CN118044354A - 用于形成电子器件的有机元件的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于形成电子器件的具有至少两种不同的像素类型的有机元件的方法，所述像素类型包括第一像素类型(像素A)和第二像素类型(像素B)，‑其中通过利用印刷工艺施加含有至少一种有机功能材料A和至少一种溶剂A的油墨A来沉积像素A的至少一个层，‑其中通过利用印刷工艺施加含有一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B的油墨B来沉积像素B的至少一个层，‑其中所述至少一种有机功能材料A是分子量Mw≥10,000g/mol的聚合物材料，‑其中所述一种或多种有机功能材料B是分子量≤5,000g/mol的低分子量化合物，并且‑其中至少一种溶剂A和至少一种溶剂B是不同的，其特征在于，油墨B中沸点最高的溶剂B的沸点比油墨A中沸点最高的溶剂A的沸点高至少10℃。

Description

用于形成电子器件的有机元件的方法
技术领域
本发明涉及一种用于形成电子器件的有机元件的方法。
背景技术
显示器制造商对用于显示器应用的有机发光二极管(OLED)非常感兴趣。特别地，他们对喷墨印刷的OLED TV感兴趣，因为其具有高性能和潜在的低制造成本的高潜力。使用喷墨印刷技术的优点是高精度位置和油墨量控制以及其用于大规模生产的潜在高生产量。常规面板至少含有红色、绿色和蓝色(R、G和B)。通常，每种颜色都具有多层器件结构。优选地，其含有阳极、空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、发光层(EML)、空穴阻挡层(HBL)、电子传输层(ETL)和阴极。
多层印刷中的主要挑战之一是确定和调整相关参数，以获得油墨在基底上的均质沉积以及良好的器件性能。特别地，材料的溶解性、溶剂的物理参数(表面张力、粘度、沸点等)、印刷技术、加工条件(空气、氮气、温度等)和干燥参数是可以极大地影响像素图案以及因此影响器件性能的特性。
本发明的技术问题和目的
已经提出了许多在有机电子(OE)器件中用于喷墨印刷的溶剂。然而，在沉积和干燥工艺过程中起作用的重要参数的数量使得溶剂的选择非常具有挑战性。另一个挑战是现有技术的沉积方法可能会提供具有低效率和寿命的器件。
因此，本发明的一个目的是解决如上所述的现有技术的问题。此外，永久性地希望改善OE器件，尤其是含有有机半导体的层的性能，如效率、寿命以及关于氧化或水的敏感性。
因此，仍然需要改善通过喷墨印刷形成有机OE元件如半导体的方法。本发明的一个目的是提供一种形成有机OE元件的方法，所述方法允许受控沉积以形成具有良好层特性和性能的有机半导体层。本发明的另一个目的是提供一种形成有机OE元件的方法，所述有机OE元件当用于喷墨印刷方法中时允许油墨滴均匀施加在基底上，从而得到良好的层特性和性能。
此外，当使用具有不同溶剂的不同油墨在不同的像素中沉积不同的层时，一个像素的溶剂蒸气会影响其相邻像素，因此可能导致损害膜形成，可能使相邻像素的材料沉淀或导致相邻像素脱湿。
因此，本发明的另一个目的是在使用不同的溶剂时防止来自一个像素的溶剂蒸气对另一个像素的这种负面影响，尤其是在干燥工艺过程中防止这种负面影响，从而实现均质膜形成。
发明内容
本发明涉及一种用于形成电子器件的具有至少两种不同的像素类型的有机元件的方法，所述像素类型包括第一像素类型(像素A)和第二像素类型(像素B)，
-其中通过利用印刷工艺施加含有至少一种、优选一种有机功能材料A和至少一种溶剂A的油墨A来沉积像素A的至少一个层，
-其中通过利用印刷工艺施加含有一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B，优选由一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B组成的油墨B来沉积像素B的至少一个层，
-其中所述至少一种有机功能材料A是分子量Mw≥10,000g/mol的聚合物材料，
-其中所述一种或多种有机功能材料B是分子量≤5,000g/mol的低分子量化合物，并且
-其中至少一种溶剂A和至少一种溶剂B是不同的，其特征在于，油墨B中沸点最高的溶剂B的沸点比油墨A中沸点最高的溶剂A的沸点高至少10℃。
除此之外，本发明还涉及一种用于实施形成有机元件的方法的油墨套件。
本发明还涉及一种能够通过如上文和下文所述的方法得到的OE器件。
所述OE器件包括但不限于有机场效应晶体管(OFET)、集成电路(IC)、薄膜晶体管(TFT)、射频识别(RFID)标签、有机发光二极管(OLED)、有机发光电化学电池(OLEC)、有机发光晶体管(OLET)、电致发光显示器、有机光伏(OPV)电池、有机太阳能电池(O-SC)、柔性OPV和O-SC、有机激光二极管(O-激光器)、有机集成电路(O-IC)、照明器件、传感器器件、电极材料、光电导体、光检测器、电子照相记录装置、电容器、电荷注入层、肖特基二极管、平面化层、抗静电膜、导电基底、导电图案、光电导体、电子照相器件、有机存储器件、生物传感器和生物芯片。
根据一个优选的实施方式，本发明提供了有机发光二极管(OLED)。OLED器件可以例如用于照明，用于医疗照明目的，用作信号装置，用作标牌装置以及用于显示器中。显示器可以使用无源矩阵驱动、总矩阵寻址或有源矩阵驱动来寻址。透明OLED可以通过使用光学透明电极来制造。柔性OLED可通过使用柔性基底来评估。
本发明的有益效果
本发明的发明人惊讶地发现，一种用于形成电子器件的具有至少两种不同像素类型的有机元件的方法，所述像素类型包括第一像素类型(像素A)和第二像素类型(像素B)，
-其中通过利用印刷工艺施加含有至少一种、优选一种有机功能材料A和至少一种溶剂A的油墨A来沉积像素A的至少一个层，
-其中通过利用印刷工艺施加含有一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B，优选由其组成的油墨B来沉积像素B的至少一个层，
-其中所述至少一种有机功能材料A是分子量Mw≥10,000g/mol的聚合物材料，
-其中所述一种或多种有机功能材料B是分子量≤5,000g/mol的低分子量化合物，并且
-其中至少一种溶剂A和至少一种溶剂B是不同的，
其特征在于，油墨B中沸点最高的溶剂B的沸点比油墨A中沸点最高的溶剂A的沸点高至少10℃，
防止在印刷过程中并且尤其是在干燥过程中一个像素对另一个像素的负面溶剂蒸气影响，并且因此允许有效的油墨沉积，从而形成有机功能材料的均匀且界限分明的有机层，所述有机层具有良好的层特性和非常好的性能。
本发明的方法和器件在OE器件的效率及其生产方面提供了令人惊讶的改进。出乎意料地，如果通过本发明的方法实现这些器件，则可以改善OE器件的性能、寿命和效率。
除此之外，所述方法还能够实现低成本且容易印刷的工艺。所述印刷工艺实现了高速高质量的印刷。
具体实施方式
本发明涉及一种用于形成电子器件的具有至少两种不同的像素类型的有机元件的方法，所述像素类型包括第一像素类型(像素A)和第二像素类型(像素B)，
-其中通过利用印刷工艺施加含有至少一种、优选一种有机功能材料A和至少一种溶剂A的油墨A来沉积像素A的至少一个层，
-其中通过利用印刷工艺施加含有一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B的油墨B，由一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B组成的油墨B来沉积像素B的至少一个层，
-其中所述至少一种有机功能材料A是分子量Mw≥10,000g/mol的聚合物材料，
