JP2024076956A - タイヤ - Google Patents
タイヤ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2024076956A JP2024076956A JP2023160696A JP2023160696A JP2024076956A JP 2024076956 A JP2024076956 A JP 2024076956A JP 2023160696 A JP2023160696 A JP 2023160696A JP 2023160696 A JP2023160696 A JP 2023160696A JP 2024076956 A JP2024076956 A JP 2024076956A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- tire
- less
- rubber composition
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 211
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 210
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 119
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 87
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 32
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 27
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 45
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 75
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 47
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 47
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 38
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 38
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 31
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 29
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 20
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 20
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 19
- -1 hydrazo groups Chemical group 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 18
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 17
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 16
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 16
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 16
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 13
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 13
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 12
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 12
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 12
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 11
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 9
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 9
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 9
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 6
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 6
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 5
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 5
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 5
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 5
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 4
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N (-)-α-pinene Chemical compound CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 description 2
- JSNRRGGBADWTMC-UHFFFAOYSA-N (6E)-7,11-dimethyl-3-methylene-1,6,10-dodecatriene Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCCC(=C)C=C JSNRRGGBADWTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N\C(N)=N\C1=CC=CC=C1C OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920005683 SIBR Polymers 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-n-cyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)SC1=NC2=CC=CC=C2S1 CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 2
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 2
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N (+)-β-pinene Chemical compound C1[C@H]2C(C)(C)[C@@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N (-)-Nopinene Natural products C1[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXENHBSYCFFKJS-UHFFFAOYSA-N (3E,6E)-3,7,11-Trimethyl-1,3,6,10-dodecatetraene Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCC=C(C)C=C CXENHBSYCFFKJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- KCNBAUKGODRNGM-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-propan-2-ylphenyl)guanidine Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1NC(=N)NC1=CC=CC=C1C(C)C KCNBAUKGODRNGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQZCAOHYQSOZCE-UHFFFAOYSA-N 1-(diaminomethylidene)-2-(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N=C(N)N=C(N)N SQZCAOHYQSOZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGBYJXBCVZKJBL-UHFFFAOYSA-N 1-[(2-oxoazepan-1-yl)disulfanyl]azepan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCN1SSN1C(=O)CCCCC1 LGBYJXBCVZKJBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRTOHSLOFCWHRF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1h-indene Chemical compound C1=CC=C2C(C)C=CC2=C1 LRTOHSLOFCWHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VETPHHXZEJAYOB-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dinaphthalen-2-ylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(NC=3C=CC(NC=4C=C5C=CC=CC5=CC=4)=CC=3)=CC=C21 VETPHHXZEJAYOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 1-n-cyclohexyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1CCCCC1NC(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- JDICEKWSLNPYSN-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitrophenyl)-1,3-benzothiazole-4-thiol Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1C1=NC2=C(S)C=CC=C2S1 JDICEKWSLNPYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVNPFNZTPMWRAX-UHFFFAOYSA-N 2-triethoxysilylethanethiol Chemical compound CCO[Si](CCS)(OCC)OCC DVNPFNZTPMWRAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOSLJXKHQKRRFN-UHFFFAOYSA-N 2-trimethoxysilylethanethiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCS LOSLJXKHQKRRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCl KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEUAKOUTLQUQDN-UHFFFAOYSA-N 6-(dibenzylcarbamothioyldisulfanyl)hexylsulfanyl n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)C(=S)SSCCCCCCSSC(=S)N(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 ZEUAKOUTLQUQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209507 Camellia Species 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N Dicyclopentadiene Chemical compound C1C2C3CC=CC3C1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N Pseudopinene Natural products C1C2C(C)(C)C1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000427 antigen Substances 0.000 description 1
- 102000036639 antigens Human genes 0.000 description 1
- 108091007433 antigens Proteins 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 229930006722 beta-pinene Natural products 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Natural products NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920006235 chlorinated polyethylene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000018597 common camellia Nutrition 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 239000008162 cooking oil Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002228 disulfide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 230000005489 elastic deformation Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N ethoxyquin Chemical compound N1C(C)(C)C=C(C)C2=CC(OCC)=CC=C21 DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019285 ethoxyquin Nutrition 0.000 description 1
- 229930009668 farnesene Natural products 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N gamma-carene Natural products C1CC(=C)CC2C(C)(C)C21 LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 1
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 1
