CN118056685A - 轮胎 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提升轮胎的高速行驶时的冰上抓地性能。一种轮胎,其为具有胎面部的轮胎,胎面部具有构成胎面的第一层和与第一层的轮胎半径方向内侧邻接的第二层,第一层以及第二层分别由含有橡胶成分以及再生炭黑的橡胶组合物构成,设相对于构成第一层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份的再生炭黑的含量为C(质量份)、相对于构成第二层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份的再生炭黑量为B(质量份)时,B/C为1.0以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种轮胎。
背景技术
轮胎是唯一向路面传递力的汽车部件,人们希望能够提升制动性能,即使在结冰路面上也不会打滑。
专利文献1中公开了通过在构成胎面接地面的橡胶层中混合蛋壳粉等来得到刮擦效果,从而提升在结冰路面上的制动性能的方法。
现有技术文献
专利文献
【专利文献1】日本特开2019-167410号公报
发明内容
【发明要解决的问题】
但是,关于驾驶员难以目视确认的冰(暗冰道路)上行驶时的制动性能,需要进一步提升。另外,由于机动车道路的修缮和车辆性能的提升等,现如今高速行驶也并不少见,因此也设想在暗冰道路上高速行驶。
本发明鉴于上述课题,目的在于实现轮胎的高速行驶时的冰上抓地性能的提升。
【用以解决问题的手段】
本发明涉及以下的轮胎。
一种轮胎,其为具有胎面部的轮胎,
所述胎面部具有构成胎面的第一层和与所述第一层的轮胎半径方向内侧相接的第二层,
所述第一层以及所述第二层分别由含有橡胶成分以及再生炭黑的橡胶组合物构成,
设相对于构成所述第一层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份的所述再生炭黑的含量为C(质量份)、相对于构成所述第二层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份的所述再生炭黑量为B(质量份)时,B/C为1.0以下。
【发明效果】
根据本发明,能够实现轮胎的高速行驶时的冰上抓地性能的提升。
附图说明
【图1】是展示通过轮胎的胎面部的轮胎旋转轴的截面的图。
【图2】是将本发明的一种实施方式的轮胎的胎面部按压至平面时的接地面的示意图。
【图3】将本发明的其他实施方式所涉及的轮胎的胎面部按压至平面时的接地面的示意图。
符号说明
1 周向沟
2 陆部
3 胎面
4 陆部的延长线
5 沟底的最深部的延长线
6 第一层
7 第二层
8 胎面部
9第二层的最外部的延长线
10沟边
11横沟(倾斜沟)
12 胎肩陆部
13 中央陆部
21 横沟
22 胎肩沟槽
23 中央沟槽
t1 第一层的厚度
t2 第二层的厚度
H周向沟的沟深
C 轮胎赤道
W 轮胎宽度方向
Te胎面端
具体实施方式
本发明的一种实施方式的轮胎,其为具有胎面部的轮胎,所述胎面部具有构成胎面的第一层和与所述第一层的轮胎半径方向内侧相接的第二层,所述第一层以及所述第二层分别由含有橡胶成分以及再生炭黑的橡胶组合物构成,设相对于构成所述第一层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份的所述再生炭黑的含量为C(质量份)、相对于构成所述第二层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份的所述再生炭黑量为B(质量份)时,B/C为1.0以下。
虽然并不希望受理论的约束,但作为能够提升本发明的轮胎的高速行驶时的冰上抓地性能的机理,例如认为是如下。
再生炭黑由于受作为原料的橡胶制品等中所含的烃等的影响,相比于通常的炭黑,表面的凹凸更多,表面活性降低。因此,认为通过使构成胎面部的第一层的橡胶组合物含有再生炭黑,(1)即使对于凹凸少的结冰路面,再生炭黑的凹凸牵绊,可以得到刮擦效果。而且,认为(2)由于再生炭黑的物理性吸附而能够得到橡胶成分的补强效果,因此能够容易地将通过牵绊产生的变形传递至橡胶内部。另外,由于表面活性的降低,(3)在再生炭黑的周围产生再生炭黑与橡胶分子链的摩擦,在再生炭黑的周围发热,再生炭黑为中心的区域变得容易以深入结冰路面地接地。另外,通过使构成第二层的橡胶组合物含有再生炭黑,(4)即使在胎面内部,由于从路面通过胎面传递的力而产生再生炭黑和橡胶分子链之间的摩擦,在再生炭黑的周围发热,因此将车辆的动能在橡胶内部转变为热,即使在高速行驶时也得到良好的抓地性能。进一步地,通过使B/C为1.0以下,(5)能够使容易储热的第二层的发热性相比第一层更低,能够防止由于第二层的过剩的储热而融化的路面的冰导致轮胎打滑。由以上情况,通过上述(1)~(5)协同作用,不会过剩地融化路面上的冰,以胎面部的表面得到来自再生炭黑的刮擦效果,将其变形传递至胎面内部,即使在胎面内部也能产生能量损失,因此本发明的轮胎能够提升高速行驶时的冰上抓地性能。
构成所述第一层的橡胶组合物的70℃下的复弹性模量(MPa)(70℃E*1)相对于构成所述第二层的橡胶组合物的70℃下的复弹性模量(MPa)(70℃E*2)之比(70℃E*1/70℃E*2)优选为0.70以下。
认为由于通过使构成第一层的橡胶组合物比构成第二层的橡胶组合物更柔软,轮胎在接触路面时,第一层处于被第二层压入的状态,因而基于以第一层中的再生炭黑为中心的区域抓地性能进一步提升。
构成所述第二层的橡胶组合物的100%模量优选比构成所述第一层的橡胶组合物的100%模量更大。
认为由于通过构成第一层的橡胶组合物比构成第二层的橡胶组合物变得更柔软,当轮胎接触路面时,第一层处于被第二层压入的状态,因而基于以第一层中的再生炭黑为中心的区域的抓地性能进一步提升。
设所述第一层的厚度为t1(mm)、所述第二层的厚度为t2(mm)时,t1相对于t1与t2之和的比(t1/(t1+t2))优选为0.80以下。
认为通过使第一层的厚度的比率为一定以下,由此能够抑制第一层在高速行驶中储热而致路上的冰面融化,防止打滑,所以能够进一步提升冰上抓地性能。
设所述第一层的厚度为t1(mm)、所述第二层的厚度为t2(mm)时,C(质量份)与t1相对于t1与t2之和的比(t1/(t1+t2))的乘积(C×t1/(t1+t2))优选为20.0以下。
认为通过使C×t1/(t1+t2)为前述范围,可以防止第一层在高速行驶中过度储热,由于该热量导致路上的冰融化而产生水膜,轮胎由于水膜而打滑这样的情况,因此能够进一步提升冰上抓地性能。
所述胎面部具有沿轮胎周方向连续延伸的1个以上的周向沟,所述周向沟的最深部的沟深H(mm)与C(质量份)的乘积(H×C)优选为200以下。
认为胎面部的沟越深,被邻接的周向沟分隔的陆部和周向沟以及胎面部的接地端部分隔的陆部容易发生变形,变得容易发热。因此,认为通过使他们的乘积减小为一定以下,能够抑制行驶时的胎面第一层中的发热以及储热,防止由于该热量导致路上的冰融化而产生水膜,轮胎因水膜而打滑的情况,所以能够进一步提升冰上抓地性能。
所述胎面部具有在轮胎周方向或轮胎宽度方向上倾斜的沟,所述在轮胎周方向或轮胎宽度方向上倾斜的沟的最大宽度L(mm)相对于C(质量份)之比(L/C)优选为0.30以上。
认为通过具有倾斜的沟,当轮胎转动时空气容易从轮胎宽度方向横穿地通过,能够得到胎面表面的冷却效果。而且,通过相对于第一层的再生炭黑的含量C设为足够宽的沟宽,提高冷却效率,能够易于抑制胎面第一层中的储热。
构成所述第二层的橡胶组合物的70℃下的tanδ(70℃tanδ2)优选为大于0.02且小于0.20。
认为通过使第二层的70℃tanδ为前述范围,能够减小第二层的发热性,能够抑制第二层中的储热,进一步提升高速行驶时的冰上抓地性能。
构成所述第一层的橡胶组合物的肖氏硬度(Hs)优选为大于55且小于80。
认为通过使橡胶硬度为前述范围,高速行驶时的冰上抓地性能进一步提升。
设构成所述第一层的橡胶组合物的橡胶成分中的异戊二烯系橡胶的含量为I(质量%)时,I相对于C之比(I/C)优选为1.20以上。