-其中所述一种或多种有机功能材料B是分子量≤5,000g/mol的低分子量化合物，并且
-其中至少一种溶剂A和至少一种溶剂B是不同的，
其特征在于，油墨B中沸点最高的溶剂B的沸点比油墨A中沸点最高的溶剂A的沸点高至少10℃。
优选地，所述像素B的至少一个层是通过利用印刷工艺施加含有一种或多种有机功能材料B和至少两种不同的溶剂B，即溶剂B1和溶剂B2，优选由一种或多种有机功能材料B和至少两种不同的溶剂B，即溶剂B1和溶剂B2组成的油墨B来沉积，其中溶剂B2的沸点比溶剂B1的沸点高，并且溶剂B2是油墨B中沸点最高的溶剂。
有机元件是电子器件的一部分，该部分具有如上文和下文所述的具体功能，例如能够发光并且优选具有可被控制以便发光的像素。
所述电子器件的有机元件具有至少两种不同的像素类型，包括第一像素类型(像素A)和第二像素类型(像素B)。像素类型是电子器件的具有相同特征(例如相同颜色)的一部分。优选地，至少两种像素类型(A)和(B)的颜色不同。在一个具体实施方式中，电子器件优选具有三种不同的像素类型。这三种像素类型优选在颜色方面不同。
表述“施加油墨”是指经由印刷工艺在一个步骤内将油墨沉积到基底或在上面施加油墨的层上。作为印刷工艺，可以使用任何种类的印刷技术。在一个优选的实施方式中，本发明方法中的油墨经由喷墨印刷工艺施加。
优选地，不同的油墨在同时施加，例如通过使用具有两个或更多个印刷头的喷墨技术。尤其是，如果油墨在同时施加，则在施加不同的油墨之间不进行干燥。
在施加不同的油墨之后，对通过沉积用于制造像素A的层的油墨而得到的层和通过沉积用于制造像素B的层的油墨而得到的层进行干燥。
这里，干燥是指除去溶剂直到其体积小于其在像素中的初始体积的1％。
在一个优选的实施方式中，本发明涉及一种用于形成电子器件的具有至少三种不同像素类型的有机元件的方法，所述像素类型包括第一像素类型(像素A)、第二像素类型(像素B)和第三像素类型(像素C)，
-其中通过利用印刷工艺施加含有至少一种、优选一种有机功能材料A和至少一种溶剂A的油墨A来沉积像素A的至少一个层，
-其中通过利用印刷工艺施加含有一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B，优选由其组成的油墨B来沉积像素B的至少一个层，
-其中通过利用印刷工艺施加含有一种或多种有机功能材料C和至少一种溶剂C，优选由其组成的油墨C来沉积像素C的至少一个层，
-其中所述至少一种有机功能材料A是分子量Mw≥10,000g/mol的聚合物材料，
-其中所述一种或多种有机功能材料B是分子量≤5,000g/mol的低分子量化合物，
-其中所述一种或多种有机功能材料C与所述至少一种有机功能材料A和所述一种或多种有机功能材料B是不同的，并且
-其中所述溶剂A、B和C中的至少两种是不同的，优选至少一种溶剂A、至少一种溶剂B和至少一种溶剂C是不同的，
其特征在于，油墨B中沸点最高的溶剂B的沸点比油墨A中沸点最高的溶剂A的沸点和油墨C中沸点最高的溶剂C的沸点高至少10℃。
优选地，所述一种或多种有机功能材料C是分子量≤5,000g/mol，优选≤3,000g/mol，更优选≤2,000g/mol，最优选≤1,800g/mol的低分子量化合物。
所述至少一个层通常可以是可引入到阳极与阴极之间的任何层。优选地，所述至少一个层选自空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层。更优选地，所述至少一个层是发光层。
在一个最优选的实施方式中，像素A的至少一个层和像素B的至少一个层，或者像素A的至少一个层、像素B的至少一个层和像素C的至少一个层，是发光层。
通过使用不同的油墨来沉积每种像素类型的至少一个层。
每种油墨的特征在于，其含有至少一种有机功能材料和至少一种溶剂，优选至少一种有机溶剂。
用于不同的油墨中的至少一种有机功能材料通常可以是可引入到阳极与阴极之间的任何有机功能材料。
优选地，所述至少一种有机功能材料选自空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料、电子传输材料和电子注入材料。更优选地，至少一种材料是发光材料。
在一个最优选的实施方式中，像素A的至少一种有机功能材料和像素B的至少一种有机功能材料B，或者像素A的至少一种有机功能材料、像素B的至少一种有机功能材料和像素C的至少一种有机功能材料，是发光材料。
根据本发明方法的一个优选实施方式，油墨B除溶剂B1之外还含有第二溶剂B2，其中溶剂B2的沸点比溶剂B1的沸点高，并且溶剂B2是油墨B中沸点最高的溶剂。
优选地，基于油墨B中所用溶剂的总重量，油墨B中溶剂B2的含量为≤50重量％，更优选≤30重量％，最优选≤10重量％。
因此，基于相应油墨中所用溶剂的总重量，油墨B中溶剂B1的含量优选≥50重量％，更优选≥70重量％，最优选≥90重量％。
此外，基于相应油墨中所用溶剂的总重量，油墨A中至少一种溶剂A的含量以及油墨C中至少一种溶剂C的含量优选≥50重量％，更优选≥70重量％，最优选≥90重量％。
根据本发明的方法，至少一种有机溶剂A的沸点、至少一种有机溶剂B1的沸点和/或至少一种有机溶剂C的沸点比溶剂B2的沸点低至少10℃，优选低至少20℃。
优选地，有机溶剂A、B1和C的沸点<315℃，更优选在150℃至300℃的范围内，最优选在170℃至280℃的范围内，其中沸点在760mm Hg下给出。
合适的有机溶剂A和B1或溶剂A、B1和C优选为尤其包括醛、酮、醚、酯、酰胺如二-C1-2烷基甲酰胺、硫化合物、硝基化合物、烃、卤代烃(例如氯化烃)、芳族或杂芳族烃、卤代芳族或杂芳族烃，优选酮、醚和酯的溶剂。
优选地，有机溶剂A和B1或溶剂A、B1和C选自取代和未取代的芳族或直链酯，如苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯；取代和未取代的芳族或直链醚，如3-苯氧基甲苯或苯甲醚衍生物；取代和未取代的芳烃衍生物，如二甲苯；茚满衍生物，如六甲基茚满；取代和未取代的芳族或直链酮；取代和未取代的杂环化合物，如吡咯烷酮、吡啶；氟化或氯化烃；以及直链或环状硅氧烷。
更优选的有机溶剂A和B1或溶剂A、B1和C是例如1,2,3,4-四甲基苯、1,2,3,5-四甲基苯、1,2,3-三甲基苯、1,2,4-三氯苯、1,2,4-三甲基苯、1,2-二氢萘、1,2-二甲基萘、1,3-苯并二氧戊环、1,3-二异丙基苯、1,3-二甲基萘、1,4-苯并二氧六环、1,4-二异丙基苯、1,4-二甲基萘、1,5-二甲基四氢化萘、1-苯并噻吩、1-溴萘、1-氯甲基萘、1-乙基萘、1-甲氧基萘、1-甲基萘、1-甲基吲哚、2,3-苯并呋喃、2,3-二氢苯并呋喃、2,3-二甲基苯甲醚、2,4-二甲基苯甲醚、2,5-二甲基苯甲醚、2,6-二甲基苯甲醚、2,6-二甲基萘、2-溴-3-溴甲基萘、2-溴甲基萘、2-溴萘、2-乙氧基萘、2-乙基萘、2-异丙基苯甲醚、2-甲基苯甲醚、2-甲基吲哚、3,4-二甲基苯甲醚、3,5-二甲基苯甲醚、3-溴喹啉、3-甲基苯甲醚、4-甲基苯甲醚、5-癸内酯、5-甲氧基茚满、5-甲氧基吲哚、5-叔丁基-间二甲苯、6-甲基喹啉、8-甲基喹啉、苯乙酮、苯甲醚、苯甲腈、苯并噻唑、乙酸苯甲酯、溴苯、苯甲酸丁酯、丁基苯基醚、环己基苯、十氢萘酚、二甲氧基甲苯、3-苯氧基甲苯、二苯醚、苯丙酮、乙基苯、苯甲酸乙酯、γ-萜品烯、己基苯、茚满、六甲基茚满、茚、异色满、异丙苯、间伞花烃、均三甲苯、苯甲酸甲酯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯甲酸丙酯、丙基苯、邻二氯苯、戊基苯、苯乙醚、乙氧基苯、乙酸苯酯、对伞花烃、苯丙酮、仲丁基苯、叔丁基苯、噻吩、甲苯、藜芦醚、单氯苯、邻二氯苯、吡啶、吡嗪、嘧啶、吡咯烷酮、吗啉、二甲基乙酰胺、二甲亚砜、十氢化萘和/或这些化合物的混合物。