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- INJVFBCDVXYHGQ-UHFFFAOYSA-N n'-(3-triethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNCCN INJVFBCDVXYHGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZNRKASLGUNQTA-UHFFFAOYSA-N n-[bis(2-propan-2-ylanilino)methylidene]propanamide Chemical compound C=1C=CC=C(C(C)C)C=1NC(=NC(=O)CC)NC1=CC=CC=C1C(C)C XZNRKASLGUNQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- CLNYHERYALISIR-UHFFFAOYSA-N nona-1,3-diene Chemical compound CCCCCC=CC=C CLNYHERYALISIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 125000005740 oxycarbonyl group Chemical group [*:1]OC([*:2])=O 0.000 description 1
- DBSDMAPJGHBWAL-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-ylbenzene Chemical compound C=CC(C=C)C1=CC=CC=C1 DBSDMAPJGHBWAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920000636 poly(norbornene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 150000003097 polyterpenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N rac-alpha-Pinene Natural products CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRNWETBDIWJQRN-UHFFFAOYSA-N s-(3-triethoxysilylpropyl) hexanethioate Chemical compound CCCCCC(=O)SCCC[Si](OCC)(OCC)OCC HRNWETBDIWJQRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N s-(3-triethoxysilylpropyl) octanethioate Chemical compound CCCCCCCC(=O)SCCC[Si](OCC)(OCC)OCC JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHYCKXNQNMBFAU-UHFFFAOYSA-N s-(3-trimethoxysilylpropyl) octanethioate Chemical compound CCCCCCCC(=O)SCCC[Si](OC)(OC)OC KHYCKXNQNMBFAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229940052367 sulfur,colloidal Drugs 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- KJAMZCVTJDTESW-UHFFFAOYSA-N tiracizine Chemical compound C1CC2=CC=CC=C2N(C(=O)CN(C)C)C2=CC(NC(=O)OCC)=CC=C21 KJAMZCVTJDTESW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPBXRRDHCADTAL-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-nitropropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC[N+]([O-])=O FPBXRRDHCADTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPPXVBLDIDEHBA-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(3-nitropropyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC[N+]([O-])=O QPPXVBLDIDEHBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZJJKWKADRNWSW-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilicon Chemical group CO[Si](OC)OC PZJJKWKADRNWSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【課題】トレッドの耐界面剥離性能の向上を図ることができるタイヤを提供すること。【解決手段】トレッド部2を有するタイヤであって、前記トレッド部のトレッド面2Aが溝を備え、トレッド部が、クラウン部8Aとショルダー部8Bを有し、それぞれゴム成分およびフィラーを含むゴム組成物により構成され、前記クラウン部を構成するゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対しシリカを70質量部以上含有し、前記ショルダー部を構成するゴム組成物に含まれるフィラー中のカーボンブラックの含有率が50質量%以上であり、前記クラウン部を構成するゴム組成物のトルエン膨潤率をSCR(%)、前記ショルダー部を構成するゴム組成物のトルエン膨潤率をSSH(%)、トレッドの厚さをG(mm)としたとき、SSH/SCRとGとの積((SSH/SCR)×G)が15.0以下であるタイヤ。【選択図】図1
Description
本発明は、タイヤに関する。
自動二輪車用タイヤにおいて、そのトレッドゴムは、直線走行時は主にセンター部(クラウン部)が路面と接し、旋回時は主にショルダー部が路面と接するため、それぞれの部分で、状況に応じた性能が必要となる。このことから、自動二輪車用タイヤにおいては、トレッド部をセンター部とショルダー部に分割し、それぞれ異なるゴム組成物を用いる技術が知られている(例えば、特許文献1)。
しかしながら、センター部とショルダー部とで異なるゴム組成物を用いると、それらの界面に応力が集中するため、特に高速で旋回した際に強い力が加わると、界面部での剥離が生じる懸念がある。
本発明は、トレッドの耐界面剥離性能の向上を図ることができるタイヤを提供することを目的とする。
本発明は、トレッド部を有するタイヤであって、前記トレッド部のトレッド面が溝を備え、前記トレッド部が、タイヤ幅方向において中央に位置するクラウン部と、前記クラウン部のタイヤ幅方向外側に位置する一対のショルダー部とを有し、前記クラウン部および前記ショルダー部が、それぞれゴム成分およびフィラーを含むゴム組成物により構成され、前記クラウン部を構成するゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対しシリカを70質量部以上含有し、前記ショルダー部を構成するゴム組成物に含まれるフィラー中のカーボンブラックの含有率が50質量%以上であり、前記クラウン部を構成するゴム組成物のトルエン膨潤率をSCR(%)、前記ショルダー部を構成するゴム組成物のトルエン膨潤率をSSH(%)、トレッドの厚さをG(mm)としたとき、SSH/SCRとGとの積((SSH/SCR)×G)が15.0以下であるタイヤである。
本発明によれば、トレッドの耐界面剥離性能の向上を図ることができる。
本発明の一実施形態であるタイヤは、トレッド部を有するタイヤであって、前記トレッド部のトレッド面が溝を備え、前記トレッド部が、タイヤ幅方向において中央に位置するクラウン部と、前記クラウン部のタイヤ幅方向外側に位置する一対のショルダー部とを有し、前記クラウン部および前記ショルダー部が、それぞれゴム成分およびフィラーを含むゴム組成物により構成され、前記クラウン部を構成するゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対しシリカを70質量部以上含有し、前記ショルダー部を構成するゴム組成物に含まれるフィラー中のカーボンブラックの含有率が50質量%以上であり、前記クラウン部を構成するゴム組成物のトルエン膨潤率をSCR(%)、前記ショルダー部を構成するゴム組成物のトルエン膨潤率をSSH(%)、トレッドの厚さをG(mm)としたとき、SSH/SCRとGとの積((SSH/SCR)×G)が15.0以下であるタイヤである。
理論に拘束されることは意図しないが、本発明においてトレッドの耐界面剥離性能が向上するメカニズムとしては、以下が考えられる。
クラウン部を構成するゴム組成物にシリカを70質量部と多量に含ませることで、クラウン部を補強し、かつ、転動時の発熱を抑制しすることができると考えられる。一方、ショルダー部を構成するゴム組成物に含まれるフィラー中のカーボンブラックの含有率を所定の範囲とすることで、冷えた状態で接地するショルダー部の補強性が高まること、また、接地した際に発熱して、クラウン部との温度差を小さくすることで、クラウン部とショルダー部の界面での応力集中を抑制し、界面剥離を抑制しやすくなると考えられる。
他方、トルエン膨潤率はゴム組成物の架橋密度を示す指標であり、その値が小さいほど架橋密度が高いことを示す。ここで、SCRに対するSSHの比(SSH/SCR)の値が大きいほど、ショルダー部を構成するゴム組成物の分子鎖の架橋が相対的に弱く、界面剥離に繋がりやすいと考えられる。そのため、トレッド厚さを小さくすることにより、剛性および蓄熱を抑制し、変形を抑制することで剥離を抑制することができると考えられる。一方、トレッド厚さが大きい場合は、ゴム全体の動きが大きくなるため、ショルダー部中のゴム分子の動きを抑制する観点から、SSH/SCRの値を小さくすることで、ショルダー部が接地した際の剥離を抑制しやすくなると考えられる。そのため、SSH/SCRとトレッドの厚さGとの積を一定以下にすることで界面での剥離を抑制しやすくすることができると考えられる。
以上のように、クラウン部およびショルダー部を構成するゴム組成物の界面における補強性を高め、かつ、架橋状態とトレッド厚さにより変形、蓄熱を抑制するようにすることができるため、界面剥離を抑制しやすくすることができると考えられる。
SSH/SCRは、0.75超1.40未満であることが好ましい。
SSH/SCRを前記の範囲とし、SSHとSCRとの差を小さくすることで、トレッド界面での分子鎖の変形を抑制し、界面剥離が抑制されやすくなると考えられる。
前記クラウン部を構成するゴム組成物中の、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量は、トレッド界面の状態の差が大きくなることを抑制する観点から、120質量部以下であることが好ましい。
前記クラウン部を構成するゴム組成物および前記ショルダー部を構成するゴム組成物は、それぞれゴム成分100質量部に対し、軟化剤を2質量部以上85質量部以下含有することが好ましい。
軟化剤の含有量を前記の範囲とすることで、トレッド界面部のゴム組成物同士の相溶性が高まり、界面での接着性が向上することで、耐界面剥離効果が向上しやすくなると考えられる。
前記ショルダー部を構成するゴム組成物に含まれるゴム成分は、スチレンブタジエンゴムを70質量%以上含有することが好ましい。
ショルダー部にスチレンブタジエンゴムを含ませることで、接地した際にカーボンブラックと共に、スチレンブタジエンゴムのスチレン部が発熱し、クラウン部とショルダー部間の温度差を小さくすることが可能になると考えられる。さらに、スチレンブタジエンゴムを多量に含ませることで、他のポリマーとの間で相分離構造を形成することを抑制させ、内部の相界面での剥離を抑制することができると考えられる。
前記クラウン部を構成するゴム組成物に含まれるゴム成分、および前記ショルダー部を構成するゴム組成物に含まれるゴム成分のうち少なくとも一方は、変性スチレンブタジエンゴムを含有することが好ましい。
変性スチレンブタジエンゴムを配合することにより、ゴム組成物内でのフィラーの分散が高まり、ゴム組成物のムーニー粘度が低下し、タイヤ成型時のクラウン部およびショルダー部の親和性が高まるため、耐界面剥離効果が向上すると考えられる。
前記溝のうち、溝深さが最大の溝の溝深さをD(mm)としたとき、SSH/SCRとDとの積((SSH/SCR)×D)は12.0以下であることが好ましい。
(SSH/SCR)×Dを前記の範囲とすることで、溝深さDが大きいほどトレッド部の剛性が低下し、変形量が大きくなると考えられる。そのため、SSH/SCRとDとの積を所定の値より小さくすることで、剛性と界面の接着性の両社が担保されるため、耐界面剥離効果が向上すると考えられる。
前記溝のうち、溝幅が最大の溝の溝幅をW(mm)としたとき、SSH/SCRに対するWの比(W/(SSH/SCR))は2.5以上であることが好ましい。
W/(SSH/SCR)を前記の範囲とし、SSH/SCRに対して十分大きな溝幅を有することで、SSH/SCRが大きい場合においても、転動中に溝部を空気が流れることで、冷却性が高まり、過度な温度上昇を抑制することができると考えられる。
前記クラウン部を構成するゴム組成物の70℃におけるtanδを70℃tanδCR、前記ショルダー部を構成するゴム組成物の70℃におけるtanδを70℃tanδSHとしたとき、70℃tanδSH/70℃tanδCRは1.0超であることが好ましい。
70℃tanδSHを70℃tanδCRより大きくすることで、ショルダー部が接地する際にすぐに温まり路面追従性がよくなるため、界面で応力が集中しにくくなると考えられる。
Dと70℃tanδSHとの積(D×70℃tanδSH)は、1.5超であることが好ましい。
70℃tanδSHが小さくなる場合には、ショルダー部が接地する際に適度にショルダー部が変形し、発熱することで追従性を向上させる必要がある。そこで、70℃tanδSHが小さくなる場合には、溝深さを深くし、これらの積を大きくすることが好ましい。
Wと70℃tanδSHとの積(W×70℃tanδSH)は、1.0超であることが好ましい。
70℃tanδSHが小さくなる場合には、ショルダー部が接地する際に適度にショルダー部が変形し、発熱することで追従性を向上させる必要がある。そこで、70℃tanδSHが小さくなる場合には、溝幅を広くし、ショルダー部が動きやすくすることで、発熱させ、追従性を高められるようにこれらの積を大きくすることが好ましい。
前記溝は、前記クラウン部と前記ショルダー部との境界を跨ぎ、かつ、赤道を跨がないことが好ましい。
溝がクラウン部とショルダー部との界面を跨ぐことで、溝の縁が走行中(直進、ブレーキ時など)に変形する際に、クラウン部と連動してショルダー部も変形しやすくなり、ショルダー部の温度を高め、ショルダー部が接地する際の追従性を高められると考えられる。また、タイヤ赤道を跨がないことで、タイヤ赤道上の周方向において溝で挟まれる部分が生じないので、溝を設けつつも、タイヤ赤道近傍の周方向剛性を高めることができ、クラウン部の摩耗を緩やかに進行させることができるため、偏摩耗が抑制され、トレッド面内で応力集中が発生することを抑制することができると考えられる。
前記クラウン部を構成するゴム組成物のtanδピーク温度TCR(℃)は、前記ショルダー部を構成するゴム組成物のtanδピーク温度TSH(℃)よりも低いことが好ましい。
TCRをTSHよりも高くすることで、クラウン部が、路面接地時に弾性変形しやすくなるため、路面にゴムが食い込みやすくなり、ウェットグリップ性能の向上が期待できるからである。
前記クラウン部を構成するゴム組成物の0℃における複素弾性率を0℃E*CR(MPa)、前記ショルダー部を構成するゴム組成物の0℃における複素弾性率を0℃E*SH(MPa)としたとき、0℃E*SH/0℃E*CRは2.5未満であることが好ましい。
0℃E*SH/0℃E*CRを前記の範囲とすることで、クラウン部が接地する際の追従性を高められると考えられる。
<定義>
「正規リム」は、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めるリムであり、JATMAであれば“標準リム”、ETRTOであれば“Measuring Rim”、TRAであれば“Design Rim”であり、JATMA、ETRTO、TRAの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。