认为通过使I/C为前述范围,第一层中的再生炭黑在橡胶成分中的分散性提升,高速行驶时的冰上抓地性能进一步提升。
所述再生炭黑优选为将废旧轮胎和/或废旧轮胎用内胎烧成而成的再生炭黑。
通过设为将废旧轮胎和/或废旧轮胎用内胎烧成而成的再生炭黑,再生炭黑变得容易在橡胶组合物的橡胶成分中分散。
所述废旧轮胎和/或废旧轮胎用内胎优选含有二烯系橡胶。
认为通过使废旧轮胎和/或废旧轮胎用内胎含有二烯系橡胶,再生炭黑变得容易在橡胶组合物的橡胶成分中分散。
<定义>
“胎面部”是形成轮胎的接地面的部分,轮胎半径方向截面中具有带束层和带束补强层、胎体层等由钢和纺织材料形成轮胎骨架的部件的情况时,是相较于这些在轮胎半径方向外侧的部件。
“胎面部各层的厚度”是在将轮胎沿包含轮胎旋转轴的面切断的截面中轮胎赤道上的各橡胶层的厚度,是将轮胎沿周方向逐次旋转72°,在5处位置求得的胎面厚度的平均值。例如,第一层的厚度是指,轮胎赤道上,从胎面最表面至第一层的轮胎半径方向内侧界面为止的轮胎半径方向的直线距离。此外,轮胎赤道上具有周向沟时,以最接近轮胎赤道的陆部的轮胎宽度方向中央部中的各橡胶层的厚度作为构成胎面部的各橡胶层的厚度。“最接近轮胎赤道的陆部”是指存在于轮胎赤道的周向沟的、具有与轮胎赤道最接近的沟边的陆部,存在多个这种陆部时,构成胎面部的各橡胶层的厚度为该2个陆部的轮胎宽度方向中央部中的各橡胶层的厚度的平均值。另外,轮胎赤道上的陆部中存在导电部件等且界面不清楚时,规定为将被导电部件等遮蔽的界面假想地连接并测定。
“倾斜的沟的最大宽度”是指,在沟的延伸方向上延伸的胎面两端的中心线上垂直的截面中,胎面最表面的沟的开口宽度中最大的宽度。开口宽度设为胎面最表面中从胎面一端至一端的直线距离。在此,“沟的延伸方向”是指沟连续延伸的方向,例如若是周向沟则是周方向,若是在轮胎宽度方向倾斜的沟则是沿着轮胎宽度方向的倾斜的方向。
“再生炭黑”是将含有炭黑的使用完的轮胎等制品粉碎,将粉碎物烧成所得的炭黑,是指基于JIS K 6226-2:2003以热重分析法在空气中加热使之氧化燃烧时,非燃烧成分灰分的质量(灰分量)的比例为13质量%以上的炭黑。即,因所述氧化燃烧而减量部分的质量(碳量)小于87质量%。再生炭黑又称为可再生炭黑,有时表示为rCB。
“软化剂”是指对橡胶成分赋予可塑性的材料,是使用丙酮从橡胶组合物中萃取出的成分。软化剂包括25℃下为液体(液态)的软化剂以及25℃下为固体的软化剂。但是,规定为不包括通常轮胎工业中使用的蜡以及硬脂酸。
“软化剂的含量”也包含预先以油、树脂成分、液态橡胶成分等软化剂增量的增容橡胶成分所含的软化剂的量。另外,关于油的含量、树脂成分的含量、液态橡胶的含量也一样,例如当增容成分为油时,油的含量中包含增量油。
<测定方法>
“70℃tanδ”是使用动态粘弹性测定装置(例如GABO公司制造的Eplexor系列),在温度70℃、频率10Hz、初始应变5%、动态应变±1%、拉伸模式的条件下测定的损耗角正切。损耗角正切测定用样品为长20mm×宽4mm×厚1mm的硫化橡胶组合物。从轮胎切出而制作时,从轮胎的胎面部,以轮胎周方向成为长边、以轮胎半径方向成为厚度方向地切割。
“70℃E*”是使用动态粘弹性测定装置(例如GABO公司制造的Eplexor系列),在温度70℃、频率10Hz、初始应变5%、动态应变±1%、拉伸模式的条件下测定的复弹性模量。本测定用样品与30℃tanδ时同样地制作。
“苯乙烯含量”是通过1H-NMR测定算出的值,例如适用于SBR等具有来自苯乙烯的重复单元的橡胶成分。“顺式含量(顺式-1,4-键合丁二烯单元量)”是基于JIS K 6239-2:2017,根据红外吸收光谱分析计算出的值,例如适用于BR等具有来自丁二烯的重复单元的橡胶成分。
“肖氏硬度”是基于JIS K 6253在23℃下将A型杜罗回跳式硬度计从接地面侧按压在样品而测定的。由试验轮胎制作硬度测定样品时,从形成试验轮胎的成接地面的胎面部以轮胎半径方向成为厚度方向地切割胎面部。
“100%模量”是指,制作厚1mm的7号哑铃形状的试验片,基于JIS K 6251“硫化橡胶以及热塑性橡胶-拉伸试验特性的计算方法”,在23℃的气氛下,以拉伸速度3.3mm/秒的条件进行拉伸试验时的100%拉伸时的应力(MPa)。从试验轮胎上制作测定样品时,是从试验轮胎的形成接地面的胎面部以轮胎半径成为厚度方向地切割胎面部。
“重均分子量(Mw)”可以基于通过凝胶渗透色谱仪(GPC)(例如东曹株式会社制造的GPC-8000系列、检测器:差示折光仪、色谱柱:东曹株式会社制造的TSKGELSUPERMALTIPORE HZ-M)所得的测定值,并通过标准聚苯乙烯换算求得。例如适用于SBR、BR等。
“炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)”基于JIS K 6217-2:2017测定。“二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)”基于ASTM D3037-93以BET法进行测定。
关于本发明的一实施方式所涉及的轮胎的制作步骤,以下详细说明。但是,以下的记载是为了说明本发明的示例,其主旨并不是将本发明的技术范围仅限定于这些记载范围。
[轮胎]
以下参考附图,对本发明的一实施方式所涉及的轮胎进行说明。此外,以下所示的实施方式终归为一例,本发明的轮胎不受限于以下的实施方式。
图1为显示有轮胎的胎面部的轮胎旋转轴的截面的图。图1中,上下方向为轮胎半径方向,左右方向为轮胎的宽度方向,垂直于纸面的方向为轮胎周方向。
本实施方式中的轮胎的胎面优选为具有沿轮胎周方向延伸的周向沟1。周向沟1可以沿周方向以直线状延伸,也可以沿周方向以Z字形延伸。周向沟1并非必须在周方向上连续无间断,例如可以被横沟而分断。
周向沟1的沟深H是通过将与周向沟1邻接的2个陆部2连接的延长线4与周向沟1的沟底的最深部的延长线5之间的距离求得的。此外,沟深H例如周向沟1有多个时,设为具有最深的沟深的周向沟的沟深。
如图所示,本实施方式所涉及的轮胎的胎面部8具有第一层6以及第二层7,第一层6的外面构成胎面3,第二层7与第一层6的轮胎半径方向内侧邻接。第一层6典型地相当于胎面行驶面。第二层7由于没有确定典型的形状,可以是胎面行驶面,也可以是胎面基部。另外,只要能够实现本发明的目的,第二层7和带束层之间可以进一步具有1个以上的橡胶层。胎面部8为3层以上时,胎面行驶面或内侧层(胎面基部)可以由2层以上构成。例如,胎面行驶面为2层时,该胎面行驶面之中,存在于轮胎半径方向内侧的橡胶层相当于本发明的第二层,胎面基部为2层时,该胎面基部之中,存在于轮胎半径方向外侧的橡胶层相当于本发明的第二层。
图1中,多个周向沟1之中具有最深的沟深的周向沟1的沟底的最深部,以比与其周向沟邻接的陆部2内的第二层7的最外部更位于轮胎半径方向内侧地形成,但不限定于这样的方式,周向沟1的沟底的最深部也可以为停留在与该周向沟邻接的陆部2内的第一层6的范围内的形态。
图1中,周向沟1的沟宽是自轮胎半径方向外侧朝向内侧的一定宽度,但不限定于这样的方式,也可以自轮胎半径方向外侧朝向内侧而变化。另外,周向沟的沟壁10,自轮胎半径方向外侧朝向内侧沿直线状延伸,但不限定于这样的方式,例如也可以沿曲线状或阶梯状延伸。
本实施方式中,基于冰上抓地性能以及耐久性能的观点,胎面部的总厚度,在图1中第一层6的厚度t1以及第二层7的厚度t2之和(t1+t2),优选为6.0mm以上,更优选为7.0mm以上,进一步优选为8.0mm以上,进一步优选为9.0mm以上,特别优选为9.5mm以上。另外,基于本发明的效果的观点,胎面部的总厚度优选为15.0mm以下,更优选为13.0mm以下,进一步优选为11.0mm以下。
本实施方式中,基于由于第一层的发热而变得容易深入结冰路面而提升冰上抓地性能的观点,第一层6的厚度t1优选为4.0mm以上,更优选为5.0mm以上,进一步优选为6.0mm以上。另外,第一层6的厚度t1优选为12.0mm以下,更优选为10.0mm以下,进一步优选为9.0mm以下,特别优选为8.0mm以下。
