JP7485238B2 - タイヤ - Google Patents

Description

本発明は、タイヤに関する。

特許文献１には、路面に接地するキャップゴム層と該キャップゴムよりもタイヤ径方向内側に配置されるベースゴム層とを含むトレッド部を備えたタイヤが開示されている。

特開２０１４－１６２２４２号公報

しかしながら、前記のような複数のゴム層を有するトレッドを備えたタイヤの場合、路面に接地するキャップゴム層が走行により経時的に硬くなり、硬くなることによってウェットグリップ性能が低下するという問題がある。ここで、ゴムの硬度はゴムの厚さや表面の粗さによって大きく変化するため、キャップゴム層の硬度の経時的な変化を予測しコントロールする手法の開発が望まれる。

本発明は、摩耗後もウェットグリップ性能を維持できるタイヤを提供することを目的とする。

トレッド面を構成する第一層と、前記第一層の半径方向内側に隣接する第二層を少なくとも備えたトレッドを有するタイヤにおいて、ゴム硬度の経時的変化は、前記第一層から前記第二層へ可塑剤が拡散することにより生じること、また、可塑剤の拡散の程度は、第二層のアセトン抽出量の経時的変化によって判断できることが見出された。そこで、さらに鋭意検討を重ね、前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量と前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量との差を所定の範囲とし、かつ、所定の動的刺激を与えた前後の前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量の変化率を所定の範囲とすることにより、前記課題を解決できることが見出された。

すなわち、本発明は、トレッド面を構成する第一層と、前記第一層の半径方向内側に隣接する第二層を少なくとも備えたトレッドを有するタイヤであって、前記第一層および前記第二層がゴム成分および可塑剤を含有するゴム組成物により構成され、前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ₁と前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ₂との差（ＡＥ₁－ＡＥ₂）が６．０質量％超であり、前記第一層および前記第二層が貼り合わされた状態で、動応力０．４５ＭＰａ、周波数５０Ｈｚ、温度８０℃の条件下で１２０時間動的刺激を与えたとき、前記動的刺激を与えた前後の前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量の変化率が－１０％以上１０％以下であるタイヤに関する。

本発明によれば、摩耗後もウェットグリップ性能を維持できるタイヤが提供される。

本発明の一実施形態に係るタイヤのトレッドの一部が示された断面図である。

本発明の一実施形態であるタイヤは、トレッド面を構成する第一層と、前記第一層の半径方向内側に隣接する第二層を少なくとも備えたトレッドを有するタイヤであって、前記第一層および前記第二層がゴム成分および可塑剤を含有するゴム組成物により構成され、前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ₁と前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ₂との差（ＡＥ₁－ＡＥ₂）が６．０質量％超であり、前記第一層および前記第二層が貼り合わされた状態で、動応力０．４５ＭＰａ、周波数５０Ｈｚ、温度８０℃の条件下で１２０時間動的刺激を与えたとき、前記動的刺激を与えた前後の前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量の変化率が－１０％以上１０％以下であるタイヤである。

理論に拘束されることは意図しないが、本発明のタイヤがトレッドの経時的な硬度変化を抑制するメカニズムとしては以下が考えられる。すなわち、トレッドの第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量と第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量との差を所定の範囲とし、かつ、前記第一層を構成するゴム組成物に、所定の動的刺激を与えた前後のアセトン抽出量の変化率を所定の範囲とすることにより、第一層から第二層への可塑剤の拡散を適切にコントロールすることができる。このことから、タイヤの使用によるトレッド表面ゴム層の硬度変化を適切にコントロールし、かつウェットグリップ性能が長期に維持されるという特筆すべき効果が達成されると考えられる。

本発明のタイヤは、第一層を構成するゴム組成物の３０℃におけるｔａｎδが０．２０未満であることが好ましく、０．１５未満であることがより好ましい。

第一層を構成するゴム組成物のｔａｎδが前記の値未満であると、走行時の発熱が小さくなり、第一層の経時的な硬化が抑制されると考えられる。

前記可塑剤は、オイルおよびエステル系可塑剤のうち少なくとも１種を含有することが好ましい。

拡散速度の速いオイルおよびエステル系可塑剤のうち少なくとも１種を含有することにより、第一層の経時的な硬化が抑制できると考えられる。

前記可塑剤は、樹脂成分および液状ポリマーのうち少なくとも１種を含有することが好ましい。

拡散速度の遅い樹脂成分および液状ポリマーのうち少なくとも１種を含有することにより、第一層から第二層への可塑剤の拡散を抑制し、第一層が使用により経時的に硬くなることを抑制することができる。

前記第一層を構成するゴム組成物および前記第二層を構成するゴム組成物において、ゴム成分１００質量部に対する可塑剤の含有量の差は１０質量部以上であることが好ましい。

前記第一層を構成するゴム組成物および前記第二層を構成するゴム組成物における可塑剤の配合量の差が１０質量部以上であると、第一層の経時的な硬化が抑制できると考えられる。

前記動的刺激を与えた前後の前記第一層を構成するゴム組成物の０℃における複素弾性率（０℃Ｅ＊）の変化率は－２０％超２０％未満であることが好ましく、０℃におけるｔａｎδ（０℃ｔａｎδ）の変化率は－２０％超２０％未満であることが好ましい。

前記動的刺激を与えた前後の前記第一層を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊および０℃ｔａｎδの変化率を－２０％超２０％未満とすることにより、第一層が使用により経時的に硬くなることをより抑制し、摩耗末期までウェットグリップ性能を維持することができると考えられる。

第一層を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊は、本発明の効果の観点から、４．０ＭＰａ以上であることが好ましい。

第一層を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδは、本発明の効果の観点から、０．１０以上であることが好ましい。

第一層を構成するゴム組成物のガラス転移温度は－４０℃以上であることが好ましい。

第一層を構成するゴム組成物のガラス転移温度を－４０℃以上とすると、－４０℃未満の場合と比較して、Ｔｇより高い温度領域での損失正接ｔａｎδがより高くなる傾向があり、本発明の効果をより発揮しやすくなると考えられる。

第一層を構成するゴム組成物のＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に準じて測定した破断時伸びは２００％以上であることが好ましい。

第一層を構成するゴム組成物の破断時伸びを２００％以上とすることで、タイヤ摩耗時の表面状態がより平滑に保たれやすくなり、実接地面積の減少が抑制され、結果としてタイヤ摩耗後のウェットグリップ性能の低下が抑制できると考えられる。

＜定義＞
「正規リム」は、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めるリムであり、ＪＡＴＭＡであれば“標準リム”、ＴＲＡであれば“Design Rim”、ＥＴＲＴＯであれば“Measuring Rim”である。

「正規内圧」は、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、各規格がタイヤ毎に定めている空気圧であり、ＪＡＴＭＡであれば“最高空気圧”、ＴＲＡであれば表“TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES”に記載の最大値、ＥＴＲＴＯであれば“INFLATION PRESSURE”である。

「正規状態」は、タイヤが正規リムにリム組みされかつ正規内圧が充填され、しかも、無負荷の状態である。本明細書において、特に断りがない場合、タイヤ各部の寸法（ｔ１、ｔ２等）は、前記正規状態で測定される。

「可塑剤」とは、ゴム成分に可塑性を付与する材料であり、ゴム組成物からアセトンを用いて抽出される成分である。可塑剤は、液体可塑剤（２５℃で液体（液状）の可塑剤）および固体可塑剤（２５℃で固体の可塑剤）を含む。

「可塑剤の拡散速度」は、一のゴム層から隣接するゴム層へ可塑剤が拡散する速さを意味する。異なる可塑剤を対比したときの拡散速度の大小は、下記の方法により、評価することができる。すなわち、ある可塑剤を含有する第一層の加硫ゴムシートと、可塑剤を含有しないこと以外は配合および製造方法が同じ第二層の加硫ゴムシートを、同じ面積および厚さで貼り合わせる。第一層から第二層の厚さ方向に向かって５００ｇの荷重をかけながら、温度８０℃の条件下で４８０時間静置し、その後、加硫ゴムシートをそれぞれ第一層および第二層に分離し、第二層の重量を測定する。これを複数の異なる可塑剤でそれぞれ実施し、荷重をかける前の第二層の初期重量を１００として指数化する。指数が大きいほど、第一層に配合された可塑剤が第二層へ拡散する量が多いということを示し、可塑剤の拡散速度が速いことを示す。

「動的刺激」は、第一層および第二層が貼り合わされた状態で、張り合わされた面に対して垂直方向に動応力を繰り返し付加することを意味する。貼り合わされたゴム層にこのような動的刺激を加えることで、可塑剤の第一層から第二層への拡散が促進される。前記動応力の大きさは、下記のように、第一層および第二層を構成するゴム組成物が破壊されない、すなわち、動応力を繰り返し付加できるように設定される。本実施形態では、動的刺激を与えた前後の第一層を構成するゴム組成物の各種物性（アセトン抽出量、損失正接ｔａｎδ、複素弾性率Ｅ＊等）が測定される。

「オイルの含有量」は、油展ゴムに含まれるオイル量も含む。

＜測定方法＞
「アセトン抽出量」は、ＪＩＳ Ｋ ６２２９：２０１５に準拠して各加硫ゴム試験片を７２時間アセトンに浸漬して可溶成分を抽出し、抽出前後の各試験片の質量を測定し、下記式により求めることができる。アセトン抽出量測定用サンプルは、長さ１ｍｍ×幅１ｍｍ×厚さ１ｍｍの加硫ゴム組成物である。タイヤから切り出して作製する場合には、タイヤのトレッド部から、タイヤ周方向が長辺、タイヤ半径方向が厚さ方向となるように切り出す。
（アセトン抽出量（質量％））＝｛（抽出前のゴム試験片の質量－抽出後のゴム試験片の質量）／（抽出前のゴム試験片の質量）｝×１００

