基单体,优选使用选自由丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯和甲基丙烯酸4-羟基丁酯构成的组中的至少一种。
上述丙烯酸类聚合物中的、来源于含羟基单体的单体单元的比例优选为1重量%以上、更优选为2重量%以上、更优选为3重量%以上、更优选为5重量%以上、更优选为7重量%以上、更优选为10重量%以上。上述丙烯酸类聚合物中的、来源于含羟基单体的单体单元的比例优选为20重量%以下、更优选为18重量%以下。关于含羟基单体的比例的这些构成在含有该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂层中实现胶粘性、适当的凝集力方面是适合的。
粘合剂层12中含有的丙烯酸类聚合物可以含有来源于含氮原子单体的单体单元。含氮原子单体是单体单元内具有至少一个氮原子的单体。在粘合剂层12内的丙烯酸类聚合物含有含氮原子单体单元的情况下,粘合剂层12容易得到硬度、良好的胶粘可靠性。
作为用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体单元的含氮原子单体、即作为用于形成该丙烯酸类聚合物的单体成分中所含的含氮原子单体而言,可以列举例如:N-乙烯基环状酰胺和(甲基)丙烯酰胺类。作为含氮原子单体的N-乙烯基环状酰胺可以列举例如:N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-嗪-2-酮和N-乙烯基-3,5-吗啉二酮。作为含氮原子单体的(甲基)丙烯酰胺类可以列举例如:(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺。作为用于丙烯酸类聚合物的含氮原子单体而言,可以使用一种含氮原子单体、也可以使用两种以上含氮原子单体。在本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的含氮原子单体,优选使用N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
对于含有该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂层而言,从实现适当的硬度、胶粘性、透明性的观点考虑,上述丙烯酸类聚合物中的、来源于含氮原子单体的单体单元的比例优选为1重量%以上、更优选为3重量%以上、更优选为5重量%以上。另外,对于含有该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂层而言,从实现充分的透明性的观点、抑制过度变硬而实现良好的胶粘可靠性的观点考虑,上述丙烯酸类聚合物中的、来源于含氮原子单体的单体单元的比例优选为30重量%以下、更优选为25重量%以下。
粘合剂层12中含有的丙烯酸类聚合物可以含有来源于含羧基单体的单体单元。含羧基单体是单体单元内具有至少一个羧基的单体。在粘合剂层12内的丙烯酸类聚合物含有含羧基单体单元的情况下,有时粘合剂层12可以得到良好的胶粘可靠性。
作为用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体单元的含羧基单体、即作为用于形成该丙烯酸类聚合物的单体成分中所含的含羧基单体而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸。作为用于丙烯酸类聚合物的含羧基单体而言,可以使用一种含羧基单体、也可以使用两种以上含羧基单体。在本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的含羧基单体,优选使用丙烯酸。
从在含有该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂层中获得在被粘物表面存在极性基团的情况下与该极性基团的相互作用的贡献从而确保良好的胶粘可靠性的观点考虑,上述丙烯酸类聚合物中的来源于含羧基单体的单体单元的比例优选为0.1重量%以上、更优选为0.5重量%以上。另外,从抑制含有该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂层过度变硬从而实现良好的胶粘可靠性的观点考虑,上述丙烯酸类聚合物中的来源于含羧基单体的单体单元的比例优选为20重量%以下、更优选为15重量%以下。
粘合剂层12中含有的丙烯酸类聚合物可以具有来源于作为共聚性交联剂的多官能(甲基)丙烯酸酯的交联结构。作为多官能(甲基)丙烯酸酯而言,可以列举例如:1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯和(甲基)丙烯酸乙烯酯。作为用于丙烯酸类聚合物的多官能(甲基)丙烯酸酯而言,可以使用一种多官能(甲基)丙烯酸酯、也可以使用两种以上多官能(甲基)丙烯酸酯。在本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的多官能(甲基)丙烯酸酯,优选使用选自由1,6-己二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯构成的组中的至少一种。
上述丙烯酸类聚合物中的、来源于多官能(甲基)丙烯酸酯的单体单元的比例优选为0.01重量%以上、更优选为0.03重量%以上、更优选为0.05重量%以上。上述丙烯酸类聚合物中的、来源于多官能(甲基)丙烯酸酯的单体单元的比例优选为1重量%以下、更优选为0.5重量%以下。关于多官能(甲基)丙烯酸酯的比例的这些构成在含有该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂层中实现适当的硬度、胶粘性方面是适合的。
在粘合剂层12含有如上所述的丙烯酸类聚合物作为粘合剂的情况下,粘合剂层12中的该丙烯酸类聚合物的含有率例如为85重量%~100重量%。
从实现室温下的高粘合性的观点考虑,粘合剂层12例如可以含有原料单体组成与上述丙烯酸类聚合物不同的丙烯酸类低聚物。在粘合剂层12含有这样的丙烯酸类低聚物的情况下,相对于粘合剂层12中的粘合剂或丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂层12中的丙烯酸类低聚物的含量例如为0.1重量份~20重量份。
上述低聚物优选为含有来源于具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯(含环的(甲基)丙烯酸酯)的单体单元和来源于具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的聚合物。