本实施方式中,基于保证第二层的发热性,提升高速行驶时的冰上抓地性能的观点,第二层7的厚度t2优选为0.5mm以上,更优选为0.7mm以上,进一步优选为1.0mm以上。另外,基于抑制行驶时的发热性的观点,第二层7的厚度t2优选为6.0mm以下,更优选为4.0mm以下,进一步优选为3.0mm以下,特别优选为2.5mm以下。
基于使第一层的厚度的比率为一定以下,抑制第一层在高速行驶中储热而融化路上的冰,防止打滑,提升冰上抓地性能的观点,t1相对于第一层6的厚度t1与第二层7的厚度t2之和的比(t1/(t1+t2)),优选为0.80以下,更优选为0.75以下,进一步优选为0.72以下。另外,基于第一层能够适当变形的观点,t1/(t1+t2)优选为0.50以上,更优选为0.55以上,进一步优选为0.65以上。
基于即使在高速行驶时也能抑制胎面部的过度发热,防止打滑的观点,第一层6的70℃tanδ(70℃tanδ1)优选为0.21以下,更优选为0.20以下,进一步优选为0.19以下。另外,70℃tanδ1的下限值优选为0.02以上,更优选为0.04以上,进一步优选为0.06以上。
基于抑制胎面内部的过度发热的观点,第二层7的70℃tanδ(70℃tanδ2)优选为小于0.20,更优选为0.19以下。另外,下限值没有特别限定,70℃tanδ2优选为大于0.02,更优选为大于0.03,进一步优选为大于0.04。
基于冰上抓地性能的观点,第一层6的70℃下的复弹性模量(MPa)(70℃E*1),优选为8.0MPa以下,更优选为6.0MPa以下,进一步优选为5.0MPa以下,特别优选为4.5MPa以下。另外,基于抑制第一层的过度发热,防止打滑的观点,70℃E*1优选为3.0MPa以上,更优选为3.5MPa以上,进一步优选为4.0MPa以上。
第二层7的70℃E*2优选比第一层6的70℃E*更大。即,第一层6的70℃E*1相对于第二层7的70℃E*2之比(70℃E*1/70℃E*2)优选为小于1.00。第二层7的70℃E*2具体地优选为9.0MPa以下,更优选为8.0MPa以下,进一步优选为7.0MPa以下,特别优选为6.5MPa以下。另外,70℃E*2优选为3.0MPa以上,更优选为4.0MPa以上,进一步优选为4.5MPa以上。
70℃E*1/70℃E*2优选为小于1.00,更优选为0.80以下,进一步优选为0.70以下,特别优选为0.65以下。另外,70℃E*1/70℃E*2的下限值优选为0.40以上,更优选为0.50以上,进一步优选为0.55以上。
70℃tanδ、70℃E*能够通过橡胶成分、填料、软化剂、硫化剂、硫化促进剂等的种类和混合量进行适当调整。例如,通过增加橡胶成分中的总苯乙烯量、增加填料的混合量、减少硫化剂、减少硫化促进剂、使用玻璃化转变温度高的树脂等作为软化剂等,由此70℃tanδ的值有上升的倾向。另外,例如,通过增加橡胶成分中的总苯乙烯量、增加填料的混合量、增加硫化剂、硫化促进剂、使用玻璃化转变温度高的树脂等作为软化剂、减少软化剂的混合量等,由此70℃E*的值有上升的倾向。另外,若减少再生炭黑的混合量,则70℃tanδ、70℃E*的值有降低的倾向。
基于冰上抓地性能的观点,构成第一层6的橡胶组合物的肖氏硬度(Hs)优选为50.0以上,更优选为55.0以上,进一步优选为60.0以上,特别优选为61.5以上。另外,基于高速行驶时的冰上抓地性能的观点,该橡胶硬度优选为80.0以下,更优选为75.0以下,进一步优选为70.0以下。
基于冰上抓地性能的观点,构成第二层7的橡胶组合物的肖氏硬度(Hs)优选为55.0以上,更优选为60.0以上,进一步优选为62.0以上,特别优选为63.5以上。另外,基于高速行驶时的冰上抓地性能的观点,该橡胶硬度优选为80.0以下,更优选为70.0以下,进一步优选为65.0以下。
此外,所述各橡胶层的肖氏硬度,能够通过橡胶成分、填料、软化剂等的种类和混合量进行适当调整。例如,能够通过增加橡胶成分中的总苯乙烯量、增加填料的混合量、增加硫化剂、硫化促进剂、使用玻璃化转变温度高的树脂等作为软化剂、减少软化剂的混合量等,由此提高肖氏硬度。反之,能够通过减少橡胶成分中的总苯乙烯量、减少填料的混合量、减少硫化剂、硫化促进剂、使用玻璃化转变温度低的塑化剂作为软化剂、增加软化剂的混合量,由此降低肖氏硬度。
构成第一层6的橡胶组合物的100%模量,优选为比构成第二层7的橡胶组合物的100%模量更小。认为通过如此设定,当轮胎接触路面时,由于第一层处于被第二层压入的状态,因此基于以第一层中的再生炭黑为中心的区域的抓地性能进一步提升。构成第一层6的橡胶组合物的100%模量优选为1.0MPa以上,更优选为1.1MPa以上,进一步优选为1.2MPa以上,特别优选为1.3MPa以上。另外,该100%模量优选为3.0MPa以下,更优选为2.5MPa以下,进一步优选为2.3MPa以下。
构成第二层7的橡胶组合物的100%模量优选为1.0MPa以上,更优选为1.5MPa以上,进一步优选为2.0MPa以上。另外,该100%模量优选为5.5MPa以下,更优选为5.0MPa以下,进一步优选为4.5MPa以下,特别优选为4.0MPa以下。
此外,100%模量能够通过填料、塑化剂、硫化剂、硫化促进剂等的种类和混合量进行适当调整。例如,能够通过增加橡胶组合物的橡胶成分中的总苯乙烯量、增加填料的混合量、增加硫化剂、硫化促进剂、使用玻璃化转变温度高的树脂等作为软化剂、减少软化剂的混合量等,由此提高橡胶组合物的100%模量。
基于冰上抓地性能的观点,周向沟的沟深H优选为5.0mm以上优选为,更优选为6.0mm以上,进一步优选为6.5mm以上,进一步优选为7.0mm以上,进一步优选为7.5mm以上。特别优选为8.0mm以上。另外,基于耐久性能的观点,周向沟的沟深H优选为12.0mm以下,更优选为11.0mm以下,进一步优选为10.0mm以下。
基于本发明的效果的观点,第一层6的厚度t1(mm)相对于周向沟的沟深H(mm)之比t1/H,优选为小于1.00,更优选为小于0.90,进一步优选为小于0.88。另外,t1/H优选为大于0.30,更优选为大于0.40,进一步优选为大于0.45。
本实施方式所涉及的轮胎的胎面部8,优选具有在轮胎周方向或轮胎宽度方向上倾斜的沟(倾斜沟)。具体地,在轮胎周方向或轮胎宽度方向上倾斜的沟(倾斜沟)为沿轮胎宽度方向延伸的横沟,该横沟在宽度方向前进的过程中,以曲折或弯曲的方式延伸。横沟的宽度没有特别限定,通常为8mm以下。横沟之中,宽度为2mm以下的特别称作沟槽(sipe)。
图2展示了将本发明的一实施方式所涉及的轮胎的胎面部按压至平面时的接地面的示意图。图2中,胎面3具有沿周方向连续延伸的多个Z字形的周向沟1。横沟11随着朝向轮胎赤道C以向轮胎的周方向的一侧转移地弯曲。图2中,在周向沟1的弯折部分中,横沟11与周向沟1交差而延伸。另外,图2中,胎肩陆部12中设有一端向周向沟1开口的多个直线状的胎肩沟槽22,中央陆部13中设有一端向周向沟1开口的多个直线状的中央沟槽23。
基于冷却第一层,抑制储热的观点,在轮胎周方向或轮胎宽度方向上倾斜的沟(倾斜沟)的最大宽度L,优选为3.0mm以上,更优选为4.0mm以上,进一步优选为5.0mm以上。另一方面,L的上限值优选为15.0mm以下,更优选为10.0mm以下,进一步优选为8.0mm以下。
图3展示了将本发明的其他实施方式的轮胎的胎面部按压至平面时的接地面的示意图。图3中具有在轮胎赤道C以直线状连续延伸的周向沟1以及在宽度方向延伸的横沟21以及沟槽22、23。图3所示的实施方式的轮胎的胎面部中没有曲折或弯曲延伸的横沟,即不具有倾斜沟。
[橡胶组合物]
构成本实施方式所涉及的胎面部的各层的橡胶组合物,均可以使用以下说明的原料并根据所要求的100%模量、肖氏硬度、70℃tanδ、70℃E*等进行制造。以下详细说明。此外,除非另有规定,以下例举的各混合剂的种类和混合量,在构成胎面部的第一层以及第二层的橡胶组合物中共通。
<橡胶成分>
