CN117656704A - 轮胎 - Google Patents
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Abstract
提供一种可以实现操纵稳定性能的提高的轮胎。一种轮胎,所述轮胎具有胎面部,其中,所述胎面部具有构成胎面表面的第一层以及与所述第一层的轮胎径向内侧邻接的第二层,所述第一层以及所述第二层各自由含有橡胶成分和硫化橡胶颗粒的橡胶组合物构成,在所述第一层的与胎面表面平行的切割面中,来自硫化橡胶颗粒的区域的面积相对于该切割面整体的面积之比R1大于0.05且为0.50以下,在所述第二层的与胎面表面平行的切割面中,来自硫化橡胶颗粒的区域的面积相对于该切割面整体的面积之比R2为0.05以上且小于0.50,并且R1大于R2。
Description
技术领域
本发明涉及一种轮胎。
背景技术
近年来,轮胎市场中,尤其是对高速行驶时的操纵稳定性能有强烈的要求。专利文献1中公开了,通过在构成胎面部的基部橡胶中配混规定的甲壳质纤维和/或壳聚糖纤维,发热性得以减轻,可以提高橡胶的刚性,可以改善操纵稳定性。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1:JP特开2009-1672号公报
发明内容
[发明所要解决的问题]
本发明的目的在于提供一种能够实现操纵稳定性能的提高的轮胎。
[用于解决问题的手段]
本发明涉及一种轮胎,所述轮胎具有胎面部,其中,所述胎面部具有构成胎面表面的第一层以及与所述第一层的轮胎径向内侧邻接的第二层,所述第一层以及所述第二层各自由含有橡胶成分和硫化橡胶颗粒的橡胶组合物构成,在所述第一层的与胎面表面平行的切割面中,来自硫化橡胶颗粒的区域(domain)的面积相对于该切割面整体的面积之比R1大于0.05且为0.50以下,在所述第二层的与胎面表面平行的切割面中,来自硫化橡胶颗粒的区域的面积相对于该切割面整体的面积之比R2为0.05以上且小于0.50,并且R1大于R2。
[发明的效果]
根据本发明,可以实现轮胎的操纵稳定性能的提高。
附图说明
[图1]是表示本发明的一实施方式的轮胎的胎面的一部分的放大截面图。
[附图标记]
1:周向沟
2:陆部
3:胎面表面
5:沟壁
6:第一层
7:第二层
8:胎面部
H:周向沟的沟底
CL:轮胎赤道面
具体实施方式
本发明的一实施方式的轮胎是一种轮胎,所述轮胎具有胎面部,其中,所述胎面部具有构成胎面表面的第一层以及与所述第一层的轮胎径向内侧邻接的第二层,所述第一层以及所述第二层各自由含有橡胶成分和硫化橡胶颗粒的橡胶组合物构成,在所述第一层的与胎面表面平行的切割面中,来自硫化橡胶颗粒的区域的面积相对于该切割面整体的面积之比R1大于0.05且为0.50以下,在所述第二层的与胎面表面平行的切割面中,来自硫化橡胶颗粒的区域的面积相对于该切割面整体的面积之比R2为0.05以上且小于0.50,并且R1大于R2。
通过在胎面部中层叠两层以上的橡胶层、并且使来自硫化橡胶颗粒的区域的面积相对于从胎面表面起计为第二层的胎面切割面整体的面积小于来自硫化橡胶颗粒的区域的面积相对于最表层(第一层)的胎面切割面整体的面积之比而得到的轮胎中,操纵稳定性能得到显著改善。关于其原因,不希望受到理论约束,但认为如下。
通过在胎面部的第一层中配混硫化橡胶颗粒,可以形成硫化橡胶颗粒的区域,由于硫化橡胶颗粒与橡胶基体(rubber matrix)之间的界面处的摩擦而产生发热,并且可以得到基于硫化橡胶颗粒的牵引牵引效果,因此胎面表面处相对于路面的摩擦性提高。此外,通过在第二层中配混硫化橡胶颗粒,与第一层同样地,通过硫化橡胶颗粒与橡胶基体之间的界面处的摩擦,可以获得发热。像这样地,在胎面部整体处获得发热性,同时胎面表面处的牵引效果得以增加,可以提高抓地性能。
此处,第二层需要发挥将由胎面表面处的摩擦产生的力(抓地力)传递到轮胎内部的作用,但是在第二层的硫化橡胶颗粒的配混量多时,发热(相位差)变大,难以将抓地力传递到轮胎内部。因此,据认为,通过使来自硫化橡胶颗粒的区域的面积相对于第二层的胎面切割面整体的面积之比小于来自硫化橡胶颗粒的区域的面积相对于第一层的胎面切割面整体的面积之比,能够容易地将抓地力传递到轮胎内部,能够容易地产生改变车辆方向的力。并且,据认为,通过这些协同作用,可以达到改善操纵稳定性能这样的值得特书的效果。
优选地,所述第一层的厚度t1(mm)相对于第二层的厚度t2(mm)之比(t1/t2)大于0.15。
据认为,通过将t1/t2设定为上述范围,能够容易地在胎面表面处产生摩擦,能够容易地产生大的力。
优选地,第二层的70℃下的tanδ(70℃tanδ)为0.02以上、0.25以下。
据认为,通过将第二层的70℃tanδ设定为上述范围,传递力时的相位差变小,能够更容易地将由胎面表面处的摩擦产生的力传递到轮胎内部。
优选地,所述第一层的厚度t1(mm)相对于第二层的厚度t2(mm)之比(t1/t2)与R1的乘积(R1×(t1/t2))大于0.015。
据认为,通过第一层中的硫化橡胶颗粒,如上所述,能够容易地产生基于第一层的摩擦。另一方面,据认为,在第一层的厚度的比率小的情况下,在第一层处产生的力变小。据认为,因此,通过将第一层中硫化橡胶颗粒所占的面积比率R1与第一层的厚度相对于第二层的厚度之比(t1/t2)之乘积(R1×(t1/t2))设为上述范围,能够确保胎面表面处的摩擦力,并且能够容易地将该力传递到轮胎内部。
优选地,构成第一层的橡胶成分含有苯乙烯丁二烯橡胶。另外,优选地,构成第一层的橡胶成分中,苯乙烯总量为10质量%以上、20质量%以下。
据认为,通过含有苯乙烯丁二烯橡胶作为构成第一层的橡胶成分,能够在橡胶层内形成来自苯乙烯部的微小区域,通过由它们与其它分子链之间的摩擦而产生的发热以及来自苯乙烯部的区域对路面的牵引,能够容易地获得摩擦力。另外,据认为,通过将构成第一层的橡胶成分中的苯乙烯总量设定为上述范围,能够容易地在体系内形成来自苯乙烯部的区域。
优选地,构成第一层的橡胶成分中,丁二烯橡胶和苯乙烯丁二烯橡胶的合计含量为75质量%以上。
据认为,通过将构成第一层的橡胶成分中的丁二烯橡胶和苯乙烯丁二烯橡胶的合计含量设定为上述范围,能够容易地在体系内形成来自苯乙烯部的区域。
优选地,构成第一层的橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,二氧化硅和炭黑的合计含量为60质量份以下。
据认为,通过将构成第一层的橡胶组合物中的二氧化硅和炭黑的合计含量设定为上述范围,能够抑制橡胶层整体因二氧化硅和炭黑而变硬这一情况,能够产生微细区域中的硬度的分布,能够容易地使橡胶层内产生的区域对路面牵引。
优选地,所述第一层的玻璃化转变温度为-30℃以上。
据认为,通过将第一层的玻璃化转变温度设定为上述范围,能够增大与通常行驶时的滚动时产生的振动的频率对应的能量损失,能够容易地吸收振动。
优选地,第二层的肖氏硬度(Shore hardness)(Hs)为50以上、80以下。
据认为,通过将第二层的肖氏硬度(Hs)设定为上述范围,容易得到良好的宏观随动性。
优选地,第二层的100%拉伸时的模量大于第一层的100%拉伸时的模量。
据认为,通过使第二层的100%拉伸时的模量大于第一层的100%拉伸时的模量,能够容易地使第二层中产生大的力,提高高速行驶时的操纵稳定性能。另外,从本发明的效果的观点考虑,优选地,第二层的100%拉伸时的模量为2.2MPa以上。
优选地,胎面部具有在轮胎周向上连续延伸的周向沟,t1相对于所述周向沟的最深部的沟深H之比(t1/H)为0.10~0.90。
据认为,通过将t1/H设定为上述范围,能够容易地在第一层中产生力,能够容易地提高操纵稳定性。
<定义>
“胎面部”是形成轮胎的接地面的部分,在轮胎径向截面中,具备带束层、带束补强层、胎体层等由钢或织物材料形成轮胎骨架的部件的情况下,是与这些部件相比更靠向轮胎径向外侧的部件。
“正规轮辋”是,在包含轮胎所依据的规格的规格体系中,该规格针对各轮胎规定的轮辋,在JATMA的情况下是“标准轮辋”,在ETRTO的情况下是“测量轮辋(MeasuringRim)”,在TRA的情况下是“设计轮辋(Design Rim)”,按照JATMA、ETRTO、TRA的顺序参照,如果参照时存在适用尺寸的话,则依据该规格。
“与胎面表面平行的切割面”是指,与在轮胎中心线上与胎面表面接触的面平行的切割面。
“周向沟”,是指在轮胎周向上连续延伸的沟,至少胎面表面处的开口宽度大于2.0mm的凹陷。
“周向沟的沟深H”是指,胎面表面与周向沟的沟底的最深部之间的距离。需要说明的是,关于沟深H,在存在多个周向沟的情况下,将具有最深沟深的周向沟的沟深作为“周向沟的沟深H”来处理。