「正規リム」は、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めるリムであり、JATMAであれば“標準リム”、ETRTOであれば“Measuring Rim”、TRAであれば“Design Rim”であり、JATMA、ETRTO、TRAの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。
「正規内圧」は、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、各規格がタイヤ毎に定めている空気圧であり、JATMAであれば“最高空気圧”、ETRTOであれば“INFLATION PRESSURE”、TRAであれば表“TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES”に記載の最大値であり、前記正規リムと同様に、JATMA、ETRTO、TRAの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。
「正規状態」は、タイヤが正規リムにリム組みされかつ正規内圧が充填され、しかも、無負荷の状態である。なお、本明細書において、特に断りがない場合、タイヤ各部の寸法は、前記正規状態で測定される。
「正規荷重」は、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、各規格がタイヤ毎に定めている荷重であり、JATMAであれば“最大負荷能力”、ETRTOであれば“LOAD CAPACITY”、TRAであれば表“TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES”に記載の最大値であり、前記正規リムと同様に、JATMA、ETRTO、TRAの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。
「トレッドの厚さG」とは、タイヤを、タイヤ回転軸を含む面で切断した断面において、タイヤ赤道面上におけるトレッド部の全体の厚さを指す。なお、トレッド部全体の厚みにおける、タイヤ半径方向内側の端部は、トレッド部を構成するゴム組成物のタイヤ半径方向内側界面であり、当該タイヤがベルト補強層、ベルト層、カーカス層を備える場合、これらのうち、タイヤ半径方向最外の層よりもタイヤ半径方向外側のゴム層全体の厚さとなる。なお、タイヤ赤道面上に周方向溝を有する場合においては、当該溝は埋められたものとしてトレッド全体の厚さが測定される。トレッドの厚さGは、例えば、図1に示すとおりである。
「溝深さD」は、トレッド面に備わった溝のうち、溝深さが最大の溝の溝深さ(mm)である。溝深さは、当該溝における深さの最大値を意味する。溝深さDは、例えば、図5に示すとおりである。
「溝幅W」は、トレッド面に備わった溝のうち、トレッド面における溝幅が最大の溝のトレッド面における溝幅(mm)である。溝幅は、当該溝の長手方向に垂直な方向における溝幅の最大値を意味する。溝幅Wは、例えば、図4および図5に示すとおりである。
「クラウン部」は、トレッド部の中央に位置し、タイヤ赤道を中心にトレッド幅の±5%の位置よりもタイヤ軸方向外側にまで達し、かつ、トレッド縁までは達しないトレッド部の部分である。ただし、通電用ゴム部材が設けられている場合の当該通電用ゴム部材の部分は除く。
「ショルダー部」は、クラウン部のタイヤ軸方向外側に位置し、トレッド縁まで達するトレッド部の部分である。
「トレッド幅」は、トレッド部の、路面と接地する部分であるトレッド面において、タイヤ軸方向の外端である一のトレッド縁から他のトレッド縁までの距離である。
「通電用ゴム部材」は、タイヤの走行時に発生した静電気を効果的に接地面に放出すべく、トレッド部に埋設され、その一部がタイヤ接地面に露出した部材である。ベースペンと称されるものを含む。
<測定方法>
「トレッド厚さ」は、タイヤを、タイヤ回転軸を含む面で切断し、ビード部の幅を正規リムの幅に合わせた状態で測定される。
「トレッド厚さ」は、タイヤを、タイヤ回転軸を含む面で切断し、ビード部の幅を正規リムの幅に合わせた状態で測定される。
「トルエン膨潤率」は、JIS K 6258:2016に準拠し、加硫ゴム試験片を23℃のトルエンに24時間浸漬した前後の質量を測定し、下記式により求められる。トルエン膨潤率が小さいほど架橋密度が高いことを示す。
(トルエン膨潤率)=(浸漬後の重量)/(浸漬前の重量)×100
(トルエン膨潤率)=(浸漬後の重量)/(浸漬前の重量)×100
「70℃tanδ」は、動的粘弾性測定装置(例えば、GABO社製のイプレクサーシリーズ)を用い、温度70℃、周波数10Hz、初期歪10%、動歪±1%、伸長モードの条件下で測定される損失正接である。本測定用サンプルは、70℃E*の場合と同様にして作製される。本測定用サンプルは、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmの加硫ゴム組成物である。タイヤから切り出して作製する場合には、トレッド部から、タイヤ周方向が長辺、タイヤ半径方向が厚さ方向となるように切り出す。
「ゴム組成物のtanδピーク温度」は、動的粘弾性測定装置(例えば、GABO社製のイプレクサーシリーズ)を用い、周波数10Hz、初期歪10%、振幅±0.5%および昇温速度2℃/minの条件下で、-60℃から40℃の範囲におけるtanδの温度分布曲線を測定し、得られた温度分布曲線における最も大きいtanδ値に対応する温度として決定する。-60℃から40℃の範囲内において、tanδの最大値が2点存在した場合にはそのうちの温度が低い側をtanδピーク温度とする。また、-60℃から40℃の範囲において、温度上昇に伴いtanδが漸減する温度分布曲線が得られた場合には上述の定義から、tanδピーク温度を-60℃とする。本測定用サンプルは、70℃tanδの場合と同様にして作製される。
「0℃E*」は、動的粘弾性測定装置(例えば、GABO社製のイプレクサーシリーズ)を用い、温度0℃、周波数10Hz、初期歪10%、動歪±2.5%、伸長モードの条件下で測定される複素弾性率である。本測定用サンプルは、70℃tanδの場合と同様にして作製される。
「スチレン含量」は、1H-NMR測定により算出される値であり、例えば、SBR等のスチレンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分(スチレン単位含有ゴム)に適用される。
「ビニル含量(1,2-結合ブタジエン単位量)」は、JIS K 6239-2:2017に従い、赤外吸収スペクトル分析により算出される値であり、例えば、SBR、BR等のブタジエンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分に適用される。
「シス含量(シス-1,4-結合ブタジエン単位量)」は、JIS K 6239-2:2017に従い、赤外吸収スペクトル分析により算出される値であり、例えば、BR等のブタジエンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分に適用される。
「重量平均分子量(Mw)」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(例えば、東ソー(株)製のGPC-8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTIPORE HZ-M)による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。例えば、SBR、BR、軟化剤等に適用される。
「カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)」は、JIS K 6217-2:2017に準じて測定される。「シリカの窒素吸着比表面積(N2SA)」は、ASTM D3037-93に準じてBET法で測定される。
「樹脂成分の軟化点」は、JIS K 6220-1:2001に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
本発明の一実施形態であるタイヤの作製手順について、以下に詳細に説明する。但し、以下の記載は本発明を説明するための例示であり、本発明の技術的範囲をこの記載範囲にのみ限定する趣旨ではない。
[タイヤ]
以下、本発明の一実施形態として、適宜、図面に基づき説明する。図1は、自動二輪車用タイヤのタイヤ回転軸(「タイヤ軸」ともいう。)を含む平面による断面図の一例である(但し、トレッド面に備えられた溝の表示は省略している。図2および図3において同様。)。タイヤ1は、トレッド部2からサイドウォール部3を経てビード部4のビードコア5に至るカーカス6と、このカーカス6のタイヤ半径方向外側かつトレッド部2の内部に配されたベルト層7とを備える。上記断面において、トレッド部2の路面と接地するトレッド面2Aは、タイヤ半径方向外側に凸で円弧状に湾曲して延びている。また、トレッド面2Aのタイヤ軸方向の外端がトレッド縁2eである。
以下、本発明の一実施形態として、適宜、図面に基づき説明する。図1は、自動二輪車用タイヤのタイヤ回転軸(「タイヤ軸」ともいう。)を含む平面による断面図の一例である(但し、トレッド面に備えられた溝の表示は省略している。図2および図3において同様。)。タイヤ1は、トレッド部2からサイドウォール部3を経てビード部4のビードコア5に至るカーカス6と、このカーカス6のタイヤ半径方向外側かつトレッド部2の内部に配されたベルト層7とを備える。上記断面において、トレッド部2の路面と接地するトレッド面2Aは、タイヤ半径方向外側に凸で円弧状に湾曲して延びている。また、トレッド面2Aのタイヤ軸方向の外端がトレッド縁2eである。
本実施形態に係るタイヤは、トレッド部が、タイヤ軸方向において中央に位置するクラウン部8Aとクラウン部8Aの外側に位置する一対のショルダー部8Bとを備えている。また、一対のショルダー部8Bは、それぞれ、さらに分割されたものであってもよい。また、クラウン部8Aは、さらに分割されたものであってもよい。
本実施形態において、クラウン部とショルダー部は所定の関係を満たすが、クラウン部およびショルダー部の少なくとも一つが分割されたものである場合、タイヤ赤道を中心にトレッド幅の±5%の位置よりもタイヤ軸方向外側の領域で、それぞれ、少なくとも一組の隣接する二つの部分が、本発明に係るクラウン部と本発明に係るショルダー部とが満たすべき所定の関係を満たしていればよい。
すなわち、タイヤ赤道を中心にトレッド幅の+5%の位置よりもタイヤ軸方向外側の領域で、少なくとも一組の隣接する二つの部分が、本発明に係るクラウン部と本発明に係るショルダー部とが満たすべき所定の関係を満たし、また、反対側の、タイヤ赤道を中心にトレッド幅の-5%の位置よりもタイヤ軸方向外側の領域で、少なくとも一組の隣接する二つの部分が、本発明に係るクラウン部と本発明に係るショルダー部とが満たすべき所定の関係を満たしていればよい。この場合、これら隣接する二つの部分は、タイヤ軸方向内側の部分が本実施形態に係るクラウン部であり、タイヤ軸方向外側の部分が本実施形態に係るショルダー部である。
本実施形態において、クラウン部8Aおよびショルダー部8Bの少なくとも一つが分割されたものである場合、全てのクラウン部と全てのショルダー部とが、本発明に係るクラウン部と本発明に係るショルダー部とが満たすべき所定の関係を満たしていることが好ましい。
クラウン部8Aのトレッド部表面の幅方向の曲線長さの最大長は、耐摩耗性能の観点から、トレッド部2全体の幅方向の曲線長さTWの20%以上が好ましく、25%以上がより好ましく、33%以上がさらに好ましい。また、クラウン部8Aのトレッド部表面の幅方向の曲線長さは、ウェットグリップの観点から、トレッド部全体の幅方向の曲線長さTWの70%以下が好ましく、60%以下がより好ましく、55%以下がさらに好ましい。
トレッド部2には、ベルト層7の半径方向外側にトレッドゴム8が配される。該トレッドゴム8は、本実施形態では、ベルト層7の外面からトレッド面2Aまでを構成している。トレッドゴム8は、タイヤ赤道Cを中心とするクラウン部8Aと、クラウン部8Aに隣接し、トレッド縁2eまで延びる一対のショルダー部8Bとから構成される。すなわち、タイヤ赤道C付近からタイヤ軸方向両側に向かって、クラウン部8A、ショルダー部8Bの2種類の部材が並んで配されている。なお、図1において、クラウン部8Aとショルダー部8Bとは、トレッド面2Aに立てた法線12によって区分けされているが、例えば、トレッド面2Aからベルト層7に向かって、タイヤ軸方向外側または内側に傾斜する境界線で区分されたものなど、区分けの様式は限定されない。
クラウン部8Aとショルダー部8Bとの分割位置(境界線)は、図2に示すように、接地面(正規内圧が充填されるとともに、正規荷重が負荷された状態でトレッドゴム8が路面100に接する部分)の幅Xの内側であってもよいし、あるいは、外側(図3参照)であってもよい。図2に示した状態を「接地面内」にある状態、図3に示した状態を「接地面外」にある状態という。トレッド配合の耐摩耗性の差から生じる段差摩耗を防ぐ観点からは、分割位置は、幅Xの外側であることが好ましい。
本実施形態に係るタイヤのトレッド面2Aに設けられた溝9は、クラウン部8Aとショルダー部の境界を跨ぐものであることが好ましい。該溝により、本実施形態に係るトレッドでは、界面だけでなく溝部分にも応力が発生するため、溝がクラウン部とショルダー部との界面を跨ぐことで、溝の縁が走行中(直進、ブレーキ時など)に変形する際に、クラウン部と連動してショルダー部も変形しやすくなり、ショルダー部の温度を高め、ショルダー部が接地する際の追従性を高められると考えられる。ここで、「溝が境界を跨ぐ」とは、該溝が境界を跨いでいればよく、それ以上限定されない趣旨であるが、当該溝は界面への応力集中を防ぐことを意図したものであることから、境界を跨いだ上で、境界の両側に広がっているものであることが好ましい。なお、ショルダー部がさらに分割されたものである場合、該溝は、当該分割された境界をも跨ぐものであることが好ましい。
本実施形態に係るタイヤのトレッド面2Aに設けられた溝9は、タイヤ赤道Cを跨がないことが好ましい。赤道を跨がないことで、赤道上の周方向において溝で挟まれる部分が生じないので、溝を設けつつも、タイヤ赤道近傍の周方向剛性を高めることができ、クラウン部の摩耗を緩やかに進行させることができる。そのため、トレッドの偏摩耗が抑制され、トレッド面内で応力集中が発生することを抑制することができると考えられる。
図4は、本実施形態に係るタイヤ1のトレッド部2の展開図の一例であるが、このような態様に限定されない。図4には、トレッド部2のクラウン部8Aとショルダー部8Bとの境界を跨ぎ、かつ、赤道を跨がない溝9が設けられている。ここで、同図中のRはタイヤ回転方向を表している。図4において、溝は、主溝9Aと、主溝より短い副溝9Bとからなる。また、主溝9Aと副溝9Bは、タイヤ周方向に交互に設けられており、また、タイヤ赤道Cに対して対称パターンとなるように設けられている。
トレッド部2の厚さGは特に限定されないが、18mm以下が好ましく、16mm以下がより好ましく、14mm以下がさらに好ましく、12mm以下が特に好ましい。一方、Gは、4.0mm以上がより好ましく、6.0mm以上がより好ましく、8.0mm以上がさらに好ましい。
溝深さDは特に限定されないが、4.0mm以上が好ましく、5.0mm以上がより好ましく、6.0mm以上がさらに好ましく、7.0mm以上が特に好ましい。一方、Dは、16mm以下が好ましく、14mm以下がより好ましく、12mm以下がさらに好ましく、10mm以下が特に好ましい。
溝幅Wは特に限定されないが、3.0mm以上が好ましく、3.3mm以上がより好ましく、3.5mm以上がさらに好ましい。一方、Wは、6.0mm以下が好ましく、5.5mm以下がより好ましく、5.0mm以下がさらに好ましい。
本実施形態において、トルエン膨潤率は、ゴム組成物の架橋密度に関する指標である。トルエン膨潤率は、後記のゴム成分、加硫剤、加硫促進剤等の種類や配合量により適宜調整することができる。例えば、加硫剤や加硫促進剤の含有量を増やすことで、ゴム組成物の架橋密度は大きくなり、トルエン膨潤率は小さくなる傾向がある。なお、トルエン膨潤率は前記方法により測定される。
クラウン部を構成するゴム組成物のトルエン膨潤率SCRは、200%以上が好ましく、210%以上がより好ましく、220%以上がさらに好ましく、230%以上が特に好ましい。一方、SCRは、乗り心地性能の観点から、350%以下が好ましく、330%以下がより好ましく、310%以下がさらに好ましく、290%以下が特に好ましい。
ショルダー部を構成するゴム組成物のトルエン膨潤率SSHは、220%以上が好ましく、230%以上がより好ましく、240%以上がさらに好ましく、250%以上が特に好ましい。一方、SSHは、350%以下が好ましく、340%以下がより好ましく、330%以下がさらに好ましく、320%以下が特に好ましい。