本实施方式所涉及的橡胶组合物,作为橡胶成分,优选含有选自异戊二烯系橡胶、丁苯橡胶(SBR)以及丁二烯橡胶(BR)构成的群组中的至少1种。构成第一层的橡胶组合物,作为橡胶成分,优选含有BR,更优选含有BR以及异戊二烯系橡胶,也可以设为仅由BR以及异戊二烯系橡胶构成的橡胶成分。构成第二层的橡胶组合物,作为橡胶成分,优选含有异戊二烯系橡胶,更优选含有异戊二烯系橡胶以及BR,也可以设为仅由异戊二烯系橡胶以及BR构成的橡胶成分。另外,这些橡胶成分也可以使用通过塑化剂成分预先增量的增容橡胶。另外,这些橡胶成分也可以被能够与二氧化硅和炭黑等填料成分相互作用的官能团改性,基于交联形态的最优化和抑制劣化的观点,不饱和键部分的一部分也可以被氢化处理,成为饱和键。
(异戊二烯系橡胶)
作为异戊二烯系橡胶,例如能够使用异戊二烯橡胶(IR)以及天然橡胶等轮胎工业中的常规品。天然橡胶中,除了非改质天然橡胶(NR)之外,还包括环氧化天然橡胶(ENR)、氢化天然橡胶(HNR)、脱蛋白天然橡胶(DPNR)、高纯度天然橡胶、接枝化天然橡胶等改质天然橡胶等。这些异戊二烯系橡胶可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为NR,没有特别限定,可以使用轮胎产业中的常规品,例如可以举出SIR20、RSS#3、TSR20等。
基于本发明的效果的观点,构成第一层的橡胶组合物的橡胶成分中的异戊二烯系橡胶的含量I,优选为20质量%以上,更优选为30质量%以上,进一步优选为35质量%以上,特别优选为40质量%以上。另外,该含量的上限值没有特别限制,优选为80质量%以下,更优选为70质量%以下,进一步优选为60质量%以下,特别优选为55质量%以下。
基于本发明的效果的观点,构成第二层的橡胶成分的橡胶成分中的异戊二烯系橡胶的含量优选为20质量%以上,更优选为30质量%以上,进一步优选为35质量%以上,特别优选为40质量%以上。另外,该含量的上限值没有特别限制,优选为80质量%以下,更优选为70质量%以下,进一步优选为60质量%以下,特别优选为55质量%以下。
(BR)
作为BR没有特别限定,例如可以使用顺式含量小于50摩尔%的BR(低顺式BR)、顺式含量为90摩尔%以上的BR(高顺式BR)、使用稀土元素系催化剂合成的稀土系丁二烯橡胶(稀土系BR)、含有间规聚丁二烯晶体的BR(含有SPB的BR)、改性BR(高顺式改性BR、低顺式改性BR)等轮胎工业中的常规品。这些BR可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为高顺式BR,例如可以使用日本Zeon株式会社、宇部兴产株式会社、JSR株式会社等市售的产品。通过含有高顺式BR,能够提升低温特性以及耐磨性能。顺式含量优选为95摩尔%以上,更优选为96摩尔%以上,进一步优选为97质量%以上。此外,BR的顺式含量根据所述测定方法进行测定。
作为改性BR,适当使用末端和/或主链由含有选自由硅、氮以及氧构成的群组中的至少一个元素的官能团改性的改性丁二烯橡胶(改性BR)。
作为其他改性BR,可以举出通过锂引发剂聚合1,3-丁二烯后通过加入锡化合物得到、进一步地改性BR分子的末端通过锡-碳键键合之物(锡改性BR)等。另外,改性BR也可以是未氢化之物、或氢化之物中的任意种。
基于耐磨性能的观点,BR的重均分子量(Mw)优选为30万以上,更优选为35万以上,进一步优选为40万以上。另外,基于交联均匀性的观点,优选为200万以下,更优选为100万以下。此外,BR的重均分子量根据所述测定方法进行测定。
构成第一层的橡胶组合物的橡胶成分中的BR的含量(并用2种以上的情况时为所有BR的总含量),优选为30质量%以上,更优选为40质量%以上,进一步优选为45质量%以上,特别优选为50质量%以上。另一方面,构成第一层的橡胶成分中的BR的含量,优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为70质量%以下,特别优选为65质量%以下。
构成第二层的橡胶组合物的橡胶成分中的BR的含量(并用2种以上的情况时为所有BR的总含量),优选为30质量%以上,更优选为40质量%以上,进一步优选为45质量%以上,特别优选为50质量%以上。另一方面,构成第二层的橡胶成分中的BR的含量,优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为70质量%以下,特别优选为65质量%以下。
(SBR)
作为SBR没有特别限定,可以举出未改性的溶液聚合SBR(S-SBR)和乳液聚合SBR(E-SBR)、以及它们的改性SBR(改性S-SBR、改性E-SBR)等。作为改性SBR,可举出末端和/或主链被改性的SBR、被锡、硅化合物等偶联的改性SBR(缩合物、具有支链结构之物等)。其中优选S-SBR以及改性SBR。进一步地,也能够使用这些SBR的氢化物(被氢化的SBR)等。这些SBR可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
前述列举的SBR可以单独使用1种,也可以并用2种以上。作为前述列举的SBR,例如可以使用由住友化学株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社、日本Zeon株式会社、ZS弹性体株式会社等市售的产品。
构成第一层以及第二层的橡胶成分中的SBR的含量,没有特别限制,例如可以设为5.0质量%以上、10质量%以上等。
(其他橡胶成分)
作为本实施方式所涉及的橡胶成分,也可以含有所述异戊二烯系橡胶、BR以及SBR之外的橡胶成分。作为其他橡胶成分,可以使用轮胎工业中常用的可交联的橡胶成分,可以举出苯乙烯异戊二烯橡胶(SIR)、苯乙烯异戊二烯丁二烯橡胶(SIBR)、氯丁橡胶(CR)、丁腈橡胶(NBR)等异戊二烯系橡胶,SBR以及BR之外的二烯系橡胶;丁基橡胶(IIR)、卤化丁基橡胶、乙丙橡胶、聚降冰片烯橡胶、硅橡胶、氯化聚乙烯橡胶、氟橡胶(FKM)、丙烯酸橡胶(ACM)、表氯醇橡胶等非二烯系橡胶。这些其他橡胶成分可以单独使用1种,也可以并用2种以上。本实施方式所涉及的橡胶成分,优选含有二烯系橡胶80质量%以上,更优选为90质量%以上,进一步优选为95质量%以上,特别优选为98质量%以上,也可以设为仅由二烯系橡胶构成的橡胶成分。另外,除了上述橡胶成分之外,也可以含有或不含有公知的热塑性弹性体。
<填料>
本实施方式所涉及的橡胶组合物,作为填料含有再生炭黑,优选为并用再生炭黑和炭黑和/或二氧化硅。
(再生炭黑)
再生炭黑能够通过将使用完的充气轮胎(废旧轮胎)或使用完的轮胎内胎(废旧轮胎用内胎)粉碎并将其粉碎物烧成而得到。这些废旧轮胎以及废旧轮胎用内胎,优选含有二烯系橡胶。例如,欧洲专利申请公开第3427975号说明书中提及到“橡胶化学与技术,Vol.85、No.3、408~449页(2012),特别是提及到438、440、442页,记载了通过排除了氧气在550~800℃下通过有机材料的热分解而得到、或在相对低的温度下通过真空热分解而得到的情况([0027])。通过这样的热分解工序得到的炭黑,如日本专利第6856781号的[0004]所提到地,通常其表面缺少官能团(热分解炭黑与市售炭黑的表面形态以及化学比较,PowderTechnology 160(2005)190~193)。
本发明的再生炭黑的灰分量为13质量%以上。再生炭黑由于灰分量多,具有难以吸油这样的特征。该灰分量优选为14质量%以上,更优选为15质量%以上,进一步优选为16质量%以上,特别优选为17质量%以上。此外,灰分量遵照前述定义。
再生炭黑可以是其表面缺少官能团之物,或者可以是以其表面含有官能团地经处理之物。以再生炭黑的表面含有官能团地进行处理,可以通过常规方法实施。例如,在欧洲专利申请公开第3173251号说明书中,将由热分解工序得到的炭黑,在酸性条件下,通过高锰酸钾处理,由此得到在其表面含有羟基和/或羧基的炭黑。另外,在日本专利第6856781号中,将从热分解工序得到的炭黑,通过含有至少1个硫醇基或二硫化物基的氨基酸化合物处理,得到其表面活化了的炭黑。本实施方式所涉及的再生炭黑,也包含以在这些表面含有官能团地进行处理的炭黑。
再生炭黑可以使用由Strable Green Carbon公司、LDCarbon公司等市售的产品。