“构成胎面部的各橡胶层的厚度”是指,在用包含轮胎旋转轴的面切断轮胎的截面中,轮胎赤道面上的各橡胶层的厚度。例如,第一层的厚度是指,轮胎赤道面上从胎面最表面起到第一层的轮胎径向内侧界面为止的轮胎径向的直线距离。需要说明的是,在轮胎赤道面上具有周向沟的情况下,构成胎面部的各橡胶层的厚度定义为,最接近离轮胎赤道面的陆部在轮胎宽度方向中央部处的各橡胶层的厚度。“最接近轮胎赤道面的陆部”是指,具有存在于轮胎赤道面上的周向沟的、最接近轮胎赤道面的沟缘的陆部,在这样的陆部存在于轮胎宽度方向两横向的情况下,构成胎面部的各橡胶层的厚度定义为,该2个陆部在轮胎宽度方向中央部处的各橡胶层的厚度的平均值。另外,在轮胎赤道面上的陆部中存在通电部件等、界面不明确的情况下,其定义为假想地接合被通电部件等遮挡的界面而进行测定的厚度。
“软化剂”是指,赋予橡胶成分可塑性的材料,是使用丙酮从橡胶组合物中提取的成分。软化剂包括在25℃下为液体(液态)的软化剂和在25℃下为固体的软化剂。但是,不包括通常轮胎工业中使用的蜡和硬脂酸。
“软化剂的含量”也包括预先用油、树脂成分、液态橡胶成分等软化剂进行了增容的增容橡胶成分中含有的软化剂的量。另外,关于油的含量、树脂成分的含量、液态橡胶的含量,也是同样的,例如,在增容成分为油的情况下,增量油包括在油的含量中。
<测定方法>
“构成胎面部的各橡胶层的与胎面表面平行的切割面中的来自硫化橡胶颗粒的区域的面积”例如可以通过使用扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscope:SEM)等观察从胎面部中切出的硫化橡胶试验片来求取。具体地,例如,以长度20mm×宽度30mm×厚度2mm从轮胎的胎面部中切出制作硫化后的各橡胶试验片,以使得轮胎周向成为长边。设置扫描电子显微镜(ThermoFishershasei Teneo),以使得与胎面表面平行的面成为观察用截面,在加速电压15kV下拍摄所得到的橡胶试验片,得到倍率50倍的电子显微镜图像。然后,在所得到的图像的2.54mm×1.69mm的范围内,计算出来自硫化橡胶颗粒的区域的面积,计算出相对于切割面整体的面积所占的比率。每1个样品在3处视野中进行该计算,将其平均值定义为橡胶粉末的面积比率。
“构成胎面部的各橡胶层的厚度”在用包含轮胎旋转轴的面切断轮胎、使胎圈部的宽度与正规轮辋的宽度对应的状态下测定。
“70℃tanδ”是在温度70℃、频率10Hz、初期应变10%、动态应变±1%、伸长模式的条件下测定的损耗角正切。70℃tanδ测定用样品为长度20mm×宽度4mm×厚度1mm的硫化橡胶组合物。在从轮胎中切出制作的情况下,从轮胎的胎面部中,以使得轮胎周向成为长边,轮胎径向成为厚度方向那样切出。
关于“橡胶层的玻璃化转变温度(Tg)”,使用动态粘弹性测定装置(例如,GABO公司制造的Eplexor系列),在频率10Hz、初期应变1%、振幅±0.1%以及升温速度3℃/分钟的条件下,测定-60℃~40℃的范围内的tanδ的温度分布曲线,将与所得到的温度分布曲线中的最大的tanδ值对应的温度(tanδ峰温度)确定为Tg。在-60℃~40℃的范围内,存在2点tanδ的最大值的情况下,将其中的温度低的一侧设定为Tg。另外,在-60℃~40℃的范围内,得到随着温度上升而tanδ逐渐减小的温度分布曲线的情况下,根据上述定义,将Tg设定为-60℃。本测定用样品与70℃tanδ的情况同样地制作。
“肖氏硬度”是,根据JIS K 6253-3:2012,使用A型硬度计(durometer),在温度23℃的条件下测定的肖氏硬度(Hs)。肖氏硬度测定用样品,通过从胎面部中以使得轮胎径向成为厚度方向那样切出制作。另外,测定是从硬度测定用样品的接地面侧将测定器具按压在样品上而进行的。
“100%拉伸时的模量(M100)”是,根据JIS K 6251:2017、在23℃气氛下、在拉伸速度3.3mm/秒的条件下测定的、朝向纹理方向(通过挤压或剪切处理形成橡胶片材时的压延方向)的伸长率100%时的拉伸应力(MPa)。M100测定用样品是厚度1mm的哑铃状7号形的硫化橡胶试验片。在从轮胎中切出制作时,从轮胎的胎面部中,以使得轮胎周向成为拉伸方向,轮胎径向成为厚度方向那样切出。
“苯乙烯含量”是通过1H-NMR测定算出的值,例如,适用于SBR等具有来自苯乙烯的重复单元的橡胶成分。
“乙烯基含量(1,2-键合丁二烯单元量)”是根据JIS K 6239-2:2017,通过红外吸收光谱分析算出的值,例如,适用于SBR、BR等具有来自丁二烯的重复单元的橡胶成分。
“顺式含量(顺式-1,4-键合丁二烯单元量)”是根据JIS K 6239-2:2017,通过红外吸收光谱分析算出的值,例如,适用于BR等具有来自丁二烯的重复单元的橡胶成分。
“橡胶成分中的苯乙烯总量”是指,橡胶成分100质量%中含有的苯乙烯单元的合计含量(质量%),对于各橡胶成分,分别计算出将苯乙烯含量(质量%)乘以橡胶成分中的质量分率(mass fraction)而得到的值,并且将这些值加和而得到的值。具体地,通过∑(各含有苯乙烯单元的橡胶的苯乙烯含量(质量%)×各含有苯乙烯单元的橡胶在橡胶成分中的含量(质量%)/100)算出。
“重均分子量(Mw)”可以基于通过凝胶渗透色谱法(GPC)(例如,东曹株式会社制造的GPC-8000系列,检测器:差示折射计,色谱柱:东曹株式会社制作的TSKGELSUPERMULTIPORE HZ-M)得到的测定值,通过标准聚苯乙烯换算来求取。例如,适用于SBR、BR等。
“炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)”根据JIS K 6217-2:2017测定。“二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)”根据ASTM D3037-93通过BET法测定。
以下,对本发明的一实施方式的轮胎的制作步骤进行详细说明。但是,以下的记载是用于说明本发明的例示,并非旨在将本发明的技术范围仅限定在该记载范围内。
[轮胎]
以下,参照附图说明本发明的一实施方式的轮胎。需要说明的是,以下所示的实施方式只不过是一例,本发明的轮胎并不限于以下的实施方式。
图1是表示轮胎的胎面的一部分的放大截面图。图1中,上下方向是轮胎径向,左右方向是轮胎宽度方向,与纸面垂直的方向是轮胎周向。
如图所示,本实施方式的轮胎的胎面部8具备第一层6和第二层7,第一层6的外表面构成胎面表面3,第二层7与第一层6的轮胎径向内侧邻接。第一层6典型地相当于胎面行驶面(cap tread)。关于第二层7,由于其典型的形式不确定,因此其可为胎面基部(basetread),或者可为胎面底部(under tread)。另外,只要可以实现本发明的目的,就可在第二层7和带束层之间,进一步具有1个以上的橡胶层。在胎面部8为3层以上的情况下,胎面行驶面或内侧层(胎面基部)可由2层以上构成。例如,在胎面行驶面为2层的情况下,该胎面行驶面中存在于轮胎径向内侧的橡胶层相当于本发明的第二层,在胎面基部为2层的情况下,该胎面基部中存在于轮胎径向外侧的橡胶层相当于本发明的第二层。
图1中,多个周向沟1中具有最深沟深的周向沟1的沟底的最深部形成为:位于比与该周向沟邻接的陆部2内的第二层7的最外部更靠向轮胎径向内侧。即,多个周向沟1中具有最深沟深的周向沟1的沟底的最深部位于比与该周向沟邻接的陆部2内的第二层7的最外部的延长线更靠向轮胎径向内侧。在多个周向沟1中具有最深沟深的周向沟1的正下方(轮胎径向内侧),具有相对于与该周向沟邻接的陆部2内的第二层7的最外部、向轮胎径向内侧凹陷的凹部,第一层6的一部分以规定的厚度形成在第二层7的所述凹部内。
图1中,周向沟1的沟宽从轮胎径向外侧朝向内侧是固定的,但并不限于这样的方式,也可以从轮胎径向外侧朝向内侧发生变化。另外,周向沟的沟壁5可以从轮胎径向外侧朝向内侧呈直线状地延伸,但并不限于这样的方式,例如,也可呈曲线状或阶梯状地延伸。
本实施方式中,第一层6的厚度t1没有特别限定,从操纵稳定性能的观点考虑,优选为0.8mm以上,更优选为1.1mm以上,进一步优选为1.4mm以上。另一方面,从发热性的观点考虑,第一层6的厚度t1优选为6.0mm以下,更优选为5.0mm以下,进一步优选为4.0mm以下,特别优选为3.0mm以下。
本实施方式中,第二层7的厚度t2没有特别限定,优选为1.0mm以上,更优选为2.0mm以上,进一步优选为3.0mm以上,特别优选为4.0mm以上。另外,第二层7的厚度t2优选为10.0mm以下,更优选为9.0mm以下,进一步优选为8.5mm以下,特别优选为8.0mm以下。
第一层6的厚度t1相对于第二层7的厚度t2之比(t1/t2)优选大于0.10,更优选大于0.12,进一步优选大于0.15,进一步优选大于0.17,特别优选大于0.20。据认为,通过将t1/t2设定为上述范围,能够更容易地将由胎面表面处的摩擦产生的力传递到轮胎内部。另外,t1/t2优选小于8.0,更优选小于6.0,进一步优选小于4.0,进一步优选小于2.0,进一步优选小于1.0,进一步优选小于0.80,特别优选小于0.60。