作为用于形成上述低聚物的单体单元的含环的(甲基)丙烯酸酯、即作为用于形成该低聚物的单体成分中所含的含环的(甲基)丙烯酸酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸环烷基酯、具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯、具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯和具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸环烷基酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯和(甲基)丙烯酸环辛酯。作为具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸冰片酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯。作为具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯。作为具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸苄酯。作为用于低聚物的含环的(甲基)丙烯酸酯而言,可以使用一种含环的(甲基)丙烯酸酯、也可以使用两种以上含环的(甲基)丙烯酸酯。在本实施方式中,作为用于低聚物的含环的(甲基)丙烯酸酯,优选使用选自由丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯和甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯构成的组中的至少一种。
从在含有该低聚物而形成的粘合剂层12中实现适当的柔软性的观点考虑,上述低聚物中的、来源于含环的(甲基)丙烯酸酯的单体单元的比例优选为10重量%~90重量%、更优选为20重量%~80重量%、更优选为35重量%~80重量%。
作为用于形成上述低聚物的单体单元的、具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、即作为用于形成该低聚物的单体成分中所含的、具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳原子数为1~20的直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为用于上述低聚物的该(甲基)丙烯酸烷基酯而言,可以使用一种(甲基)丙烯酸烷基酯、也可以使用两种以上(甲基)丙烯酸烷基酯。在本实施方式中,作为用于上述低聚物的该(甲基)丙烯酸烷基酯,优选使用甲基丙烯酸甲酯。
从在含有该低聚物而形成的粘合剂层中实现适当的弹性模量的观点考虑,上述低聚物中的、来源于具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的比例优选为10重量%~90重量%、更优选为15重量%~80重量%、更优选为20重量%~60重量%。
另外,上述低聚物可以含有来源于含羧基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含氰基单体、含磺酸基单体、含磷酸基单体、含异氰酸酯基单体、含酰亚胺基单体的单体单元。
上述低聚物的重均分子量(Mw)例如为1000~30000、优选为1000~20000、更优选为1500~10000。从在含有上述低聚物而形成的粘合剂层中确保良好的粘合力的观点考虑,该低聚物的重均分子量优选为1000以上。另一方面,从在含有上述低聚物而形成的粘合剂层中特别是确保室温下的粘合力的观点考虑,该低聚物的重均分子量优选为30000以下。
上述低聚物的重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GPC)法进行测定。例如,可以使用GPC测定装置(商品名“HLC-8120GPC”,东曹株式会社制造)在下述测定条件下以标准聚苯乙烯换算值的形式求出重均分子量(Mw)。
·柱:将TSKgel SuperAWM-H(上游侧,东曹株式会社制造)与TSKgel SuperAW4000(东曹株式会社制造)与TSKgel SuperAW2500(下游侧,东曹株式会社制造)串联连接
·柱尺寸:各柱均为
·柱温(测定温度):40℃
·洗脱液:四氢呋喃(THF)
·流量:0.4mL/分钟
·样品注入量:20μL
·样品浓度:约2.0g/L(四氢呋喃溶液)
·标准试样:聚苯乙烯
·检测器:差示折射计(RI)
粘合剂层12可以含有硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂而言,可以列举例如:γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷。作为硅烷偶联剂而言,还可以列举商品名“KBM-403”(信越化学工业株式会社制造)等的市售品。作为硅烷偶联剂而言,优选γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。
在粘合剂层12含有硅烷偶联剂的情况下,相对于粘合剂层12中的粘合剂或丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂层12中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01重量份以上、更优选为0.02重量份以上。另外,粘合剂层12中的硅烷偶联剂的含量相对于丙烯酸类聚合物100重量份优选为1重量份以下、更优选为0.5重量份以下。关于硅烷偶联剂的含量的该构成在含有该硅烷偶联剂而形成的粘合剂层12中实现在加湿条件下的高胶粘性、特别是对玻璃的高胶粘性方面是适合的。
粘合剂层12可以含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂是能够高效地吸收紫外线并且能够将所吸收的能量转换为热、红外线等而释放的化学物质。作为这样的紫外线吸收剂而言,可以列举例如:苯并三唑类紫外线吸收剂、羟苯基三嗪类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂和氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂。粘合剂层12可以含有一种紫外线吸收剂、也可以含有两种以上紫外线吸收剂。