这些有机溶剂可以单独使用或作为形成有机溶剂的两种、三种或更多种溶剂的混合物使用。
下表示出了可以用作溶剂A、B1和/或C的特别优选的有机溶剂的列表：
在本发明的一个优选的实施方式中，至少一种溶剂A和至少一种溶剂B1，优选至少一种溶剂A、至少一种溶剂B1和至少一种溶剂C，是相同的。
优选地，油墨B中沸点最高的溶剂，即溶剂B或B2的沸点≥270℃，更优选在270℃至400℃的范围内，最优选在290℃至350℃的范围内，其中沸点在760mm Hg下给出。
下表示出了油墨B沸点最高的特别优选的有机溶剂，即溶剂B或B2的列表：
溶剂 Bp[℃]
3,3-二甲基联苯 280
3-苯氧基-1-丙醇 298
辛酸辛酯 307
癸二酸二乙酯 312
癸酸乙酯 306
1-苯基萘 320
1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷 345
溶剂的粘度在使得所述溶剂可以通过如上文和下文所述的常规印刷技术进行加工的范围内。因此，在如上文和下文所述的印刷温度(例如分别为10℃、15℃、25℃、40℃、60℃和80℃)下粘度在0.1mPas至2000mPas范围内的溶剂被视为液体。除非另有说明，否则用平行板旋转流变仪(AR-G2或Discovery HR-3TA Instruments)在500s-1的剪切速率下测量粘度值。
为了制造层而沉积的油墨包含至少一种溶剂。溶剂是在施加油墨以形成如上文和下文所述的层之后被除去的化合物。
在一个优选的实施方式中，所述溶剂A、B、B1、B2和C在25.0℃下表现出在0.5mPas至60mPas、更优选1mPas至20mPas、甚至更优选2mPas至15mPas、最优选3mPas至10mPas的范围内的粘度。
使用Discovery HR3型平行板旋转流变仪(TA Instruments)测量本发明所用溶剂和油墨的粘度。所述设备允许精确控制温度和剪切速率。粘度的测量是根据DIN 1342-2(2003-11版)在25.0℃(+/-0.2℃)的温度和500s-1的剪切速率下进行。每个样品测量三次，并将得到的测量值取平均值。在测量溶剂之前，先测量合格的标准粘度油。
优选的有机溶剂可以表现出以下汉森溶解度参数：Hd在15.5至22.0MPa0.5的范围内，Hp在0.0至12.5MPa0.5的范围内，Hh在0.0至15.0MPa0.5的范围内。更优选的第一有机溶剂表现出以下汉森溶解度参数：Hd在16.5至21.0MPa0.5的范围内，Hp在0.0至6.0MPa0.5的范围内，Hh在0.0至6.0MPa0.5的范围内。
可根据如由Hanson和Abbot等提供的参考Hansen Solubility Parameters:AUser’s Handbook,第二版,C.M.Hansen(2007),Taylor and Francis Group,LLC)的HansenSolubility Parameters in Practice HSPiP第4版,(软件版本4.0.7)来测定汉森溶解度参数。
优选地，所述油墨，即油墨A、油墨B和/或油墨C的表面张力在1mN/m至70mN/m的范围内，更优选在10mN/m至60mN/m的范围内，甚至更优选在20mN/m至50mN/m的范围内，最优选在30mN/m至45mN/m的范围内。
通过光学方法的悬滴表征来测量本发明的油墨的表面张力。这种测量技术将来自针头的液滴分配到整体气相中。液滴的形状由表面张力、重力和密度差异之间的关系产生。使用悬滴法，使用液滴形状分析从悬滴的阴影图像来计算表面张力。使用常用的市售高精度液滴形状分析工具，即来自First Ten Angstrom的FTA 1000来进行所有表面张力测量。根据DIN 55660-1(2011-12版)通过软件确定表面张力。所有测量都在24℃至26℃范围内、优选25℃的室温下进行。标准操作程序包括使用新鲜的一次性液滴分配系统(针筒和针头)来测定每种油墨的表面张力。测量每个液滴，并且对于每种油墨，测量最少三个液滴。最终值是所述测量结果的平均值。针对具有众所周知的表面张力的多种液体对所述工具进行定期交叉检查。
优选地，所述油墨，即油墨A、油墨B和/或油墨C在25℃下的粘度在0.5mPas至60mPas的范围内，更优选在1mPas至20mPas的范围内，甚至更优选在2mPas至15mPas的范围内，最优选在3mPas至10mPas的范围内。
在本发明的一个实施方式中，为了制造层而沉积的油墨，即油墨A、油墨B和/或油墨C包含至少一种溶剂和至少一种有机功能材料，其中所述有机功能材料在25℃下在有机溶剂中的溶解度为至少1g/l，优选在25℃下为至少5g/l。
优选地，所述油墨A、B和/或C包含至少0.05重量％、更优选0.1重量％、最优选至少0.2重量％的所述至少一种有机功能材料。
基于油墨的总重量，油墨A、B和/或C中有机功能材料的含量优选在0.05重量％至25重量％的范围内，更优选在0.1重量％至20重量％的范围内，最优选在0.2重量％至10重量％的范围内。
通过将至少一种功能材料溶解在至少一种溶剂中来制备本发明的油墨，即油墨A、油墨B和油墨C。下面针对油墨B详细描述所述工艺，但是针对油墨A以及油墨C，工艺可以相同。
在一个实施方式(其是优选实施方式)中，可以将至少一种功能材料B溶解在至少一种溶剂B1和溶剂B2中来制备油墨B。以这种方式制备的油墨B可以经由任何印刷工艺，优选经由喷墨印刷工艺，印刷到像素B中，然后干燥。
在另一个实施方式中，可以将至少一种功能材料B溶解在至少一种溶剂B1中来制备油墨B。在第一步骤中，可以将该油墨印刷到像素B中，而在第二步骤中，将溶剂B2单独印刷到像素B中。因此，将在像素B中制备油墨B，然后干燥。
可用于本发明的油墨包含至少一种可用于生产电子器件的功能层的有机功能材料。有机功能材料通常是引入到电子器件的阳极与阴极之间的有机材料。
有机功能材料优选选自有机导体、有机半导体、有机荧光化合物、有机磷光化合物、有机吸光化合物、有机光敏化合物、有机光敏化剂以及其它有机光活性化合物，所述其它有机光活性化合物选自过渡金属、稀土元素、镧系元素和锕系元素的有机金属络合物。
更优选地，有机功能材料选自荧光发光体、磷光发光体、主体材料、基质材料、激子阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料、空穴导体材料、空穴注入材料、n型掺杂剂、p型掺杂剂、宽带隙材料、电子阻挡材料和空穴阻挡材料。甚至更优选地，有机功能材料是选自空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料、电子传输材料和电子注入材料的有机半导体。最优选地，有机功能材料是选自空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料和电子传输材料的有机半导体。
通过引用并入本申请的WO 2011/076314 A1中详细公开了有机功能材料的优选实施方式。
在一个优选的实施方式中，有机功能材料选自荧光发光体和磷光发光体。
有机功能材料可以是具有低分子量的化合物、聚合物、低聚物或树枝状大分子，其中有机功能材料还可以是混合物形式。在一个优选的实施方式中，可用于本发明的油墨可以包含两种不同的具有低分子量的有机功能材料，一种具有低分子量的化合物和一种聚合物，或者两种聚合物(共混物)。在另一个优选的实施方式中，可用于本发明的油墨可以包含多达五种不同的有机功能材料，所述有机功能材料选自具有低分子量的化合物或选自聚合物。