SSH/SCRは、0.75超が好ましく、0.80超がより好ましく、0.85超がさらに好ましく、0.90超が特に好ましい。また、SSH/SCRは、1.40未満が好ましく、1.35未満がより好ましく、1.30未満がさらに好ましい。SSH/SCRを前記の範囲とし、SSHとSCRとの差を小さくすることで、トレッド界面での分子鎖の変形を抑制し、界面剥離が抑制されやすくなると考えられる。
(SSH/SCR)×Gは、本発明の効果の観点から、15.0以下であり、14.8以下が好ましく、14.6以下がより好ましく、14.4以下がさらに好ましく、14.2以下が特に好ましい。一方、(SSH/SCR)×Gの下限値は特に制限されないが、4.0以上が好ましく、5.0以上がより好ましく、6.0以上がさらに好ましく、7.0以上がさらに好ましく、8.0以上が特に好ましい。
(SSH/SCR)×Dは、12.0以下が好ましく、11.5以下がより好ましく、11.0以下がさらに好ましい。(SSH/SCR)×Dを前記の範囲とすることで、溝深さDが大きいほどトレッド部の剛性が低下し、変形量が大きくなると考えられる。SSH/SCRとDとの積を所定の値より小さくすることで、剛性と界面の接着性の両社が担保されるため、耐界面剥離効果が向上すると考えられる。一方、(SSH/SCR)×Dの下限値は特に制限されないが、3.0以上が好ましく、4.0以上がより好ましく、5.0以上がさらに好ましく、6.0以上が特に好ましい。
W/(SSH/SCR)は、2.2以上が好ましく、2.5以上がより好ましく、2.8以上がさらに好ましい。W/(SSH/SCR)を前記の範囲とし、SSH/SCRに対して十分大きな溝幅を有することで、SSH/SCRが大きい場合においても、転動中に溝部を空気が流れることで、冷却性が高まり、過度な温度上昇を抑制することができると考えられる。一方、W/(SSH/SCR)の上限値は特に制限されないが、10.0以下が好ましく、8.0以下がより好ましく、6.0以下がさらに好ましく、5.5以下が特に好ましい。
本実施形態において、70℃tanδは、ドライ路面を走行する際のゴム組成物の発熱性に関する指標である。70℃tanδは、後記のゴム成分、フィラー、軟化剤、加硫剤、加硫促進剤等の種類や配合量により適宜調整することができる。例えば、フィラー(カーボンブラック、シリカ等)の含有量や窒素吸着比表面積(N2SA)を増加させることで大きくなる傾向がある。なお、70℃tanδは前記方法により測定される。
クラウン部を構成するゴム組成物の70℃におけるtanδ(70℃tanδCR)は、0.35以下が好ましく、0.30以下がより好ましく、0.28以下がさらに好ましく、0.26以下がさらに好ましく、0.24以下がさらに好ましく、0.22以下がさらに好ましく、0.20以下が特に好ましい。一方、70℃tanδCRは、0.05以上が好ましく、0.07以上がより好ましく、0.09以上がさらに好ましい。
ショルダー部を構成するゴム組成物の70℃におけるtanδ(70℃tanδSH)は、0.40以下が好ましく、0.35以下がより好ましく、0.32以下がさらに好ましく、0.30以下がさらに好ましく、0.28以下が特に好ましい。一方、70℃tanδSHは、0.09以上が好ましく、0.11以上がより好ましく、0.13以上がさらに好ましい。
70℃tanδSH/70℃tanδCRは、0.9超が好ましく、1.0超がより好ましく、1.1超がさらに好ましく、1.2超が特に好ましい。70℃tanδSH/70℃tanδCRを前記の範囲とすることで、ショルダー部が接地する際にすぐに温まり路面追従性がよくなるため、界面で応力が集中しにくくなると考えられる。一方、70℃tanδSH/70℃tanδCRの値の上限値は特に限定されないが、2.5未満が好ましく、2.3未満がより好ましく、2.1未満がさらに好ましい。
D×70℃tanδSHは、本発明の効果の観点から、1.5超が好ましく、1.6超がより好ましく、1.7超がさらに好ましく、1.8超が特に好ましい。一方、D×70℃tanδSHの値の上限値は特に限定されないが、3.0未満が好ましく、2.8未満がより好ましく、2.6未満がさらに好ましい。
W×70℃tanδSHは、本発明の効果の観点から、1.0超が好ましく、1.1超がより好ましい。一方、W×70℃tanδSHの値の上限値は特に限定されないが、1.5未満が好ましく、1.4未満がより好ましい。
本実施形態において、前記クラウン部を構成するゴム組成物のtanδピーク温度TCR(℃)は、前記ショルダー部を構成するゴム組成物のtanδピーク温度TSH(℃)よりも低いことが好ましい。クラウン部が、路面接地時に弾性変形しやすくなるため、路面にゴムが食い込みやすくなり、ウェットグリップ性能の向上が期待できるからである。なお、ゴム組成物のtanδピーク温度は、ゴム成分、軟化剤等の種類や配合量により適宜調整することができる。
TCRは、-40℃以上が好ましく、-35℃以上がより好ましく、-30℃以上がさらに好ましい。また、一方、TCRは、10℃以下が好ましく、5℃以下がより好ましく、0℃以下がさらに好ましく、-5℃以下が特に好ましい。
TSHは、-35℃以上が好ましく、-30℃以上がより好ましく、-25℃以上がさらに好ましい。また、一方、TSHは、10℃以下が好ましく、5℃以下がより好ましく、0℃以下がさらに好ましく、-5℃以下が特に好ましい。
クラウン部を構成するゴム組成物の0℃における複素弾性率(0℃E*CR)は、変形に対して復元力を発揮し、応答性を向上させる観点から、10MPa以上が好ましく、12MPa以上がより好ましく、14MPa以上がさらに好ましく、16MPa以上が特に好ましい。一方、0℃E*CRは、乗り心地性能の観点から、80MPa以下が好ましく、70MPa以下がより好ましく、60MPa以下がさらに好ましく、55MPa以下が特に好ましい。
ショルダー部を構成するゴム組成物の0℃における複素弾性率(0℃E*SH)は、変形に対して復元力を発揮し、応答性を向上させる観点から、10MPa以上が好ましく、12MPa以上がより好ましく、14MPa以上がさらに好ましく、16MPa以上が特に好ましい。一方、0℃E*SHは、乗り心地性能の観点から、80MPa以下が好ましく、70MPa以下がより好ましく、60MPa以下がさらに好ましく、55MPa以下が特に好ましい。
0℃E*SH/0℃E*CRは、3.0未満が好ましく、2.8未満がより好ましく、2.6未満がさらに好ましく、2.5未満が特に好ましい。0℃E*SH/0℃E*CRを前記の範囲とすることで、クラウン部が接地する際の追従性を高められると考えられる。また、0℃E*SH/0℃E*CRは、0.4超が好ましく、0.5超がより好ましく、0.6超がさらに好ましく、0.7超が特に好ましい。なお、ゴム組成物の0℃E*は、ゴム成分、軟化剤等の種類や配合量により適宜調整することができる。
[ゴム組成物]
クラウン部およびショルダー部を構成するゴム組成物は、いずれも以下に説明する原料を用いて、要求されるトルエン膨潤率、70℃tanδ、tanδピーク温度、0℃E*等に応じて製造することができる。以下、本実施形態に係るゴム組成物について説明するが、特に断りのない限り、クラウン部を構成するゴム組成物およびショルダー部を構成するゴム組成物のいずれにも適用可能なものとする。
クラウン部およびショルダー部を構成するゴム組成物は、いずれも以下に説明する原料を用いて、要求されるトルエン膨潤率、70℃tanδ、tanδピーク温度、0℃E*等に応じて製造することができる。以下、本実施形態に係るゴム組成物について説明するが、特に断りのない限り、クラウン部を構成するゴム組成物およびショルダー部を構成するゴム組成物のいずれにも適用可能なものとする。
<ゴム成分>
本実施形態に係るゴム組成物は、ゴム成分としてジエン系ゴムが好適に用いられる。ジエン系ゴムとしては、例えば、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレンイソプレンゴム(SIR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)等が挙げられる。これらのゴム成分は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本実施形態に係るゴム組成物は、ゴム成分としてジエン系ゴムが好適に用いられる。ジエン系ゴムとしては、例えば、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレンイソプレンゴム(SIR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)等が挙げられる。これらのゴム成分は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ジエン系ゴム成分は、イソプレン系ゴム、スチレンブタジエンゴム(SBR)およびブタジエンゴム(BR)からなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましく、SBRを含むことがより好ましい。
ゴム成分中のジエン系ゴムの含有量は、70質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましく、95質量%以上が特に好ましい。また、ジエン系ゴムのみからなるゴム成分としてもよい。
(SBR)
SBRとしては特に限定はなく、未変性の溶液重合SBR(S-SBR)や乳化重合SBR(E-SBR)、これらの変性SBR(変性S-SBR、変性E-SBR)等が挙げられる。変性SBRとしては、末端および/または主鎖を、下記官能基を有する化合物(変性剤)で変性したSBR;スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性SBR(縮合物、分岐構造を有するもの等)等が挙げられる。さらに、これらSBRの水素添加物(水素添加されたSBR)等も使用することができる。これらのSBRは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
SBRとしては特に限定はなく、未変性の溶液重合SBR(S-SBR)や乳化重合SBR(E-SBR)、これらの変性SBR(変性S-SBR、変性E-SBR)等が挙げられる。変性SBRとしては、末端および/または主鎖を、下記官能基を有する化合物(変性剤)で変性したSBR;スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性SBR(縮合物、分岐構造を有するもの等)等が挙げられる。さらに、これらSBRの水素添加物(水素添加されたSBR)等も使用することができる。これらのSBRは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
前記変性剤が有する官能基としては、ケイ素、窒素および酸素からなる群から選択される少なくとも一つの元素を含む官能基が好ましい。このような官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基(好ましくは炭素数1~6のアルコキシ基)、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられ、アミノ基および/またはアルコキシシリル基が好ましい。アミノ基としては、1~2個の炭素数1~6のアルキル基に置換されたアミノ基が好ましい。アルコキシシリルの具体例としては、例えば、トリメトキシシリル、トリエトキシシリル、トリイソプロポキシシリル、ジメトキシメチルシリル、ジエトキシメチルシリル、ジメチルメトキシシリル、ジメチルエトキシシリル等が挙げられる。
SBRとしては油展SBRを用いることもできるし、非油展SBRを用いることもできる。油展SBRを用いる場合、SBRの油展量、すなわち、SBRに含まれる油展オイルの含有量は、SBRのゴム固形分100質量部に対して、10~50質量部であることが好ましい。
本実施形態において使用できるSBRとしては、JSR(株)、住友化学(株)、宇部興産(株)、旭化成(株)、ZSエラストマー(株)等より市販されているものを使用することができる。
SBRのスチレン含量は、本発明の効果の観点から、10質量%以上が好ましく、15質量%以上がより好ましく、20質量%以上がさらに好ましい。また、該スチレン含量は、60質量%以下が好ましく、55質量%以下がより好ましく、50質量%以下がさらに好ましい。なお、SBRのスチレン含量は前記測定方法により算出される。
SBRのビニル含量は、本効果の観点から、10モル%以上が好ましく、20モル%以上がより好ましく、30モル%以上がさらに好ましい。また、該ビニル含量は、80モル%以下が好ましく、70モル%以下がより好ましく、60モル%以下がさらに好ましく、50モル%以下がさらに好ましい。なお、SBRのビニル含量は前記方法により測定される。
SBRの重量平均分子量(Mw)は、ウェットグリップ性能の観点から、20万以上が好ましく、25万以上がより好ましく、30万以上がさらに好ましい。また、SBRのMwは、架橋均一性の観点から、200万以下が好ましく、180万以下がより好ましく、150万以下がさらに好ましい。なお、SBRのMwは、前記測定方法により測定される。
クラウン部を構成するゴム組成物に含まれるゴム成分中のSBRの含有量は、本発明の効果の観点から、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましく、75質量%以上が特に好ましい。一方、該含有量の上限値は特に制限されない。
ショルダー部を構成するゴム組成物に含まれるゴム成分中のSBRの含有量は、本発明の効果の観点から、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましく、75質量%以上が特に好ましい。一方、該含有量の上限値は特に制限されない。
(BR)
BRとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス含量が50質量%未満のBR(ローシスBR)、シス含量が90質量%以上のBR(ハイシスBR)、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム(希土類系BR)、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR(SPB含有BR)、変性BR(ハイシス変性BR、ローシス変性BR)等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。これらのBRは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
BRとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス含量が50質量%未満のBR(ローシスBR)、シス含量が90質量%以上のBR(ハイシスBR)、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム(希土類系BR)、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR(SPB含有BR)、変性BR(ハイシス変性BR、ローシス変性BR)等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。これらのBRは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ハイシスBRとしては、例えば、日本ゼオン(株)、宇部興産(株)、JSR(株)等より市販されているものを使用することができる。ハイシスBRを含有することで低温特性および耐摩耗性能を向上させることができる。ハイシスBRのシス含量は、95質量%以上が好ましく、96質量%以上より好ましく、97質量%以上さらに好ましい。なお、BRのシス含量は、前記測定方法により測定される。
変性BRとしては、末端および/または主鎖がケイ素、窒素および酸素からなる群から選択される少なくとも一つの元素を含む官能基によって変性された変性ブタジエンゴム(変性BR)が好適に用いられる。
その他の変性BRとしては、リチウム開始剤により1,3-ブタジエンの重合を行ったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性BR分子の末端がスズ-炭素結合で結合されているもの(スズ変性BR)等が挙げられる。また、変性BRは、水素添加されていないもの、水素添加されているもののいずれであってもよい。
BRの重量平均分子量(Mw)は、耐摩耗性能の観点から、30万以上が好ましく、35万以上がより好ましく、40万以上がさらに好ましい。また、架橋均一性の観点からは、200万以下が好ましく、100万以下がより好ましい。なお、BRのMwは、前記測定方法により測定される。