相对于构成第一层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份,再生炭黑的含量C优选为7.0质量份以上,更优选为9.0质量份以上,进一步优选为10.0质量份以上,进一步优选为15.0质量份以上,进一步优选为20.0质量份以上,特别优选为25质量份以上。另外,基于补强性的观点,优选为80质量份以下,更优选为70质量份以下,进一步优选为60质量份以下,特别优选为50质量份以下。
本发明中,相对于构成第二层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份的再生炭黑的含量B,比相对于构成第一层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份的再生炭黑的含量C更少。即,B/C为1.0以下。认为通过使B/C为1.0以下,能够使第二层的发热性比第一层更低,能够防止因第二层的过剩的储热而融化的路面的冰导致轮胎打滑,高速行驶时的冰上抓地性能提升。
相对于构成第二层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份,再生炭黑的含量B具体地优选为3.0质量份以上,更优选为5.0质量份以上,进一步优选为7.0质量份以上。另外,基于补强性的观点,优选为50质量份以下,更优选为40质量份以下,进一步优选为30质量份以下,特别优选为25质量份以下。
B/C为1.00以下,优选为0.90以下,更优选为0.80以下,进一步优选为0.75以下,特别优选为0.60以下。另一方面,B/C的下限值优选为大于0.10,更优选为大于0.20,进一步优选为大于0.30。
C(质量份)与t1相对于第一层的厚度t1与第二层的厚度t2之和的比(t1/(t1+t2))的乘积(C×(t1/t1+t2)),优选为20.0以下,更优选为15.0以下,进一步优选为10.0以下,进一步优选为9.0以下。特别优选为7.0以下。另外,C×(t1/t1+t2)的下限值优选为1.0以上,更优选为1.5以上,进一步优选为2.0以上。通过使C×t1/(t1+t2)为前述范围,可以防止第一层在高速行驶中过剩地储热,由于该热量融化路上的冰而产生水膜,导致轮胎因水膜而打滑这样的情况,因此能够进一步提升冰上抓地性能。
第一层的橡胶成分中的异戊二烯系橡胶的含量I(质量%)相对于C(质量份)之比(I/C),优选为1.0以上,更优选为1.20以上,进一步优选为2.0以上,进一步优选为3.0以上。另一方面,I/C的上限值,优选为15.0以下,更优选为12.0以下,进一步优选为10.0以下。通过使I/C为前述范围,第一层中的再生炭黑在橡胶成分中的分散性提升,高速行驶时的冰上抓地性能进一步提升。
周向沟的最深部的沟深H(mm)和C的乘积(H×C),优选为200以下,更优选为150以下,进一步优选为100以下。另一方面,H×C的下限值优选为20以上,更优选为50以上,进一步优选为60以上。
在轮胎周方向或轮胎宽度方向上倾斜的沟的最大宽度L(mm)相对于C(质量份)之比(L/C),优选为0.25以上,更优选为0.3以上,进一步优选为0.5以上。另一方面,L/C的上限值,优选为2.0以下,更优选为1.8以下,进一步优选为1.2以下。
(rCB之外的炭黑)
作为rCB之外的炭黑没有特别限定,例如能够使用GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF等轮胎工业中的常规品。此外,除了可以使用燃烧通常的矿物油产生的炭黑之外,也可以使用使用木质素等生物质材料的炭黑。这些炭黑可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
基于补强性的观点,炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)优选为10m2/g以上,更优选为30m2/g以上,进一步优选为50m2/g以上。另外,基于低油耗性能以及加工性的观点,优选为200m2/g以下,更优选为150m2/g以下,进一步优选为120m2/g以下。此外,炭黑的N2SA根据前述测定方法进行测定。
基于补强性的观点,相对于构成第一层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份,rCB之外的炭黑的含量,优选为3.0质量份以上,更优选为5.0质量份以上,进一步优选为6.0质量份以上。另外,基于本发明的效果的观点,优选为40质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为20质量份以下,特别优选为15质量份以下。
基于发热性的观点,相对于构成第二层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份,rCB之外的炭黑的含量,优选为30质量份以上,更优选为40质量份以上,进一步优选为50质量份以上。另外,该含量优选为120质量份以下,更优选为100质量份以下,进一步优选为80质量份以下,特别优选为70质量份以下。
基于补强性的观点,相对于构成第一层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份,炭黑的总含量(rCB和rCB之外的炭黑的含量的总和)优选为10质量份以上,更优选为15质量份以上,进一步优选为20质量份以上。另外,基于本发明的效果的观点,该炭黑的总含量优选为100质量份以下,更优选为80质量份以下,进一步优选为60质量份以下,特别优选为50质量份以下。
基于补强性的观点,相对于构成第二层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份,炭黑的总含量(rCB和rCB之外的炭黑的含量的总和)优选为10质量份以上,更优选为15质量份以上,进一步优选为20质量份以上。另外,基于本发明的效果的观点,该炭黑的总含量优选为90质量份以下,更优选为85质量份以下,进一步优选为80质量份以下,特别优选为75质量份以下。
相对于构成第一层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份的、rCB的含量与炭黑的总含量之比(C/炭黑总含量)优选为0.40以上,更优选为0.50以上,进一步优选为0.60以上。相对于构成第二层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份的、rCB的含量与炭黑的总含量之比(B/炭黑总含量)优选为0.12以上,更优选为0.20以上,进一步优选为0.33以上。
(二氧化硅)
作为二氧化硅,没有特别限定,例如可以使用以干法配制的二氧化硅(无水二氧化硅)、以湿法配制的二氧化硅(含水二氧化硅)等轮胎工业中的常规品。其中基于硅烷醇基较多这一理由,优选以湿法配制的含水二氧化硅。此外,除了上述二氧化硅之外,也可以适当使用以稻壳等生物质材料作为原料的二氧化硅。这些二氧化硅可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
基于低油耗性能以及基于耐磨性能的观点,二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)优选为120m2/g以上,更优选为150m2/g以上,进一步优选为170m2/g以上。另外,基于低油耗性能以及加工性的观点,优选为350m2/g以下,更优选为300m2/g以下,进一步优选为250m2/g以下。此外,二氧化硅的N2SA根据前述测定方法进行测定。
基于补强性的观点,相对于构成第一层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份,二氧化硅的含量优选为40质量份以上,更优选为45质量份以上,进一步优选为50质量份以上。另外,基于加工性的观点,优选为100质量份以下,更优选为90质量份以下,进一步优选为80质量份以下,特别优选为70质量份以下。