t1相对于周向沟的最深部的沟深H(mm)之比(t1/H)优选为0.10以上,更优选为0.15以上,进一步优选为0.20以上,特别优选为0.25以上。另一方面,t1/H优选为0.90以下,更优选为0.75以下,进一步优选为0.60以下,特别优选为0.45以下。通过将t1/H设定为上述范围,能够容易地在第一层中产生力,能够容易地提高操纵稳定性。
第一层6的70℃tanδ优选为0.25以下,更优选为0.22以下,进一步优选为0.19以下,特别优选为0.16以下。从容易向轮胎内部传递力的观点考虑,第二层7的70℃tanδ优选为0.35以下,更优选为0.30以下,进一步优选为0.28以下,特别优选为0.25以下。另一方面,从操纵稳定性能的观点考虑,第一层6和第二层7的70℃tanδ优选为0.02以上,更优选为0.04以上,进一步优选为0.06以上,特别优选为0.10以上。
70℃tanδ可以根据后述的橡胶成分、填料、软化剂、硫化剂、硫化促进剂等的种类和配混量进行适当调整。例如,在增加橡胶成分中的苯乙烯总量时,存在70℃tanδ的值上升的倾向。另外,在增加填料(特别是炭黑)、软化剂(特别是油)的配混量时,存在70℃tanδ的值上升的倾向。
第一层6的Tg优选为-30℃以上,更优选为-28℃以上,进一步优选为-26℃以上,进一步优选为-25℃以上。据认为,通过将第一层6的玻璃化转变温度设定为上述范围,可以增大与通常行驶时的滚动时产生的振动的频率对应的能量损失,可以容易地吸收振动。另外,第二层7的Tg优选为-30℃以上,更优选为-28℃以上,进一步优选为-26℃以上。需要说明的是,第一层6和第二层7的Tg的上限值没有特别限制,优选为20℃以下,更优选为15℃以下,进一步优选为10℃以下,特别优选为5℃以下。需要说明的是,各橡胶层的Tg可以根据后述的橡胶成分等的种类和配混量进行适当调整。
第一层6的肖氏硬度(Hs)优选为80以下,更优选为75以下,进一步优选为70以下。另外,第二层7的肖氏硬度(Hs)优选为80以下,更优选为75以下,进一步优选为70以下。据认为,通过将第一层6和第二层7的肖氏硬度(Hs)设定为上述范围,容易在不损害对路面的追随性的情况下得到反作用力。另一方面,从保持轮胎的花纹块刚性的观点考虑,第一层6和第二层7的肖氏硬度(Hs)优选为50以上,更优选为55以上。需要说明的是,各橡胶层的橡胶硬度可以根据后述的橡胶成分、填料、软化剂等的种类和配混量进行适当调整。
第一层6的100%拉伸时的模量(M100)优选为1.0MPa以上,更优选为1.2MPa以上,进一步优选为1.4MPa以上,特别优选为1.6MPa以上。另外,第二层7的100%拉伸时的模量优选为1.3MPa以上,更优选为1.6MPa以上,进一步优选为1.9MPa以上,特别优选为2.2MPa以上。需要说明的是,第一层6和第二层7的100%拉伸时的模量的上限值没有特别限制,通常为4.0MPa以下,优选为3.5MPa以下。本实施方式中,优选地,第二层7的100%拉伸时的模量大于第一层6的100%拉伸时的模量。据认为,通过使第二层7的100%拉伸时的模量大于第一层6的100%拉伸时的模量,可以容易地在第二层7中产生大的力,提高高速行驶时的操纵稳定性能。第二层7的100%拉伸时的模量与第一层6的100%拉伸时的模量之差优选为0.1MPa以上,更优选为0.2MPa以上,进一步优选为0.3MPa以上。需要说明的是,各橡胶层的100%拉伸时的模量可以根据后述的橡胶成分、填料、软化剂等的种类和配混量进行适当调整。
第一层6的厚度t1(mm)相对于第二层7的厚度t2(mm)之比(t1/t2)与R1之乘积(R1×(t1/t2))优选大于0.007,更优选大于0.010,进一步优选大于0.012,进一步优选大于0.014,进一步优选大于0.016,特别优选大于0.017。通过将R1×(t1/t2)设定为上述范围,可以确保胎面表面处的摩擦力,并且可以容易地将该力传递到轮胎内部。另外,R1×(t1/t2)优选小于0.045,更优选小于0.040,进一步优选小于0.035,特别优选小于0.030。
[橡胶组合物]
本实施方式的胎面部的特征在于:胎面部由2层以上的橡胶层构成,构成第一层和第二层的橡胶组合物各自含有硫化橡胶颗粒。构成胎面部的各层的橡胶组合物均可以使用以下说明的原料,根据所要求的来自硫化橡胶颗粒的区域的面积相对于胎面切割面整体的面积之比等进行制造。以下,对本实施方式的橡胶组合物进行说明,但除非另有特别说明,否则可以适用于本实施方式的胎面部的全部橡胶层。
<橡胶成分>
优选地,本实施方式的橡胶组合物中,作为橡胶成分,适宜使用二烯系橡胶,含有选自异戊二烯系橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)和丁二烯橡胶(BR)中的至少1种。这些橡胶成分可单独使用1种,也可并用2种以上。另外,这些橡胶成分可为用可以与炭黑、二氧化硅等填料相互作用的改性基团进行了处理的改性橡胶,也可为将不饱和键合的一部分进行了氢化处理的氢化橡胶。需要说明的是,本实施方式的橡胶成分中,不含后述的硫化橡胶颗粒。
构成第一层的橡胶成分优选含有BR,更优选含有BR与异戊二烯系橡胶和/或SBR。另一方面,构成第二层的橡胶成分没有特别限制,例如,可以设定为含有SBR的橡胶成分、含有异戊二烯系橡胶和BR的橡胶成分、含有异戊二烯系橡胶和SBR的橡胶成分。
(异戊二烯系橡胶)
作为异戊二烯系橡胶,例如,可以使用异戊二烯橡胶(IR)以及天然橡胶等轮胎工业中常用的那些。天然橡胶中,除非改质天然橡胶(NR)以外,还包括环氧化天然橡胶(ENR)、氢化天然橡胶(HNR)、脱蛋白天然橡胶(DPNR)、高纯度天然橡胶、接枝化天然橡胶等改质天然橡胶等。这些异戊二烯系橡胶可单独使用1种,也可并用2种以上。
作为NR,没有特别限定,可以使用轮胎行业中常用的那些,可以举出例如SIR20、RSS#3、TSR20等。
从本发明的效果的观点考虑,构成第一层的橡胶成分中,异戊二烯系橡胶的含量优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下,进一步优选为30质量%以下,特别优选为20质量%以下。另外,该含量的下限值没有特别限制,例如可以设定为1质量%以上、3质量%以上、5质量%以上、或者10质量%以上。
从本发明的效果的观点考虑,构成第二层的橡胶成分中,异戊二烯系橡胶的含量优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为70质量%以下,特别优选为60质量%以下。另外,该含量的下限值没有特别限制,例如可以设定为1质量%以上、3质量%以上、5质量%以上、或者10质量%以上。
(SBR)
作为SBR,没有特别限定,可以举出未改性的溶液聚合SBR(S-SBR)或乳液聚合SBR(E-SBR)、它们的改性SBR(改性S-SBR、改性E-SBR)等。作为改性SBR,可以举出末端和/或主链被改性的SBR、用锡、硅化合物等进行了偶联的改性SBR(缩聚物、具有支链结构的改性SBR等)等。其中,优选S-SBR和改性SBR。此外,还可以使用这些SBR的氢化物(氢化SBR)等。这些SBR可单独使用1种,也可并用2种以上。
作为SBR,也可以使用填充SBR,也可以使用非填充SBR。在使用填充SBR的情况下,SBR的填充量、即SBR中含有的填充软化剂的含量相对于SBR的橡胶固体成分100质量份优选为10~50质量份。
上述列举的SBR可单独使用1种,也可并用2种以上。作为上述列举的SBR,例如,可以使用住友化学株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社、日本瑞翁株式会社、ZSElastomers株式会社等的市售品。
SBR的苯乙烯含量可以适当选择,以使得橡胶成分中的苯乙烯总量满足后述的范围,优选为40质量%以下,更优选为36质量%以下,进一步优选为32质量%以下,特别优选为28质量%以下。另外,SBR的苯乙烯含量优选为5质量%以上,更优选为7质量%以上,进一步优选为10质量%以上,进一步优选为13质量%以上,特别优选为16质量%以上。需要说明的是,SBR的苯乙烯含量通过上述测定方法测定。
从与二氧化硅的反应性的确保以及耐磨性能的观点考虑,SBR的乙烯基含量优选为10摩尔%以上,更优选为15摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上。另外,从断裂伸长率和耐磨性能的观点考虑,SBR的乙烯基含量优选为70摩尔%以下,更优选为65摩尔%以下,进一步优选为60摩尔%以下。需要说明的是,在本说明书中,SBR的乙烯基含量通过上述测定方法测定。
从操纵稳定性能的观点考虑,SBR的重均分子量(Mw)优选为20万以上,更优选为25万以上。另外,从交联均匀性的观点考虑,重均分子量优选为200万以下,更优选为180万以下,进一步优选为150万以下。需要说明的是,在本说明书中,SBR的重均分子量通过上述测定方法测定。