优选地，有机功能材料具有低分子量。低分子量是≤5,000g/mol、优选≤3,000g/mol、更优选≤2,000g/mol、最优选≤1,800g/mol的分子量。
有机功能材料常常通过下文更详细描述的前沿轨道的性质来描述。所述材料的分子轨道，特别是最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占分子轨道(LUMO)，它们的能级以及最低三重态T1的能量或最低激发单重态S1的能量是经由量子化学计算来确定。为了计算不含金属的有机物质，首先使用“基态/半经验/默认自旋/AM1/电荷0/自旋单重态”方法进行几何结构优化。然后，基于优化的几何结构进行能量计算。这里使用“TD-SCF/DFT/默认自旋/B3PW91”方法与“6-31G(d)”基组(电荷0，自旋单重态)。对于含金属化合物，经由“基态/哈特里-福克/默认自旋/LanL2MB/电荷0/自旋单重态”方法优化几何结构。类似于上述关于有机物质的方法进行能量计算，区别在于对于金属原子使用“LanL2DZ”基组，而对于配体使用“6-31G(d)”基组。能量计算给出以哈特里单位计量的HOMO能级HEh或LUMO能级LEh。由其确定参考循环伏安法测量结果校准的HOMO和LUMO能级(以电子伏特计)，如下：
HOMO(eV)＝((HEh*27.212)-0.9899)/1.1206，
LUMO(eV)＝((LEh*27.212)-2.0041)/1.385。
为了本申请的目的，这些值分别被视为材料的HOMO和LUMO能级。
最低三重态T1被定义为由所描述的量子化学计算产生的具有最低能量的三重态的能量。
最低激发单重态S1被定义为由所描述的量子化学计算产生的具有最低能量的激发单重态的能量。
本文所述的方法与所用的软件包无关并且始终给出相同的结果。为此目的常用的程序的实例是“Gaussian09W”(Gaussian公司)和Q-Chem 4.1(Q-Chem公司)。
具有空穴注入特性的材料(在本文中也称为空穴注入材料)简化或促进空穴(即正电荷)从阳极转移到有机层中。通常，空穴注入材料具有在阳极区域或高于阳极的费米能级的HOMO能级。
具有空穴传输特性的化合物(在本文中也称为空穴传输材料)能够传输通常从阳极或相邻层(例如空穴注入层)注入的空穴，即正电荷。空穴传输材料通常具有优选至少-5.4eV的高HOMO能级。取决于电子器件的结构，也可以使用空穴传输材料作为空穴注入材料。
具有空穴注入和/或空穴传输特性的优选化合物包括例如三芳基胺、联苯胺、四芳基对苯二胺、三芳基膦、吩噻嗪、吩嗪、二氢吩嗪、噻蒽、二苯并对二氧杂己熳环、吩/>噻、咔唑、薁、噻吩、吡咯和呋喃衍生物以及其它具有高HOMO(HOMO＝最高占据分子轨道)的含O、S或N的杂环化合物。聚合物如PEDOT:PSS也可以用作具有空穴注入和/或空穴传输特性的化合物。
作为具有空穴注入和/或空穴传输特性的化合物，可特别提及苯二胺衍生物(US3615404)、芳基胺衍生物(US 3567450)、氨基取代的查耳酮衍生物(US 3526501)、苯乙烯基蒽衍生物(JP-A-56-46234)、多环芳族化合物(EP 1009041)、多芳基烷烃衍生物(US3615402)、芴酮衍生物(JP-A-54-110837)、腙衍生物(US 3717462)、酰基腙、茋衍生物(JP-A-61-210363)、硅氮烷衍生物(US 4950950)、聚硅烷(JP-A-2-204996)、苯胺共聚物(JP-A-2-282263)、噻吩低聚物(JP平成1(1989)211399)、聚噻吩、聚(N-乙烯基咔唑)(PVK)、聚吡咯、聚苯胺和其它导电大分子、卟啉化合物(JP-A-63-2956965、US 4720432)、芳族二甲亚基型化合物，咔唑化合物例如CDBP、CBP、mCP，芳族叔胺和苯乙烯胺化合物(US 4127412)，例如联苯胺型三苯胺、苯乙烯胺型三苯胺和二胺型三苯胺。还可以使用芳基胺树枝状大分子(JP平成8(1996)193191)，单体三芳基胺(US 3180730)，含有一个或多个乙烯基基团和/或至少一个含有活性氢的官能团的三芳基胺(US 3567450和US 3658520)，或四芳基二胺(两个叔胺单元经由芳基基团连接)。分子中还可存在更多的三芳基氨基基团。酞菁衍生物、萘酞菁衍生物、丁二烯衍生物和喹啉衍生物，例如二吡嗪并[2,3-f:2',3'-h]喹喔啉六甲腈也是合适的。
优选的是含有至少两个叔胺单元的芳族叔胺(US 2008/0102311 A1、US 4720432和US 5061569)，例如，NPD(α-NPD＝4,4'-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯)(US5061569)、TPD 232(＝N,N'-双(N,N'-二苯基-4-氨基苯基)-N,N-二苯基-4,4'-二氨基-1,1'-联苯)或MTDATA(MTDATA或m-MTDATA＝4,4',4"-三[3-甲基苯基)苯基氨基]三苯胺)(JP-A-4-308688)、TBDB(＝N,N,N',N'-四(4-联苯)二氨基联二苯叉)、TAPC(＝1,1-双(4-二对甲苯基氨基苯基)环己烷)、TAPPP(＝1,1-双(4-二对甲苯基氨基苯基)-3-苯基丙烷)、BDTAPVB(＝1,4-双[2-[4-[N,N-二(对甲苯基)氨基]苯基]乙烯基]苯)、TTB(＝N,N,N',N'-四对甲苯基-4,4'-二氨基联苯)、TPD(＝4,4'-双[N-3-甲基苯基]-N-苯基氨基)联苯)，N,N,N',N'-四苯基-4,4"'-二氨基-1,1',4',1",4",1"'-四联苯，类似的含有咔唑单元的叔胺，例如TCTA(＝4-(9H-咔唑-9-基)-N,N-双[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]苯胺)。同样优选根据US 2007/0092755 A1的六氮杂联三苯叉化合物和酞菁衍生物(例如H2Pc、CuPc(＝铜酞菁)、CoPc、NiPc、ZnPc、PdPc、FePc、MnPc、ClAlPc、ClGaPc、ClInPc、ClSnPc、Cl2SiPc、(HO)AlPc、(HO)GaPc、VOPc、TiOPc、MoOPc、GaPc-O-GaPc)。
特别优选文献EP 1162193 B1、EP 650 955B1、Synth.Metals 1997,91(1-3),209、DE 19646119 A1、WO 2006/122630 A1、EP 1 860 097 A1、EP 1834945 A1、JP 08053397 A、US 6251531 B1、US 2005/0221124、JP 08292586 A、US 7399537 B2、US 2006/0061265 A1、EP 1 661 888和WO 2009/041635中公开的以下式(TA-1)至(TA-12)的三芳基胺化合物。所述式(TA-1)至(TA-12)的化合物还可被取代：
/>
可以用作空穴注入材料的其它化合物描述于EP 0891121 A1和EP1029909 A1中，注入层一般描述于US 2004/0174116 A1中。
通常用作空穴注入和/或空穴传输材料的这些芳基胺和杂环化合物优选导致聚合物中的HOMO大于-5.8eV(相对于真空能级)，特别优选大于-5.5eV。
具有电子注入和/或电子传输特性的化合物是例如吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪、二唑、喹啉、喹喔啉、蒽、苯并蒽、芘、苝、苯并咪唑、三嗪、酮、氧化膦和吩嗪衍生物，以及三芳基硼烷和其它具有低LUMO(LUMO＝最低未占分子轨道)的含O、S或N的杂环化合物。