作为苯并三唑类紫外线吸收剂而言,可以列举例如:2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑(商品名“TINUVIN PS”,巴斯夫公司制造)、3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的碳原子数为7~9的烷基酯(商品名“TINUVIN 384-2”,巴斯夫公司制造)、3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸辛酯和3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2基)苯基]丙酸2-乙基己酯的混合物(商品名“TINUVIN109”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名“TINUVIN 900”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名“TINUVIN 928”,巴斯夫制造)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇300的反应产物(商品名“TINUVIN 1130”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)对甲酚(商品名“TINUVIN P”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名“TINUVIN 234”,巴斯夫公司制造)、2-[5-氯-2H-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-叔丁基苯酚(商品名“TINUVIN 326”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(商品名“TINUVIN 328”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名“TINUVIN329”,巴斯夫公司制造)、2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](商品名“TINUVIN 360”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(商品名“TINUVIN 571”,巴斯夫公司制造)、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(商品名“Sumisorb 250”,住友化学株式会社制造)和2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚](商品名“ADK STAB LA-31”,株式会社艾迪科制造)。
作为羟苯基三嗪类紫外线吸收剂而言,可以列举例如:2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯酚与[(碳原子数为10~16的烷基氧基)甲基]环氧乙烷的反应产物(商品名“TINUVIN 400”,巴斯夫公司制造)、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[3-(十二烷基氧基)-2-羟基丙氧基]苯酚)、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与缩水甘油酸2-乙基己酯的反应产物(商品名“TINUVIN405”,巴斯夫公司制造)、2,4-双(2-羟基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名“TINUVIN 460”,巴斯夫公司制造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧基苯酚(商品名“TINUVIN 1577”,巴斯夫公司制造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚(商品名“ADK STAB LA-46”,株式会社艾迪科制造)和2-(2-羟基-4-[1-辛基氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名“TINUVIN 479”,巴斯夫公司制造)。
作为水杨酸酯类紫外线吸收剂而言,可以列举例如:2-丙烯酰氧基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、2-羟基苯甲酸苯酯、2-羟基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-3-甲氧基苯甲酸苯酯和3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯(商品名“TINUVIN 120”,巴斯夫公司制造)。
作为二苯甲酮类紫外线吸收剂、羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂而言,可以列举例如:2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-辛基氧基二苯甲酮、4-十二烷基氧基-2-羟基二苯甲酮、4-苄基氧基-2-羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(商品名“KEMISORB 111”,CHEMIPRO化成株式会社制造)、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮(商品名“SEESORB 106”,SHIPRO化成株式会社制造)和2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮。
作为氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂而言,可以列举例如:2-氰基丙烯酸烷基酯、2-氰基丙烯酸环烷基酯、2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯、2-氰基丙烯酸烯基酯和2-氰基丙烯酸炔基酯。
从在具有高紫外线吸收性的同时具有高光稳定性的观点、或从容易得到透明性高的粘合剂层12的观点考虑,粘合剂层12中含有的紫外线吸收剂优选为选自由苯并三唑类紫外线吸收剂、羟苯基三嗪类紫外线吸收剂和二苯甲酮类紫外线吸收剂构成的组中的至少一种。粘合剂层12中含有的紫外线吸收剂更优选为具有碳原子数为6以上的烃基和羟基作为取代基的苯基与构成苯并三唑环的氮原子键合的苯并三唑类紫外线吸收剂。