「アセトン抽出量の差」は、隣接するゴム層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量の差から求めることができる。例えば、第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量をＡＥ₁（％）、第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量をＡＥ₂（％）としたとき、ＡＥ₁－ＡＥ₂により求めることができる。

「動的試験」は、第一層および第二層が貼り合わされた状態で、動的粘弾装置（例えば、ＧＡＢＯ社製のイプレクサーシリーズ）を用い、動応力０．４５ＭＰａ、周波数５０Ｈｚ、温度８０℃の条件下で張り合わされた面に対して垂直方向に１２０時間動的刺激を与えることにより行われる。タイヤから切り出して作製する場合には、タイヤのトレッド部から、第一層と第二層との界面を含み、第一層と第二層の厚さが同じとなるように、長さ３０ｍｍ×幅３０ｍｍ×厚さ１０ｍｍで切り出す。なお、サンプルの長辺はタイヤ周方向、サンプルの厚み方向はタイヤ半径方向とする。

「動的刺激を与えた前後のアセトン抽出量の変化率（％）」は、各加硫ゴム試験片に動的刺激を与えた前後のアセトン抽出量を測定し、下記式により求めることができる。
（動的刺激を与えた前後のアセトン抽出量の変化率（％））＝
{（動的刺激を与えた後のアセトン抽出量）／（動的刺激を与える前のアセトン抽出量）×１００}－１００

「３０℃におけるｔａｎδ（３０℃ｔａｎδ）」は、動的粘弾性測定装置（例えば、ＧＡＢＯ社製のイプレクサーシリーズ）を用い、温度３０℃、初期歪５％、動歪１％、周波数１０Ｈｚの条件下で測定される損失正接である。損失正接測定用サンプルは、長さ２０ｍｍ×幅４ｍｍ×厚さ１ｍｍの加硫ゴム組成物である。タイヤから切り出して作製する場合には、タイヤのトレッド部から、タイヤ周方向が長辺、タイヤ半径方向が厚さ方向となるように切り出す。

「０℃におけるｔａｎδ（０℃ｔａｎδ）」は、動的粘弾性測定装置（例えば、ＧＡＢＯ社製のイプレクサーシリーズ）を用い、温度０℃、初期歪１０％、動歪２．５％、周波数１０Ｈｚの条件下で測定される損失正接である。本測定用サンプルは、３０℃ｔａｎδの場合と同様にして作製される。

「動的刺激を与えた前後の０℃ｔａｎδの変化率（％）」は、各加硫ゴム試験片に動的刺激を与えた前後の０℃ｔａｎδを測定し、下記式により求めることができる。
（動的刺激を与えた前後の０℃ｔａｎδの変化率（％））＝
{（動的刺激を与えた後の０℃ｔａｎδ）／（動的刺激を与える前の０℃ｔａｎδ）×１００}－１００

「０℃における複素弾性率Ｅ＊（０℃Ｅ＊）」は、動的粘弾性測定装置（例えば、ＧＡＢＯ社製のイプレクサーシリーズ）を用い、温度０℃、初期歪１０％、動歪２．５％、周波数１０Ｈｚの条件下で測定される複素弾性率である。本測定用サンプルは、３０℃ｔａｎδの場合と同様にして作製される。

「動的刺激を与えた前後の０℃Ｅ＊の変化率」は、各加硫ゴム試験片に動的刺激を与えた前後の０℃Ｅ＊を測定し、下記式により求めることができる。
（動的刺激を与えた前後の０℃Ｅ＊の変化率（％））＝
{（動的刺激を与えた後の０℃Ｅ＊）／（動的刺激を与える前の０℃Ｅ＊）×１００}－１００

「ゴム組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）」は、動的粘弾性測定装置（例えば、ＧＡＢＯ社製のイプレクサーシリーズ）を用い、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％、振幅±０．５％および昇温速度２℃／ｍｉｎの条件下で、ｔａｎδの温度分布曲線を測定し、得られた温度分布曲線における最も大きいｔａｎδ値に対応する温度（ｔａｎδピーク温度）として決定する。本測定用サンプルは、３０℃ｔａｎδの場合と同様にして作製される。

「破断時伸び（ＥＢ）」は、各試験用タイヤのトレッド部のゴム層内部からタイヤ周方向が引張方向となる様に切り出した厚さ１ｍｍの７号ダンベル形状の試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に準じて、２３℃雰囲気下にて、引張速度３．３ｍｍ／秒の条件で引張試験を実施し測定した値である。なお、サンプルの厚み方向はタイヤ半径方向とする。

「スチレン含量」は、¹Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される値であり、例えば、ＳＢＲ等のスチレンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分に適用される。「ビニル含量（１，２－結合ブタジエン単位量）」は、ＪＩＳ Ｋ ６２３９－２：２０１７に従い、赤外吸収スペクトル分析により算出される値であり、例えば、ＳＢＲ、ＢＲ等のブタジエンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分に適用される。「シス含量（シス－１，４－結合ブタジエン単位量）」は、ＪＩＳ Ｋ ６２３９－２：２０１７に従い、赤外吸収スペクトル分析により算出される値であり、例えば、ＢＲ等のブタジエンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分に適用される。

「重量平均分子量（Ｍｗ）」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（例えば、東ソー（株）製のＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。例えば、ＳＢＲ、ＢＲ、可塑剤等に適用される。

「カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）」および「カーボンブラックのオイル吸収量（ＤＢＰ吸油量（ＯＡＮ））」は、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－２：２０１７に準じて測定される。「シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）」は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－９３に準じてＢＥＴ法で測定される。

「可塑剤のガラス転移点（Ｔｇ）」は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２に従い、昇温速度１０℃／分の条件で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行って測定される値である。

本発明の一実施形態であるタイヤの作製手順について、以下に詳細に説明する。但し、以下の記載は本発明を説明するための例示であり、本発明の技術的範囲をこの記載範囲にのみ限定する趣旨ではない。

［タイヤ］
図１は、本実施形態に係るタイヤのトレッドの一部が示された拡大断面図である。図１には、本実施形態に係るトレッドのうち、そのトレッド面に溝が形成されていない部分が、拡大して示されている。

図示される通り、本実施形態のタイヤのトレッド部は、第一層２および第二層３を備え、第一層２の外面がトレッド面１を構成し、第二層３が第一層２の半径方向内側に隣接している。第一層２は、典型的にはキャップトレッドに相当する。第二層３は、典型的にはベーストレッドまたはアンダートレッドに相当する。また、本発明の目的が達成される限り、第二層３とベルト層との間に、さらに１または２以上のゴム層（図１では第三層４）を有していてもよい。

図１において、両矢印ｔ１は第一層２の厚み、両矢印ｔ２は第二層３の厚みである。図１には、溝が形成されていないトレッド面上の任意の点が、記号Ｐとして示されている。記号Ｎで示される直線は、点Ｐを通り、この点Ｐにおける接平面に垂直な直線（法線）である。本明細書では、厚みｔ１およびｔ２は、図１の断面において、溝が存在しない位置におけるトレッド面上の点Ｐから引いた法線Ｎに沿って測定される。

本実施形態において、第一層２の厚みｔ１は特に限定されないが、ウェットグリップ性能の観点から、１．０ｍｍ以上が好ましく、１．５ｍｍ以上がより好ましく、２．０ｍｍ以上がさらに好ましく、３．０ｍｍ以上がさらに好ましく、４．０ｍｍ以上がさらに好ましく、５．０ｍｍ以上がさらに好ましく、６．０ｍｍ以上が特に好ましい。一方、発熱性の観点からは、第一層２の厚みｔ１は、１０．０ｍｍ以下が好ましく、９．０ｍｍ以下がより好ましく、８．０ｍｍ以下がさらに好ましい。

本実施形態において、第二層３の厚みｔ２は特に限定されないが、１．０ｍｍ以上が好ましく、１．５ｍｍ以上がより好ましく、２．０ｍｍ以上がさらに好ましく、２．５ｍｍ以上が特に好ましい。また、第二層３の厚みｔ２は、１０．０ｍｍ以下が好ましく、９．０ｍｍ以下がより好ましく、８．０ｍｍ以下がさらに好ましく、７．０ｍｍ以下がさらに好ましく、６．０ｍｍ以下がさらに好ましく、５．０ｍｍ以下が特に好ましい。

第一層２の厚みｔ１に対する第二層３の厚みｔ２の比（ｔ２／ｔ１）は、低燃費性能の観点から、０．１０以上が好ましく、０．１５以上がより好ましく、０．２０以上がさらに好ましい。一方、ウェットグリップ性能の観点からは、１．１０以下が好ましく、０．９０以下がより好ましく、０．７０以下がさらに好ましく、０．５０以下が特に好ましい。

≪アセトン抽出量≫
本実施形態において、第一層から第二層への可塑剤の拡散は、アセトン抽出量によって測定できる。アセトン抽出量は、前記測定方法で測定される。前記動的刺激を与える前の第一層２のアセトン抽出量は、５．０質量％以上が好ましく、８．０質量％以上がより好ましく、１０．０質量％以上がさらに好ましく、１５．０質量％以上がさらに好ましく、２０．０質量％以上が特に好ましい。また、前記動的刺激を与える前の第一層２のアセトン抽出量は、４０．０質量％以下が好ましく、３５．０質量％以下がより好ましく、３０．０質量％以下がさらに好ましく、２８．０質量％以下がさらに好ましく、２５．０質量％以下がさらに好ましく、２４．０質量％以下が特に好ましい。前記動的刺激を与える前の第二層３のアセトン抽出量は、１．０質量％以上が好ましく、３．０質量％以上がより好ましく、５．０質量％以上がさらに好ましく、７．０質量％以上がさらに好ましく、８．０質量％以上がさらに好ましく、１０．０質量％以上が特に好ましい。また、前記動的刺激を与える前の第二層３のアセトン抽出量は、５０．０質量％以下が好ましく、４０．０質量％以下がより好ましく、３０．０質量％以下がさらに好ましく、２５．０質量％以下が特に好ましく、２０．０質量％以上がさらに好ましく、１５．０質量％以上が特に好ましい。