ゴム成分中のBRの含有量は、本発明の効果の観点から、50質量%以下が好ましく、45質量%以下がより好ましく、40質量%以下がさらに好ましく、35質量%以下がさらに好ましく、30質量%以下が特に好ましい。また、該含有量の下限値は特に制限されないが、例えば、1質量%以上、3質量%以上、5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上とすることができる。
(イソプレン系ゴム)
イソプレン系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム(IR)および天然ゴム等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。天然ゴムには、非改質天然ゴム(NR)の他に、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素化天然ゴム(HNR)、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴム等も含まれる。これらのイソプレン系ゴムは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
イソプレン系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム(IR)および天然ゴム等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。天然ゴムには、非改質天然ゴム(NR)の他に、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素化天然ゴム(HNR)、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴム等も含まれる。これらのイソプレン系ゴムは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
NRとしては、特に限定されず、タイヤ業界において一般的なものを用いることができ、例えば、SIR20、RSS#3、TSR20等が挙げられる。
ゴム成分中のイソプレン系ゴムの含有量は、本発明の効果の観点から、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましく、5質量%以下が特に好ましい。また、該含有量の下限値は特に制限されない。
(その他のゴム成分)
ゴム成分は、本発明の効果に影響を与えない範囲で、ジエン系ゴム以外の他のゴム成分を含有してもよい。ジエン系ゴム以外の他のゴム成分としては、タイヤ工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、ブチルゴム(IIR)、ハロゲン化ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム(FKM)、アクリルゴム(ACM)、ヒドリンゴム等の非ジエン系ゴムが挙げられる。これらその他のゴム成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、上記のゴム成分の他に、公知の熱可塑性エラストマーを含有してもよく、含有しなくてもよい。
ゴム成分は、本発明の効果に影響を与えない範囲で、ジエン系ゴム以外の他のゴム成分を含有してもよい。ジエン系ゴム以外の他のゴム成分としては、タイヤ工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、ブチルゴム(IIR)、ハロゲン化ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム(FKM)、アクリルゴム(ACM)、ヒドリンゴム等の非ジエン系ゴムが挙げられる。これらその他のゴム成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、上記のゴム成分の他に、公知の熱可塑性エラストマーを含有してもよく、含有しなくてもよい。
<フィラー>
本実施形態に係るゴム組成物は、カーボンブラックおよび/またはシリカを含むフィラーが好適に使用される。クラウン部を構成するゴム組成物は、フィラーとしてシリカを含み、カーボンブラックおよびシリカを含むことが好ましい。ショルダー部を構成するゴム組成物は、フィラーとしてカーボンブラックを含む。
本実施形態に係るゴム組成物は、カーボンブラックおよび/またはシリカを含むフィラーが好適に使用される。クラウン部を構成するゴム組成物は、フィラーとしてシリカを含み、カーボンブラックおよびシリカを含むことが好ましい。ショルダー部を構成するゴム組成物は、フィラーとしてカーボンブラックを含む。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)は、補強性の観点から、50m2/g以上が好ましく、70m2/g以上がより好ましく、90m2/g以上がさらに好ましく、110m2/g以上が特に好ましい。また、低燃費性能および加工性の観点からは、200m2/g以下が好ましく、180m2/g以下がより好ましく、160m2/g以下がさらに好ましい。なお、カーボンブラックのN2SAは、前記測定方法により測定される。
クラウン部を構成するゴム組成物のゴム成分100質量部に対するカーボンブラックの含有量は、本発明の効果の観点から、1質量部以上が好ましく、3質量部以上がより好ましく、5質量部以上がさらに好ましく、7質量部以上が特に好ましい。また、該含有量は、30質量部以下が好ましく、20質量部以下がより好ましく、15質量部以下がさらに好ましく、12質量部以下が特に好ましい。
ショルダー部を構成するゴム組成物のゴム成分100質量部に対するカーボンブラックの含有量は、本発明の効果の観点から、20質量部以上が好ましく、30質量部以上がより好ましく、40質量部以上がさらに好ましく、50質量部以上が特に好ましい。また、低燃費性能の観点からは、130質量部以下が好ましく、120質量部以下がより好ましく、110質量部以下がさらに好ましく、100質量部以下が特に好ましい。
(シリカ)
シリカとしては、特に限定されず、例えば、乾式法により調製されたシリカ(無水シリカ)、湿式法により調製されたシリカ(含水シリカ)等、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。なかでもシラノール基が多いという理由から、湿式法により調製された含水シリカが好ましい。これらのシリカは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
シリカとしては、特に限定されず、例えば、乾式法により調製されたシリカ(無水シリカ)、湿式法により調製されたシリカ(含水シリカ)等、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。なかでもシラノール基が多いという理由から、湿式法により調製された含水シリカが好ましい。これらのシリカは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
シリカの窒素吸着比表面積(N2SA)は、低燃費性能および耐摩耗性能の観点から、110m2/g以上が好ましく、130m2/g以上がより好ましく、150m2/g以上がさらに好ましく、170m2/g以上が特に好ましい。また、低燃費性能および加工性の観点からは、350m2/g以下が好ましく、300m2/g以下がより好ましく、250m2/g以下がさらに好ましい。なお、シリカのN2SAは、前記測定方法により測定される。
クラウン部を構成するゴム組成物中の、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量は70質量以上であり、75質量部以上が好ましく、80質量部以上がより好ましく、90質量部以上がさらに好ましく、100質量部以上が特に好ましい。また、該含有量は、140質量部以下が好ましく、130質量部以下がより好ましく、120質量部以下がさらに好ましい。該含有量を前記の範囲とすることにより、直進時の発熱を抑制しつつ、ゴム組成物を補強し、界面での強度を担保しやすくなると考えられる。
ショルダー部を構成するゴム組成物中の、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量は、40質量部以下が好ましく、30質量部以下がより好ましく、20質量部以下がさらに好ましく、10質量部以下が特に好ましい。また、該含有量の下限値は特に制限されないが、例えば、1質量以上、3質量部以上、5質量部以上とすることができる。
クラウン部を構成するゴム組成物中の、ゴム成分100質量部に対するフィラーの合計含有量は、本発明の効果の観点から、75質量部以上が好ましく、80質量部以上がより好ましく、85質量部以上がさらに好ましい。また、低燃費性能および破断時伸びの観点からは、150質量部以下が好ましく、140質量部以下がより好ましく、130質量部以下がさらに好ましい。
ショルダー部を構成するゴム組成物中の、ゴム成分100質量部に対するフィラーの合計含有量は、本発明の効果の観点から、50質量部以上が好ましく、60質量部以上がより好ましく、70質量部以上がさらに好ましく、75質量部以上が特に好ましい。また、低燃費性能および破断時伸びの観点からは、150質量部以下が好ましく、130質量部以下がより好ましく、110質量部以下がさらに好ましくい。
クラウン部を構成するゴム組成物に含まれるフィラー中のシリカの含有率は、本発明の効果の観点から、60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上がさらに好ましく、85質量%以上が特に好ましい。一方、該含有率の上限値は特に制限されないが、99質量%以下が好ましく、95質量%以下がより好ましい。
ショルダー部を構成するゴム組成物に含まれるフィラー中のカーボンブラックの含有率は50質量%以上であり、60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上がさらに好ましく、85質量%以上が特に好ましい。該含有率を前記の範囲とすることで、冷えた状態で接地するショルダー部の補強性が高まり、剥離を抑制しやすくなる。一方、該含有率の上限値は特に制限されない。
(その他のフィラー)
シリカおよびカーボンブラック以外のフィラーとしては、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、アルミナ(酸化アルミニウム)、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、タルク、クレー、バイオ炭(BIOCHAR)等、従来タイヤ工業において一般的に用いられているものを配合することができる。これらその他のフィラーは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
シリカおよびカーボンブラック以外のフィラーとしては、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、アルミナ(酸化アルミニウム)、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、タルク、クレー、バイオ炭(BIOCHAR)等、従来タイヤ工業において一般的に用いられているものを配合することができる。これらその他のフィラーは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(シランカップリング剤)
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、タイヤ工業において、従来シリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができるが、例えば、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2-メルカプトエチルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系シランカップリング剤;ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド等のスルフィド系シランカップリング剤;3-オクタノイルチオ-1-プロピルトリエトキシシラン、3-ヘキサノイルチオ-1-プロピルトリエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-1-プロピルトリメトキシシラン等のチオエステル系シランカップリング剤;ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤;3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤;γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系シランカップリング剤;3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系シランカップリング剤;3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系シランカップリング剤;等が挙げられる。なかでも、スルフィド系シランカップリング剤および/またはメルカプト系シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、エボニックデグサ社、モメンティブ社等より市販されているものを使用することができる。これらのシランカップリング剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、タイヤ工業において、従来シリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができるが、例えば、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2-メルカプトエチルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系シランカップリング剤;ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド等のスルフィド系シランカップリング剤;3-オクタノイルチオ-1-プロピルトリエトキシシラン、3-ヘキサノイルチオ-1-プロピルトリエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-1-プロピルトリメトキシシラン等のチオエステル系シランカップリング剤;ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤;3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤;γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系シランカップリング剤;3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系シランカップリング剤;3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系シランカップリング剤;等が挙げられる。なかでも、スルフィド系シランカップリング剤および/またはメルカプト系シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、エボニックデグサ社、モメンティブ社等より市販されているものを使用することができる。これらのシランカップリング剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
シランカップリング剤のシリカ100質量部に対する含有量は、シリカの分散性を高める観点から、1.0質量部以上が好ましく、3.0質量部以上がより好ましく、5.0質量部以上がさらに好ましい。また、コストおよび加工性の観点からは、20質量部以下が好ましく、15質量部以下がより好ましく、12質量部以下がさらに好ましい。
<その他の配合剤>
本実施形態に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、軟化剤、ワックス、加工助剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
本実施形態に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、軟化剤、ワックス、加工助剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
(軟化剤)