用于电子传输和电子注入层的特别合适的化合物是8-羟基喹啉的金属螯合物(例如LiQ、AlQ3、GaQ3、MgQ2、ZnQ2、InQ3、ZrQ4)、BAlQ、Ga类8-羟基喹啉络合物、4-氮杂菲-5-醇-Be络合物(US 5529853 A，参考式ET-1)、丁二烯衍生物(US 4356429)、杂环荧光增白剂(US4539507)、苯并咪唑衍生物(US 2007/0273272 A1)例如TPBI(US5766779，参考式ET-2)、1,3,5-三嗪例如螺二芴基三嗪衍生物(例如根据DE 102008064200)、芘、蒽、并四苯、芴、螺芴、树枝状大分子、并四苯(例如红荧烯衍生物)、1,10-菲咯啉衍生物(JP 2003-115387、JP2004-311184、JP-2001-267080、WO 02/043449)、硅杂环戊二烯衍生物(EP 1480280、EP1478032、EP 1469533)、硼烷衍生物例如含Si的三芳基硼烷衍生物(US 2007/0087219 A1，参考式ET-3)、吡啶衍生物(JP 2004-200162)、菲咯啉尤其是1,10-菲咯啉衍生物，例如BCP和Bphen，还有经由联苯基或其它芳族基团连接的若干种菲咯啉(US-2007-0252517 A1)或与蒽连接的菲咯啉(US 2007-0122656 A1，参考式ET-4和ET-5)。
同样合适的是杂环有机化合物，例如噻喃二氧化物、唑、三唑、咪唑或/>二唑。使用含N五元环的实例，例如，/>唑，优选1,3,4-/>二唑，例如式ET-6、ET-7、ET-8和ET-9的化合物，其尤其公开于US 2007/0273272 A1中；噻唑、/>二唑、噻二唑、三唑，尤其参见US 2008/0102311 A1和Y.A.Levin,M.S.Skorobogatova,Khimiya GeterotsiklicheskikhSoedinenii 1967(2),339-341，优选式ET-10的化合物，硅杂环戊二烯衍生物。优选的化合物是以下式(ET-6)至(ET-10)：/>
还可以使用有机化合物，如芴酮、芴亚基甲烷、苝四碳酸、蒽醌二甲烷、二苯醌、蒽酮和蒽醌二乙二胺的衍生物。
优选2,9,10-取代的蒽(具有1-萘基或2-萘基和4-联苯基或3-联苯基)或含有两个蒽单元的分子(US2008/0193796 A1，参考式ET-11)。还非常有利的是9,10-取代的蒽单元与苯并咪唑衍生物连接(US 2006147747A和EP 1551206 A1，参考式ET-12和ET-13)。
能够产生电子注入和/或电子传输特性的化合物优选导致小于-2.5eV(相对于真空能级)、特别优选小于-2.7eV的LUMO。
本文中的n型掺杂剂被认为意指还原剂，即电子供体。n型掺杂剂的优选实例是W(hpp)4和根据WO 2005/086251 A2的其它富电子金属络合物，P＝N化合物(例如WO 2012/175535 A1、WO 2012/175219 A1)，萘亚基碳化二亚胺(例如WO 2012/168358 A1)，芴(例如WO 2012/031735 A1)，自由基和双自由基(例如EP 1837926 A1、WO 2007/107306 A1)，吡啶(例如EP 2452946 A1、EP 2463927 A1)，N-杂环化合物(例如WO 2009/000237 A1)和吖啶以及吩嗪(例如US 2007/145355 A1)。
本发明的油墨可包含发光体。术语发光体表示在通过任何类型的能量的转移而发生的激发后允许辐射跃迁到基态并发光的材料。一般来说，已知两类发光体，即荧光发光体和磷光发光体。术语荧光发光体表示其中发生从激发单重态到基态的辐射跃迁的材料或化合物。术语磷光发光体优选表示含有过渡金属的发光材料或化合物。
发光体通常也称为掺杂剂，如果所述掺杂剂在体系中导致上述特性的话。包含基质材料和掺杂剂的体系中的掺杂剂被认为意指混合物中比例较小的组分。相应地，包含基质材料和掺杂剂的体系中的基质材料被认为意指混合物中比例较大的组分。因此，术语磷光发光体也可以被认为意指例如磷光掺杂剂。
能够发光的化合物尤其包括荧光发光体和磷光发光体。这些尤其包括含有茋、茋胺、苯乙烯胺、香豆素、红荧烯、罗丹明、噻唑、噻二唑、花青、噻吩、对苯亚基、苝、酞菁、卟啉、酮、喹啉、亚胺、蒽和/或芘结构的化合物。特别优选即使在室温下也能够以高效率从三重态发光，即表现出电致磷光而不是电致荧光的化合物，其通常导致能量效率增加。适合此目的的首先是含有原子序数大于36的重原子的化合物。优选含有满足上述条件的d或f过渡金属的化合物。这里特别优选含有第8至10族元素(Ru、Os、Rh、Ir、Pd、Pt)的相应化合物。这里合适的功能化合物是例如多种络合物，如例如WO 02/068435 A1、WO 02/081488 A1、EP1239526 A2和WO 2004/026886 A2中所述。
以下实例描述了可以用作荧光发光体的优选化合物。优选的荧光发光体选自如下类别：单苯乙烯基胺、二苯乙烯基胺、三苯乙烯基胺、四苯乙烯基胺、苯乙烯基膦、苯乙烯基醚和芳基胺。
单苯乙烯基胺被认为意指含有一个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一个胺、优选芳族胺的化合物。二苯乙烯基胺被认为意指含有两个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一个胺、优选芳族胺的化合物。三苯乙烯基胺被认为意指含有三个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一个胺、优选芳族胺的化合物。四苯乙烯基胺被认为意指含有四个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一个胺、优选芳族胺的化合物。所述苯乙烯基基团特别优选为茋，其也可进一步被取代。以与胺类似的方式定义相应的膦和醚。在本发明意义上的芳基胺或芳族胺被认为意指含有三个直接与氮键合的取代或未取代的芳族或杂芳族环系的化合物。这些芳族或杂芳族环系中的至少一个优选为缩合环系，优选具有至少14个芳族环原子的缩合环系。其优选实例是芳族蒽胺、芳族蒽二胺、芳族芘胺、芳族芘二胺、芳族苣胺或芳族苣二胺。芳族蒽胺被认为意指其中一个二芳基氨基基团直接与蒽基团优选在9位键合的化合物。芳族蒽二胺被认为意指其中两个二芳基氨基基团直接与蒽基团优选在2,6位或9,10位键合的化合物。以与此类似的方式定义芳族的芘胺、芘二胺、苣胺和苣二胺，其中所述二芳基氨基基团优选与芘在1位或在1,6位键合。
其它优选的荧光发光体选自茚并芴胺或茚并芴二胺，其尤其描述于WO 2006/122630中；苯并茚并芴胺或苯并茚并芴二胺，其尤其描述于WO 2008/006449中；以及二苯并茚并芴胺或二苯并茚并芴二胺，其尤其描述于WO 2007/140847中。
可以用作荧光发光体的来自苯乙烯基胺类化合物的实例是取代或未取代的三茋胺或者WO 2006/000388、WO 2006/058737、WO 2006/000389、WO 2007/065549和WO 2007/115610中所述的掺杂剂。二苯乙烯基苯和二苯乙烯基联苯衍生物描述于US 5121029中。其它苯乙烯基胺可见于US 2007/0122656 A1中。
特别优选的苯乙烯基胺化合物是US 7250532 B2中所述的式EM-1的化合物和DE10 2005 058557 A1中所述的式EM-2的化合物：