≪アセトン抽出量の差≫
本実施形態の第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ₁と第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ₂との差（ＡＥ₁－ＡＥ₂）は６．０質量％超であり、７．０質量％以上が好ましく、８．０質量％以上がより好ましく、９．０質量％以上がさらに好ましい。また、ＡＥ₁－ＡＥ₂の上限値は、本発明の効果の観点からは特に制限されないが、３０質量％以下が好ましく、２７質量％以下がより好ましく、２４質量％以下がさらに好ましく、２１質量％以下がさらに好ましく、１８質量％以下がさらに好ましく、１５質量％以下が特に好ましい。なお、ＡＥ₁およびＡＥ₂は、前記動的刺激を与える前のアセトン抽出量である。

≪アセトン抽出量の変化率≫
第一層および前記第二層が貼り合わされた状態で、前記動的刺激を与えたとき、前記動的刺激を与えた前後の第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量の変化率は、摩耗末期までウェットグリップ性能を維持する観点から、－１０％以上１０％以下である。該変化率は、－９％以上が好ましく、－８％以上が好ましい。また、該変化率は、７％以下が好ましく、３％以下がより好ましく、０％未満がさらに好ましく、－１％以下がさらに好ましく、－２％以下がさらに好ましく、－３％以下が特に好ましい。

≪３０℃ｔａｎδ≫
第一層２を構成するゴム組成物の３０℃ｔａｎδは、走行時の発熱を小さくし、第一層が経時的の硬化することを抑制する観点から、０．２２未満が好ましく、０．２０未満がより好ましく、０．１８未満がさらに好ましく、０．１６未満がさらに好ましく、０．１５未満がさらに好ましく、０．１４未満が特に好ましい。また、第二層３を構成するゴム組成物の３０℃ｔａｎδは、０．４０未満が好ましく、０．３０未満がより好ましく、０．２０未満がさらに好ましく、０．１５未満が特に好ましい。一方、第一層２および第二層３を構成するゴム組成物の３０℃ｔａｎδは、０．０５以上が好ましく、０．０７以上がより好ましく、０．０９以上がさらに好ましい。なお、第一層２を構成するゴム組成物の３０℃ｔａｎδの値は、第二層３を構成するゴム組成物の３０℃ｔａｎδの値よりも大きいことが好ましい。第一層２を構成するゴム組成物の３０℃ｔａｎδと第二層３を構成するゴム組成物の３０℃ｔａｎδとの差は、０．０１以上が好ましく、０．０２以上がより好ましい。なお、ゴム組成物の３０℃ｔａｎδは、ゴム成分、可塑剤等の種類や配合量により適宜調整することができる。

≪０℃Ｅ＊の変化率≫
第一層および前記第二層が貼り合わされた状態で、前記動的刺激を与えたとき、前記動的刺激を与えた前後の第一層を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊の変化率は、摩耗末期までウェットグリップ性能を維持する観点から、－２０％超２０％未満が好ましい。該変化率は、－１０％超が好ましく、－５％超がより好ましく、－３％超がさらに好ましく、－１％超がさらに好ましく、１％超がさらに好ましく、３％超が特に好ましい。また、該変化率は、１９％未満が好ましく、１８％未満がより好ましく、１７％未満がさらに好ましく、１６％未満が特に好ましい。

≪０℃ｔａｎδの変化率（％）≫
第一層および前記第二層が貼り合わされた状態で、前記動的刺激を与えたとき、前記動的刺激を与えた前後の第一層を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδの変化率は、摩耗末期までウェットグリップ性能を維持する観点から、－２０％超２０％未満が好ましい。該変化率は、－１４％超が好ましく、－１０％超がより好ましく、－８％超がさらに好ましく、－６％超が特に好ましい。また、該変化率は、１４％未満が好ましく、１０％未満がより好ましく、８％未満がさらに好ましく、６％未満がさらに好ましく、４％未満がさらに好ましく、２％未満が特に好ましい。

≪０℃ｔａｎδ≫
第一層２を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδは、ウェットグリップ性能の観点から、０．１０以上が好ましく、０．１２以上がより好ましく、０．１５以上がさらに好ましく、０．１８以上が特に好ましい。また、第二層３を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδは、０．１０以上が好ましく、０．１２以上がより好ましく、０．１４以上がさらに好ましい。一方、第一層２および第二層３を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδは、低燃費性能の観点から、０．８０以下が好ましく、０．６０以下がより好ましく、０．５０以下がさらに好ましく、０．４０以下がさらに好ましく、０．３０以下が特に好ましい。なお、第一層２を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδの値は、第二層３を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδの値よりも大きいことが好ましい。第一層２を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδと第二層３を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδとの差は、０．０１以上が好ましく、０．０２以上がより好ましく、０．０３以上がさらに好ましく、０．０４以上が特に好ましい。なお、ゴム組成物の０℃ｔａｎδは、ゴム成分、可塑剤等の種類や配合量により適宜調整することができる。

≪０℃Ｅ＊≫
第一層２を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊は、ウェットグリップ性能の観点から、４．０ＭＰａ以上が好ましく、５．０ＭＰａ以上がより好ましく、６．０ＭＰａ以上がさらに好ましく、７．０ＭＰａ以上が特に好ましい。また、第二層３を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊は、４．０ＭＰａ以上が好ましく、５．０ＭＰａ以上がより好ましく、６．０ＭＰａ以上がさらに好ましく、７．０ＭＰａ以上がさらに好ましく、８．０ＭＰａ以上が特に好ましい。一方、第一層２および第二層３を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊は、路面追従性の観点から、１００ＭＰａ以下が好ましく、７０ＭＰａ以下がより好ましく、４０ＭＰａ以下がさらに好ましく、３０ＭＰａ以下が特に好ましい。なお、第一層２を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊の値は、第二層３を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊の値よりも小さいことが好ましい。第一層２を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊と、第二層３を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊との差は、０．５ＭＰａ以上が好ましく、１．０ＭＰａ以上がより好ましく、１．５ＭＰａ以上がさらに好ましい。０℃Ｅ＊を前記の範囲とすることにより、路面追従性とアンカー摩擦のバランスが向上し、タイヤ摩耗後のウェットグリップ性能の低下が抑制できると考えられる。なお、ゴム組成物の０℃Ｅ＊は、ゴム成分、可塑剤等の種類や配合量により適宜調整することができる。

≪ガラス転移温度（Ｔｇ）≫
第一層２を構成するゴム組成物のＴｇは、ウェットグリップ性能の観点から、－４０℃以上が好ましく、－３５℃以上がより好ましく、－３０℃以上がさらに好ましい。Ｔｇを－４０℃以上にすると、－４０℃未満の場合と比較して、Ｔｇより高い温度領域での損失正接ｔａｎδがより高くなる傾向がある。また、第二層３を構成するゴム組成物のＴｇは、－６０℃以上が好ましく、－５５℃以上がより好ましく、－５０℃以上がさらに好ましく、－４５℃以上が特に好ましい。なお、第一層２、および第二層３を構成するゴム組成物のＴｇの上限値は特に制限されないが、２０℃以下が好ましく、１０℃以下がより好ましく、０℃以下がさらに好ましく、－１０℃以下が特に好ましい。なお、ゴム組成物のＴｇは、ゴム成分、可塑剤等の種類や配合量により適宜調整することができる。

≪破断時伸び（ＥＢ）≫
第一層２を構成するゴム組成物のＥＢは、耐摩耗性能の観点から、２００％以上が好ましく、３００％以上がより好ましく、４００％以上がさらに好ましく、５００％以上が特に好ましい。また、第二層３を構成するゴム組成物のＥＢは、２００％以上が好ましく、３００％以上がより好ましく、４００％以上がさらに好ましく、４５０％以上が特に好ましい。ＥＢを前記の範囲とすることで、タイヤ摩耗時の表面状態がより平滑に保たれやすくなり、実接地面積の減少が抑制され、結果としてタイヤ摩耗後のウェットグリップ性能の低下が抑制できると考えられる。なお、第一層２および第二層３を構成するゴム組成物のＥＢの上限値は特に制限されない。なお、ゴム組成物のＥＢは、ゴム成分、可塑剤等の種類や配合量により適宜調整することができる。

（ＡＥ₁－ＡＥ₂）／（ｔ２／ｔ１）は、本発明の効果の観点から、２２．０以上が好ましく、２４．０以上がより好ましく、２７．０以上がさらに好ましく、３０．０以上がさらに好ましく、３３．０以上が特に好ましい。一方、（ＡＥ₁－ＡＥ₂）／（ｔ２／ｔ１）の上限値は特に制限されないが、１００以下が好ましく、９０．０以下がより好ましく、８０．０以下がさらに好ましく、７０．０以下が特に好ましい。

［トレッド用ゴム組成物］
本実施形態のトレッド部はトレッド面を構成する第一層２と、第一層２の半径方向内側に隣接する第二層３を少なくとも備え、第一層２を構成するゴム組成物のアセトン抽出量と第二層３を構成するゴム組成物のアセトン抽出量との差を所定の範囲であることを特徴とする。トレッド部の各層を構成するゴム組成物は、いずれも以下に説明する原料を用いて、要求されるアセトン抽出量等に応じて製造することができる。以下に詳細に説明する。