构成第一层的橡胶成分中的SBR的含量可以适当选择,以使得橡胶成分中的苯乙烯总量满足后述的范围,优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为20质量%以上,特别优选为30质量%以上。另一方面,该含量优选为80质量%以下,更优选为75质量%以下,进一步优选为70质量%以下,特别优选为65质量%以下。
从本发明的效果的观点考虑,构成第二层的橡胶成分中的SBR的含量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上,特别优选为20质量%以上。另一方面,该含量的上限值没有特别限制。
(BR)
作为BR,没有特别限定,例如,可以使用顺式含量小于50质量%的BR(低顺式BR)、顺式含量为90质量%以上的BR(高顺式BR)、使用稀土类元素系催化剂合成的稀土类系丁二烯橡胶(稀土类系BR)、含有间规聚丁二烯晶体的BR(含有SPB的BR)、改性BR(高顺式改性BR、低顺式改性BR)等轮胎工业中常用的那些。这些BR可单独使用1种,也可并用2种以上。
作为高顺式BR,例如,可以使用日本瑞翁株式会社、宇部兴产株式会社、JSR株式会社等的市售品。通过含有高顺式BR,可以提高低温特性和耐磨性能。高顺式BR的顺式含量优选为95质量%以上,更优选为96质量%以上,进一步优选为97质量%以上。需要说明的是,在本说明书中,顺式含量通过上述测定方法测定。
作为改性BR,优选使用末端和/或主链被含有选自硅、氮和氧中的至少一种元素的官能团改性的改性丁二烯橡胶(改性BR)。
作为其它改性BR,可以举出通过在通过锂引发剂进行1,3-丁二烯的聚合后添加锡化合物而得到、进一步改性BR分子的末端通过锡-碳键结合的改性BR(锡改性BR)等。另外,改性BR可为未氢化的改性BR或氢化的改性BR。
从耐磨性能的观点考虑,BR的重均分子量(Mw)优选为30万以上,更优选为35万以上,进一步优选为40万以上。另外,从交联均匀性的观点考虑,其优选为200万以下,更优选为100万以下。需要说明的是,BR的重均分子量通过上述测定方法测定。
从本发明的效果的观点考虑,构成第一层的橡胶成分中,BR的含量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为20质量%以上,特别优选为30质量%以上。另一方面,该含量优选为80质量%以下,更优选为75质量%以下,进一步优选为70质量%以下,特别优选为65质量%以下。
从本发明的效果的观点考虑,构成第二层的橡胶成分中,BR的含量优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为70质量%以下,特别优选为60质量%以下。另外,该含量的下限值没有特别限制,例如,可以设定为1质量%以上、3质量%以上、5质量%以上、或者10质量%以上。
构成第一层的橡胶成分中,BR和SBR的合计含量优选为60质量%以上,更优选为65质量%以上,进一步优选为70质量%以上,进一步优选为75质量%以上,特别优选为80质量%以上。另一方面,构成第一层的橡胶成分中,BR和SBR的合计含量的上限值没有特别限制。
(其它橡胶成分)
作为本实施方式的橡胶成分,可含有除上述异戊二烯系橡胶、SBR以及BR以外的其它橡胶成分。作为其它橡胶成分,可以使用轮胎工业中常用的可交联的橡胶成分,可以举出苯乙烯异戊二烯橡胶(SIR)、苯乙烯异戊二烯丁二烯橡胶(SIBR)、氯丁橡胶(CR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)等除异戊二烯系橡胶、SBR以及BR以外的二烯系橡胶;丁基橡胶(IIR)、卤化丁基橡胶、乙丙橡胶、聚降冰片烯橡胶、硅橡胶、氯化聚乙烯橡胶、氟橡胶(FKM)、丙烯酸橡胶(ACM)、氯醚橡胶(epichlorohydrin rubber)等除二烯系橡胶以外的橡胶成分。这些其它橡胶成分可单独使用1种,也可并用2种以上。本实施方式的橡胶成分优选含有80质量%以上的二烯系橡胶,更优选90质量%以上,进一步优选95质量%以上,特别优选98质量%以上,可设定为仅由二烯系橡胶构成的橡胶成分。另外,除上述橡胶成分以外,可含有或者不含公知的热塑性弹性体。
从本发明的效果的观点考虑,构成第一层的橡胶成分中,苯乙烯总量优选为4质量%以上,更优选为7质量%以上,进一步优选为10质量%以上。另外,从本发明的效果的观点考虑,构成第一层的橡胶成分中,苯乙烯总量优选为25质量%以下,更优选为20质量%以下,进一步优选为18质量%以下,特别优选为16质量%以下。
从本发明的效果的观点考虑,构成第二层的橡胶成分中,苯乙烯总量优选为35质量%以下,更优选为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下。另一方面,构成第二层的橡胶成分中的苯乙烯总量的下限值没有特别限制,例如,可以设定为1质量%以上、2质量%以上、3质量%以上、或者4质量%以上。
<硫化橡胶颗粒>
“硫化橡胶颗粒”是指,通过与构成本实施方式的橡胶组合物的橡胶基体不同的工序得到的橡胶组合物,形成基于SEM等图像分析、与构成本实施方式的橡胶组合物的橡胶基体有区别的区域。通常,是后述的再生橡胶以及粉状橡胶等,但并不限于此,可根据用途准备与本发明的橡胶组合物不同的橡胶组合物并粉碎而得到。硫化橡胶颗粒可单独使用1种,也可并用2种以上。
“再生橡胶”是指,将JIS K 6313:2012中规定的机动车用轮胎、内胎(tube)以及其它橡胶制品的使用过的橡胶等再生而得到的橡胶,以及具有与这些相同性状的再生橡胶。需要说明的是,不包括粉状的再生橡胶。另外,再生橡胶被实施脱硫处理。
再生橡胶的种类可以是内胎再生橡胶、轮胎再生橡胶以及其它再生橡胶中的任一种,也可以组合多种。其中,优选轮胎再生橡胶。
作为再生橡胶,可以使用通过公知的制造方法得到的再生橡胶。例如,已经开发有以最常用的锅法(pan method)(油法(oil method))为代表,以及利用班伯里密炼机(Banbury mixer)/双螺杆反应挤出机的方法、利用微波的方法、利用超声波的方法、利用电子束照射的方法等,但是可为通过任意方法制造的再生橡胶。此外,可使用市售的再生橡胶。作为用于制造再生橡胶的具体例之一,可以举出将硫化橡胶粉末投入密闭式混合机或挤出机中,加热至100~250℃,在施加机械剪切力的同时处理5~50分钟,进行脱硫、再生的方法。作为市售品,例如,可以使用由村冈橡胶工业株式会社(Muraoka Rubber ReclaimingCo.,Ltd.)、旭再生橡胶株式会社(Asahi Saiseigomu Co.,Ltd.)等制造销售的产品等。
再生橡胶可单独使用1种,也可并用2种以上。
“粉状橡胶”是指,通过回收废弃橡胶制品而得到的硫化粉状橡胶。作为成为粉状橡胶的原料的废弃橡胶,从对环境的顾虑和成本的观点考虑,优选使用旧轮胎的胎面橡胶粉碎物、切割时的飞边/毛刺等(废弃轮胎的粉碎物)。另外,废弃橡胶的橡胶种类没有特别限定,可以举出NR、SBR、BR、IR等二烯系橡胶等。需要说明的是,作为粉状橡胶,可以使用泰勒筛(Tyler mesh)中的30网目的通过品或40网目的通过品等。粉状橡胶可单独使用1种,也可并用2种以上。
粉状橡胶的平均粒径优选为70μm以上,更优选为100μm以上。该平均粒径优选为1mm以下,更优选为750μm以下。需要说明的是,本说明书中的粉状橡胶的平均粒径是,通过根据JIS Z 8815:1994测定的粒度分布算出的质量基准的平均粒径。
关于粉状橡胶,例如可以使用由村冈橡胶工业株式会社、旭再生橡胶株式会社、Lehigh Technologies公司等制造销售的粉状橡胶等。
硫化橡胶颗粒中的橡胶成分的天然橡胶含有比率优选为40质量%以上,更优选为50质量%以上,进一步优选为60质量%以上。在天然橡胶含有比率在上述范围内时,存在获得优异的断裂伸长率的倾向。天然橡胶的含有比率通过热解气相色谱法(PyGC)的测定来求取。
在第一层的与胎面表面平行的切割面中,从本发明的效果的观点考虑,来自硫化橡胶颗粒的区域的面积相对于该切割面整体的面积之比R1大于0.05,优选大于0.06,更优选为0.07以上,进一步优选为0.08以上,特别优选为0.09以上。另外,从本发明的效果的观点考虑,R1为0.50以下,优选为0.40以下,更优选为0.35以下,进一步优选为0.30以下,进一步优选为0.25以下,进一步优选为0.20以下,特比优选为0.15以下。
在第二层的与胎面表面平行的切割面中,从本发明的效果的观点考虑,来自硫化橡胶颗粒的区域的面积相对于该切割面整体的面积之比R2为0.05以上,优选为0.06以上,进一步优选为0.07以上。另外,从本发明的效果的观点考虑,R2小于0.50,优选小于0.40,更优选小于0.35,进一步优选小于0.30,进一步优选小于0.25,进一步优选小于0.20,特别优选小于0.15。
R1和R2可以根据硫化橡胶颗粒的配混量、平均粒径等进行适当调整。例如,如果增加相对于橡胶成分的硫化橡胶颗粒的配混量,存在R1和R2的值上升的倾向。