特别优选的三芳基胺化合物是CN 1583691 A、JP 08/053397A和US 6251531B1、EP1957606 A1、US 2008/0113101 A1、US 2006/210830 A、WO 2008/006449和DE102008035413中公开的式EM-3至EM-15的化合物及其衍生物：
/>
可以用作荧光发光体的其它优选化合物选自萘、蒽、并四苯、苯并蒽、苯并菲(DE10 2009 005746)、芴、荧蒽、二茚并苝、茚并苝、菲、苝(US 2007/0252517 A1)、芘、苣、十环烯、六苯并苯、四苯基环戊二烯、五苯基环戊二烯、芴、螺芴、红荧烯、香豆素(US 4769292、US6020078、US 2007/0252517 A1)、吡喃、唑、苯并/>唑、苯并噻唑、苯并咪唑、吡嗪、肉桂酸酯、二酮吡咯并吡咯、吖啶酮和喹吖啶酮(US 2007/0252517 A1)的衍生物。
在蒽化合物中，特别优选9,10-取代的蒽，例如9,10-二苯基蒽和9,10-双(苯基乙炔基)蒽。1,4-双(9'-乙炔基蒽基)苯也是优选的掺杂剂。
同样优选红荧烯、香豆素、罗丹明、喹吖啶酮例如DMQA(＝N,N'-二甲基喹吖啶酮)、二氰基甲亚基吡喃例如DCM(＝4-(二氰基乙亚基)-6-(4-二甲基氨基苯乙烯基-2-甲基)-4H-吡喃)、噻喃、聚甲炔、吡喃和噻喃/>盐、二茚并苝和茚并苝的衍生物。
蓝色荧光发光体优选为多芳族化合物，例如9,10-二(2-萘基蒽)和其它蒽衍生物，并四苯、呫吨、苝例如2,5,8,11-四叔丁基苝、苯亚基例如4,4'-双(9-乙基-3-咔唑乙烯亚基)-1,1'-联苯、芴、荧蒽、芳基芘(US 2006/0222886 A1)、芳亚基乙烯亚基(US 5121029、US5130603)、双(吖嗪基)亚胺-硼化合物(US 2007/0092753 A1)、双(吖嗪基)甲亚基化合物和喹诺酮化合物的衍生物。
其它优选的蓝色荧光发光体描述于C.H.Chen等:“有机电致发光材料的最新进展(Recent developments in organic electroluminescent materials)”Macromol.Symp.125,(1997)1-48和“分子有机电致发光材料及器件的最新进展(Recentprogress of molecular organic electroluminescent materials and devices)”Mat.Sci.and Eng.R,39(2002),143-222中。
其它优选的蓝色荧光发光体是DE 102008035413中公开的烃。
下面举例描述可以用作磷光发光体的优选化合物。
WO 00/70655、WO 01/41512、WO 02/02714、WO 02/15645、EP 1191613、EP1191612、EP 1191614和WO 2005/033244揭示了磷光发光体的实例。一般来说，根据现有技术用于磷光OLED的和有机电致发光领域的技术人员已知的所有磷光络合物都合适，并且本领域技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下使用其它磷光络合物。
磷光金属络合物优选含有Ir、Ru、Pd、Pt、Os或Re。
优选的配体是2-苯基吡啶衍生物、7,8-苯并喹啉衍生物、2-(2-噻吩基)吡啶衍生物、2-(1-萘基)吡啶衍生物、1-苯基异喹啉衍生物、3-苯基异喹啉衍生物或2-苯基喹啉衍生物。所有这些化合物都可被取代，例如被氟、氰基和/或三氟甲基取代基取代以用于蓝光。辅助配体优选为乙酰丙酮化物或吡啶甲酸。
优选地，有机半导体化合物中的至少一种是发光并且另外含有至少一种原子序数大于38的原子的有机磷光化合物。
优选地，所述磷光化合物是式(EM-16)至(EM-19)的化合物：
其中
DCy在每次出现时相同或不同地为含有至少一个供体原子，优选氮、呈碳烯形式的碳或磷的环状基团，所述环状基团经由所述供体原子与金属键合，并且又可携带一个或多个取代基Ra；所述基团DCy和CCy经由共价键彼此连接；
CCy在每次出现时相同或不同地为含有碳原子的环状基团，所述环状基团经由所述碳原子与金属键合并且又可携带一个或多个取代基Ra；
A在每次出现时相同或不同地为单阴离子二齿螯合配体，优选二酮阴离子配体；
Ra在每种情况下相同或不同地为F，Cl，Br，I，NO2，CN，具有1至20个碳原子的直链、支链或环状烷基或烷氧基基团，其中一个或多个不相邻的CH2基团可被-O-、-S-、-NRb-、-CONRb-、-CO-O-、-C＝O-、-CH＝CH-或-C≡C-代替，并且其中一个或多个氢原子可被F代替，或具有4至14个碳原子且可被一个或多个Rc基团取代的芳基或杂芳基基团，并且在同一个环上或在两个不同的环上的多个取代基Ra又可以一起形成单环或多环脂族或芳族环系；
Rb在每种情况下相同或不同地为具有1至20个碳原子的直链、支链或环状烷基或烷氧基基团，其中一个或多个不相邻的CH2基团可被-O-、-S-、-CO-O-、-C＝O-、-CH＝CH-或-C≡C-代替，并且其中一个或多个氢原子可被F代替，或具有4至14个碳原子并且可被一个或多个Rc基团取代的芳基或杂芳基基团；并且
Rc在每种情况下相同或不同地为具有1至20个碳原子的直链、支链或环状烷基或烷氧基基团，其中一个或多个不相邻的CH2基团可被-O-、-S-、-CO-O-、-C＝O-、-CH＝CH-或-C≡C-代替，并且其中一个或多个氢原子可被F代替。
如上所述的基团在本领域中是众所周知的。其它信息由如上文和下文所述的具体实例提供。此外，例如在文献WO2015018480A1中提供了基团CCy、DCy、A、Ra、Rb和Rc的具体实例，所述文献中关于磷光化合物的公开内容明确通过引用并入本文。
特别地，式EM-20的Pt或Pd与四齿配体的络合物是合适的。
式EM-20的化合物更详细地描述于US 2007/0087219 A1中，其中，为了解释上述式中的取代基和标记，出于公开目的参考该说明书。此外，具有扩大环系的Pt-卟啉络合物(US2009/0061681 A1)和Ir络合物，例如2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-卟啉-Pt(II)、四苯基-Pt(II)四苯并卟啉(US 2009/0061681 A1)、顺式-双(2-苯基吡啶根合-N,C2')Pt(II)、顺式-双(2-(2'-噻吩基)吡啶根合-N,C3')Pt(II)、顺式-双(2-(2'-噻吩基)喹啉根合-N,C5')Pt(II)、(2-(4,6-二氟苯基)吡啶根合-N,C2')Pt(II)(乙酰丙酮化物)或三(2-苯基吡啶根合-N,C2')Ir(III)(＝Ir(ppy)3，绿色)、双(2-苯基吡啶根合-N,C2)Ir(III)(乙酰丙酮化物)(＝Ir(ppy)2乙酰丙酮化物，绿色，US 2001/0053462 A1，Baldo,Thompson等,Nature,403,(2000),750-753)、双(1-苯基异喹啉根合-N,C2')(2-苯基吡啶根合-N,C2')铱(III)、双(2-苯基吡啶根合-N,C2')(1-苯基异喹啉根合-N,C2')铱(III)、双(2-(2'-苯并噻吩基)吡啶根合-N,C3')铱(III)(乙酰丙酮化物)、双(2-(4',6'-二氟苯基)吡啶根合-N,C2')铱(III)(吡啶甲酸盐)(FIrpic，蓝色)、双(2-(4',6'-二氟苯基)吡啶根合-N,C2')Ir(III)(四(1-吡唑基)硼酸盐)、三(2-(联苯-3-基)-4-叔丁基吡啶)铱(III)、(ppz)2Ir(5phdpym)(US 2009/0061681 A1)、(45ooppz)2Ir(5phdpym)(US 2009/0061681 A1)，2-苯基吡啶-Ir络合物的衍生物，例如，PQIr(＝铱(III)双(2-苯基喹啉基-N,C2')乙酰丙酮化物)、三(2-苯基异喹啉根合-N,C)Ir(III)(红色)、双(2-(2'-苯并[4,5-a]噻吩基)吡啶根合-N,C3)Ir(乙酰丙酮化物)([Btp2Ir(acac)]，红色，Adachi等,Appl.Phys.Lett.78(2001),1622-1624)。