＜ゴム成分＞
本実施形態に係るゴム組成物は、ゴム成分としてジエン系ゴムが好適に用いられる。ジエン系ゴムとしては、例えば、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。これらのゴム成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ゴム成分１００質量％中のジエン系ゴムの含有量は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、９５質量％以上が特に好ましい。また、ジエン系ゴムのみからなるゴム成分としてもよい。

本実施形態に係るゴム組成物は、ゴム成分としてイソプレン系ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびブタジエンゴム（ＢＲ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。第一層２および第二層３を構成するゴム成分は、イソプレン系ゴムを含むことが好ましく、イソプレン系ゴムおよびＢＲを含むことがより好ましく、イソプレン系ゴム、ＢＲ、およびＳＢＲを含むことがさらに好ましく、イソプレン系ゴム、ＢＲ、およびＳＢＲのみからなるゴム成分としてもよい。

（イソプレン系ゴム）
イソプレン系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）および天然ゴム等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。天然ゴムには、非改質天然ゴム（ＮＲ）の他に、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素化天然ゴム（ＨＮＲ）、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴム等も含まれる。これらのイソプレン系ゴムは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ＮＲとしては、特に限定されず、タイヤ業界において一般的なものを用いることができ、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ＃３、ＴＳＲ２０等が挙げられる。

イソプレン系ゴムを含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がさらに好ましく、６５質量％以下が特に好ましい。また、イソプレン系ゴムを含有する場合の含有量の下限値は特に制限されないが、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。

（ＳＢＲ）
ＳＢＲとしては特に限定はなく、未変性の溶液重合ＳＢＲ（Ｓ－ＳＢＲ）や乳化重合ＳＢＲ（Ｅ－ＳＢＲ）、これらの変性ＳＢＲ（変性Ｓ－ＳＢＲ、変性Ｅ－ＳＢＲ）等が挙げられる。変性ＳＢＲとしては、末端および／または主鎖が変性されたＳＢＲ、スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性ＳＢＲ（縮合物、分岐構造を有するもの等）等が挙げられる。なかでもＳ－ＳＢＲおよび変性ＳＢＲが好ましい。さらに、これらＳＢＲの水素添加物（水素添加ＳＢＲ）等も使用することができる。これらのＳＢＲは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ＳＢＲとしては油展ＳＢＲを用いることもできるし、非油展ＳＢＲを用いることもできる。油展ＳＢＲを用いる場合、ＳＢＲの油展量、すなわち、ＳＢＲに含まれる油展オイルの含有量は、ＳＢＲのゴム固形分１００質量部に対して、１０質量部以上５０質量部以下であることが好ましい。

本実施形態で使用できるＳ－ＳＢＲとしては、ＪＳＲ（株）、住友化学（株）、宇部興産（株）、旭化成（株）、ＺＳエラストマー（株）等より市販されているものを使用することができる。

ＳＢＲのスチレン含量は、ウェットグリップ性能および耐摩耗性能の観点から、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。また、グリップ性能の温度依存性および耐ブロー性能の観点からは、６０質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。なお、ＳＢＲのスチレン含量は、前記測定方法により測定される。

ＳＢＲのビニル含量は、シリカとの反応性の担保、ウェットグリップ性能、ゴム強度、および耐摩耗性能の観点から、１０モル％以上が好ましく、１５モル％以上がより好ましく、２０モル％以上がさらに好ましい。また、ＳＢＲのビニル含量は、温度依存性の増大防止、破断伸び、および耐摩耗性能の観点から、８０モル％以下が好ましく、７０モル％以下がより好ましく、６５モル％以下がさらに好ましい。なお、ＳＢＲのビニル含量は、前記測定方法により測定される。

ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ウェットグリップ性能の観点から、２０万以上が好ましく、２５万以上がより好ましく、３０万以上がさらに好ましい。また、ＳＢＲのＭｗは、架橋均一性の観点から、２００万以下が好ましく、１８０万以下がより好ましく、１５０万以下がさらに好ましい。なお、ＳＢＲのＭｗは、前記測定方法により測定される。

ＳＢＲを含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以上が特に好ましい。また、ＳＢＲのゴム成分中の含有量は、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下が特に好ましい。

（ＢＲ）
ＢＲとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス含量が５０モル％未満のＢＲ（ローシスＢＲ）、シス含量が９０モル％以上のＢＲ（ハイシスＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ＢＲ（ハイシス変性ＢＲ、ローシス変性ＢＲ）等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。変性ＢＲとしては、上記ＳＢＲで説明したのと同様の官能基等で変性されたＢＲが挙げられる。これらのＢＲは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ハイシスＢＲとしては、例えば、日本ゼオン（株）、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）等より市販されているものを使用することができる。ハイシスＢＲを含有することで低温特性および耐摩耗性能を向上させることができる。ハイシスＢＲのシス含量は、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９６モル％以上、さらに好ましくは９７モル％以上、特に好ましくは９８モル％以上である。

希土類系ＢＲとしては、希土類元素系触媒を用いて合成され、ビニル含量が、好ましくは１．８モル％以下、より好ましくは１．０モル％以下、さらに好ましくは０．８％モル以下であり、シス含量が、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９６モル％以上、さらに好ましくは９７モル％以上、特に好ましくは９８モル％以上である。希土類系ＢＲとしては、例えば、ランクセス（株）等より市販されているものを使用することができる。なお、ＢＲのビニル含量およびシス含量は、前記測定方法により測定される。

ＳＰＢ含有ＢＲは、１，２－シンジオタクチックポリブタジエン結晶が、単にＢＲ中に結晶を分散させたものではなく、ＢＲと化学結合したうえで分散しているものが挙げられる。このようなＳＰＢ含有ＢＲとしては、宇部興産（株）等より市販されているものを使用することができる。

変性ＢＲとしては、末端および／または主鎖がケイ素、窒素および酸素からなる群から選択される少なくとも一つの元素を含む官能基によって変性された変性ブタジエンゴム（変性ＢＲ）が好適に用いられる。

その他の変性ＢＲとしては、リチウム開始剤により１，３－ブタジエンの重合を行ったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性ＢＲ分子の末端がスズ－炭素結合で結合されているもの（スズ変性ＢＲ）等が挙げられる。また、変性ＢＲは、水素添加されていないもの、水素添加されているもののいずれであってもよい。

前記で列挙されたＢＲは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、耐摩耗性能の観点から、３０万以上が好ましく、３５万以上がより好ましく、４０万以上がさらに好ましい。また、架橋均一性の観点からは、２００万以下が好ましく、１００万以下がより好ましい。なお、ＢＲのＭｗは、前記測定方法により測定される。

ＢＲを含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、３５質量％以下が特に好ましい。また、ＢＲを含有する場合の含有量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。

（その他のゴム成分）
ゴム成分は、本発明の効果に影響を与えない範囲で、ジエン系ゴム以外の他のゴム成分を含有してもよい。ジエン系ゴム以外の他のゴム成分としては、タイヤ工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ヒドリンゴム等が挙げられる。これら他のゴム成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、上記のゴム成分の他に、公知の熱可塑性エラストマーを含有してもよく、含有しなくてもよい。

＜可塑剤＞
本実施形態に係るゴム組成物は、可塑剤を含有する。可塑剤とは、ゴム成分に可塑性を付与する材料であり、液体可塑剤（常温（２５℃）で液体（液状）の可塑剤）および固体可塑剤（常温（２５℃）で固体の可塑剤）を含む概念である。具体的には、ゴム組成物からアセトンを用いて抽出されるような成分である。可塑剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本実施形態に係る可塑剤は、前記および下記参考例の可塑剤の拡散速度の評価方法により、第一層から第二層へ可塑剤が拡散する速さによって、可塑剤Ａ、可塑剤Ｂ、可塑剤Ｃ、およびその他の可塑剤に分類される。拡散速度が速い可塑剤Ａは、ガラス転移点が－４０℃以下、かつ／または、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００未満であることが好ましい。拡散速度が中程度の可塑剤Ｂは、ガラス転移点が３０℃以上であることが好ましい。拡散速度が遅い可塑剤Ｃは、ガラス転移点が－７０℃超３０℃未満、かつ／または、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００以上であることが好ましい。

可塑剤Ａは、オイルおよびエステル系可塑剤のうち少なくとも１種であることが好ましい。可塑剤Ｂは樹脂成分であることが好ましい。可塑剤Ｃは液状ポリマーであることが好ましい。

本実施形態に係るゴム組成物は、可塑剤Ａと可塑剤Ｂおよび／または可塑剤Ｃを含有することが好ましく、可塑剤Ａ、可塑剤Ｂ、および可塑剤Ｃを含有することがより好ましい。

樹脂成分としては、特に限定されないが、タイヤ工業で慣用される石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられ、テルペン系樹脂が好適に用いられる。樹脂成分としては、例えば、ガラス転移点が３０℃以上のものが適宜選択される。これらの樹脂成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

石油樹脂としては、Ｃ５系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、Ｃ５Ｃ９系石油樹脂等が挙げられる。

本明細書において「Ｃ５系石油樹脂」とは、Ｃ５留分を重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。Ｃ５留分としては、例えば、シクロペンタジエン、ペンテン、ペンタジエン、イソプレン等の炭素数４～５個相当の石油留分が挙げられる。Ｃ５系石油樹脂しては、ジシクロペンタジエン樹脂（ＤＣＰＤ樹脂）が好適に用いられる。

本明細書において「芳香族系石油樹脂」とは、Ｃ９留分を重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。Ｃ９留分としては、例えば、ビニルトルエン、アルキルスチレン、インデン、メチルインデン等の炭素数８～１０個相当の石油留分が挙げられる。芳香族系石油樹脂の具体例としては、例えば、クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、および芳香族ビニル系樹脂が好適に用いられる。芳香族ビニル系樹脂としては、経済的で、加工しやすく、発熱性に優れているという理由から、α－メチルスチレンもしくはスチレンの単独重合体またはα－メチルスチレンとスチレンとの共重合体が好ましく、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。芳香族ビニル系樹脂としては、例えば、クレイトン社、イーストマンケミカル社等より市販されているものを使用することができる。