本実施形態に係るゴム組成物は、軟化剤を含有することが好ましい。軟化剤としては、例えば、樹脂成分、オイル、液状ゴム等が挙げられる。
本実施形態に係るゴム組成物は、軟化剤を含有することが好ましい。軟化剤としては、例えば、樹脂成分、オイル、液状ゴム等が挙げられる。
樹脂成分としては、特に限定されないが、タイヤ工業で慣用される石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、フェノール系樹脂等の炭化水素樹脂が挙げられる。
石油樹脂としては、C5系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、C5C9系石油樹脂等が挙げられる。
本明細書において「C5系石油樹脂」とは、C5留分を重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。C5留分としては、例えば、シクロペンタジエン、ペンテン、ペンタジエン、イソプレン等の炭素数4~5個相当の石油留分が挙げられる。C5系石油樹脂しては、ジシクロペンタジエン樹脂(DCPD樹脂)が好適に用いられる。
本明細書において「芳香族系石油樹脂」とは、C9留分を重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。C9留分としては、例えば、ビニルトルエン、アルキルスチレン、インデン、メチルインデン等の炭素数8~10個相当の石油留分が挙げられる。芳香族系石油樹脂の具体例としては、例えば、クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、および芳香族ビニル系樹脂が好適に用いられる。芳香族ビニル系樹脂としては、経済的で、加工しやすく、発熱性に優れているという理由から、α-メチルスチレンもしくはスチレンの単独重合体またはα-メチルスチレンとスチレンとの共重合体が好ましく、α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。芳香族ビニル系樹脂としては、例えば、クレイトン社、イーストマンケミカル社等より市販されているものを使用することができる。
本明細書において「C5C9系石油樹脂」とは、前記C5留分と前記C9留分を共重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。C5留分およびC9留分としては、前記の石油留分が挙げられる。C5C9系石油樹脂としては、例えば、東ソー(株)、LUHUA社等より市販されているものを使用することができる。
テルペン系樹脂としては、α-ピネン、β-ピネン、リモネン、ジペンテン等のテルペン化合物から選ばれる少なくとも1種からなるポリテルペン樹脂;前記テルペン化合物と芳香族化合物とを原料とする芳香族変性テルペン樹脂;テルペン化合物とフェノール系化合物とを原料とするテルペンフェノール樹脂;並びにこれらのテルペン系樹脂に水素添加処理を行ったもの(水素添加されたテルペン系樹脂)が挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂の原料となる芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエン等が挙げられる。テルペンフェノール樹脂の原料となるフェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールA、クレゾール、キシレノール等が挙げられる。
ロジン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば天然樹脂ロジン、それを水素添加、不均化、二量化、エステル化等で変性したロジン変性樹脂等が挙げられる。
フェノール系樹脂としては、特に限定されないが、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールアセチレン樹脂、オイル変性フェノールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
樹脂成分の軟化点は、グリップ性能の観点から、60℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましく、80℃以上がさらに好ましい。また、加工性、ゴム成分とフィラーとの分散性向上という観点からは、150℃以下が好ましく、140℃以下がより好ましく、130℃以下がさらに好ましい。なお、樹脂成分の軟化点は、前記測定方法により測定される。
樹脂成分を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、1質量部以上が好ましく、3質量部以上がより好ましく、5質量部以上がさらに好ましく、7質量以上が特に好ましい。また、樹脂成分の含有量は、50質量部以下が好ましく、40質量部以下がより好ましく、30質量部以下がさらに好ましい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、動物油脂等が挙げられる。プロセスオイルとしては、パラフィン系プロセスオイル(ミネラルオイル)、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等が挙げられる。プロセスオイルの具体例としては、例えば、MES(Mild Extract Solvated)、DAE(Distillate Aromatic Extract)、TDAE(Treated Distillate Aromatic Extract)、TRAE(Treated Residual Aromatic Extract)、RAE(Residual Aromatic Extract)等が挙げられる。また、環境対策で多環式芳香族(polycyclic aromatic compound:PCA)化合物の含量の低いプロセスオイルを使用することもできる。前記低PCA含量プロセスオイルとしては、MES、TDAE、重ナフテン系オイル等が挙げられる。また、ライフサイクルアセスメントの観点から、ゴム混合機やエンジンに用いられた後の廃油や、調理店で使用された廃食用油を精製したものを用いてもよい。
オイルを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、5質量部以上が好ましく、10質量部以上がより好ましく、20質量部以上がさらに好ましく、30質量部以上が特に好ましい。また、該含有量は、100質量部以下が好ましく、90質量部以下がより好ましく、80質量部以下がさらに好ましい。
液状ゴムは、常温(25℃)で液体状態のポリマーであれば特に限定されないが、例えば、液状ブタジエンゴム(液状BR)、液状スチレンブタジエンゴム(液状SBR)、液状イソプレンゴム(液状IR)、液状スチレンイソプレンゴム(液状SIR)、液状ファルネセンゴム等が挙げられる。これらの液状ゴムは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
液状ゴムを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、1質量部以上が好ましく、3質量部以上がより好ましく、5質量部以上がさらに好ましい。また、樹脂成分の含有量は、50質量部以下が好ましく、40質量部以下がより好ましく、30質量部以下がさらに好ましい。
ゴム成分100質量部に対する軟化剤の含有量(複数の軟化剤を併用する場合は、全ての合計量)は、2質量部以上が好ましく、10質量部以上がより好ましく、20質量部以上がさらに好ましく、30質量部以上がさらに好ましく、40質量部以上が特に好ましい。また、該含有量は、120質量部以下が好ましく、100質量部以下がより好ましく、90質量部以下がさらに好ましく、85質量部以下が特に好ましい。
ワックスとしては、特に限定されず、タイヤ工業において通常使用されるものをいずれも好適に用いることができ、例えば、石油系ワックス、鉱物系ワックス、合成ワックス等が挙げられ、石油系ワックスが好ましい。石油系ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、これらの精選特殊ワックス等が挙げられ、パラフィンワックスが好ましい。なお、本実施形態に係るワックスは、ステアリン酸を含まないものとする。ワックスは、例えば、大内新興化学工業(株)、日本精蝋(株)、パラメルト社等より市販されているものを使用することができる。これらのワックスは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ワックスを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、ゴムの耐候性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましく、1.5質量部以上がさらに好ましい。また、ブルームによるタイヤの白色化防止の観点からは、10質量部以下が好ましく、5.0質量部以下がより好ましい。
加工助剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アミドエステル、シリカ表面活性剤、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩とアミドエステルとの混合物、脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物等が挙げられる。これらの加工助剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。加工助剤としては、例えば、Schill+Seilacher社、パフォーマンスアディティブス社等より市販されているものを使用することができる。
加工助剤を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の改善効果を発揮させる観点から、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましく、1.5質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性および破壊強度の観点からは、10質量部以下が好ましく、8.0質量部以下がより好ましい。
老化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、アミン系、キノリン系、キノン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩等の老化防止剤が挙げられ、N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-イソプロピル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン、N-シクロヘキシル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系老化防止剤、および2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン重合体、6-エトキシ-2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン等のキノリン系老化防止剤が好ましい。これらの老化防止剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
老化防止剤を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、ゴムの耐オゾンクラック性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましく、1.5質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性能やウェットグリップ性能の観点からは、10質量部以下が好ましく、5.0質量部以下がより好ましい。
ステアリン酸を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましく、1.5質量部以上がさらに好ましい。また、加硫速度の観点からは、10質量部以下が好ましく、5.0質量部以下がより好ましい。
酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましく、1.5質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、10質量部以下が好ましく、5.0質量部以下がより好ましい。
加硫剤としては硫黄が好適に用いられる。硫黄としては、粉末硫黄、油処理硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等を用いることができる。
加硫剤として硫黄を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、要求されるトルエン膨潤率に応じて適宜選択することができるが、0.1質量部以上が好ましく、0.3質量部以上がより好ましく、0.5質量部以上がさらに好ましく、0.7質量部以上が特に好ましい。また、劣化防止の観点からは、5.0質量部以下が好ましく、4.0質量部以下がより好ましく、3.0質量部以下がさらに好ましい。なお、加硫剤として、オイル含有硫黄を使用する場合の加硫剤の含有量は、オイル含有硫黄に含まれる純硫黄分の合計含有量とする。
硫黄以外の加硫剤としては、例えば、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、1,6-ヘキサメチレン-ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物、1,6-ビス(N,N’-ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン等が挙げられる。これらの硫黄以外の加硫剤は、田岡化学工業(株)、ランクセス(株)、フレクシス社等より市販されているものを使用することができる。
加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤、カプロラクタムジスルフィド等が挙げられる。これら加硫促進剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、所望の効果がより好適に得られる点から、スルフェンアミド系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、およびグアニジン系加硫促進剤からなる群より選ばれる1以上の加硫促進剤が好ましい。
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)、N,N-ジシクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(DCBS)等が挙げられる。なかでも、TBBSおよびCBSが好ましい。
チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、2-メルカプトベンゾチアゾール(MBT)またはその塩、ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド(MBTS)、2-(2,4-ジニトロフェニル)メルカプトベンゾチアゾール、2-(2,6-ジエチル-4-モルホリノチオ)ベンゾチアゾール等が挙げられる。なかでも、MBTSおよびMBTが好ましい。
グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、1,3-ジフェニルグアニジン(DPG)、1,3-ジ-o-トリルグアニジン、1-o-トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ-o-トリルグアニジン塩、1,3-ジ-o-クメニルグアニジン、1,3-ジ-o-ビフェニルグアニジン、1,3-ジ-o-クメニル-2-プロピオニルグアニジン等が挙げられる。なかでも、DPGが好ましい。
加硫促進剤を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量(複数の加硫促進剤を併用する場合は全ての合計量)は、要求されるトルエン膨潤率に応じて適宜選択することができるが、0.5質量部以上が好ましく、0.7質量部以上がより好ましく、0.9質量部以上がさらに好ましい。また、該含有量は、9.0質量部以下が好ましく、7.0質量部以下がより好ましく、5.0質量部以下がさらに好ましい。
[ゴム組成物およびタイヤの製造]
本実施形態に係るゴム組成物は、公知の方法により製造することができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、密閉式混練機(バンバリーミキサー、ニーダー等)等のゴム混練装置を用いて混練りすることにより製造できる。