同样合适的是三价镧系元素例如Tb3+和Eu3+的络合物(J.Kido等,Appl.Phys.Lett.65(1994),2124；Kido等,Chem.Lett.657,1990；US 2007/0252517 A1)，或Pt(II)、Ir(I)、Rh(I)与马来腈二硫纶的磷光络合物(Johnson等,JACS105,1983,1795)，Re(I)三羰基-二亚胺络合物(尤其Wrighton,JACS 96,1974,998)，Os(II)与氰基配体和联吡啶基或菲咯啉配体的络合物(Ma等,Synth.Metals 94,1998,245)。
具有三齿配体的其它磷光发光体描述于US 6824895和US 10/729238中。发红光的磷光络合物见于US 6835469和US 6830828中。
用作磷光掺杂剂的特别优选的化合物尤其是式EM-21的化合物，尤其描述于US2001/0053462 A1和Inorg.Chem.2001,40(7),1704-1711；JACS2001,123(18),4304-4312中，以及其衍生物。
衍生物描述于US 7378162 B2、US 6835469 B2和JP 2003/253145A中。
此外，US 7238437 B2、US2009/008607 A1和EP 1348711中描述的式EM-22至EM-25的化合物以及其衍生物可以用作发光体。
量子点同样可以用作发光体，这些材料详细公开于WO 2011/076314 A1中。
特别是与发光化合物一起使用的用作主体材料的化合物包括来自多个物质类别的材料。
主体材料的HOMO与LUMO之间的带隙通常比所用的发光体材料的大。此外，优选的主体材料表现出空穴传输材料或电子传输材料的特性。此外，主体材料可以兼具电子传输和空穴传输特性。
主体材料在一些情况下也称为基质材料，特别是在主体材料与磷光发光体组合用于OLED中时更是如此。
特别是与荧光掺杂剂一起使用的优选的主体材料或共主体材料选自如下的类别：低聚芳亚基(例如根据EP 676461的2,2',7,7'-四苯基螺二芴，或二萘基蒽)，特别是含有缩合芳族基团的低聚芳亚基，例如蒽、苯并蒽、苯并菲(DE 10 2009 005746、WO 2009/069566)、菲、并四苯、六苯并苯、苣、芴、螺芴、苝、酞并苝、萘并苝、十环烯、红荧烯，低聚芳亚基乙烯亚基(例如根据EP 676461的DPVBi＝4,4'-双(2,2-二苯基乙烯基)-1,1'-联苯或螺-DPVBi)，多足金属络合物(例如根据WO 04/081017)，特别是8-羟基喹啉的金属络合物，例如AlQ3(＝三(8-羟基喹啉)铝(III))或双(2-甲基-8-喹啉根合)-4-(苯基苯酚根合)铝，以及咪唑螯合物(US 2007/0092753 A1)和喹啉-金属络合物，氨基喹啉-金属络合物，苯并喹啉-金属络合物，空穴传导化合物(例如根据WO 2004/058911)，电子传导化合物，特别是酮、氧化膦、亚砜等(例如根据WO 2005/084081和WO 2005/084082)，阻转异构体(例如根据WO2006/048268)，硼酸衍生物(例如根据WO 2006/117052)或苯并蒽(例如根据WO 2008/145239)。
可以用作主体材料或共主体材料的特别优选的化合物选自包含蒽、苯并蒽和/或芘的低聚芳亚基类，或这些化合物的阻转异构体。本发明意义上的低聚芳亚基意在被认为意指其中至少三个芳基或芳亚基基团彼此键合的化合物。
优选的主体材料特别选自式(H-1)的化合物，
Ar4-(Ar5)p-Ar6 (H-1)
其中Ar4、Ar5、Ar6在每次出现时相同或不同地为具有5至30个芳族环原子的芳基或杂芳基基团，所述基团可任选地被取代，p表示1至5范围内的整数；如果p＝1，则Ar4、Ar5和Ar6中的π电子总和为至少30个，如果p＝2则为至少36个，如果p＝3则为至少42个。
在式(H-1)的化合物中，基团Ar5特别优选地表示蒽，基团Ar4和Ar6键合在9位和10位，其中这些基团可任选被取代。非常特别优选地，基团Ar4和/或Ar6中的至少一个是缩合芳基基团，其选自1-萘基或2-萘基、2-菲基、3-菲基或9-菲基或者2-苯并蒽基、3-苯并蒽基、4-苯并蒽基、5-苯并蒽基、6-苯并蒽基或7-苯并蒽基。基于蒽的化合物描述于US 2007/0092753 A1和US 2007/0252517 A1中，例如2-(4-甲基苯基)-9,10-二(2-萘基)蒽、9-(2-萘基)-10-(1,1'-联苯)蒽和9,10-双[4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基]蒽、9,10-二苯基蒽、9,10-双(苯基乙炔基)蒽和1,4-双(9'-乙炔基蒽基)苯。还优选含有两个蒽单元的化合物(US2008/0193796 A1)，例如10,10'-双[1,1',4',1"]三联苯-2-基-9,9'-联蒽。
其它优选的化合物是如下物质的衍生物：芳基胺、苯乙烯基胺、荧光素、二苯基丁二烯、四苯基丁二烯、环戊二烯、四苯基环戊二烯、五苯基环戊二烯、香豆素、二唑、双苯并唑啉、/>唑、吡啶、吡嗪、亚胺、苯并噻唑、苯并/>唑、苯并咪唑(US 2007/0092753 A1)例如2,2',2"-(1,3,5-苯亚基)三[1-苯基-1H-苯并咪唑]、醛连氮、茋、苯乙烯基芳亚基衍生物例如9,10-双[4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基]蒽，以及二苯乙烯基芳亚基衍生物(US 5121029)、二苯基乙烯、乙烯基蒽、二氨基咔唑、吡喃、噻喃、二酮吡咯并吡咯、聚甲炔、肉桂酸酯和荧光染料。
特别优选芳基胺和苯乙烯基胺的衍生物，例如TNB(＝4,4'-双[N-(1-萘基)-N-(2-萘基)氨基]联苯)。金属-类8-羟基喹啉络合物，例如LiQ或AlQ3，可以用作共主体。
作为基质的优选的具有低聚芳亚基的化合物公开于US 2003/0027016 A1、US7326371 B2、US 2006/043858 A、WO 2007/114358、WO 2008/145239、JP 3148176 B2、EP1009044、US 2004/018383、WO 2005/061656 A1、EP 0681019B1、WO 2004/013073 A1、US5077142、WO 2007/065678和DE 102009005746中，其中特别优选的化合物由式H-2至H-8描述。
此外，可以用作主体或基质的化合物包括与磷光发光体一起使用的材料。