本明細書において「Ｃ５Ｃ９系石油樹脂」とは、前記Ｃ５留分と前記Ｃ９留分を共重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。Ｃ５留分およびＣ９留分としては、前記の石油留分が挙げられる。Ｃ５Ｃ９系石油樹脂としては、例えば、東ソー（株）、ＬＵＨＵＡ社等より市販されているものを使用することができる。

テルペン系樹脂としては、α－ピネン、β－ピネン、リモネン、ジペンテン等のテルペン化合物から選ばれる少なくとも１種からなるポリテルペン樹脂；前記テルペン化合物と芳香族化合物とを原料とする芳香族変性テルペン樹脂；テルペン化合物とフェノール系化合物とを原料とするテルペンフェノール樹脂；並びにこれらのテルペン系樹脂に水素添加処理を行ったもの（水素添加されたテルペン系樹脂）が挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂の原料となる芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエン等が挙げられる。テルペンフェノール樹脂の原料となるフェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノール等が挙げられる。

ロジン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば天然樹脂ロジン、それを水素添加、不均化、二量化、エステル化等で変性したロジン変性樹脂等が挙げられる。

フェノール系樹脂としては、特に限定されないが、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールアセチレン樹脂、オイル変性フェノールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。

樹脂成分のガラス転移点（Ｔｇ）は、３０℃以上が好ましく、４０℃以下がより好ましく、５０℃以上がさらに好ましく、６０℃以上が特に好ましい。また、樹脂成分のＴｇは、１４０℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましく、１００℃以下がさらに好ましく、８０℃以下が特に好ましい。

第一層２を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対する樹脂成分の含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、１．０質量部以上が好ましく、３．０質量部以上がより好ましく、５．０質量部以上がさらに好ましく、７．０質量部以上がさらに好ましく、８．０質量部以上がさらに好ましく、１０質量部以上がさらに好ましく、１２質量部以上が特に好ましい。また、発熱性抑制の観点からは、６０質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、４０質量部以下がさらに好ましく、３０質量部以下がさらに好ましく、２５質量部以下が特に好ましい。なお、第二層３を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対する樹脂成分の含有量は特に制限されない。

オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、動物油脂等が挙げられる。プロセスオイルとしては、パラフィン系プロセスオイル（ミネラルオイル）、ナフテン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル等が挙げられる。プロセスオイルの具体例としては、例えば、ＭＥＳ（Ｍｉｌｄ Ｅｘｔｒａｃｔ Ｓｏｌｖａｔｅｄ）、ＤＡＥ（Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔ）、ＴＤＡＥ（Ｔｒｅａｔｅｄ Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔ）、ＴＲＡＥ（Ｔｒｅａｔｅｄ Ｒｅｓｉｄｕａｌ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔ）、ＲＡＥ（Ｒｅｓｉｄｕａｌ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔ）等が挙げられる。また、環境対策で多環式芳香族（ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＰＣＡ）化合物の含量の低いプロセスオイルを使用することもできる。前記低ＰＣＡ含量プロセスオイルとしては、ＭＥＳ、ＴＤＡＥ、重ナフテン系オイル等が挙げられる。また、ライフサイクルアセスメントの観点から、ゴム混合機やエンジンに用いられた後の廃油や、調理店で使用された廃食用油を精製したものを用いてもよい。

オイルのガラス転移点（Ｔｇ）は、－４０℃以下が好ましく、－５０℃以下がより好ましい。また、オイルのＴｇは、－１００℃以上が好ましく、－８０℃以上がより好ましい。

オイルの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００未満が好ましく、８００未満が好ましく、７００未満がさらに好ましく、６００未満が特に好ましい。また、オイルのＭｗは、１００超が好ましく、２００超がより好ましく、３００超がさらに好ましい。

オイルを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、１．０質量部以上が好ましく、３．０質量部以上がより好ましく、５．０質量部以上がさらに好ましく、７．０質量部以上が特に好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１２０質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましく、８０質量部以下がさらに好ましく、６０質量部以下がさらに好ましく、５０質量部以下がさらに好ましく、４０質量部以下がさらに好ましく、３０質量部以下がさらに好ましく、２５質量部以下が特に好ましい。

液状ポリマーは、常温（２５℃）で液体状態のポリマーであれば特に限定されないが、例えば、液状ブタジエンゴム（液状ＢＲ）、液状スチレンブタジエンゴム（液状ＳＢＲ）、液状イソプレンゴム（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレンゴム（液状ＳＩＲ）、液状ファルネセンゴム等が挙げられ、液状ＢＲおよび／または液状ＳＢＲが好適に用いられる。これらの液状ポリマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

液状ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）は、－７０℃超が好ましく、－５０℃超がより好ましく、－３０℃超がさらに好ましい。また、液状ポリマーのＴｇは、３０℃未満が好ましく、２０℃未満がより好ましく、１０℃未満がさらに好ましく、０℃未満が特に好ましい。

液状ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００以上が好ましく、２０００以上よりが好ましく、３０００以上がさらに好ましく、３５００以上がさらに好ましく、４０００以上が特に好ましい。また、液状ポリマーのＭｗは、３００００以下が好ましく、１００００以下がより好ましく、８０００以下がさらに好ましく、６０００以下が特に好ましい。

第一層２を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対する液状ポリマーの含有量は、１．０質量部以上が好ましく、３．０質量部以上がより好ましく、５．０質量部以上がさらに好ましく、７．０質量部以上が特に好ましい。また、液状ポリマーの含有量は、５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下がさらに好ましく、２０質量部以下が特に好ましい。なお、第二層３を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対する液状ポリマーの含有量は特に制限されない。

エステル系可塑剤としては、例えば、アジピン酸ジブチル（ＤＢＡ）、アジピン酸ジイソブチル（ＤＩＢＡ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アゼライン酸ジ２－エチルヘキシル（ＤＯＺ）、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ）、リン酸トリブチル（ＴＢＰ）、リン酸トリオクチル（ＴＯＰ）、リン酸トリエチル（ＴＥＰ）、リン酸トリメチル（ＴＭＰ）、チミジントリリン酸（ＴＴＰ）、リン酸トリクレシル（ＴＣＰ）、リン酸トリキシレニル（ＴＸＰ）等が挙げられる。これらのエステル系可塑剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

エステル系可塑剤のガラス転移点（Ｔｇ）は、－４０℃以下が好ましく、－５０℃以下がより好ましい。また、エステル系可塑剤のＴｇは、－１００℃以上が好ましく、－８０℃以上がより好ましい。

エステル系可塑剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００未満が好ましく、８００未満が好ましく、７００未満がさらに好ましく、６００未満が特に好ましい。また、エステル系可塑剤のＭｗは、１００超が好ましく、２００超がより好ましく、３００超がさらに好ましい。

第一層２を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対するエステル系可塑剤の含有量は、１．０質量部以上が好ましく、３．０質量部以上がより好ましく、５．０質量部以上がさらに好ましく、７．０質量部以上が特に好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１２０質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましく、８０質量部以下がさらに好ましく、６０質量部以下がさらに好ましく、５０質量部以下がさらに好ましく、４０質量部以下がさらに好ましく、３０質量部以下がさらに好ましく、２５質量部以下が特に好ましい。なお、第二層３を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対するエステル系可塑剤の含有量は特に制限されない。

第一層２を構成するゴム組成物に含まれる可塑剤中のオイルに対する液状ポリマーの含有量の比は、０．１０超が好ましく、０．１５超が好ましく、０．２０超がさらに好ましく、０．２５超がさらに好ましく、０．３０超が特に好ましい。また、該含有比は、１０未満が好ましく、５．０未満がより好ましく、３．０未満がさらに好ましく、２．５未満がさらに好ましく、２．０未満がさらに好ましく、１．６未満がさらに好ましく、１．２未満が特に好ましい。

第一層２を構成するゴム組成物に含まれる可塑剤中のオイルに対する樹脂成分の含有量の比は、０．１０超が好ましく、０．１５超が好ましく、０．２０超がさらに好ましく、０．２５超がさらに好ましく、０．３０超が特に好ましい。また、該含有比は、１０未満が好ましく、５．０未満がより好ましく、３．０未満がさらに好ましく、２．５未満がさらに好ましく、２．０未満がさらに好ましく、１．６未満が特に好ましい。

第一層２および第二層３を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対する可塑剤Ａの含有量（複数の可塑剤を併用する場合は全ての合計量）は、３．０質量部以上が好ましく、５．０質量部以上がより好ましく、７．０質量部以上がさらに好ましく、８．０質量部以上がさらに好ましく、１０質量部以上がさらに好ましく、１２質量部以上が特に好ましい。また、第一層２および第二層３を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対する可塑剤Ａの含有量は、１２０質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましく、８０質量部以下がさらに好ましく、６０質量部以下がさらに好ましく、５０質量部以下がさらに好ましく、４０質量部以下がさらに好ましく、３０質量部以下がさらに好ましく、２５質量部以下が特に好ましい。

第一層２を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対する可塑剤Ｂの含有量（複数の可塑剤を併用する場合は全ての合計量）は、１．０質量部以上が好ましく、３．０質量部以上がより好ましく、５．０質量部以上がさらに好ましく、７．０質量部以上がさらに好ましく、８．０質量部以上がさらに好ましく、１０質量部以上がさらに好ましく、１２質量部以上が特に好ましい。また、第一層２を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対する可塑剤Ｂの含有量は、６０質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、４０質量部以下がさらに好ましく、３０質量部以下がさらに好ましく、２５質量部以下が特に好ましい。なお、第二層３を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対する可塑剤Ｂの含有量は特に制限されない。