相对于构成第一层的橡胶组合物中的橡胶成分100质量份的硫化橡胶颗粒的含量可以适当选择,以使得R1满足上述范围,但优选为5质量份以上,更优选为6质量份以上,进一步优选为7质量份以上,特别优选为8质量份以上。另一方面,该含量优选为70质量份以下,更优选为60质量份以下,进一步优选为50质量份以下,进一步优选为40质量份以下,特别优选为30质量份以下。
相对于构成第二层的橡胶组合物中的橡胶成分100质量份的硫化橡胶颗粒的含量可以适当选择,以使得R2满足上述范围,但优选为5质量份以上,更优选为6质量份以上,进一步优选为7质量份以上。另一方面,该含量优选为70质量份以下,更优选为60质量份以下,进一步优选为50质量份以下,进一步优选为40质量份以下,进一步优选为30质量份以下,特别优选为20质量份以下。
<填料>
本实施方式的橡胶组合物中,优选使用含有炭黑和/或二氧化硅的填料。构成第一层的橡胶组合物中,作为填料,优选含有二氧化硅,更优选含有炭黑和二氧化硅。构成第二层的橡胶组合物中,作为填料,优选含有炭黑。
(炭黑)
作为炭黑,没有特别限定,例如可以使用GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF等轮胎工业中常用的那些。需要说明的是,除了通过燃烧通常的矿物油而生成的炭黑以外,还可使用使用木质素等生物质材料的炭黑。这些炭黑可单独使用1种,也可并用2种以上。
从补强性的观点考虑,炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)优选为10m2/g以上,更优选为30m2/g以上,进一步优选为50m2/g以上。另外,从低燃耗性能和加工性的观点考虑,其优选为200m2/g以下,更优选为150m2/g以下,进一步优选为120m2/g以下。需要说明的是,炭黑的N2SA通过上述测定方法测定。
从耐磨性能和湿抓地性能的观点考虑,相对于构成第一层的橡胶组合物中的橡胶成分100质量份,炭黑的含量优选为1质量份以上,更优选为5质量份以上,进一步优选为10质量份以上,特别优选为15质量份以上。另外,从低燃耗性能的观点考虑,其优选为60质量份以下,更优选为50质量份以下,进一步优选为40质量份以下,特别优选为30质量份以下。
相对于构成第二层的橡胶组合物中的橡胶成分100质量份,炭黑的含量优选为20质量份以上,更优选为25质量份以上,进一步优选为30质量份以上。另外,该含量优选为100质量份以下,更优选为80质量份以下,进一步优选为60质量份以下。
(二氧化硅)
作为二氧化硅,没有特别限定,例如可以使用通过干式法调制的二氧化硅(无水二氧化硅)、通过湿式法调制的二氧化硅(含水二氧化硅)等轮胎工业中常用的那些。其中,从硅烷醇基多的理由考虑,优选通过湿式法调制的含水二氧化硅。需要说明的是,除上述二氧化硅以外,还可适当使用以稻壳等生物质材料为原料的二氧化硅。这些二氧化硅可单独使用1种,也可并用2种以上。
从低燃耗性能和耐磨性能的观点考虑,二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)优选为120m2/g以上,更优选为150m2/g以上,进一步优选为170m2/g以上。另外,从低燃耗性能和加工性的观点考虑,其优选为350m2/g以下,更优选为300m2/g以下,进一步优选为250m2/g以下。需要说明的是,二氧化硅的N2SA通过上述测定方法测定。
从湿抓地性能的观点考虑,相对于构成第一层的橡胶组合物中的橡胶成分100质量份,二氧化硅的含量优选为10质量份以上,更优选为15质量份以上,进一步优选为20质量份以上,特别优选为25质量份以上。另外,从耐磨性能的观点考虑,其优选为70质量份以下,更优选为60质量份以下,进一步优选为50质量份以下,特别优选为45质量份以下。需要说明的是,构成第二层的橡胶组合物中的相对于橡胶成分100质量份的二氧化硅的含量没有特别限制。
从耐磨性能的观点考虑,相对于构成第一层的橡胶组合物中的橡胶成分100质量份,二氧化硅和炭黑的合计含量优选为20质量份以上,更优选为30质量份以上,进一步优选为35质量份以上,特别优选为40质量份以上。另外,该含量优选为80质量份以下,更优选为70质量份以下,进一步优选为65质量份以下,进一步优选为60质量份以下,特别优选为55质量份以下。通过将构成第一层的橡胶组合物中的二氧化硅和炭黑的合计含量设定为上述范围,可以抑制橡胶层整体因二氧化硅和炭黑而变硬这一情况,能够产生微细区域中的硬度的分布,能够容易地使橡胶层内产生的区域对路面牵引。
从低燃耗性能、湿抓地性能和耐磨性能的平衡的观点考虑,优选地,相对于构成第一层的橡胶组合物中的橡胶成分100质量份,二氧化硅的含量大于炭黑的含量。构成第一层的橡胶组合物中,二氧化硅相对于二氧化硅和炭黑的合计含量的比例优选为55质量%以上,更优选为60质量%以上。需要说明的是,构成第二层的橡胶组合物中的二氧化硅和炭黑的含有比例没有特别限制。
(其它填料)
作为填料,除了炭黑、二氧化硅以外,还可进一步使用其它填料。作为这样的其它填料,没有特别限定,例如,可以配混氢氧化铝、矾土(氧化铝)、碳酸钙、硫酸镁、滑石、粘土、生物质炭(BIOCHAR)等以往轮胎工业中常用的那些。这些其它填料可单独使用1种,也可并用2种以上。
(硅烷偶联剂)
优选地,二氧化硅与硅烷偶联剂并用。作为硅烷偶联剂,没有特别限定,可以使用轮胎工业中以往可与二氧化硅并用的任意的硅烷偶联剂,可以举出例如,3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷等巯基系硅烷偶联剂;双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物等硫化物系硅烷偶联剂;3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷、3-己酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷、3-辛酰基硫代-1-丙基三甲氧基硅烷等硫酯(thioester)系硅烷偶联剂;乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基系硅烷偶联剂;3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷等氨基系硅烷偶联剂;γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等环氧丙氧基系硅氧烷偶联剂;3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等硝基系硅烷偶联剂;3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷等氯(基)系硅氧烷偶联剂;等。其中,优选含有硫化物系硅烷偶联剂和/或巯基系硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂,例如,可以使用赢创德固赛(Evonik Degussa)公司、Momentive公司等的市售品。这些硅烷偶联剂可单独使用1种,也可并用2种以上。
从提高二氧化硅的分散性的观点考虑,相对于二氧化硅100质量份,硅烷偶联剂的含量优选为1.0质量份以上,更优选为3.0质量份以上,进一步优选为5.0质量份以上。另外,从成本和加工性的观点考虑,其优选为20质量份以下,更优选为15质量份以下,进一步优选为12质量份以下。
<其它混合剂>
本实施方式的橡胶组合物中,除了上述成分以外,还可以适当含有以往轮胎工业中常用的混合剂,例如软化剂、蜡、加工助剂、硬脂酸、氧化锌、防老剂、硫化剂、硫化促进剂等。
(软化剂)
优选地,本实施方式的橡胶组合物含有软化剂。作为软化剂,可以举出例如树脂成分、油、液态橡胶、酯系增塑剂等。
作为树脂成分,没有特别限定,可以举出轮胎工业中常用的石油树脂、萜烯系树脂、松香系树脂、酚系树脂等烃类树脂。
作为石油树脂,可以举出C5系石油树脂、芳香族系石油树脂、C5C9系石油树脂等。
本说明书中,“C5系石油树脂”是指通过聚合C5馏分而得到的树脂,可为将它们进行了氢化的树脂或将它们进行了改性的树脂。作为C5馏分,可以举出例如环戊二烯、戊烯、戊二烯、异戊二烯等相当于碳原子数4~5个的石油馏分。作为C5系石油树脂,优选使用双环戊二烯树脂(DCPD树脂)。
本说明书中,“芳香族系石油树脂”是指通过聚合C9馏分而得到的树脂,可为将它们进行了氢化的树脂或将它们进行了改性的树脂。作为C9馏分,可以举出例如乙烯基甲苯、烷基苯乙烯、茚、甲基茚等相当于碳原子数8~10个的石油馏分。作为芳香族系石油树脂的具体例,优选使用例如苯并呋喃茚树脂、苯并呋喃树脂、茚树脂和芳香族乙烯基系树脂。作为芳香族乙烯基系树脂,从经济性、易加工、发热性优异的理由考虑,优选α-甲基苯乙烯或苯乙烯的均聚物、或者α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物,更优选α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物。作为芳香族乙烯基系树脂,例如可以使用科腾(Kraton)公司、伊士曼化学(EastmanChemical)公司等的市售品。