相对于构成第二层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份,二氧化硅的含量没有特别限制,可以为0质量份。基于补强性的观点,优选为10质量份以上,更优选为15质量份以上,进一步优选为30质量份以上。另外,基于加工性的观点,优选为100质量份以下,更优选为90质量份以下,进一步优选为80质量份以下,特别优选为70质量份以下。
相对于构成第一层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份的炭黑(rCB和rCB之外的炭黑)和二氧化硅的总含量,优选为50质量份以上,更优选为60质量份以上,进一步优选为70质量份以上。相对于构成第二层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份的炭黑(rCB和rCB之外的炭黑)和二氧化硅的总含量,优选为40质量份以上,更优选为50质量份以上,进一步优选为60质量份以上。另外,构成第一层以及第二层的橡胶组合物的炭黑和二氧化硅的总含量的上限值,基于加工性的观点,优选为200质量份以下,更优选为150质量份以下,进一步优选为100质量份以下。
(其他填料)
作为再生炭黑、rCB之外的炭黑以及二氧化硅之外的填料,没有特别限定,例如可以混合氢氧化铝、矾土(氧化铝)、碳酸钙、硫酸镁、滑石、粘土、生物质炭(BIOCHAR)等当前轮胎工业中使用的常规品。这些其他填料可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
(硅烷偶联剂)
二氧化硅优选与硅烷偶联剂并用。作为硅烷偶联剂,没有特别限定,可以使用轮胎工业中以往一直与二氧化硅并用的任意的硅烷偶联剂,例如可以举出3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷等巯基系硅烷偶联剂;双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物等硫化物系硅烷偶联剂;3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷、3-己酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷、3-辛酰基硫代-1-丙基三甲氧基硅烷等硫代酯系硅烷偶联剂;乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基系硅烷偶联剂;3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷等氨基系硅烷偶联剂;γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等环氧丙氧基系硅烷偶联剂;3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等硝基系硅烷偶联剂;3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷等氯系硅烷偶联剂等。其中,优选含有硫化物系硅烷偶联剂和/或巯基系硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂,例如可以使用由Momentive公司等市售的产品。这些硅烷偶联剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
基于提高二氧化硅的分散性的观点,硅烷偶联剂相对于二氧化硅100质量份的含量,优选为1.0质量份以上,更优选为3.0质量份以上,进一步优选为5.0质量份以上。另外,基于成本以及加工性的观点,优选为20质量份以下,更优选为15质量份以下,进一步优选为12质量份以下。
<其他混合剂>
本实施方式所涉及的橡胶组合物中,除了所述成分之外,也可以适当含有当前轮胎工业中通常使用的混合剂,例如软化剂、蜡、加工助剂、硬脂酸、氧化锌、防老剂、硫化剂、硫化促进剂等。
(软化剂)
本实施方式所涉及的橡胶组合物优选含有软化剂。作为软化剂,例如可以举出树脂成分、油、液态橡胶等。此外,这些软化剂中也包括使用前述增容橡胶时的增容成分。
作为树脂成分,没有特别限定,可以举出轮胎工业中惯用的石油树脂、萜烯树脂、松香系树脂、酚醛树脂等烃树脂。
含有树脂成分时,相对于橡胶成分100质量份,树脂成分的含量优选为2质量份以上,更优选为5质量份以上,进一步优选为10质量份以上。另外,树脂成分的含量优选为100质量份以下,更优选为80质量份以下,进一步优选为50质量份以下,特别优选为40质量份以下。
作为油,例如可以举出链烷烃系操作油、环烷烃系操作油、芳香族系操作油等。另外,基于环境对策,也可以使用稠环式芳香族(polycyclic aromatic compound:PCA)化合物含量低的操作油。作为前述低PCA含量的操作油,可以举出温和萃取溶剂化物(MES)、处理芳烃油(Treated DistillateAromatic Extract,TDAE)、重环烷系油等。另外,从生命周期评估的观点出发,也可以使用将用于橡胶混合器和发动机后的废油、料理店使用后的废弃食用油精制所得的油。
含有油时,相对于橡胶成分100质量份,油的含量优选为1质量份以上,更优选为3质量份以上,进一步优选为5质量份以上。另外,该含量优选为50质量份以下,更优选为40质量份以下,进一步优选为30质量份以下。
液态橡胶若为常温(25℃)下为液体状态的聚合物就没有特别限定,例如可以举出液态丁二烯橡胶(液态BR)、液态丁苯橡胶(液态SBR)、液态异戊二烯橡胶(液态IR)、液态苯乙烯异戊二烯橡胶(液态SIR)、液态法尼烯橡胶等。这些液态橡胶可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
含有液态橡胶时,相对于橡胶成分100质量份,液态橡胶的含量优选为1质量份以上,更优选为3质量份以上,进一步优选为5质量份以上。另外,该含量优选为30质量份以下,更优选为20质量份以下,进一步优选为10质量份以下。
相对于构成第一层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份,软化剂的含量优选为5质量份以上,更优选为6质量份以上,进一步优选为7质量份以上,特别优选为8质量份以上。另外,该含量优选为60质量份以下,更优选为50质量份以下,进一步优选为45质量份以下,特别优选为40质量份以下。
相对于构成第二层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份,软化剂的含量优选为1质量份以上,更优选为2质量份以上,进一步优选为3质量份以上。另外,该含量优选为50质量份以下,更优选为40质量份以下,进一步优选为30质量份以下,特别优选为20质量份以下。
基于橡胶的耐候性的观点,含有蜡时,相对于橡胶成分100质量份,蜡的含量优选为0.5质量份以上,更优选为1.0质量份以上,进一步优选为1.5质量份以上。另外,从防止喷霜而引起轮胎的白色化的观点出发,优选为10质量份以下,更优选为5.0质量份以下。
作为加工助剂,例如可以举出脂肪酸金属盐、脂肪酸酰胺、酰胺酯、二氧化硅表面活性剂、脂肪酸酯、脂肪酸金属盐与酰胺酯的混合物、脂肪酸金属盐与脂肪酸酰胺的混合物等。这些加工助剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。作为加工助剂,例如可以使用由希纶赛勒赫公司、Performance Additives公司等市售的产品。
基于发挥改善加工性的效果的观点,含有加工助剂时,相对于橡胶成分100质量份,加工助剂的含量优选为0.5质量份以上,更优选为1.0质量份以上,进一步优选为1.5质量份以上。另外,基于耐磨性以及断裂强度的观点,优选为10质量份以下,更优选为8.0质量份以下。