混練り工程は、例えば、加硫剤および加硫促進剤以外の配合剤および添加剤を混練りするベース練り工程と、ベース練り工程で得られた混練物に加硫剤および加硫促進剤を添加して混練りするファイナル練り(F練り)工程とを含んでなるものである。さらに、前記ベース練り工程は、所望により、複数の工程に分けることもできる。
本実施形態に係るゴム組成物は、公知の方法により製造することができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、密閉式混練機(バンバリーミキサー、ニーダー等)等のゴム混練装置を用いて混練りすることにより製造できる。
混練り工程は、例えば、加硫剤および加硫促進剤以外の配合剤および添加剤を混練りするベース練り工程と、ベース練り工程で得られた混練物に加硫剤および加硫促進剤を添加して混練りするファイナル練り(F練り)工程とを含んでなるものである。さらに、前記ベース練り工程は、所望により、複数の工程に分けることもできる。
混練条件としては特に限定されるものではないが、例えば、ベース練り工程では、排出温度150~170℃で3~10分間混練りし、ファイナル練り工程では、70~110℃で1~5分間混練りする方法が挙げられる。加硫条件としては、特に限定されるものではなく、例えば、150~200℃で10~30分間加硫する方法が挙げられる。
クラウン部とショルダー部とを含むトレッドを備えたタイヤは、それぞれに対応するゴム組成物を用いて、通常の方法により製造できる。すなわち、前記の方法により得たクラウン部とショルダー部に対応する未加硫のゴム組成物を、所定の形状の口金を備えた押し出し機でそれぞれの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、本実施形態に係るタイヤを製造することができる。加硫条件としては、特に限定されるものではなく、例えば、150~200℃で10~30分間加硫する方法が挙げられる。
[タイヤの用途]
本実施形態に係るタイヤは、乗用車用タイヤ、重荷重用タイヤ、大型SUV用タイヤ、自動二輪車用タイヤ等に好適であり、それぞれのサマータイヤ、ウインタータイヤ、スタッドレスタイヤとして使用可能である。自動二輪車用タイヤとして使用する場合、その形式は特に限定されず、空気入りタイヤ、ソリッドタイヤのいずれであってもよいが、空気入りタイヤとして用いることが好ましい。また、オンロードタイヤ、オフロードタイヤ、競技用タイヤ等種々のいずれの用途にも使用することができる。
本実施形態に係るタイヤは、乗用車用タイヤ、重荷重用タイヤ、大型SUV用タイヤ、自動二輪車用タイヤ等に好適であり、それぞれのサマータイヤ、ウインタータイヤ、スタッドレスタイヤとして使用可能である。自動二輪車用タイヤとして使用する場合、その形式は特に限定されず、空気入りタイヤ、ソリッドタイヤのいずれであってもよいが、空気入りタイヤとして用いることが好ましい。また、オンロードタイヤ、オフロードタイヤ、競技用タイヤ等種々のいずれの用途にも使用することができる。
以下では、実施をする際に好ましいと考えられる例(実施例)を示すが、本発明の範囲は実施例に限られない。以下に示す各種薬品を用いて、表1の配合に従って得られるクラウン部およびショルダー部を有するタイヤを検討して、下記評価方法に基づいて算出した結果を表2に示す。
以下、実施例および比較例において用いる各種薬品をまとめて示す。
SBR1:旭化成(株)製のタフデン3830(未変性S-SBR、スチレン含量:33質量%、ビニル含量:34モル%、ゴム固形分100質量部に対して油展オイル分37.5質量部含有)
SBR2:JSR(株)製のHPR350(変性S-SBR、スチレン含量:21質量%、ビニル含量:56モル%、非油展)
BR:宇部興産(株)製のUBEPOL BR(登録商標)150B(シス含量:97質量%、Mw:44万)
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN110(N2SA:142m2/g)
シリカ:エボニックデグサ社製のウルトラシルVN3(N2SA:175m2/g)
シランカップリング剤:エボニックデグサ社製のSi69(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
オイル:出光興産(株)製のダイアナプロセスNH-70S(芳香族系プロセスオイル)
樹脂成分:クレイトン社製のSylvatraxx 4401(α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体、軟化点:85℃)
ワックス:日本精蝋(株)製のオゾエース0355(パラフィンワックス)
老化防止剤:住友化学(株)製のアンチゲン6C(N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン)
ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸つばき
酸化亜鉛:東邦亜鉛(株)製の銀嶺R
硫黄:細井化学工業(株)製のHK-200-5(5%オイル含有粉末硫黄)
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS-G(N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS))
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(1,3-ジフェニルグアニジン(DPG))
SBR1:旭化成(株)製のタフデン3830(未変性S-SBR、スチレン含量:33質量%、ビニル含量:34モル%、ゴム固形分100質量部に対して油展オイル分37.5質量部含有)
SBR2:JSR(株)製のHPR350(変性S-SBR、スチレン含量:21質量%、ビニル含量:56モル%、非油展)
BR:宇部興産(株)製のUBEPOL BR(登録商標)150B(シス含量:97質量%、Mw:44万)
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN110(N2SA:142m2/g)
シリカ:エボニックデグサ社製のウルトラシルVN3(N2SA:175m2/g)
シランカップリング剤:エボニックデグサ社製のSi69(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
オイル:出光興産(株)製のダイアナプロセスNH-70S(芳香族系プロセスオイル)
樹脂成分:クレイトン社製のSylvatraxx 4401(α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体、軟化点:85℃)
ワックス:日本精蝋(株)製のオゾエース0355(パラフィンワックス)
老化防止剤:住友化学(株)製のアンチゲン6C(N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン)
ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸つばき
酸化亜鉛:東邦亜鉛(株)製の銀嶺R
硫黄:細井化学工業(株)製のHK-200-5(5%オイル含有粉末硫黄)
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS-G(N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS))
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(1,3-ジフェニルグアニジン(DPG))
(実施例および比較例)
表1に示す配合処方にしたがい、1.7Lの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度150~160℃になるまで1~10分間混練りし、混練物を得る。次に、2軸オープンロールを用いて、該混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、4分間、105℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得る。該未加硫ゴム組成物を用いて、トレッド部のクラウン部およびショルダー部の形状に合わせて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを作製し、170℃で加硫して表2に記載の各試験用タイヤを得る。
表1に示す配合処方にしたがい、1.7Lの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度150~160℃になるまで1~10分間混練りし、混練物を得る。次に、2軸オープンロールを用いて、該混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、4分間、105℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得る。該未加硫ゴム組成物を用いて、トレッド部のクラウン部およびショルダー部の形状に合わせて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを作製し、170℃で加硫して表2に記載の各試験用タイヤを得る。
試験用タイヤは、図1の基本構造および図4の基本パターンを有し、フロントタイヤのサイズを120/70ZR17、リアタイアのサイズを180/55ZR17とする。
<トルエン膨潤率の測定>
JIS K 6258:2016に準拠し、各試験用タイヤのクラウン部およびショルダー部から切り出して作製される各加硫ゴム試験片について、23℃のトルエンに24時間浸漬した前後の質量を測定し、下記式によりトルエン膨潤率を求める。トルエン膨潤率が小さいほど架橋密度が高いことを示す。
(トルエン膨潤率)=(浸漬後の重量)/(浸漬前の重量)×100
JIS K 6258:2016に準拠し、各試験用タイヤのクラウン部およびショルダー部から切り出して作製される各加硫ゴム試験片について、23℃のトルエンに24時間浸漬した前後の質量を測定し、下記式によりトルエン膨潤率を求める。トルエン膨潤率が小さいほど架橋密度が高いことを示す。
(トルエン膨潤率)=(浸漬後の重量)/(浸漬前の重量)×100
<70℃tanδおよびtanδピーク温度の測定>
各試験用タイヤのクラウン部およびショルダー部から、タイヤ周方向が長辺、タイヤ半径方向が厚さ方向となるように、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmで切り出して作製される各加硫ゴム試験片について、動的粘弾性測定装置(GABO社製のイプレクサーシリーズ)を用い、温度70℃、周波数10Hz、初期歪10%、動歪±1%、伸長モードの条件下で70℃tanδを測定する。さらに、周波数10Hz、初期歪10%、振幅±0.5%および昇温速度2℃/minの条件下でtanδの-60~40℃の温度分布曲線を測定し、得られる温度分布曲線における最も大きいtanδ値に対応する温度をtanδピーク温度とする。
各試験用タイヤのクラウン部およびショルダー部から、タイヤ周方向が長辺、タイヤ半径方向が厚さ方向となるように、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmで切り出して作製される各加硫ゴム試験片について、動的粘弾性測定装置(GABO社製のイプレクサーシリーズ)を用い、温度70℃、周波数10Hz、初期歪10%、動歪±1%、伸長モードの条件下で70℃tanδを測定する。さらに、周波数10Hz、初期歪10%、振幅±0.5%および昇温速度2℃/minの条件下でtanδの-60~40℃の温度分布曲線を測定し、得られる温度分布曲線における最も大きいtanδ値に対応する温度をtanδピーク温度とする。
<0℃E*の測定>
各試験用タイヤのクラウン部およびショルダー部から、タイヤ周方向が長辺、タイヤ半径方向が厚さ方向となるように、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmで切り出して作製される各加硫ゴム試験片について、動的粘弾性測定装置(GABO社製のイプレクサーシリーズ)を用い、温度0℃、周波数10Hz、初期歪10%、動歪±2.5%、伸長モードの条件下で0℃E*を測定する。
各試験用タイヤのクラウン部およびショルダー部から、タイヤ周方向が長辺、タイヤ半径方向が厚さ方向となるように、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmで切り出して作製される各加硫ゴム試験片について、動的粘弾性測定装置(GABO社製のイプレクサーシリーズ)を用い、温度0℃、周波数10Hz、初期歪10%、動歪±2.5%、伸長モードの条件下で0℃E*を測定する。
<耐界面剥離性能>
各試験用タイヤを、正規リム(前輪:MT3.50x17、後輪:MT5.50x17)に組み込み、テスト車両(排気量750ccの自動二輪車(4サイクル))に装着する。空気内圧は、フロントタイヤ250kPa、リアタイヤ290kPaに調節する。このテスト車両で、乾燥アスファルト路面のテストコースを5000km走行し、トレッドのクラウン部とショルダー部の界面の剥離状況を、目視にて評価する。評価は1点~5点の整数値で行い、評点が高いほど界面の剥離が少ない評価基準のもと、パネラー20名の合計点を算出する。対照タイヤ(比較例4)の合計点を基準値(100)に換算し、各試験用タイヤの評価結果を合計点に比例するように指数化して表示する。
各試験用タイヤを、正規リム(前輪:MT3.50x17、後輪:MT5.50x17)に組み込み、テスト車両(排気量750ccの自動二輪車(4サイクル))に装着する。空気内圧は、フロントタイヤ250kPa、リアタイヤ290kPaに調節する。このテスト車両で、乾燥アスファルト路面のテストコースを5000km走行し、トレッドのクラウン部とショルダー部の界面の剥離状況を、目視にて評価する。評価は1点~5点の整数値で行い、評点が高いほど界面の剥離が少ない評価基準のもと、パネラー20名の合計点を算出する。対照タイヤ(比較例4)の合計点を基準値(100)に換算し、各試験用タイヤの評価結果を合計点に比例するように指数化して表示する。
<実施形態>
本発明の実施形態の例を以下に示す。
〔1〕トレッド部を有するタイヤであって、前記トレッド部のトレッド面が溝を備え、前記トレッド部が、タイヤ幅方向において中央に位置するクラウン部と、前記クラウン部のタイヤ幅方向外側に位置する一対のショルダー部とを有し、前記クラウン部および前記ショルダー部が、それぞれゴム成分およびフィラーを含むゴム組成物により構成され、前記クラウン部を構成するゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対しシリカを70質量部以上、好ましくは75質量部以上、より好ましくは80質量部以上、さらに好ましくは90質量部以上、特に好ましくは100質量部以上含有し、前記ショルダー部を構成するゴム組成物に含まれるフィラー中のカーボンブラックの含有率が50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上、特に好ましくは85質量%以上であり、前記クラウン部を構成するゴム組成物のトルエン膨潤率をSCR(%)、前記ショルダー部を構成するゴム組成物のトルエン膨潤率をSSH(%)、トレッドの厚さをG(mm)としたとき、SSH/SCRとGとの積((SSH/SCR)×G)が15.0以下、好ましくは14.8以下、より好ましくは14.6以下、さらに好ましくは14.4以下、特に好ましくは14.2以下であるタイヤ。
〔2〕SSH/SCRが0.75超、好ましくは0.80超、より好ましくは0.85超、さらに好ましくは0.90超であり、また1.40未満、好ましくは1.35未満、より好ましくは1.30未満である、上記〔1〕記載のタイヤ。
〔3〕前記クラウン部を構成するゴム組成物中の、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量が120質量部以下である、上記〔1〕または〔2〕のタイヤ。