本说明书中,“C5C9系石油树脂”是指通过共聚上述C5馏分和上述C9馏分而得到的树脂,可为将它们进行了氢化的树脂或将它们进行了改性的树脂。作为C5馏分和C9馏分,可以举出上述石油馏分。作为C5C9系石油树脂,例如可以使用东曹株式会社、LUHUA公司等的市售品。
作为萜烯系树脂,可以举出由选自α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯、双戊烯等萜烯化合物中的至少1种形成的多萜树脂;以上述萜烯化合物和芳香族化合物为原料的芳香族改性萜烯树脂;以上述萜烯化合物和酚系化合物为原料的萜酚树脂;以及,对这些萜烯系树脂进行了氢化处理的树脂(氢化的萜烯系树脂)。作为成为芳香族改性萜烯树脂的原料的芳香族化合物,可以举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基甲苯等。作为成为萜酚树脂的原料的酚系化合物,可以举出例如苯酚、双酚A、甲酚、二甲苯酚等。
萜烯系树脂中,优选氢化的萜烯系树脂,从可以进行接近100%的氢化、进一步地耐久性也优异的理由考虑,更优选氢化的多萜树脂。对萜烯系树脂的氢化处理可以通过公知的方法进行,另外,在本实施方式中,也可以使用市售的氢化的萜烯系树脂。
作为松香系树脂,没有特别限定,可以举出例如天然树脂松香、通过氢化、歧化、二聚化、酯化等将其进行了改性的松香改性树脂等。
作为酚系树脂,没有特别限定,可以举出酚醛树脂、烷基酚醛树脂、烷基酚乙炔树脂、油改性酚醛树脂等。
从湿抓地性能的观点考虑,树脂成分(优选为萜烯系树脂)的软化点优选为60℃以上,更优选为65℃以上。另外,从加工性、橡胶成分与填料的分散性提高的观点考虑,其优选为150℃以下,更优选为140℃以下,进一步优选为130℃以下。需要说明的是,树脂成分的软化点通过上述测定方法测定。另外,可以在本实施方式中使用的树脂成分的玻璃化转变温度为比上述软化点低约40~50℃的温度。
在含有树脂成分(优选为萜烯系树脂)时,相对于橡胶成分100质量份,树脂成分的含量优选为1质量份以上,更优选为3质量份以上,进一步优选为5质量份以上。另外,树脂成分的含量优选为60质量份以下,更优选为50质量份以下,进一步优选为40质量份以下,特别优选为30质量份以下。
作为油,可以举出例如操作油、植物油脂、动物油脂等。作为操作油,可以举出例如链烷烃系操作油(矿物油)、环烷烃系操作油、芳香族系操作油等。作为操作油的具体例,可以举出例如浅度提取溶剂合物(MES:Mild Extract Solvated)、蒸馏芳烃提取物(DAE:Distillate Aromatic Extract)、经处理的蒸馏芳烃提取物(TDAE:Treated DistillateAromatic Extract)、经处理的残余芳烃提取物(TRAE:Treated Residual AromaticExtract)、残余芳烃提取物(RAE:Residual Aromatic Extract)等。此外,作为环境对策,也可以使用多环式芳香族化合物(polycyclic aromatic compound:PCA)的含量低的操作油。作为上述低PCA含量的操作油,可以举出MES、TDAE、重质环烷烃系油(Heavy NaphthenicOil)等。另外,从生命周期评价的观点考虑,也可使用将橡胶混合机或发动机中使用后的废弃油、或者料理店中使用过的废弃食用油进行精制而得到的油。
从加工性的观点考虑,在含有油时,相对于橡胶成分100质量份,油的含量优选为1质量份以上,更优选为3质量份以上,进一步优选为5质量份以上。另外,从耐磨性能的观点考虑,其优选为80质量份以下,更优选为60质量份以下,进一步优选为40质量份以下。
液态橡胶只要是在常温(25℃)下为液体状态的聚合物即可,没有特别限定,可以举出例如液态丁二烯橡胶(液态BR)、液态苯乙烯丁二烯橡胶(液态SBR)、液态异戊二烯橡胶(液态IR)、液态苯乙烯异戊二烯橡胶(液态SIR)、液态法尼烯橡胶等。这些液态橡胶可单独使用1种,也可并用2种以上。
在含有液态橡胶时,相对于橡胶成分100质量份,液态橡胶的含量优选为1质量份以上,更优选为2质量份以上,进一步优选为3质量份以上,特别优选为5质量份以上。另外,液态橡胶的含量优选为50质量份以下,更优选为40质量份以下,进一步优选为20质量份以下。
作为酯系增塑剂,可以举出例如己二酸二丁酯(DBA)、己二酸二异丁酯(DIBA)、己二酸二辛酯(DOA)、壬二酸二2-乙基己酯(DOZ)、癸二酸二丁酯(DBS)、己二酸二异壬酯(DINA)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯(DUP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、癸二酸二辛酯(DOS)、磷酸三丁酯(TBP)、磷酸三辛酯(TOP)、磷酸三乙酯(TEP)、磷酸三甲酯(TMP)、胸苷三磷酸(TTP)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三(二甲苯)酯(TXP)等。这些酯系增塑剂可单独使用1种,也可并用2种以上。
在含有酯系增塑剂时,相对于橡胶成分100质量份,酯系增塑剂的含量优选为1质量份以上,更优选为2质量份以上,进一步优选为3质量份以上,特别优选为5质量份以上。此外,酯系增塑剂的含量优选为30质量份以下,更优选为20质量份以下,进一步优选为15质量份以下。
在含有软化剂时,相对于橡胶成分100质量份,软化剂的含量(在并用多种软化剂时,为全部的总量)优选为1质量份以上,更优选为3质量份以上,进一步优选为5质量份以上,特别优选为7质量份以上。另外,软化剂的含量优选为100质量份以下,更优选为80质量份以下,进一步优选为60质量份以下,特别优选为40质量份以下。
作为蜡,没有特别限定,可以适当使用轮胎工业中常用的任意蜡,可以举出例如石油系蜡、矿物系蜡、合成蜡等,优选石油系蜡。作为石油系蜡,可以举出例如石蜡、微晶蜡、它们的精选特殊蜡等,优选石蜡。需要说明的是,本实施方式的蜡不含硬脂酸。关于蜡,例如可以使用大内新兴化学工业株式会社、日本精蜡株式会社、百瑞美(Paramelt)公司等的市售品。这些蜡可单独使用1种,也可并用2种以上。
从橡胶的耐候性的观点考虑,在含有蜡时,相对于橡胶成分100质量份,蜡的含量优选为0.5质量份以上,更优选为1.0质量份以上,进一步优选为1.5质量份以上。另外,从防止由喷霜(bloom)引起的轮胎白化的观点考虑,其优选为10质量份以下,更优选为5.0质量份以下。
作为加工助剂,可以举出例如脂肪酸金属盐、脂肪酸酰胺、酰胺酯、二氧化硅表面活性剂、脂肪酸酯、脂肪酸金属盐和酰胺酯的混合物、脂肪酸金属盐和脂肪酸酰胺的混合物等。这些加工助剂可单独使用1种,也可并用2种以上。作为加工助剂,例如可以使用Schill+Seilacher公司、Performance Additives公司等的市售品。
从发挥加工性的改善效果的观点考虑,在含有加工助剂时,相对于橡胶成分100质量份,加工助剂的含量优选为0.5质量份以上,更优选为1.0质量份以上,进一步优选为1.5质量份以上。此外,从耐磨性能和断裂强度的观点考虑,其优选为10质量份以下,更优选为8.0质量份以下。
作为防老剂,没有特别限定,可以举出例如胺系、喹啉系、醌系、酚系、咪唑系的各化合物、氨基甲酸金属盐等防老剂,优选N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N,N'-二苯基-对苯二胺、N,N'-二-2-萘基-对苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对苯二胺等对苯二胺系防老剂;以及,2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物、6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉等喹啉系防老剂。这些防老剂可单独使用1种,也可并用2种以上。
从橡胶的耐臭氧龟裂性的观点考虑,在含有防老剂时,相对于橡胶成分100质量份,防老剂的含量优选为0.5质量份以上,更优选为1.0质量份以上,进一步优选为1.5质量份以上。另外,从耐磨性能、湿抓地性能的观点考虑,其优选为10质量份以下,更优选为5.0质量份以下。
从加工性的观点考虑,在含有硬脂酸时,相对于橡胶成分100质量份,硬脂酸的含量优选为0.5质量份以上,更优选为1.0质量份以上,进一步优选为1.5质量份以上。另外,从硫化速度的观点考虑,其优选为10质量份以下,更优选为5.0质量份以下。