作为防老剂,没有特别限定,例如可以举出胺系、喹啉系、醌系、苯酚系、咪唑系的各化合物、及氨基甲酸金属盐等防老剂,优选:N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N,N'-二苯基-对苯二胺苯二胺、N,N'-二-2-萘基对苯二胺、N-环己基-N'-苯基对苯二胺等苯二胺系防老剂;以及,2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物、6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉等喹啉系防老剂。这些防老剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
含有防老剂时,相对于橡胶成分100质量份,基于橡胶的耐臭氧龟裂性的观点,防老剂的含量优选为0.5质量份以上,更优选为1.0质量份以上,进一步优选为1.5质量份以上。此外,从耐磨性和湿抓地性能的观点出发,该含量优选为10质量份以下,更优选为5.0质量份以下。
基于加工性的观点,含有硬脂酸时,相对于橡胶成分100质量份,硬脂酸的含量优选为0.5质量份以上,更优选为1.0质量份以上,进一步优选为1.5质量份以上。另外,从硫化速度的观点出发,优选为10质量份以下,更优选为5.0质量份以下。
基于加工性的观点,含有氧化锌时,相对于橡胶成分100质量份,氧化锌的含量优选为0.5质量份以上,更优选为1.0质量份以上,进一步优选为1.5质量份以上。另外,基于耐磨性能的观点,优选为10质量份以下,更优选为5.0质量份以下。
作为硫化剂,可以适用硫。作为硫,可以使用粉末硫、油处理硫、沉淀硫、胶体硫、不溶性硫、高分散性硫等。
作为硫化剂含有硫时,基于确保充分的硫化反应的观点,相对于橡胶成分100质量份,硫化剂的含量优选为0.1质量份以上,更优选为0.3质量份以上,进一步优选为0.5质量份以上。另外,从防止劣化的观点出发,优选为5.0质量份以下,更优选为4.0质量份以下,进一步优选为3.0质量份以下,特别优选为2.5质量份以下。此外,当使用含油硫作为硫化剂时,设硫化剂的含量为含油硫中所含的纯硫分的总含量。
作为硫之外的硫化剂,例如可以举出烷基苯酚·氯化硫缩合物、1,6-六亚甲基-二硫代硫酸钠二水合物、1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨甲酰基二硫代)己烷等。这些硫之外的硫化剂可以使用由田冈化学工业株式会社、朗盛株式会社、富莱克斯公司等市售的产品。
作为硫化促进剂,例如可以举出次磺酰胺系、噻唑系、秋兰姆系、硫脲系、胍系、二硫代氨基甲酸系、醛胺系或醛氨系、咪唑啉系、黄原酸盐系硫化促进剂等。这些硫化促进剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,优选选自由次磺酰胺系、胍系、以及噻唑系硫化促进剂组成的群组中的1种以上的硫化促进剂,更优选次磺酰胺系硫化促进剂。
作为磺酰胺系硫化促进剂,例如可以举出N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(TBBS)、N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(CBS)、N,N-二环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(DCBS)等。其中,优选N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(CBS)。
作为胍系硫化促进剂,例如可以举出1,3-二苯基胍(DPG)、1,3-二邻甲苯基胍、1-邻甲苯基双胍、二儿茶酚硼酸酯的二邻甲苯基胍盐、1,3-二邻枯烯基胍、1,3-二邻联苯基胍、1,3-二邻枯烯基-2-丙酰基胍等。其中,优选1,3-二苯基胍(DPG)。
作为噻唑系硫化促进剂,例如可以举出2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑的环己胺盐、二-2-苯并噻唑基二硫化物等。其中,优选2-巯基苯并噻唑。
含有硫化促进剂时,相对于橡胶成分100质量份,硫化促进剂的含量(并用多个硫化促进剂时为所有的总量)优选为1.0质量份以上,更优选为2.0质量份以上,进一步优选为2.5质量份以上。另外,该含量优选为8.0质量份以下,更优选为7.0质量份以下,进一步优选为6.0质量份以下。通过使硫化促进剂的含量为上述范围内,具有能够保证断裂强度以及伸长率的倾向。
<制造>
本实施方式所涉及的橡胶组合物能够通过公知的方法进行制造。例如能够通过将前述各成分用开放式辊轧机、密闭式混炼机(班伯里密炼机、捏合机等)等的橡胶混炼装置混炼来制造。
混炼工序例如包括混炼硫化剂以及硫化促进剂以外的混合剂以及添加剂的基础捏炼工序、以及向基础捏炼工序中所得的混炼物中添硫化剂以及硫化促进剂并混炼的最终捏炼(F混炼)工序而成。进一步地,所述基础捏炼工序可以根据需要分成多个工序。
作为混炼条件,没有特别限定,例如可以举出:在基础捏炼工序中,在吐出温度150~170℃下混炼3~10分钟,在最终捏炼工序中,在70~110℃下混炼1~5分钟的方法。作为硫化条件,没有特别限定,例如可以举出在150~200℃下硫化10~30分钟的方法。
具有包含第一层6以及第二层7的胎面的轮胎,能够使用分别与之对应的橡胶组合物,以通常的方法进行制造。即,将通过上述方法得到的对应于各橡胶层的未硫化的橡胶组合物,用具有规定形状的管嘴(口金)的挤出机根据各橡胶层的形状挤出加工,在轮胎成型机上与其他轮胎构件一同贴合,用通常方法进行成型,从而形成未硫化轮胎,将该未硫化轮胎在硫化机中加热加压,由此制造轮胎。作为硫化条件,没有特别限定,例如可以举出在150~200℃下硫化10~30分钟的方法。
<用途>
本实施方式所涉及的轮胎能够适用于乘用车用轮胎、货车/客车用轮胎、二轮车用轮胎、竞赛用轮胎,其中优选用于乘用车用轮胎。此外,乘用车用轮胎是指,以安装于四轮行驶的汽车为前提的轮胎,其最大载荷能力为1000kg以下。另外,本实施方式所涉及的轮胎能够用于全季用轮胎、夏用轮胎、无钉防滑轮胎(studless tire)等冬用轮胎。
【实施例】
基于实施例对本发明进行说明,但本发明不仅限定于实施例。
使用以下所示的各种化学品,假定具有由按照表1所得的橡胶组合物构成的胎面部的轮胎,基于下述评价方法算出结果,结果如表1以及表2所示。
NR:TSR20
BR1:宇部兴产株式会社制的BR150B(未改性高顺式BR、顺式含量:97摩尔%、Mw:44万)
BR2:JSR株式会社制的BR730(未改性高顺式BR、顺式含量:95摩尔%、Mw:58万)
炭黑1:卡博特日本株式会社制的Show Black N330(N2SA:75m2/g)
炭黑2:卡博特日本株式会社制的Show Black N220(N2SA:111m2/g)
再生炭黑:将废旧轮胎粉碎·烧成而得的炭黑(灰分量:17质量%)
二氧化硅:赢创德固赛公司制的ULTRASIL VN3(N2SA:175m2/g)
硅烷偶联剂:赢创德固赛公司制的Si69(双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物)
油:ENEOS株式会社制的プロセスX-140
树脂成分:KRATON公司制的SYLVATRAXX 4401(软化点:85℃、玻璃化转变温度39℃)
蜡:日本精蜡株式会社制的Hi-Mic-1080(微晶蜡)
防老剂:大内新兴化学工业株式会社制的NOCRAC 6C(N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺)(6PPD)
硬脂酸:日油株式会社制造的珠状硬脂酸“椿(Tsubaki)”
氧化锌:三井金属矿业株式会社制造的锌华1号
硫:细井化学工业株式会社制造的HK-200-5(含有5%油的粉末硫)
硫化促进剂1:大内新兴化学工业株式会社制造的NOCCELER CZ(N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(CBS))