在粘合剂层12含有紫外线吸收剂的情况下,从控制粘合剂层12中的波长350nm的光的透射率而实现高紫外线吸收性的观点考虑,相对于粘合剂层12中的粘合剂或丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂层12中的紫外线吸收剂的含量优选为0.01重量份以上、更优选为0.05重量份以上、更优选为0.1重量份以上。另外,从抑制粘合剂层12中伴随紫外线吸收剂的添加的粘合剂泛黄现象的产生从而实现优异的光学特性、高透明性的观点考虑,相对于粘合剂层12中的粘合剂或丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂层12中的紫外线吸收剂的含量优选为10重量份以下、更优选为9重量份以下、更优选为8重量份以下。
粘合剂层12可以含有光稳定剂。在粘合剂层12含有光稳定剂的情况下,优选同时含有紫外线吸收剂。光稳定剂是能够捕捉通过照射紫外线等光而能够生成的自由基的化学物质。作为光稳定剂而言,可以列举例如:酚类光稳定剂、含磷光稳定剂、硫醚类光稳定剂和受阻胺类稳定剂等胺类光稳定剂。粘合剂层12可以含有一种光稳定剂、也可以含有两种以上光稳定剂。
作为酚类光稳定剂而言,可以列举例如:2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、丁基化羟基苯甲醚、3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八烷基酯、(4-羟基-3-甲基-5-叔丁基)苄基丙二酸二硬脂酯、生育酚、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双(6-叔丁基间甲酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、苯乙烯化苯酚、N,N'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙酯)钙、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)对甲酚]、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、2,2'-草酰胺基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯]、6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-二辛硫基-1,3,5-三嗪、对苯二甲酸双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]酯、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、和3,9-双{2-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷。
作为含磷光稳定剂而言,可以列举例如:亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫基)-5-甲基苯基]酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸辛基酯二苯基酯、亚磷酸二癸基酯单苯基酯、季戊四醇二亚磷酸酯二(十三烷基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯二硬脂酯、季戊四醇二亚磷酸酯二(壬基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯双(2,4-二叔丁基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯双(2,4,6-三叔丁基苯基)酯、异丙叉双酚二亚磷酸酯四(十三烷基)酯、4,4'-正丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯四(十三烷基)酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯六(十三烷基)酯、联苯撑二亚膦酸酯四(2,4-二叔丁基苯基)酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物和三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚二烯-6-基)氧基]乙基)胺。
作为硫醚类光稳定剂而言,可以列举例如:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯和硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物以及四[亚甲基(3-十二烷基硫基)丙酸酯]甲烷等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯化合物。
作为胺类光稳定剂而言,可以列举例如:琥珀酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物(商品名“TINUVIN 622”,巴斯夫公司制造)、该聚合物与N,N',N”,N”'-四(4,6-双(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺的1:1反应产物(商品名“TINUVIN 119”,巴斯夫公司制造)、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基}亚氨基]六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}(商品名“TINUVIN 944”,巴斯夫公司制造)、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(商品名“TINUVIN 770”,巴斯夫公司制造)、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-1-(辛基氧基)-4-哌啶基)酯与1,1-二甲基乙基过氧化氢与辛烷的反应产物(商品名“TINUVIN 123”,巴斯夫公司制造)、[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(商品名“TINUVIN 144”,巴斯夫公司制造)、环己烷和过氧化N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的反应产物与2-氨基乙醇的反应产物(商品名“TINUVIN 152”,巴斯夫公司制造)、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯与癸二酸甲酯1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的混合物(商品名“TINUVIN 292”,巴斯夫公司制造)以及1,2,3,4-丁烷四甲酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇与3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯化物(商品名“ADK STAB LA-63P”,株式会社艾迪科制造)。作为胺类稳定剂,特别优选受阻胺类稳定剂。