第一層２を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対する可塑剤Ｃの含有量（複数の可塑剤を併用する場合は全ての合計量）は、１．０質量部以上が好ましく、３．０質量部以上がより好ましく、５．０質量部以上がさらに好ましく、７．０質量部以上が特に好ましい。また、第一層２を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対する可塑剤Ｃの含有量は、５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下がさらに好ましく、２０質量部以下が特に好ましい。なお、第二層３を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対する可塑剤Ｃの含有量は特に制限されない。

第一層２および第二層３を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対するその他の可塑剤の含有量（複数の可塑剤を併用する場合は全ての合計量）は、２０質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましく、５質量部以下がさらに好ましく、１質量部以下が特に好ましく、その他の可塑剤を含有しなくてもよい。

第一層２を構成するゴム組成物および第二層３を構成するゴム組成物において、ゴム成分１００質量部に対する可塑剤の含有量の差は１０質量部以上であることが好ましく、１５質量部以上がより好ましく、２０質量部以上がさらに好ましく、２５質量部以上が特に好ましい。第一層２を構成するゴム組成物および第二層３を構成するゴム組成物における可塑剤の配合量の差を前記の範囲とすることにより、第一層２の経時的な硬化が抑制できると考えられる。なお、第一層２を構成するゴム組成物および第二層３を構成するゴム組成物における可塑剤の配合量の差の上限値は、本発明の効果の観点からは特に制限されないが、例えば、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、５０質量％以下、４０質量％以下とすることができる。

＜フィラー＞
本実施形態に係るゴム組成物は、カーボンブラックおよび／またはシリカを含むフィラーが好適に使用される。第一層２および第二層３を構成するゴム組成物は、フィラーとしてシリカを含むことがより好ましく、カーボンブラックおよびシリカを含むことがより好ましい。

（カーボンブラック）
カーボンブラックとしては、タイヤ工業において一般的なものを適宜利用することができる、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等が挙げられる。これらのカーボンブラックは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）は、補強性の観点から、１０ｍ²／ｇ以上が好ましく、２０ｍ²／ｇ以上がより好ましく、３５ｍ²／ｇ以上がさらに好ましく、５０ｍ²／ｇ以上が特に好ましい。また、低燃費性能および加工性の観点からは、２００ｍ²／ｇ以下が好ましく、１６０ｍ²／ｇ以下がより好ましく、１４０ｍ²／ｇ以下がさらに好ましい。なお、カーボンブラックのＮ₂ＳＡは、前記測定方法により測定される。

カーボンブラックのオイル吸収量（ＤＢＰ吸油量（ＯＡＮ））は、補強性の観点から、８０ｍＬ／１００ｇ以上が好ましく、９０ｍＬ／１００ｇ以上がより好ましく、１００ｍＬ／１００ｇ以上がさらに好ましい。また、該ＯＡＮは、加工性の観点から、２５０ｍＬ／１００ｇ以下が好ましく、２００ｍＬ／１００ｇ以下がより好ましく、１６０ｍＬ／１００ｇ以下がさらに好ましい。なお、カーボンブラックのＯＡＮは、前記測定方法により測定される。

カーボンブラックを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、耐摩耗性能およびウェットグリップ性能の観点から、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上がさらに好ましく、２０質量部以上が特に好ましい。また、低燃費性能の観点からは、１００質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましく、６０質量部以下がさらに好ましく、５０質量部以下がさらに好ましく、４０質量部以下が特に好ましい。

（シリカ）
シリカとしては、特に限定されず、例えば、乾式法により調製されたシリカ（無水シリカ）、湿式法により調製されたシリカ（含水シリカ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。なかでもシラノール基が多いという理由から、湿式法により調製された含水シリカが好ましい。これらのシリカは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）は、低燃費性能および耐摩耗性能の観点から、１００ｍ²／ｇ以上が好ましく、１２０ｍ²／ｇ以上がより好ましく、１４０ｍ²／ｇ以上がさらに好ましく、１６０ｍ²／ｇ以上が特に好ましい。また、低燃費性能および加工性の観点からは、３５０ｍ²／ｇ以下が好ましく、３００ｍ²／ｇ以下がより好ましく、２５０ｍ²／ｇ以下がさらに好ましい。なお、シリカのＮ₂ＳＡは、前記測定方法により測定される。

シリカを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、２０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましく、４０質量部以上がさらに好ましく、５０質量部以上が特に好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１３０質量部以下が好ましく、１１０質量部以下がより好ましく、１００質量部以下がさらに好ましく、９０質量部以下が特に好ましい。

シリカとカーボンブラックのゴム成分１００質量部に対する合計含有量は、耐摩耗性能の観点から、２５質量部以上が好ましく、４０質量部以上がより好ましく、５５質量部以上がさらに好ましく、７０質量部以上が特に好ましい。また、低燃費性能および破断時伸びの観点からは、１６０質量部以下が好ましく、１４０質量部以下がより好ましく、１２０質量部以下がさらに好ましい。

第一層２および第二層３を構成するゴム組成物は、低燃費性能、ウェットグリップ性能、および耐摩耗性能のバランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量がカーボンブラックの含有量よりも多いことが好ましい。第一層２および第二層３におけるシリカとカーボンブラックの合計含有量に対するシリカの割合は、５０質量％以上が好ましく、５５質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましく、６５質量％以上が特に好ましい。

（シランカップリング剤）
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、タイヤ工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができるが、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系シランカップリング剤；ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系シランカップリング剤；３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン、３－ヘキサノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリメトキシシラン等のチオエステル系シランカップリング剤；ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤；３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤；γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系シランカップリング剤；３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系シランカップリング剤；３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系シランカップリング剤；等が挙げられる。なかでも、スルフィド系シランカップリング剤および／またはメルカプト系シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、モメンティブ社等より市販されているものを使用することができる。これらのシランカップリング剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

シランカップリング剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、シリカの分散性を高める観点から、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましく、２．０質量部以上がさらに好ましく、３．０質量部以上が特に好ましい。また、耐摩耗性能の低下を防止する観点からは、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１２質量部以下がさらに好ましく、９．０質量部以下が特に好ましい。

シランカップリング剤のシリカ１００質量部に対する含有量は、シリカの分散性を高める観点から、１．０質量部以上が好ましく、３．０質量部以上がより好ましく、５．０質量部以上がさらに好ましい。また、コストおよび加工性の観点からは、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１２質量部以下がさらに好ましい。

フィラーとしては、カーボンブラック、シリカ以外に、さらにその他のフィラーを用いてもよい。そのようなフィラーとしては、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、アルミナ（酸化アルミニウム）、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、タルク、クレー等この分野で一般的に使用されるフィラーをいずれも用いることができる。これらその他のフィラーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

＜その他の配合剤＞
本実施形態に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、ワックス、加工助剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。

ワックスを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ゴムの耐候性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、ブルームによるタイヤの白色化防止の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。

加工助剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アミドエステル、シリカ表面活性剤、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩とアミドエステルとの混合物、脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物等が挙げられる。これらの加工助剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。加工助剤としては、例えば、Ｓｃｈｉｌｌ＋Ｓｅｉｌａｃｈｅｒ社、パフォーマンスアディティブス社等より市販されているものを使用することができる。

加工助剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の改善効果を発揮させる観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性および破壊強度の観点からは、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましい。

老化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アミン系、キノリン系、キノン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩等の老化防止剤が挙げられ、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系老化防止剤、および２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等のキノリン系老化防止剤が好ましい。これらの老化防止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

老化防止剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ゴムの耐オゾンクラック性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性能やウェットグリップ性能の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。

ステアリン酸を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、加硫速度の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。

酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。

加硫剤としては硫黄が好適に用いられる。硫黄としては、粉末硫黄、油処理硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等を用いることができる。

加硫剤として硫黄を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、十分な加硫反応を確保する観点から、０．１質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上がさらに好ましい。また、劣化防止の観点からは、５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましい。なお、加硫剤として、オイル含有硫黄を使用する場合の加硫剤の含有量は、オイル含有硫黄に含まれる純硫黄分の合計含有量とする。

硫黄以外の加硫剤としては、例えば、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、１，６－ヘキサメチレン－ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物、１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン等が挙げられる。これらの硫黄以外の加硫剤は、田岡化学工業（株）、ランクセス（株）、フレクシス社等より市販されているものを使用することができる。

加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド－アミン系若しくはアルデヒド－アンモニア系、イミダゾリン系、またはキサンテート系加硫促進剤等が挙げられる。これら加硫促進剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系、グアニジン系、およびチアゾール系加硫促進剤からなる群から選ばれる１以上の加硫促進剤が好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤がより好ましい。

スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）等が挙げられる。なかでも、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）が好ましい。

グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、１－ｏ－トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ－ｏ－トリルグアニジン塩、１，３－ジ－ｏ－クメニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－ビフェニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－クメニル－２－プロピオニルグアニジン等が挙げられる。なかでも、１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）が好ましい。

チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等が挙げられる。なかでも、２－メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。

加硫促進剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量（複数の加硫促進剤を併用する場合は全ての合計量）は、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましい。また、加硫促進剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、８質量部以下が好ましく、７質量部以下がより好ましく、６質量部以下がさらに好ましい。加硫促進剤の含有量を上記範囲内とすることにより、破壊強度および伸びが確保できる傾向がある。

本実施形態に係るゴム組成物は、公知の方法により製造することができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、密閉式混練機（バンバリーミキサー、ニーダー等）等のゴム混練装置を用いて混練りすることにより製造できる。