硫化促进剂2:大内新兴化学工业株式会社制造的NOCCELER D(1,3-二苯胍(DPG))
(实施例以及比较例)
按照表1所示的配方,使用1.7L的密闭型班伯里密炼机,将除硫以及硫化促进剂之外的化学品混炼1~10分钟,直到吐出温度达到150~160℃为止,得到混炼物。然后,使用双轴开放式辊轧机,向所得的混炼物加入硫以及硫化促进剂,捏合4分钟,直至达到105℃,得到未硫化橡胶组合物。使用所得的未硫化橡胶组合物,根据胎面的第一层和/或第二层的形状成形,与其他的轮胎部件贴合在一起制作未硫化轮胎,在170℃下硫化,得到表2所记载的各试验用轮胎。此外,周向沟的沟深H、有无倾斜沟以及倾斜沟的最大宽度L如表2所记载。
<70℃E*、70℃tanδ的测定>
对于从各试验用轮胎的胎面部第一层或胎面部第二层的内部以轮胎周方向成为长边、轮胎半径方向成为厚度方向地采取的长20mm×宽4mm×厚1mm的各硫化橡胶试验片,使用动态粘弹性测定装置(GABO公司制造的EPLEXOR系列),在温度70℃、频率10Hz、初始应变5%、动态应变±1%、拉伸模式的条件下,基于JIS K 6394:2007测定复弹性模量E*以及损耗角正切tanδ。
<肖氏硬度的测定>
从各试验用轮胎的胎面部第一层或胎面部第二层的内部,以轮胎半径方向成为厚度方向地制作硬度测定样品,基于JIS K 6253,在23℃下使用A型杜罗回跳式硬度计,从接地面侧按压在样品,测定橡胶硬度。
<拉伸试验>
从各试验用轮胎的胎面部第一层或胎面部第二层的内部,以轮胎周方向为拉伸方向地切出厚1mm的哑铃状7号形的试验片,基于JIS K 6251:2017“硫化橡胶以及热塑性橡胶-拉伸试验特性的计算方法”,在23℃气氛下,以拉伸速度3.3mm/秒的条件实施拉伸试验,测定100%拉伸时的模量(MPa)。此外,设样品的厚度方向为轮胎半径方向。
<高速行驶时的冰上抓地性能>
在各试验用轮胎中填充250kPa的空气,安装于排量为2000cc的汽车上。将该汽车在结冰路面上以初速度60km/h的行驶中踩刹车,测定制动距离。关于制动距离的倒数值,将比较例4的制动距离作为100,以指数表示。指数越大,表示高速行驶时的湿抓地性能越优异。
【表1】
表
【表2】
表2
<实施方式>
本发明的实施方式的例子如下所示。
〔1〕一种轮胎,其为具有胎面部的轮胎,
所述胎面部具有构成胎面的第一层和与所述第一层的轮胎半径方向内侧邻接的第二层,
所述第一层以及所述第二层分别由含有橡胶成分以及再生炭黑的橡胶组合物构成,
设相对于构成所述第一层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份的所述再生炭黑的含量为C(质量份)、相对于构成所述第二层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份的所述再生炭黑量为B(质量份)时,B/C为1.0以下。
〔2〕上述〔1〕所述的轮胎,其中,构成所述第一层的橡胶组合物的70℃下的复弹性模量(MPa)(70℃E*1)相对于构成所述第二层的橡胶组合物的70℃下的复弹性模量(MPa)(70℃E*2)之比(70℃E*1/70℃E*2)为0.70以下。
〔3〕上述〔1〕或〔2〕所述的轮胎,其中,构成所述第二层的橡胶组合物的100%模量比构成所述第一层的橡胶组合物的100%模量更大。
〔4〕上述〔1〕~〔3〕中任一项所述的轮胎,其中,设所述第一层的厚度为t1(mm)、所述第二层的厚度为t2(mm)时,t1相对于t1与t2之和的比(t1/(t1+t2))为0.80以下(优选为0.75以下,更优选为0.72以下)。
〔5〕上述〔1〕~〔4〕中任一项所述的轮胎,其中,设所述第一层的厚度为t1(mm)、所述第二层的厚度为t2(mm)时,C(质量份)与t1相对于t1与t2之和的比(t1/(t1+t2))的乘积(C×t1/(t1+t2))为20.0以下(优选为15.0以下,更优选为12.0以下,进一步优选为10.0以下)。
〔6〕上述〔1〕~〔5〕中任一项所述的轮胎,其中,所述胎面部具有沿轮胎周方向连续延伸的1个以上的周向沟,所述周向沟的最深部的沟深H(mm)和C(质量份)的乘积(H×C)为200以下。
〔7〕上述〔1〕~〔6〕中任一项所述的轮胎,其中,所述胎面部具有在轮胎周方向或轮胎宽度方向上倾斜的沟,所述在轮胎周方向或轮胎宽度方向上倾斜的沟的最大宽度L(mm)相对于C(质量份)之比(L/C)为0.30以上(优选为0.4以上,更优选为0.5以上)。
〔8〕上述〔1〕~〔7〕中任一项所述的轮胎,其中,构成所述第二层的橡胶组合物的70℃下的tanδ(70℃tanδ2)大于0.02小于0.20。
〔9〕上述〔1〕~〔8〕中任一项所述的轮胎,其中,构成所述第一层的橡胶组合物的肖氏硬度(Hs)大于55且小于80。
〔10〕上述〔1〕~〔9〕中任一项所述的轮胎,其中,设构成所述第一层的橡胶组合物的橡胶成分中的异戊二烯系橡胶的含量为I(质量%)时,I相对于C之比(I/C)为1.20以上(优选为2.0以上,更优选为3.0以上)。
〔11〕上述〔1〕~〔10〕中任一项所述的轮胎,其中,所述再生炭黑是将废旧轮胎和/或废旧轮胎用内胎烧成而成的再生炭黑。
〔12〕上述〔11〕所述的轮胎,其中,所述废旧轮胎和/或废旧轮胎用内胎含有二烯系橡胶。
〔13〕上述〔1〕~〔12〕中任一项所述的轮胎,所述轮胎为乘用车用轮胎。
Claims (13)
1.一种轮胎,其为具有胎面部的轮胎,
所述胎面部具有构成胎面的第一层和与所述第一层的轮胎半径方向内侧邻接的第二层,
所述第一层以及所述第二层分别由含有橡胶成分以及再生炭黑的橡胶组合物构成,
设相对于构成所述第一层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份的所述再生炭黑的含量为C、相对于构成所述第二层的橡胶组合物的橡胶成分100质量份的所述再生炭黑量为B时,B/C为1.0以下,C与B的单位均为质量份。
2.根据权利要求1所述的轮胎,其中,构成所述第一层的橡胶组合物的70℃下的复弹性模量70℃E*1相对于构成所述第二层的橡胶组合物的70℃下的复弹性模量70℃E*2之比70℃E*1/70℃E*2为0.70以下,复弹性模量的单位为MPa。
3.根据权利要求1所述的轮胎,其中,构成所述第二层的橡胶组合物的100%模量比构成所述第一层的橡胶组合物的100%模量更大。
4.根据权利要求1所述的轮胎,其中,设所述第一层的厚度为t1、所述第二层的厚度为t2时,t1相对于t1与t2之和的比t1/(t1+t2)为0.80以下,厚度的单位为mm。
5.根据权利要求1所述的轮胎,其中,设所述第一层的厚度为t1、所述第二层的厚度为t2时,C与t1相对于t1与t2之和的比t1/(t1+t2)的乘积C×t1/(t1+t2)为20.0以下,厚度的单位为mm。
6.根据权利要求1所述的轮胎,其中,所述胎面部具有沿轮胎周方向连续延伸的1个以上的周向沟,所述周向沟的最深部的沟深H和C的乘积H×C为200以下,所述沟深的单位为mm。
7.根据权利要求1所述的轮胎,其中,所述胎面部具有在轮胎周方向或轮胎宽度方向上倾斜的沟,在所述轮胎周方向或轮胎宽度方向上倾斜的沟的最大宽度L相对于C之比即L/C为0.30以上,L的单位为mm。
8.根据权利要求1所述的轮胎,其中,构成所述第二层的橡胶组合物的70℃下的tanδ即70℃tanδ2为大于0.02且小于0.20。
9.根据权利要求1所述的轮胎,其中,构成所述第一层的橡胶组合物的肖氏硬度大于55且小于80,肖氏硬度的单位为Hs。
10.根据权利要求1所述的轮胎,其中,设构成所述第一层的橡胶组合物的橡胶成分中的异戊二烯系橡胶的含量为I时,I相对于C之比即I/C为1.20以上,I的单位为质量%。
11.根据权利要求1所述的轮胎,其中,所述再生炭黑是将废旧轮胎和/或废旧轮胎用内胎烧成而得的再生炭黑。
12.根据权利要求11所述的轮胎,其中,所述废旧轮胎和/或废旧轮胎用内胎含有二烯系橡胶。
13.根据权利要求1所述的轮胎,所述轮胎为乘用车用轮胎。
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