在粘合剂层12含有光稳定剂的情况下,从在粘合剂层12中实现充分的耐光性的观点考虑,相对于粘合剂层12中的粘合剂或丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂层12中的光稳定剂的含量优选为0.1重量份以上、更优选为0.2重量份以上。另外,从在粘合剂层12中抑制因光稳定剂导致的着色从而实现高透明性的观点考虑,相对于粘合剂层12中的粘合剂或丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂层12中的光稳定剂的含量优选为5重量份以下、更优选为3重量份以下。
粘合剂层12中含有的粘合剂或丙烯酸类聚合物可以利用不是上述共聚性交联剂的交联剂进行交联。利用通过该交联剂进行的粘合剂或丙烯酸类聚合物的交联,能够调节粘合剂层12的凝胶分数。作为这样的交联剂而言,可以列举例如:异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、脲类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳二亚胺类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂和胺类交联剂。粘合剂层12可以含有一种该交联剂、也可以含有两种以上该交联剂。在本实施方式中,优选使用异氰酸酯类交联剂和/或环氧类交联剂。
作为异氰酸酯类交联剂而言,可以列举例如:低级脂肪族多异氰酸酯类、脂环式多异氰酸酯类和芳香族多异氰酸酯类。作为低级脂肪族多异氰酸酯类,可以列举例如:1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯和1,6-六亚甲基二异氰酸酯。作为脂环式多异氰酸酯类,可以列举例如:亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯和氢化二甲苯二异氰酸酯。作为芳香族多异氰酸酯类,可以列举例如:2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和苯二亚甲基二异氰酸酯。另外,作为异氰酸酯类交联剂,还可以列举:三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物(商品名“Coronate L”,日本聚氨酯工业株式会社制造)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加成物(商品名“Coronate HL”,日本聚氨酯工业株式会社制造)、三羟甲基丙烷/苯二亚甲基二异氰酸酯加成物(商品名“Takenate D-110N”,三井化学株式会社制造)等市售品。
作为环氧类交联剂(多官能环氧化物)而言,可以列举例如:N,N,N',N'-四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、失水山梨糖醇多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三缩水甘油基醚、间苯二酚二缩水甘油醚和双酚S二缩水甘油醚。另外,作为环氧类交联剂,还可以列举具有两个以上环氧基的环氧类树脂。除此以外,作为环氧类交联剂,还可以列举商品名“TETRAD C”(三菱瓦斯化学株式会社制造)等的市售品。
在粘合剂层12含有用于将丙烯酸类聚合物之间进行交联的如上所述的交联剂的情况下,从在粘合剂层12中实现对被粘物的充分的胶粘可靠性的观点考虑,相对于粘合剂层12中的粘合剂或丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂层12中的该交联剂的含量优选为0.001重量份以上、更优选为0.01重量份以上。另外,从在粘合剂层12中表现出适当的柔软性从而实现良好的粘合力的观点考虑,相对于粘合剂层12中的粘合剂或丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂层12中的该交联剂的含量优选为10重量份以下、更优选为5重量份以下。
粘合剂层12可以根据需要还含有交联促进剂、增粘树脂、防老化剂、填充剂、颜料或染料等着色剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂和防静电剂等添加剂。作为增粘树脂而言,可以列举例如:松香衍生物、多萜烯树脂(ポリテルペン樹脂)、石油树脂和油溶性酚树脂。
从实现表面保护膜X在粘合剂层12侧对被粘物的充分的粘合力的观点考虑,粘合剂层12的厚度优选为5μm以上、更优选为10μm以上、更优选为15μm以上。另外,从形成的容易性的观点考虑,粘合剂层12的厚度优选为1000μm以下、更优选为900μm以下、更优选为800μm以下。
在如上所述的具有包含基材11和粘合剂层12的层叠结构的表面保护膜X中,基材宽度方向的埃尔门多夫撕裂强度为0.5N以下、且基材长度方向的埃尔门多夫撕裂强度为1N以上。表面保护膜X的基材宽度方向的埃尔门多夫撕裂强度优选为0.45N以下、更优选为0.4N以下、更优选为0.3N以下。表面保护膜X的基材长度方向的埃尔门多夫撕裂强度优选为1.1N以上、更优选为1.3N以上、更优选为1.5N以上。埃尔门多夫撕裂强度为根据JIS K7128-2测定的值。
另外,光学用的表面保护膜X的厚度方向的雾度优选为3%以下、更优选为2.5%以下、更优选为2%以下、更优选为1.5%以下、更优选为1%以下。雾度为根据JIS K 7136测定的值。表面保护膜X的可见光波长范围内的总透光率例如为85%以上。总透光率为根据JISK 7361-1测定的值。