从加工性的观点考虑,在含有氧化锌时,相对于橡胶成分100质量份,氧化锌的含量优选为0.5质量份以上,更优选为1.0质量份以上,进一步优选为1.5质量份以上。另外,从耐磨性能的观点考虑,其优选为10质量份以下,更优选为5.0质量份以下。
作为硫化剂,优选使用硫。作为硫,可以使用粉末硫、油处理硫、沉淀硫、胶体硫、不溶性硫、高分散性硫等。
从确保充分的硫化反应的观点考虑,在含有硫作为硫化剂时,相对于橡胶成分100质量份,硫的含量优选为0.1质量份以上,更优选为0.3质量份以上,进一步优选为0.5质量份以上。另外,从防止劣化的观点考虑,其优选为5.0质量份以下,更优选为4.0质量份以下,进一步优选为3.0质量份以下,特别优选为2.5质量份以下。需要说明的是,在使用含有油的硫作为硫化剂时的硫化剂的含量为含有油的硫中包含的纯硫成分的合计含量。
作为除硫以外的硫化剂,可以举出例如烷基苯酚/氯化硫缩聚物、1,6-六亚甲基-二硫代硫酸钠·二水合物、1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)己烷等。关于这些除硫以外的硫化剂,可以使用田冈化学工业株式会社、LANXESS株式会社、Flexsys公司等的市售品。
作为硫化促进剂,可以举出例如次磺酰胺系硫化促进剂、噻唑系硫化促进剂、秋兰姆系硫化促进剂、胍系硫化促进剂、二硫代氨基甲酸盐系硫化促进剂、二硫化二己内酰胺等。这些硫化促进剂可单独使用1种,也可并用2种以上。其中,从更好地获得所期望的效果的观点考虑,优选选自由次磺酰胺系硫化促进剂、噻唑系硫化促进剂以及胍系硫化促进剂构成的群组中的1种以上的硫化促进剂。
作为次磺酰胺系硫化促进剂,可以举出例如N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(TBBS)、N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(CBS)、N,N-二环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(DCBS)等。其中,优选TBBS和CBS。
作为噻唑系硫化促进剂,可以举出例如2-巯基苯并噻唑(MBT)或其盐、二-2-苯并噻唑基二硫化物(MBTS)、2-(2,4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑、2-(2,6-二乙基-4-吗啉基硫代)苯并噻唑等。其中,优选MBTS和MBT。
作为胍系硫化促进剂,可以举出例如1,3-二苯基胍(DPG)、1,3-二-邻-甲苯基胍、1-邻-甲苯基双胍、二儿茶酚硼酸酯的二-邻-甲苯基胍盐、1,3-二-邻-枯烯基胍、1,3-二-邻-联苯基胍、1,3-二-邻-枯烯基-2-丙酰基胍等。其中,优选DPG。
在含有硫化促进剂时,相对于橡胶成分100质量份,硫化促进剂的含量(在并用多种硫化促进剂时,为全部的总量)优选为1.0质量份以上,更优选为2.0质量份以上,进一步优选为2.5质量份以上。另外,该含量优选为8.0质量份以下,更优选为7.0质量份以下,进一步优选为6.0质量份以下。通过将硫化促进剂的含量设定在上述范围内,存在能够确保断裂强度和伸长率的倾向。
[橡胶组合物以及轮胎的制造]
本实施方式的橡胶组合物可以通过公知的方法制造。例如,可以通过下述方法制造:使用开炼机(open roll)、密闭式混炼机(班伯里密炼机、捏合机等)等橡胶混炼装置,混炼上述各成分。
混炼工序例如包括:基础混炼工序,其中,混炼除硫化剂以及硫化促进剂以外的混合剂以及添加剂;以及,最终混炼(F混炼)工序,其中,向基础混炼工序中得到的混炼物中添加硫化剂以及硫化促进剂,进行混炼。进一步,上述基础混炼工序也可以根据需要分为多个工序。
作为混炼条件,没有特别限定,可以举出例如,在基础混炼工序中,在排出温度150~170℃下混炼3~10分钟,在最终混炼工序中,在70~110℃下混炼1~5分钟的方法。作为硫化条件,没有特别限定,可以举出例如在150~200℃下硫化10~30分钟的方法。
具备包含第一层6和第二层7的胎面的轮胎可以使用与各自对应的橡胶组合物、通过常规方法制造。即,可以通过下述方法:使用具有规定形状的模具的挤出机,将通过上述方法得到的与各橡胶层对应的未硫化橡胶组合物挤出加工为各橡胶层的形状,在轮胎成型机上与其它轮胎部件贴合在一起,通过通常的方法成型,形成未硫化轮胎,在硫化机中对该未硫化轮胎进行加热加压,制造轮胎。作为硫化条件,没有特别限定,可以举出例如在150~200℃下硫化10~30分钟的方法。
[轮胎的用途]
本实施方式的轮胎可以适用于乘用车用轮胎、货车/客车用轮胎、二轮车用轮胎、比赛用轮胎,其中,优选用作乘用车用轮胎。需要说明的是,乘用车用轮胎是指,以安装在四轮行驶的机动车上为前提的轮胎,其最大负荷能力在1000kg以下。此处,最大负荷能力是指,在包含该轮胎所基于的规格在内的规格体系中,该规格针对各轮胎所规定的最大负荷能力。例如,在JATMA的情况下,则是指基于负荷指数(LI:load index)的“最大负荷能力”,在ETRTO的情况下,则是指“负荷能力(LOAD CAPACITY)”,在TRA的情况下,则是指表“各种冷充气压力下的轮胎负荷极限(TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATIONPRESSURES)”中记载的“最大值”,按照JATMA、ETRTO、TRA的顺序参照,如果在参照时有适用尺寸的话,则按照其规格。另外,本实施方式的轮胎可以用于全季轮胎、夏季轮胎、无钉防滑轮胎等冬季轮胎。
[实施例]
以下,示出在实施时被认为优选的示例(实施例),但本发明的范围不限于实施例。对于具有使用以下所示的各种化学品、按照表1和表2的配方得到的胎面的第一层和第二层的轮胎进行研究,基于下述评价方法计算的结果如表3、表4和表5所示。
<橡胶组合物以及轮胎的制造>
以下,汇总显示实施例和比较例中使用的各种化学品。
NR:TSR20
BR:宇部兴产株式会社生产制造的UBEPOL BR(注册商标)150B(顺式含量:97摩尔%,Mw:44万)
SBR:JSR株式会社制造的SBR1502(未改性E-SBR,苯乙烯含量:23.5质量%,乙烯基含量:16摩尔%,Mw:50万,非充油)
炭黑:卡博特日本(Cabot Japan)株式会社制造的Show black N220(N2SA:111m2/g)
二氧化硅:赢创德固赛公司制造的ULTRASIL VN3(N2SA:175m2/g)
硅烷偶联剂:赢创德固赛公司制造的Si266(双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物)
硫化橡胶颗粒:旭再生橡胶株式会社制造的粉末橡胶粉W2-A(30网目的硫化橡胶粉)
油:出光兴产株式会社制造的DIANA PROCESS NH-705
氧化锌:三井金属矿业株式会社制造的锌华1号
防老剂1:大内新兴化学工业株式会社制造的Nocrac 6C(N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-对苯二胺)
防老剂2:大内新兴化学工业株式会社制造的Nocrac FR(2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物)
硬脂酸:日油株式会社制造的珠状硬脂酸“椿(Tsubaki)”
蜡:日本精蜡株式会社的OZOACE 0355
硫:鹤见化学工业株式会社制造的粉末硫(含有5%油的粉末硫)
硫化促进剂1:大内新兴化学工业株式会社制造的NOCCELER D(1,3-二苯基胍(DPG))
硫化促进剂2:大内新兴化学工业株式会社制造的NOCCELER CZ(N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(CBS))
(实施例以及比较例)
按照表1和表2中所示的配方,使用1.7L的密闭型班伯里密炼机,将除硫和硫化促进剂以外的化学品混炼1~10分钟,直至排出温度达到150~160℃,得到混炼物。然后,使用双螺杆开炼机,向该混炼物中添加硫和硫化促进剂,混炼4分钟,直到达到105℃,得到未硫化橡胶组合物。使用该未硫化橡胶组合物,成形为胎面的第一层和第二层的形状,与其它轮胎部件贴合在一起,制作未硫化轮胎,在170℃下硫化,得到表3、表4和表5中记载的各试验用轮胎。
<区域的尺寸和弹性模量的测定>
从胎面部的第一层和第二层中,以使得轮胎周向成为长边,轮胎径向成为厚度方向那样,按照长度20mm×宽度30mm×厚度2mm的方式切出制作硫化后的各橡胶试验片。设置扫描电子显微镜(ThermoFishershasei Teneo),以使得与胎面表面平行的面成为观察用截面,在加速电压15kV下对该橡胶试验片进行摄像,得到倍率50倍的电子显微镜图像。然后,在所得到的图像的2.54mm×1.69mm的范围内,计算出来自硫化橡胶颗粒的区域的面积,计算出相对于切割面整体的面积所占的比率。每1个样品在3处视野中进行该计算,根据其平均值,求取R1和R2。