混練り工程は、例えば、加硫剤および加硫促進剤以外の配合剤および添加剤を混練りするベース練り工程と、ベース練り工程で得られた混練物に加硫剤および加硫促進剤を添加して混練りするファイナル練り（Ｆ練り）工程とを含んでなるものである。さらに、前記ベース練り工程は、所望により、複数の工程に分けることもできる。

混練条件としては特に限定されるものではないが、例えば、ベース練り工程では、排出温度１５０～１７０℃で３～１０分間混練りし、ファイナル練り工程では、７０～１１０℃で１～５分間混練りする方法が挙げられる。加硫条件としては、特に限定されるものではなく、例えば、１５０～２００℃で１０～３０分間加硫する方法が挙げられる。

本実施形態に係るタイヤは、第一層２および第二層３を含むトレッドを備えるものであり、空気入りタイヤ、非空気入りタイヤを問わない。また、空気入りタイヤとしては、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、高性能タイヤ等が挙げられ、特に乗用車用タイヤとして好適に使用される。なお、本明細書における高性能タイヤとは、グリップ性能に特に優れたタイヤであり、競技車両に使用する競技用タイヤをも含む概念である。

第一層２および第二層３を含むトレッドを備えたタイヤは、前記のゴム組成物を用いて、通常の方法により製造できる。すなわち、ゴム成分に対して上記各成分を必要に応じて配合した未加硫のゴム組成物を、所定の形状の口金を備えた押し出し機で第一層２および第二層３の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型することにより、未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを製造することができる。

本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例のみに限定されるものではない。

以下、実施例および比較例において用いた各種薬品をまとめて示す。
ＳＢＲ：下記製造例１により製造されたＳＢＲ（スチレン含量：２５質量％、ビニル含量：５９モル％、Ｍｗ：２５万、非油展）
ＢＲ：宇部興産（株）製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ（登録商標）１５０Ｂ（ビニル含量：１．５モル％、シス含量：９７モル％、Ｍｗ：４４万）
ＮＲ：ＴＳＲ２０
カーボンブラック：東海カーボン（株）製のシースト６（ＤＢＰ吸油量：１１４ｍＬ／１００ｇ、Ｎ₂ＳＡ：１１９ｍ²／ｇ）
シリカ：ソルベイ社製のＺｅｏｓｉｌ １１１５ＭＰ（Ｎ₂ＳＡ：１６０ｍ²／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックデグサ社製のＳｉ７５（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
可塑剤１：出光興産（株）製のＰＳ－３２（パラフィン系プロセスオイル、Ｔｇ：－８６℃、Ｍｗ：３００）
可塑剤２：ＥＮＥＯＳ（株）製のプロセスＸ－１４０（アロマ系プロセスオイル、Ｔｇ：－４１℃、Ｍｗ：６００）
可塑剤３：ヤスハラケミカル（株）製のＹＳポリスターＴ８０（テルペンフェノール樹脂、Ｔｇ：６２℃、Ｍｗ：１０００）
可塑剤４：ヤスハラケミカル（株）製のＰＸ１１５０Ｎ（水素添加されていないポリテルペン樹脂、Ｔｇ：６２℃、Ｍｗ：３０００）
可塑剤５：下記製造例２により製造された液状ＳＢＲ（Ｔｇ：－２５℃、Ｍｗ：５０００）
可塑剤６：下記製造例３により製造された液状ＳＢＲ（Ｔｇ：－５℃、Ｍｗ：５０００）
可塑剤７：大八化学工業（株）製のＴＯＰ（トリス（２－エチルヘキシル）ホスフェート、Ｔｇ：－７４℃、Ｍｗ：４３５）
ステアリン酸：日油（株）製のビーズステアリン酸つばき
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（ＤＰＧ、１，３－ジフェニルグアニジン）
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄

（製造例１：ＳＢＲの製造）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、ヘキサン６００ｍＬ、１，３－ブタジエン７５ｇ、スチレン２５ｇ、テトラヒドロフラン６０ｍＬを投入し、４０℃で攪拌した。０．１ｍоｌ／Ｌのｎ－ブチルリチウム／ヘキサン溶液を０．５ｍＬずつ添加しスカベンジ処理をした後、０．１ｍоｌ／Ｌのｎ－ブチルリチウム／ヘキサン溶液４ｍＬを添加し、撹拌速度を１３０ｒｐｍ、ジャケット温度を８０℃にして攪拌した。ＧＰＣでＭｗが２５万の重合物の生成を確認した後、重合溶液を４Ｌのエタノールに注ぎ、沈殿を回収した。得られた沈殿を送風乾燥した後、８０℃／１０Ｐａ以下で乾燥減量が０．１％になるまで減圧乾燥を行い、ＳＢＲを得た。

（製造例２：可塑剤５（液状ＳＢＲ）の製造）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、１．０ｍоｌ／Ｌのｎ－ブチルリチウム／ヘキサン溶液２０ｍＬ、ヘキサン２００ｍＬ、テトラヒドロフラン６０ｍＬを添加した後、１，３－ブタジエン７５ｇおよびスチレン２５ｇをヘキサン４００ｍＬに溶解させたモノマー溶液を、反応液が９０℃を超えないように添加しながら、撹拌速度を８０ｒｐｍ、ジャケット温度を８０℃にして攪拌した。ＧＰＣでＭｗが５０００の重合物の生成を確認した後、重合溶液を４Ｌのエタノールに注ぎ、沈殿を回収した。得られた沈殿を送風乾燥した後、８０℃／１０Ｐａ以下で乾燥減量が０．１％になるまで減圧乾燥を行った。得られた液状物をＤＳＣによって分析した結果、Ｔｇは－２５℃であった。

（製造例３：可塑剤６（液状ＳＢＲ）の製造）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、１．０ｍоｌ／Ｌのｎ－ブチルリチウム／ヘキサン溶液２０ｍＬ、ヘキサン２００ｍＬ、テトラヒドロフラン６０ｍＬを添加した後、１，３－ブタジエン６０ｇおよびスチレン４０ｇをヘキサン４００ｍＬに溶解させたモノマー溶液を、反応液が９０℃を超えないように添加しながら、撹拌速度を８０ｒｐｍ、ジャケット温度を８０℃にして攪拌した。ＧＰＣでＭｗが５０００の重合物の生成を確認した後、重合溶液を４Ｌのエタノールに注ぎ、沈殿を回収した。得られた沈殿を送風乾燥した後、８０℃／１０Ｐａ以下で乾燥減量が０．１％になるまで減圧乾燥を行った。得られた液状物をＤＳＣによって分析した結果、Ｔｇは－５℃であった。

［参考例］
（加硫ゴムシートの作成）
表１および表２に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度１５０～１６０℃になるまで１～１０分間混練りし、混練物を得た。次に、２軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、４分間、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１６０℃で８分間加硫して、長さ４０ｍｍ×幅４０ｍｍ×厚さ２ｍｍに切り出し、加硫ゴムシートを作成した。

（可塑剤の拡散速度の測定）
表３の組み合わせに従い、第一層および第二層の加硫ゴムシートを貼り合わせ、第一層から第二層に向かって５００ｇの荷重をかけながら、温度８０℃の条件下で４８０時間静置した。その後、加硫ゴムシートをそれぞれ第一層および第二層に分離し、第二層の重量を測定し、荷重をかける前の第二層の初期重量を１００として指数化した。指数が大きいほど、第一層に配合された可塑剤が第二層へ拡散する量が多いということを示し、可塑剤の拡散速度が速いことを示す。表３の結果、可塑剤の拡散速度は、可塑剤１、可塑剤２、可塑剤３、可塑剤４、可塑剤５、可塑剤６の順に速いことがわかった。

（実施例および比較例）
表４に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度１５０～１６０℃になるまで１～１０分間混練りし、混練物を得た。次に、２軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、４分間、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を用いて、トレッドの第一層および第二層の形状に合わせて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを作製し、１７０℃で加硫して表５に記載の各試験用タイヤ（サイズ：２０５／６５Ｒ１５、リム：１５×６ＪＪ、内圧：２３０ｋＰａ）を得た。

＜動的試験＞
タイヤのトレッド部から、第一層と第二層との界面を含み、第一層と第二層の厚さが同じとなるように、長さ３０ｍｍ×幅３０ｍｍ×厚さ１０ｍｍで加硫ゴム試験片を切り出した。なお、サンプルの長辺はタイヤ周方向、サンプルの厚み方向はタイヤ半径方向とした。各加硫ゴム試験片に、動的粘弾性装置（ＧＡＢＯ社製のイプレクサーシリーズ）を用い、動応力０．４５ＭＰａ、周波数５０Ｈｚ、温度８０℃の条件下で張り合わされた面に対して垂直方向に１２０時間動的刺激を与えた。

＜アセトン抽出量（ＡＥ量）の測定＞
上記動的刺激を与える前と与えた後の加硫ゴム試験片について、それぞれＡＥ量を測定した。ＡＥ量は、各加硫ゴム試験片（長さ１ｍｍ×幅１ｍｍ×厚さ１ｍｍ）を２４時間アセトンに浸漬し、可溶成分を抽出し、抽出前後の各試験片の質量を測定し、下記式により求めた。また、上記動的刺激を与えた前後の第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量の変化率（％）を下記式により求めた。
アセトン抽出量（％）＝｛（抽出前の加硫ゴム試験片の質量－抽出後の加硫ゴム試験片の質量）／（抽出前のゴム試験片の質量）｝×１００
（動的刺激を与えた前後のアセトン抽出量の変化率（％））＝
{（動的刺激を与えた後のアセトン抽出量）／（動的刺激を与える前のアセトン抽出量）×１００}－１００