表面保护膜X可以以覆盖粘合剂层12的粘合面12a的形式设置有剥离衬垫(隔片)。剥离衬垫是用于保护表面保护膜X的粘合剂层12使其不露出的元件,在将表面保护膜X与被粘物贴合时从表面保护膜X剥离。作为剥离衬垫而言,可以列举例如:具有剥离处理层的基材、包含含氟聚合物的低胶粘性基材和包含非极性聚合物的低胶粘性基材。剥离衬垫的表面可以实施脱模处理、防污处理或防静电处理。剥离衬垫的厚度例如为5μm~200μm。具体而言,表面保护膜X可以采用带有覆盖粘合剂层12的粘合面12a的剥离衬垫的片状形态,也可以采用不带有剥离衬垫而以表面保护膜X的基材11与粘合剂层12交替配置的形式卷绕成卷筒状的形态。
如上所述构成的表面保护膜X例如可以通过以下方式进行制造:形成粘合剂层12,然后将粘合剂层12贴合于基材11。粘合剂层12例如可以通过以下方式形成:在规定的剥离衬垫上涂布粘合剂层12形成用的粘合剂组合物而形成粘合剂组合物层,在该粘合剂组合物层上进一步层叠剥离衬垫,并使粘合剂组合物在该剥离衬垫间固化。
作为粘合剂层12形成用的粘合剂组合物而言,例如使用通过照射活性能量射线使得聚合反应进行从而能够固化的粘合剂组合物。即,粘合剂层12例如为活性能量射线固化型粘合剂组合物的固化物。丙烯酸类粘合剂层形成用的活性能量射线固化型粘合剂组合物至少含有用于形成丙烯酸类聚合物的单体、低聚物和光聚合引发剂。该组合物中的单体和低聚物能够以用于形成丙烯酸类聚合物的规定组成的单体混合物的所谓的部分聚合物的形式提供。另外,该粘合剂组合物可以含有根据需要采用的其它成分作为所要形成的粘合剂层12的成分。作为为了粘合剂层12的固化而对活性能量射线固化型粘合剂组合物照射的活性能量射线而言,可以列举例如:紫外线、α射线、β射线、γ射线、中子射线和电子射线,优选采用紫外线。对于受到了活性能量射线的照射的、丙烯酸类粘合剂层形成用的活性能量射线固化型粘合剂组合物而言,经过光聚合引发剂的活化而产生引发反应,聚合反应向着丙烯酸类聚合物的形成进行。采用紫外线照射等活性能量射线照射作为粘合剂层形成用的固化性粘合剂组合物的固化方法时,即使在该粘合剂组合物的涂膜较厚的情况下也容易得到适当固化后的粘合剂层。因此,粘合剂层12为活性能量射线固化型粘合剂组合物的固化物的构成在实现虽然较厚但是充分固化后的粘合剂层12方面是适合的。
作为上述光聚合引发剂而言,可以列举例如:苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂和噻吨酮类光聚合引发剂。作为苯偶姻醚类光聚合引发剂而言,可以列举例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮。作为苯乙酮类光聚合引发剂而言,可以列举例如:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮(α-羟基环己基苯基甲酮)、4-苯氧基二氯苯乙酮和4-叔丁基二氯苯乙酮。作为α-酮醇类光聚合引发剂而言,可以列举例如:2-甲基-2-羟基苯丙酮和1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。作为芳香族磺酰氯类光聚合引发剂而言,可以列举例如2-萘磺酰氯。作为光活性肟类光聚合引发剂而言,可以列举例如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟。作为苯偶姻类光聚合引发剂而言,可以列举例如苯偶姻。作为联苯酰类光聚合引发剂而言,可以列举例如联苯酰。作为二苯甲酮类光聚合引发剂而言,可以列举例如:二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮和聚乙烯基二苯甲酮。作为缩酮类光聚合引发剂而言,可以列举例如:联苯酰二甲基缩酮。作为噻吨酮类光聚合引发剂而言,可以列举例如:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮和十二烷基噻吨酮。活性能量射线固化型粘合剂组合物中的光聚合引发剂的含量例如为0.01重量%~3重量%。
作为粘合剂层12形成用的粘合剂组合物,可以使用已含有作为粘合剂的丙烯酸类聚合物从而例如能够通过加热干燥而固化的溶剂型粘合剂组合物、乳液型粘合剂组合物。该组合物可以含有根据需要采用的其它成分作为所要形成的粘合剂层12的成分。该粘合剂组合物中的丙烯酸类聚合物可以通过将丙烯酸类聚合物形成用的原料单体成分进行聚合而得到。作为聚合方法而言,可以列举例如:溶液聚合、乳液聚合和本体聚合。进行溶液聚合时,作为溶剂,例如可以使用芳香族烃类、脂肪族烃类、脂环式烃类、酯类和酮类。作为芳香族烃类的溶剂而言,可以列举例如甲苯和苯。作为脂肪族烃类的溶剂而言,可以列举例如正己烷和正庚烷。作为脂环式烃类的溶剂而言,可以列举例如环己烷和甲基环己烷。作为酯类的溶剂而言,可以列举例如乙酸乙酯和乙酸正丁酯。作为酮类的溶剂而言,可以列举例如:甲基乙基酮和甲基异丁基酮。在溶液聚合中,可以使用一种溶剂、也可以使用两种以上溶剂。
为了得到丙烯酸类聚合物而将原料单体成分聚合时,可以使用聚合引发剂。根据聚合反应的种类可以使用例如光聚合引发剂、热聚合引发剂。聚合时,可以使用一种聚合引发剂、也可以使用两种以上聚合引发剂。
作为光聚合引发剂而言,可以列举例如:上述的苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂和噻吨酮类光聚合引发剂。光聚合引发剂的使用量例如相对于单体成分总量(100重量份)为0.01重量份~3重量份。
作为热聚合引发剂而言,可以列举例如:偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂和氧化还原型聚合引发剂。作为偶氮类聚合引发剂而言,可以列举例如:2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯和4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)。作为过氧化物类聚合引发剂而言,可以列举例如:过氧化苯甲酰和过氧化马来酸叔丁酯。热聚合引发剂的使用量例如相对于单体成分总量(100重量份)为0.05重量份~0.3重量份。
在进行用于得到上述丙烯酸类聚合物的聚合时,为了调节丙烯酸类聚合物的分子量,可以使用链转移剂。作为链转移剂而言,可以列举例如:α-硫代甘油、2-巯基乙醇、2,3-二巯基-1-丙醇、辛基硫醇、叔壬基硫醇、十二烷基硫醇(月桂基硫醇)、叔十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、巯基乙酸甲酯、巯基乙酸乙酯、巯基乙酸丙酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸叔丁酯、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基乙酸辛酯、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸癸酯和巯基乙酸十二烷基酯。作为链转移剂而言,可以使用一种链转移剂、也可以使用两种以上链转移剂。在本实施方式中,作为链转移剂,优选使用α-硫代甘油。链转移剂的使用量例如相对于用于得到丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量份)为0.01重量份~0.5重量份。