<tanδ和玻璃化转变温度(Tg)的测定>
对于从各试验用轮胎的胎面部的第一层和第二层内部中以使得轮胎周向成为长边、轮胎径向成为厚度方向那样,按照长度20mm×宽度4mm×厚度1mm的方式切出制作的各硫化橡胶试验片,使用动态粘弹性测定装置(GABO公司制造的Eplexor系列),在温度70℃、频率10Hz、初期应变10%,动态应变±1%、伸长模式的条件下,测定70℃tanδ。此外,在频率10Hz、初期应变1%、振幅±0.1%以及升温速度3℃/分钟的条件下,测定tanδ的-60~40℃的温度分布曲线,将与所得到的温度分布曲线中最大tanδ值对应的温度(tanδ峰温度)作为玻璃化转变温度(Tg)。
<橡胶硬度(Hs)的测定>
对于从各试验用轮胎的胎面部的各橡胶层内部中以使得轮胎径向成为厚度方向那样切出制作的各硫化橡胶试验片,根据JIS K6253-3:2012,使用A型硬度计,测定各橡胶试验片的温度23℃下的肖氏硬度(Hs)。
<拉伸试验>
对于从各试验用轮胎的胎面部的第一层和第二层内部中按照厚度1mm的方式切出以使得轮胎周向成为拉伸方向、轮胎径向成为厚度方向的哑铃状7号形的试验片,根据JISK6251:2017,在23℃的气氛下,在拉伸速度3.3mm/秒的条件下实施拉伸试验,测定100%拉伸时的模量(M100)(MPa)。
<操纵稳定性能>
将各试验用轮胎分别安装在排气量2000cc的FF乘用车的四轮上,在干沥青路面的试验路线上进行真车行驶,基于根据试验驾驶员在100km/小时下行驶时的直行、车道变更、加减速时的各种感觉,评价操纵特性。评价以1分~5分的整数值进行,基于评分越高则操纵特性越优异的评价标准,计算出20名试验驾驶员的总分。将对照轮胎(表3中为比较例1、表4中为比较例11、表5中为比较例21)的总分换算为基准值(100),将各试验用轮胎的评价结果以与总分成比例的方式指数化表示。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
<实施方式>
本发明的实施方式的示例如下所示。
[1]一种轮胎,所述轮胎具有胎面部,其中,所述胎面部具有构成胎面表面的第一层以及与所述第一层的轮胎径向内侧邻接的第二层,所述第一层以及所述第二层各自由含有橡胶成分和硫化橡胶颗粒的橡胶组合物构成,在所述第一层的与胎面表面平行的切割面中,来自硫化橡胶颗粒的区域(domain)的面积相对于该切割面整体的面积之比R1大于0.05且为0.50以下,在所述第二层的与胎面表面平行的切割面中,来自硫化橡胶颗粒的区域的面积相对于该切割面整体的面积之比R2为0.05以上且小于0.50,并且R1大于R2。
[2]根据上述[1]所述的轮胎,其中,所述第一层的厚度t1(mm)相对于所述第二层的厚度t2(mm)之比(t1/t2)大于0.15。
[3]根据上述[1]或[2]所述的轮胎,其中,所述第二层的70℃下的tanδ(70℃tanδ)为0.02以上、0.25以下。
[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的轮胎,其中,所述第一层的厚度t1(mm)相对于所述第二层的厚度t2(mm)之比(t1/t2)与R1的乘积(R1×(t1/t2))大于0.015。
[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的轮胎,其中,构成所述第一层的橡胶成分含有苯乙烯丁二烯橡胶。
[6]根据上述[1]~[5]中任一项所述的轮胎,其中,构成所述第一层的橡胶成分中,苯乙烯总量为10质量%以上、20质量%以下。
[7]根据上述[1]~[6]中任一项所述的轮胎,其中,构成所述第一层的橡胶成分中,丁二烯橡胶和苯乙烯丁二烯橡胶的合计含量为75质量%以上。
[8]根据上述[1]~[7]中任一项所述的轮胎,其中,构成所述第一层的橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,二氧化硅和炭黑的合计含量为60质量份以下。
[9]根据上述[1]~[8]中任一项所述的轮胎,其中,所述第一层的玻璃化转变温度为-30℃以上。
[10]根据上述[1]~[9]中任一项所述的轮胎,其中,所述第二层的肖氏硬度(Hs)为50以上、80以下。
[11]根据上述[1]~[10]中任一项所述的轮胎,其中,所述第二层的100%拉伸时的模量大于所述第一层的100%拉伸时的模量。
[12]根据上述[1]~[11]中任一项所述的轮胎,其中,所述第二层的100%拉伸时的模量为2.2MPa以上。
[13]根据上述[1]~[12]中任一项所述的轮胎,其中,所述胎面部具有在轮胎周向上连续延伸的周向沟,t1相对于所述周向沟的最深部的沟深H之比(t1/H)为0.10~0.90。
Claims (17)
1.一种轮胎,其特征在于,所述轮胎具有胎面部,
所述胎面部具有构成胎面表面的第一层以及与所述第一层的轮胎径向内侧邻接的第二层,
所述第一层以及所述第二层各自由含有橡胶成分和硫化橡胶颗粒的橡胶组合物构成,
在所述第一层的与胎面表面平行的切割面中,来自硫化橡胶颗粒的区域的面积相对于该切割面整体的面积之比R1大于0.05且为0.50以下,
在所述第二层的与胎面表面平行的切割面中,来自硫化橡胶颗粒的区域的面积相对于该切割面整体的面积之比R2为0.05以上且小于0.50,并且
R1大于R2。
2.根据权利要求1所述的轮胎,其中,所述第一层的厚度t1相对于所述第二层的厚度t2之比即t1/t2大于0.15,厚度t1的单位为mm,厚度t2的单位为mm。
3.根据权利要求2所述的轮胎,其中,所述第一层的厚度t1相对于所述第二层的厚度t2之比即t1/t2大于0.15、小于8.0,厚度t1的单位为mm,厚度t2的单位为mm。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的轮胎,其中,所述第二层的70℃下的tanδ,即70℃tanδ为0.02以上且0.25以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的轮胎,其中,所述第一层的厚度t1相对于所述第二层的厚度t2之比即t1/t2与R1的乘积,即R1×(t1/t2)大于0.015,厚度t1的单位为mm,厚度t2的单位为mm。
6.根据权利要求5所述的轮胎,其中,所述第一层的厚度t1相对于所述第二层的厚度t2之比即t1/t2与R1的乘积,即R1×(t1/t2)大于0.015、小于0.045,厚度t1的单位为mm,厚度t2的单位为mm。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的轮胎,其中,构成所述第一层的橡胶成分含有苯乙烯丁二烯橡胶。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的轮胎,其中,构成所述第一层的橡胶成分中,苯乙烯总量为10质量%以上且20质量%以下。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的轮胎,其中,构成所述第一层的橡胶成分中,丁二烯橡胶和苯乙烯丁二烯橡胶的合计含量为75质量%以上。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的轮胎,其中,构成所述第一层的橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,二氧化硅和炭黑的合计含量为60质量份以下。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的轮胎,其中,所述第一层的玻璃化转变温度为-30℃以上。
12.根据权利要求11所述的轮胎,其中,所述第一层的玻璃化转变温度为-30℃以上20℃以下。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的轮胎,其中,所述第二层的肖氏硬度即Hs为50以上且80以下。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的轮胎,其中,所述第二层的100%拉伸时的模量大于所述第一层的100%拉伸时的模量。
15.根据权利要求1~14中任一项所述的轮胎,其中,所述第二层的100%拉伸时的模量为2.2MPa以上。
16.根据权利要求15所述的轮胎,其中,所述第二层的100%拉伸时的模量为2.2MPa以上、4.0MPa以下。
17.根据权利要求1~16中任一项所述的轮胎,其中,
所述胎面部具有在轮胎周向上连续延伸的周向沟,
t1相对于所述周向沟的最深部的沟深H之比即t1/H为0.10~0.90。
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