＜０℃ｔａｎδおよび０℃Ｅ＊の測定＞
上記動的刺激を与える前と与えた後の加硫ゴム試験片について、それぞれ０℃ｔａｎδおよび０℃Ｅ＊測定した。０℃ｔａｎδおよび０℃Ｅ＊は、各加硫ゴム試験片（長さ２０ｍｍ×幅４ｍｍ×厚さ１ｍｍ）について、動的粘弾性測定装置（ＧＡＢＯ社製のイプレクサーシリーズ）を用い、温度０℃、初期歪１０％、動歪２．５％、周波数１０Ｈｚの条件で測定した。また、上記動的刺激を与えた前後の第一層を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδの変化率（％）および０℃Ｅ＊の変化率（％）を、それぞれ下記式により求めた。
（動的刺激を与えた前後の０℃ｔａｎδの変化率（％））＝
{（動的刺激を与えた後の０℃ｔａｎδ）／（動的刺激を与える前の０℃ｔａｎδ）×１００}－１００
（動的刺激を与えた前後の０℃Ｅ＊の変化率（％））＝
{（動的刺激を与えた後の０℃Ｅ＊）／（動的刺激を与える前の０℃Ｅ＊）×１００}－１００

＜３０℃ｔａｎδの測定＞
各試験用タイヤのトレッド部のゴム層内部から、タイヤ周方向が長辺となるように、長さ２０ｍｍ×幅４ｍｍ×厚さ１ｍｍで切り出して作製した各加硫ゴム試験片について、動的粘弾性測定装置（ＧＡＢＯ社製のイプレクサーシリーズ）を用い、温度３０℃、初期歪５％、動歪１％、周波数１０Ｈｚの条件下で損失正接ｔａｎδを測定した。なお、サンプルの厚み方向はタイヤ半径方向とした。

＜ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定＞
各試験用タイヤのトレッド部のゴム層内部から、タイヤ周方向が長辺となるように、長さ２０ｍｍ×幅４ｍｍ×厚さ１ｍｍで切り出して作製した各加硫ゴム試験片について、動的粘弾性測定装置（ＧＡＢＯ社製のイプレクサーシリーズ）を用い、周波数１０Ｈｚ、伸長歪み２．５％の条件下で損失正接ｔａｎδの温度分布曲線を測定し、得られた温度分布曲線における最も大きいｔａｎδ値に対応する温度（ｔａｎδピーク温度）をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。なお、サンプルの厚み方向はタイヤ半径方向とした。

＜引張試験＞
各試験用タイヤのトレッド部のゴム層内部から、タイヤ周方向が引張方向となるように切り出した厚さ１ｍｍのダンベル状７号形の試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張試験特性の求め方」に準じて、２３℃雰囲気下にて、引張速度３．３ｍｍ／秒の条件で引張試験を実施し、破断時伸びＥＢ（％）を測定した。なお、サンプルの厚み方向はタイヤ半径方向とした。

＜摩耗後のウェットグリップ性能＞
各試験用タイヤの第一層の厚さが新品時の５０％となるように、トレッドラジアスに沿ってトレッド部を摩耗させ、これらのタイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して湿潤アスファルト路面において、速度１００ｋｍ／ｈでブレーキをかけた地点からの制動距離を測定した。対照タイヤ（比較例３）の制動距離を１００として換算し、各試験用タイヤの制動距離の逆数を下記式により指数で表示した。指数が高いほど、摩耗後のウェットグリップ性能が維持されていることを示す。
（摩耗後のウェットグリップ性能指数）＝（対照タイヤの摩耗後の制動距離）／（各試験用タイヤの摩耗後の制動距離）

表４および表５の結果より、本発明のタイヤは、トレッドの経時的な硬度変化が抑制され、摩耗後においても高いウェットグリップ性能を維持していることがわかる。

＜実施形態＞
本発明の実施形態の例を以下に示す。

〔１〕トレッド面を構成する第一層と、前記第一層の半径方向内側に隣接する第二層を少なくとも備えたトレッドを有するタイヤであって、前記第一層および前記第二層がゴム成分および可塑剤（好ましくは、オイルおよびエステル系可塑剤のうち少なくとも１種と、樹脂成分および液状ポリマーのうち少なくとも１種とを含有する可塑剤；より好ましくは、オイル、樹脂成分および液状ポリマーを含有する可塑剤）を含有するゴム組成物により構成され、前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ₁と前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ₂との差（ＡＥ₁－ＡＥ₂）が６．０質量％超（好ましくは７．０質量％以上、より好ましくは８．０質量％以上、さらに好ましくは９．０質量％以上）であり、前記第一層および前記第二層が貼り合わされた状態で、動応力０．４５ＭＰａ、周波数５０Ｈｚ、温度８０℃の条件下で１２０時間動的刺激を与えたとき、前記動的刺激を与えた前後の前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量の変化率が－１０％以上１０％以下（好ましくは－１０％以上３％以下、より好ましくは－１０％以上－１％以下）であるタイヤ。
〔２〕前記第一層を構成するゴム組成物の３０℃におけるｔａｎδが０．２０未満である、上記〔１〕記載のタイヤ。
〔３〕前記第一層を構成するゴム組成物の３０℃におけるｔａｎδが０．１５未満である、上記〔１〕記載のタイヤ。
〔４〕前記可塑剤が、オイルおよびエステル系可塑剤のうち少なくとも１種を含有する、上記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔５〕前記可塑剤が、樹脂成分および液状ポリマーのうち少なくとも１種を含有する、上記〔１〕～〔４〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔６〕前記第一層を構成するゴム組成物および前記第二層を構成するゴム組成物において、ゴム成分１００質量部に対する可塑剤の含有量の差が１０質量部以上（好ましくは１５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、さらに好ましくは２５質量部以上）である、上記〔１〕～〔５〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔７〕前記動的刺激を与えた前後の前記第一層を構成するゴム組成物の０℃における複素弾性率（０℃Ｅ＊）の変化率が－２０％超２０％未満（好ましくは－５％超１９％未満、より好ましくは－１％超１９％未満、さらに好ましくは３％超１８％未満）である、上記〔１〕～〔６〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔８〕前記動的刺激を与えた前後の前記第一層を構成するゴム組成物の０℃におけるｔａｎδ（０℃ｔａｎδ）の変化率が－２０％超２０％未満（好ましくは－１０％超１０％未満、より好ましくは－６％超６％未満）である、上記〔１〕～〔７〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔９〕前記第一層を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊が４．０ＭＰａ以上（好ましくは５．０ＭＰａ以上、より好ましくは６．０ＭＰａ以上、さらに好ましくは７．０ＭＰａ以上）である、上記〔１〕～〔８〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔１０〕前記第一層を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδが０．１０以上（好ましくは、０．１２以上、より好ましくは０．１５以上、さらに好ましくは０．１８以上）である、上記〔１〕～〔９〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔１１〕前記第一層を構成するゴム組成物のガラス転移温度が－４０℃以上（好ましくは－３５℃以上、より好ましくは－３０℃以上）である、上記〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔１２〕前記第一層を構成するゴム組成物のＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に準じて測定した破断時伸びが２００％以上（好ましくは３００％以上、より好ましくは４００％以上、さらに好ましくは５００％以上）である、上記〔１〕～〔１１〕のいずれかに記載のタイヤ。

１・・・トレッド面
２・・・第一層
３・・・第二層
４・・・第三層

Claims (12)

1. トレッド面を構成する第一層と、前記第一層の半径方向内側に隣接する第二層を少なくとも備えたトレッドを有するタイヤであって、
   前記第一層および前記第二層がゴム成分および可塑剤を含有するゴム組成物により構成され、
   前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ₁と前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ₂との差（ＡＥ₁－ＡＥ₂）が６．０質量％超であり、
   前記第一層および前記第二層が貼り合わされた状態で、動応力０．４５ＭＰａ、周波数５０Ｈｚ、温度８０℃の条件下で１２０時間動的刺激を与えたとき、前記動的刺激を与えた前後の前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量の変化率が－１０％以上１０％以下であるタイヤ。
2. 前記第一層を構成するゴム組成物の３０℃におけるｔａｎδが０．２０未満である、請求項１記載のタイヤ。
3. 前記第一層を構成するゴム組成物の３０℃におけるｔａｎδが０．１５未満である、請求項１記載のタイヤ。
4. 前記可塑剤が、オイルおよびエステル系可塑剤のうち少なくとも１種を含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載のタイヤ。
5. 前記可塑剤が、樹脂成分および液状ポリマーのうち少なくとも１種を含有する、請求項１～４のいずれか一項に記載のタイヤ。
6. 前記第一層を構成するゴム組成物および前記第二層を構成するゴム組成物において、ゴム成分１００質量部に対する可塑剤の含有量の差が１０質量部以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載のタイヤ。
7. 前記動的刺激を与えた前後の前記第一層を構成するゴム組成物の０℃における複素弾性率（０℃Ｅ＊）の変化率が－２０％超２０％未満である、請求項１～６のいずれか一項に記載のタイヤ。
8. 前記動的刺激を与えた前後の前記第一層を構成するゴム組成物の０℃におけるｔａｎδ（０℃ｔａｎδ）の変化率が－２０％超２０％未満である、請求項１～７のいずれか一項に記載のタイヤ。
9. 前記第一層を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊が４．０ＭＰａ以上である、請求項１～８いずれか一項に記載のタイヤ。
10. 前記第一層を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδが０．１０以上である、請求項１～９のいずれか一項に記載のタイヤ。
11. 前記第一層を構成するゴム組成物のガラス転移温度が－４０℃以上である、請求項１～１０のいずれか一項に記載のタイヤ。
12. 前記第一層を構成するゴム組成物のＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に準じて測定した破断時伸びが２００％以上である、請求項１～１１のいずれか一項に記載のタイヤ。

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