〔4〕前記クラウン部を構成するゴム組成物および前記ショルダー部を構成するゴム組成物が、それぞれゴム成分100質量部に対し、軟化剤を2質量部以上、好ましくは10質量部以上、より好ましくは20質量部以上、さらに好ましくは30質量部以上、特に好ましくは40質量部以上、また120質量部以下、好ましくは100質量部以下、より好ましくは90質量部以下、さらに好ましくは85質量部以下含有する、上記〔1〕~〔3〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔5〕前記ショルダー部を構成するゴム組成物に含まれるゴム成分が、スチレンブタジエンゴムを50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは75質量%以上含有する、上記〔1〕~〔4〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔6〕前記クラウン部を構成するゴム組成物に含まれるゴム成分、および前記ショルダー部を構成するゴム組成物に含まれるゴム成分のうち少なくとも一方が、変性スチレンブタジエンゴムを含有する、上記〔1〕~〔5〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔7〕前記溝のうち、溝深さが最大の溝の溝深さをD(mm)としたとき、SSH/SCRとDとの積((SSH/SCR)×D)が12.0以下、好ましくは11.5以下、より好ましくは11.0以下である、上記〔1〕~〔6〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔8〕前記溝のうち、溝幅が最大の溝の溝幅をW(mm)としたとき、SSH/SCRに対するWの比(W/(SSH/SCR))が2.2以上、好ましくは2.5以上、より好ましくは2.8以上である、上記〔1〕~〔7〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔9〕前記クラウン部を構成するゴム組成物の70℃におけるtanδを70℃tanδCR、前記ショルダー部を構成するゴム組成物の70℃におけるtanδを70℃tanδSHとしたとき、70℃tanδSH/70℃tanδCRが0.9超、好ましくは1.0超、より好ましくは1.1超、さらに好ましくは1.2超である、上記〔1〕~〔8〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔10〕前記溝のうち、溝深さが最大の溝の溝深さをD(mm)としたとき、Dと70℃tanδSHとの積(D×70℃tanδSH)が1.5超、好ましくは1.6超、より好ましくは1.7超、さらに好ましくは1.8超である、上記〔9〕記載のタイヤ。
〔11〕前記溝のうち、溝幅が最大の溝の溝幅をW(mm)としたとき、Wと70℃tanδSHとの積(W×70℃tanδSH)が1.0超、好ましくは1.1超である、上記〔9〕または〔10〕記載のタイヤ。
〔12〕前記溝が、前記クラウン部と前記ショルダー部との境界を跨ぎ、かつ、タイヤ赤道を跨がない、上記〔1〕~〔11〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔13〕前記クラウン部を構成するゴム組成物のtanδピーク温度TCR(℃)が、前記ショルダー部を構成するゴム組成物のtanδピーク温度TSH(℃)よりも低い、上記〔1〕~〔12〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔14〕前記クラウン部を構成するゴム組成物の0℃における複素弾性率を0℃E*CR(MPa)、前記ショルダー部を構成するゴム組成物の0℃における複素弾性率を0℃E*SH(MPa)としたとき、0℃E*SH/0℃E*CRが3.0未満、好ましくは2.8未満、より好ましくは2.6未満、さらに好ましくは2.5未満である、上記〔1〕~〔13〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔15〕自動二輪車用タイヤである、上記〔1〕~〔14〕のいずれかに記載のタイヤ。
本発明の実施形態の例を以下に示す。
〔1〕トレッド部を有するタイヤであって、前記トレッド部のトレッド面が溝を備え、前記トレッド部が、タイヤ幅方向において中央に位置するクラウン部と、前記クラウン部のタイヤ幅方向外側に位置する一対のショルダー部とを有し、前記クラウン部および前記ショルダー部が、それぞれゴム成分およびフィラーを含むゴム組成物により構成され、前記クラウン部を構成するゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対しシリカを70質量部以上、好ましくは75質量部以上、より好ましくは80質量部以上、さらに好ましくは90質量部以上、特に好ましくは100質量部以上含有し、前記ショルダー部を構成するゴム組成物に含まれるフィラー中のカーボンブラックの含有率が50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上、特に好ましくは85質量%以上であり、前記クラウン部を構成するゴム組成物のトルエン膨潤率をSCR(%)、前記ショルダー部を構成するゴム組成物のトルエン膨潤率をSSH(%)、トレッドの厚さをG(mm)としたとき、SSH/SCRとGとの積((SSH/SCR)×G)が15.0以下、好ましくは14.8以下、より好ましくは14.6以下、さらに好ましくは14.4以下、特に好ましくは14.2以下であるタイヤ。
〔2〕SSH/SCRが0.75超、好ましくは0.80超、より好ましくは0.85超、さらに好ましくは0.90超であり、また1.40未満、好ましくは1.35未満、より好ましくは1.30未満である、上記〔1〕記載のタイヤ。
〔3〕前記クラウン部を構成するゴム組成物中の、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量が120質量部以下である、上記〔1〕または〔2〕のタイヤ。
〔4〕前記クラウン部を構成するゴム組成物および前記ショルダー部を構成するゴム組成物が、それぞれゴム成分100質量部に対し、軟化剤を2質量部以上、好ましくは10質量部以上、より好ましくは20質量部以上、さらに好ましくは30質量部以上、特に好ましくは40質量部以上、また120質量部以下、好ましくは100質量部以下、より好ましくは90質量部以下、さらに好ましくは85質量部以下含有する、上記〔1〕~〔3〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔5〕前記ショルダー部を構成するゴム組成物に含まれるゴム成分が、スチレンブタジエンゴムを50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは75質量%以上含有する、上記〔1〕~〔4〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔6〕前記クラウン部を構成するゴム組成物に含まれるゴム成分、および前記ショルダー部を構成するゴム組成物に含まれるゴム成分のうち少なくとも一方が、変性スチレンブタジエンゴムを含有する、上記〔1〕~〔5〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔7〕前記溝のうち、溝深さが最大の溝の溝深さをD(mm)としたとき、SSH/SCRとDとの積((SSH/SCR)×D)が12.0以下、好ましくは11.5以下、より好ましくは11.0以下である、上記〔1〕~〔6〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔8〕前記溝のうち、溝幅が最大の溝の溝幅をW(mm)としたとき、SSH/SCRに対するWの比(W/(SSH/SCR))が2.2以上、好ましくは2.5以上、より好ましくは2.8以上である、上記〔1〕~〔7〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔9〕前記クラウン部を構成するゴム組成物の70℃におけるtanδを70℃tanδCR、前記ショルダー部を構成するゴム組成物の70℃におけるtanδを70℃tanδSHとしたとき、70℃tanδSH/70℃tanδCRが0.9超、好ましくは1.0超、より好ましくは1.1超、さらに好ましくは1.2超である、上記〔1〕~〔8〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔10〕前記溝のうち、溝深さが最大の溝の溝深さをD(mm)としたとき、Dと70℃tanδSHとの積(D×70℃tanδSH)が1.5超、好ましくは1.6超、より好ましくは1.7超、さらに好ましくは1.8超である、上記〔9〕記載のタイヤ。
〔11〕前記溝のうち、溝幅が最大の溝の溝幅をW(mm)としたとき、Wと70℃tanδSHとの積(W×70℃tanδSH)が1.0超、好ましくは1.1超である、上記〔9〕または〔10〕記載のタイヤ。
〔12〕前記溝が、前記クラウン部と前記ショルダー部との境界を跨ぎ、かつ、タイヤ赤道を跨がない、上記〔1〕~〔11〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔13〕前記クラウン部を構成するゴム組成物のtanδピーク温度TCR(℃)が、前記ショルダー部を構成するゴム組成物のtanδピーク温度TSH(℃)よりも低い、上記〔1〕~〔12〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔14〕前記クラウン部を構成するゴム組成物の0℃における複素弾性率を0℃E*CR(MPa)、前記ショルダー部を構成するゴム組成物の0℃における複素弾性率を0℃E*SH(MPa)としたとき、0℃E*SH/0℃E*CRが3.0未満、好ましくは2.8未満、より好ましくは2.6未満、さらに好ましくは2.5未満である、上記〔1〕~〔13〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔15〕自動二輪車用タイヤである、上記〔1〕~〔14〕のいずれかに記載のタイヤ。
1 タイヤ
2 トレッド部
2A トレッド面
2e トレッド縁
3 サイドウォール部
4 ビード部
5 ビードコア
6 カーカス
7 ベルト層
8 トレッドゴム
8A クラウン部
8B ショルダー部
9 溝
9A 主溝
9B 副溝
100 路面
C タイヤ赤道
X 接地面の幅
TW トレッド部全体の幅方向の曲線長さ
R タイヤ回転方向
2 トレッド部
2A トレッド面
2e トレッド縁
3 サイドウォール部
4 ビード部
5 ビードコア
6 カーカス
7 ベルト層
8 トレッドゴム
8A クラウン部
8B ショルダー部
9 溝
9A 主溝
9B 副溝
100 路面
C タイヤ赤道
X 接地面の幅
TW トレッド部全体の幅方向の曲線長さ
R タイヤ回転方向
Claims (15)
- トレッド部を有するタイヤであって、
前記トレッド部のトレッド面が溝を備え、
前記トレッド部が、タイヤ幅方向において中央に位置するクラウン部と、前記クラウン部のタイヤ幅方向外側に位置する一対のショルダー部とを有し、
前記クラウン部および前記ショルダー部が、それぞれゴム成分およびフィラーを含むゴム組成物により構成され、
前記クラウン部を構成するゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対しシリカを70質量部以上含有し、
前記ショルダー部を構成するゴム組成物に含まれるフィラー中のカーボンブラックの含有率が50質量%以上であり、
前記クラウン部を構成するゴム組成物のトルエン膨潤率をSCR(%)、前記ショルダー部を構成するゴム組成物のトルエン膨潤率をSSH(%)、トレッドの厚さをG(mm)としたとき、SSH/SCRとGとの積((SSH/SCR)×G)が15.0以下であるタイヤ。 - SSH/SCRが0.75超1.40未満である、請求項1記載のタイヤ。
- 前記クラウン部を構成するゴム組成物中の、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量が120質量部以下である、請求項1記載のタイヤ。
- 前記クラウン部を構成するゴム組成物および前記ショルダー部を構成するゴム組成物が、それぞれゴム成分100質量部に対し、軟化剤を2質量部以上85質量部以下含有する、請求項1記載のタイヤ。
- 前記ショルダー部を構成するゴム組成物に含まれるゴム成分が、スチレンブタジエンゴムを70質量%以上含有する、請求項1記載のタイヤ。
- 前記クラウン部を構成するゴム組成物に含まれるゴム成分、および前記ショルダー部を構成するゴム組成物に含まれるゴム成分のうち少なくとも一方が、変性スチレンブタジエンゴムを含有する、請求項1記載のタイヤ。
- 前記溝のうち、溝深さが最大の溝の溝深さをD(mm)としたとき、SSH/SCRとDとの積((SSH/SCR)×D)が12.0以下である、請求項1記載のタイヤ。
- 前記溝のうち、溝幅が最大の溝の溝幅をW(mm)としたとき、SSH/SCRに対するWの比(W/(SSH/SCR))が2.5以上である、請求項1記載のタイヤ。
- 前記クラウン部を構成するゴム組成物の70℃におけるtanδを70℃tanδCR、前記ショルダー部を構成するゴム組成物の70℃におけるtanδを70℃tanδSHとしたとき、70℃tanδSH/70℃tanδCRが1.0超である、請求項1記載のタイヤ。
- 前記溝のうち、溝深さが最大の溝の溝深さをD(mm)としたとき、Dと70℃tanδSHとの積(D×70℃tanδSH)が1.5超である、請求項9記載のタイヤ。
- 前記溝のうち、溝幅が最大の溝の溝幅をW(mm)としたとき、Wと70℃tanδSHとの積(W×70℃tanδSH)が1.0超である、請求項9記載のタイヤ。
- 前記溝が、前記クラウン部と前記ショルダー部との境界を跨ぎ、かつ、タイヤ赤道を跨がない、請求項1記載のタイヤ。
- 前記クラウン部を構成するゴム組成物のtanδピーク温度TCR(℃)が、前記ショルダー部を構成するゴム組成物のtanδピーク温度TSH(℃)よりも低い、請求項1記載のタイヤ。
- 前記クラウン部を構成するゴム組成物の0℃における複素弾性率を0℃E*CR(MPa)、前記ショルダー部を構成するゴム組成物の0℃における複素弾性率を0℃E*SH(MPa)としたとき、0℃E*SH/0℃E*CRが2.5未満である、請求項1記載のタイヤ。
- 自動二輪車用タイヤである、請求項1記載のタイヤ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP23210401.8A EP4382314A1 (en) | 2022-11-25 | 2023-11-16 | Tire |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022188522 | 2022-11-25 | ||
JP2022188522 | 2022-11-25 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2024076956A true JP2024076956A (ja) | 2024-06-06 |
Family
ID=91332765
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2023160696A Pending JP2024076956A (ja) | 2022-11-25 | 2023-09-25 | タイヤ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2024076956A (ja) |
-
2023
- 2023-09-25 JP JP2023160696A patent/JP2024076956A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3950381B1 (en) | Tire | |
WO2021256123A1 (ja) | タイヤ | |
JP2022086476A (ja) | タイヤ | |
EP3950387B1 (en) | Tire | |
EP3950386A1 (en) | Tire | |
JP7215642B2 (ja) | タイヤ | |
EP3995323B1 (en) | Tire | |
WO2021256124A1 (ja) | タイヤ | |
JP7205668B2 (ja) | タイヤ | |
JP2024076956A (ja) | タイヤ | |
EP4389457A1 (en) | Heavy-duty tire | |
EP4382314A1 (en) | Tire | |
JP7485238B2 (ja) | タイヤ | |
EP4331868A1 (en) | Heavy duty tire | |
JP6809631B1 (ja) | 空気入りタイヤ | |
EP4331869A1 (en) | Tire | |
EP4389456A1 (en) | Tire | |
JP6809632B1 (ja) | 空気入りタイヤ | |
EP4335658A1 (en) | Tire | |
EP4335657A1 (en) | Tire | |
JP2024032595A (ja) | タイヤ | |
JP2024057969A (ja) | タイヤ | |
JP2024060451A (ja) | タイヤ | |
JP2024073882A (ja) | タイヤ | |
JP2024073881A (ja) | タイヤ |