活性能量射线固化型粘合剂组合物、溶剂型粘合剂组合物、乳液型粘合剂组合物等的、粘合剂层12形成用的粘合剂组合物包含上述丙烯酸类低聚物的情况下,该低聚物可以通过将规定组成的原料单体成分进行聚合而得到。作为聚合方法而言,可以列举例如:溶液聚合、乳液聚合和本体聚合。作为用于溶液聚合的溶剂而言,可以列举作为能够在用于得到丙烯酸类聚合物的溶液聚合中使用的溶剂的如上所述的物质。在该溶液聚合中,可以使用一种溶剂、也可以使用两种以上溶剂。另外,为了得到上述低聚物而将原料单体成分进行聚合时,可以使用聚合引发剂。作为该聚合引发剂而言,可以列举作为能够在用于得到丙烯酸类聚合物的聚合中使用的聚合引发剂的上述光聚合引发剂或热聚合引发剂。聚合时,可以使用一种聚合引发剂、也可以使用两种以上聚合引发剂。
例如按照以上方式制造的表面保护膜X所具有的基材11如上所述为聚酯类基材。这样的构成适合于在表面保护膜基材以及表面保护膜X中享有耐热性、透明性、尺寸稳定性等聚酯类基材容易表现出的各种特性。
另外,表面保护膜X所具有的基材11如上所述为宽度方向单轴拉伸聚酯类基材。该基材11的厚度如上所述为75μm以上、优选为80μm以上。该基材11的厚度如上所述优选为150μm以下、优选为125μm以下。表面保护膜的埃尔门多夫撕裂强度等撕裂强度强烈地受控于基材的机械特性,这些构成适合于在表面保护膜X中实现基材宽度方向的埃尔门多夫撕裂强度为0.5N以下且基材长度方向的埃尔门多夫撕裂强度为1N以上的上述构成。
除此以外,表面保护膜X的基材宽度方向的埃尔门多夫撕裂强度如上所述为0.5N以下、优选为0.45N以下、更优选为0.4N以下、更优选为0.3N以下。与此同时,表面保护膜X的基材长度方向的埃尔门多夫撕裂强度如上所述为1N以上、优选为1.1N以上、更优选为1.3N以上、更优选为1.5N以上。这些构成适合于在表面保护膜X中实现沿埃尔门多夫撕裂强度相对有意地低至0.5N以下的基材宽度方向的良好的手撕性。并且,埃尔门多夫撕裂强度在基材长度方向上为基材宽度方向的2倍以上的构成适合于在表面保护膜X中提高沿基材宽度方向的撕裂的指向性。因此,该构成适合于在表面保护膜X处于贴合于被粘物的状态的情况下使剥离力作用于表面保护膜X的基材长度方向从而使该表面保护膜X不开裂地从被粘物适当地剥离。具体而言,适合于在将表面保护膜X与被粘物贴合后先剥离然后再次贴合的作业(再加工作业)时使剥离力作用于表面保护膜X的基材长度方向从而使该表面保护膜X不开裂地从被粘物适当地剥离。不仅在基材宽度方向而且在基材长度方向上也容易被撕裂的表面保护膜在再加工作业的剥离时倾向于容易开裂而难以从被粘物适当地剥离。产生了开裂的表面保护膜不能用于再次贴合。与此相对,表面保护膜X具有与适合于实现沿基材宽度方向的良好的手撕性的基材宽度方向埃尔门多夫撕裂强度相比足够大的基材长度方向埃尔门多夫撕裂强度,因此适合于在再加工作业时不开裂地从被粘物适当地剥离。
如上所述,表面保护膜X适合于在具有聚酯类基材的同时一并实现良好的手撕性和高再加工性。
如上所述,表面保护膜X的基材11的面内相位差优选为1500nm以上、更优选为3000nm以上、更优选为6000nm以上。这样的构成适合于在作为液晶显示装置的显示屏的最前面部件的透明盖板的表面贴合有表面保护膜X的情况下抑制例如隔着偏光太阳镜等带有偏光功能的透镜对该显示屏进行视觉辨认时产生所谓的黑屏(ブラックアウト)现象。另外,基材11的面内相位差越大,则在作为液晶显示装置的显示屏的最前面部件的透明盖板的表面贴合有表面保护膜X的情况下倾向于越抑制例如隔着偏光太阳镜等带有偏光功能的透镜对该显示屏进行视觉辨认时的所谓的彩虹状光斑(虹ムラ)现象。
实施例
以下,基于实施例更详细地对本发明进行说明,但本发明不限于这些实施例。
[丙烯酸类低聚物的制造例]
在反应容器内,将含有60重量份甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)、40重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、3.5重量份作为链转移剂的α-硫代甘油和100重量份作为聚合溶剂的甲苯的混合物在70℃下、在氮气气氛下搅拌1小时。接着,将0.2重量份作为聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈添加到反应容器内的混合物中而制备反应溶液,并在70℃下进行了2小时反应。接着,在80℃下进行了2小时反应。然后,将反应容器内的反应溶液置于130℃的温度气氛下,从该反应溶液中干燥除去甲苯、链转移剂和未反应单体。由此,得到了固体形状的丙烯酸类低聚物。该丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)为5.1×103
[丙烯酸类粘合剂组合物C1的制备例]
在含有78重量份丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、18重量份N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)和4重量份丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)的单体混合物中添加0.035重量份第一光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”,巴斯夫公司制造)和0.035重量份第二光聚合引发剂(商品名“Irgacure 184”,巴斯夫公司制造),然后对于该混合物在使用粘度测定装置测定其粘度的同时使用紫外线照射装置照射紫外线直到该混合物的粘度达到约20Pa·s。在粘度测定中,装置的转子旋转速度设定为10rpm,测定温度设定为30℃。由此,得到了作为混合物中的单体成分的一部分聚合而成的部分聚合物的预聚物组合物(含有未经过聚合反应的单体成分)。然后,将100重量份该预聚物组合物、11.8重量份上述丙烯酸类低聚物、17.6重量份丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)、0.294重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和0.353重量份硅烷偶联剂(商品名“KBM-403”,信越化学工业株式会社制造)混合,由此得到了丙烯酸类粘合剂组合物(丙烯酸类粘合剂组合物C1)。
[丙烯酸类粘合剂组合物C2的制备例]
在具有回流冷凝器、氮气导入管、搅拌器和温度计的烧瓶(反应容器)内,将含有100重量份丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、4重量份丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)、0.2重量份作为聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈和205重量份作为聚合溶剂的乙酸乙酯的混合物在氮气气氛下温和搅拌的同时在63℃下进行了4小时反应。由此,得到了以约35重量%的浓度含有丙烯酸类聚合物的溶液(丙烯酸类聚合物溶液)。然后,利用乙酸乙酯稀释丙烯酸类聚合物溶液以使得丙烯酸类聚合物浓度成为29重量%,然后在该丙烯酸类聚合物溶液中添加相对于丙烯酸类聚合物100重量份为4重量份的三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物(商品名“Coronate L”,日本聚氨酯工业株式会社制造)、0.02重量份作为含锡催化剂的二月桂酸二辛基锡(商品名“EMBILIZER OL-1”,东京精细化工株式会社制造)和3重量份作为交联延迟剂的乙酰丙酮,在25℃下进行了约1分钟的混合。由此得到了溶剂型的丙烯酸类粘合剂组合物(丙烯酸类粘合剂组合物C2)。
[实施例1]
在对厚度为80μm的第一聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“COSMOSHINE SRF”,面内相位差8400,东洋纺株式会社制造)的双面实施电晕处理而得到的膜(膜F1)上涂布上述丙烯酸类粘合剂组合物C1,从而形成了粘合剂组合物层。接着,将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)类剥离衬垫(厚度125μm,日东电工株式会社制造)层叠于该粘合剂组合物层上,覆盖该粘合剂组合物层而阻隔氧气。以这样的方式得到了具有[剥离衬垫/粘合剂组合物层/膜F1]的层叠构成的层叠体。接着,使用黑光灯(株式会社东芝制造)从剥离衬垫一侧对该层叠体照射300秒照度为3mW/cm2的紫外线。由此使层叠体的粘合剂组合物层固化而形成粘合剂层。该粘合剂层的厚度为100μm。以如上所述的方式制作了具有[剥离衬垫/粘合剂层(厚度100μm)/作为基材的膜F1(厚度80μm)]的层叠构成的实施例1的表面保护膜。
[实施例2]
在对厚度为80μm的第二聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的双面实施电晕处理而得到的膜(膜F2)上涂布上述丙烯酸类粘合剂组合物C2,从而形成了粘合剂组合物层。第二聚对苯二甲酸乙二醇酯膜是将作为第一聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的“COSMOSHINE SRF”的易胶粘处理层替换为了硬涂层用途的易胶粘处理层的东洋纺株式会社制造的膜。接着,将该粘合剂组合物层在130℃下加热60秒使其干燥和固化,从而在膜F2上形成了粘合剂层。该粘合剂层的厚度为21μm。然后,在该粘合剂层的表面贴合PET类剥离衬垫(厚度25μm,日东电工株式会社制造)。以如上所述的方式制作了具有[剥离衬垫/粘合剂层(厚度21μm)/作为基材的膜F2(厚度80μm)]的层叠构成的实施例2的表面保护膜。
[比较例1]
使用对厚度为75μm的第三聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“XD500P”,面内相位差3000,东丽株式会社制造)的双面实施电晕处理而得到的膜(膜F3)代替膜F1作为表面保护膜的基材,除此以外以与实施例1相同的方式制作了比较例1的表面保护膜。
[比较例2]
使用膜F3代替膜F2作为表面保护膜的基材,除此以外以与实施例2相同的方式制作了比较例2的表面保护膜。
<埃尔门多夫撕裂强度>
对于从实施例和比较例的表面保护膜中切割出的各样品片(60mm×75mm),使用埃尔门多夫撕裂强度测定装置(商品名“埃尔门多夫撕裂度试验机”,Tester产业株式会社制造),分别测定胶带基材的宽度方向(TD)的埃尔门多夫撕裂强度(N)和胶带基材的长度方向(MD)的埃尔门多夫撕裂强度(N)。该测定根据JIS K 7128-2进行。在进行测定的样品片中,预先设置有从其端部起沿测定方向(TD或MD)延伸的长度为20mm的切口。在该测定中,测定对以使得该切口进一步延伸的方式通过装置赋予样品片的撕裂载荷的阻力。另外,该测定中使用的上述装置的测量最大值为1N。将该测定的结果示于表1中。
<手撕性>
对于实施例和比较例的各表面保护膜,考察了其基材宽度方向的手撕性。具体而言,对于剥离了剥离衬垫的表面保护膜,试验了由沿其基材宽度方向的手工作业引起的撕裂。在该手工作业检查中,将能够容易地撕裂的情况评价为手撕性良好(○)、将未能撕裂的情况评价为手撕性不良(×)。将其结果示于表1中。
<雾度>
使用雾度计HM-150型(株式会社村上色彩技术研究所制造)根据JIS K 7136中规定的方法测定了实施例和比较例的各表面保护膜的雾度(%)。该测定针对剥离衬垫被剥离且处于贴合于载玻片(商品名“Slide glass S1112”,厚度1.0mm~1.2mm,松波硝子工业株式会社制造)的状态的表面保护膜进行。将其结果示于表1中。
[评价]
具有本发明的构成的实施例1、2的表面保护膜均实现了良好的手撕性。与此相对,比较例1、2的表面保护膜均无法沿基材宽度方向用手撕裂,没有实现良好的手撕性。
表1
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Claims (2)

1.一种表面保护膜,其中,
所述表面保护膜具有包含透明基材和粘合剂层的层叠结构,
所述透明基材为基材宽度方向单轴拉伸聚酯类基材且具有80μm以上且125μm以下的厚度,
所述粘合剂层为含有丙烯酸类粘合剂的粘合剂层并且具有100μm以上且1000μm以下的厚度,所述丙烯酸类粘合剂中的丙烯酸类聚合物中的、来源于含羟基单体的单体单元的比例为10重量%以上且20重量%以下,
所述表面保护膜在基材宽度方向上的埃尔门多夫撕裂强度为0.5N以下且所述表面保护膜在基材长度方向上的埃尔门多夫撕裂强度为1N以上。
2.如权利要求1所述的表面保护膜,其中,所述表面保护膜的雾度为3%以下。
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