还可以用作聚合物中的结构单元的这些化合物包括CBP(N,N-双咔唑基联苯)，咔唑衍生物(例如根据WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527或WO2008/086851)，氮杂咔唑(例如根据EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584或JP 2005/347160)，酮(例如根据WO 2004/093207或根据DE 102008033943)，氧化膦，亚砜和砜(例如根据WO 2005/003253)，低聚苯亚基，芳族胺(例如根据US 2005/0069729)，双极性基质材料(例如根据WO 2007/137725)，硅烷(例如根据WO 2005/111172)，9,9-二芳基芴衍生物(例如根据DE 102008017591)，硼氮杂环戊熳或硼酸酯(例如根据WO 2006/117052)，三嗪衍生物(例如根据DE 102008036982)，吲哚并咔唑衍生物(例如根据WO 2007/063754或WO 2008/056746)，茚并咔唑衍生物(例如根据DE 102009023155和DE 102009031021)，磷二氮杂环戊熳衍生物(例如根据DE 102009022858)，三唑衍生物，唑和/>唑衍生物，咪唑衍生物，多芳基烷烃衍生物，吡唑啉衍生物，吡唑啉酮衍生物，二苯乙烯基吡嗪衍生物，噻喃二氧化物衍生物，苯二胺衍生物，芳族叔胺，苯乙烯基胺，氨基取代的查耳酮衍生物，吲哚，腙衍生物，茋衍生物，硅氮烷衍生物，芳族二甲亚基化合物，碳化二亚胺衍生物，8-羟基喹啉衍生物的金属络合物例如AlQ3，其还可含有三芳基氨基苯酚配体(US 2007/0134514 A1)，金属络合物/聚硅烷化合物，以及噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩衍生物。
优选的咔唑衍生物的实例是mCP(＝1,3-N,N-二咔唑基苯(＝9,9'-(1,3-苯亚基)双-9H-咔唑))(式H-9)、CDBP(＝9,9'-(2,2'-二甲基[1,1'-联苯]-4,4'-二基)双-9H-咔唑)、1,3-双(N,N'-二咔唑基)苯(＝1,3-双(咔唑-9-基)苯)、PVK(聚乙烯基咔唑)、3,5-二(9H-咔唑-9-基)联苯和CMTTP(式H-10)。特别优选的化合物公开于US 2007/0128467 A1和US 2005/0249976 A1中(式H-11和H-13)。
优选的四芳基-Si化合物例如公开于US 2004/0209115、US 2004/0209116、US2007/0087219 A1以及H.Gilman,E.A.Zuech,Chemistry&Industry(英国伦敦),1960,120中。
式H-14至H-20描述了特别优选的四芳基-Si化合物。
用于制备磷光掺杂剂的基质的特别优选的第4组化合物尤其公开于DE102009022858、DE 102009023155、EP 652273B1、WO 2007/063754和WO 2008/056746中，其中式H-22至H-25描述了特别优选的化合物。
关于可以根据本发明使用并且可以用作主体材料的功能化合物，尤其优选含有至少一个氮原子的物质。这些优选包括芳族胺、三嗪衍生物和咔唑衍生物。因此，咔唑衍生物特别表现出令人惊讶的高效率。三嗪衍生物导致电子器件的出乎意料的长寿命。
还可以优选使用呈混合物形式的多种不同的基质材料，特别是至少一种电子传导基质材料和至少一种空穴传导基质材料。同样优选使用电荷传输基质材料和电惰性基质材料的混合物，所述电惰性基质材料即使参与电荷传输也不会达到显著的程度，如例如WO2010/108579中所述。
此外可使用能改善从单重态到三重态的跃迁并且用于协助具有发光体特性的功能化合物并改善这些化合物的磷光特性的化合物。特别地，适合该目的的是咔唑和桥接咔唑二聚体单元，如例如WO 2004/070772 A2和WO 2004/113468 A1中所述。还适用于此目的的是酮、氧化膦、亚砜、砜、硅烷衍生物和类似化合物，如例如WO 2005/040302 A1中所述。
此外，所述油墨可包含宽带隙材料作为功能材料。宽带隙材料被认为意指US 7,294,849的公开内容意义上的材料。这些体系在电致发光器件中表现出特别有利的性能数据。
用作宽带隙材料的化合物可以优选具有2.5eV或更多、更优选3.0eV或更多、最优选3.5eV或更多的带隙。带隙尤其可以借助于最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占分子轨道(LUMO)的能级来计算。
此外，所述油墨可包含空穴阻挡材料(HBM)作为功能材料。空穴阻挡材料表示在多层体系中防止或最小化空穴(正电荷)传输的材料，特别是如果该材料以与发光层或空穴传导层相邻的层的形式布置时更是如此。一般来说，空穴阻挡材料的HOMO能级比相邻层中的空穴传输材料低。空穴阻挡层通常布置在OLED中的发光层与电子传输层之间。
基本上可使用任何已知的空穴阻挡材料。除了本申请其它部分描述的其它空穴阻挡材料之外，有利的空穴阻挡材料是金属络合物(US 2003/0068528)，例如，双(2-甲基-8-喹啉根合)(4-苯基苯酚根合)铝(III)(BAlQ)。为此目的，同样使用面式-三(1-苯基吡唑根合-N,C2)铱(III)(Ir(ppz)3)(US 2003/0175553 A1)。同样可以使用菲咯啉衍生物，例如BCP，或邻苯二甲酰亚胺，例如TMPP。
此外，有利的空穴阻挡材料描述于WO 00/70655 A2、WO 01/41512和WO 01/93642A1中。
此外，所述油墨可包含电子阻挡材料(EBM)作为功能材料。电子阻挡材料表示在多层体系中防止或最小化电子传输的材料，特别是如果该材料以与发光层或电子传导层相邻的层的形式布置时更是如此。一般来说，电子阻挡材料的LUMO能级比相邻层中的电子传输材料高。
基本上可使用任何已知的电子阻挡材料。除了本申请其它部分描述的其它电子阻挡材料之外，有利的电子阻挡材料是过渡金属络合物，例如，Ir(ppz)3(US 2003/0175553)。
所述电子阻挡材料可以优选选自胺、三芳基胺及其衍生物。
此外，可以用作所述油墨中的有机功能材料的功能化合物在它们是低分子量化合物时的分子量优选≤5,000g/mol，优选≤3,000g/mol，更优选≤2,000g/mol，最优选≤1,800g/mol。
此外，特别关注以高玻璃化转变温度为特征的功能化合物。在这方面，可以用作所述油墨中的有机功能材料的特别优选的功能化合物是根据DIN 51005(2005-08版)测定的玻璃化转变温度≥70℃、优选≥100℃、更优选≥125℃、最优选≥150℃的那些功能化合物。
所述油墨还可以包含聚合物作为有机功能材料。上文描述为有机功能材料的化合物通常具有相对较低的分子量，它们还可以与聚合物混合。同样可以将这些化合物共价并入聚合物中。特别是利用在被反应性离去基团如溴、碘、氯、硼酸或硼酸酯或者被反应性可聚合基团如烯烃或氧杂环丁烷取代的化合物的情况下，这是可行的。这些可以用作用于制造相应的低聚物、树枝状大分子或聚合物的单体。这里的低聚或聚合优选经由卤素官能团或硼酸官能团或经由可聚合基团进行。此外，可经由这种类型的基团使聚合物交联。可用于本发明的化合物和聚合物可以用作交联或未交联的层。
可以用作有机功能材料的聚合物通常含有在上述化合物的上下文中描述的单元或结构单元，尤其是如WO 02/077060 A1、WO 2005/014689 A2和WO 2011/076314 A1中公开和广泛列出的那些。这些通过引用并入本申请中。功能材料可以源自于例如以下类别：
第1组：能够产生空穴注入和/或空穴传输特性的结构单元；
第2组：能够产生电子注入和/或电子传输特性的结构单元；
第3组：组合了关于第1组和第2组所述的特性的结构单元；
第4组：具有发光特性、特别是磷光基团的结构单元；
第5组：能改善从所谓的单重态向三重态跃迁的结构单元；
第6组：影响所得聚合物的形态或还影响发光颜色的结构单元；
第7组：通常用作骨架的结构单元。
这里的结构单元还可具有多种功能，因此清楚的指定未必是有利的。例如，第1组的结构单元同样可用作骨架。
含有来自第1组的结构单元的用作有机功能材料的具有空穴传输或空穴注入特性的聚合物可优选含有对应于上述空穴传输或空穴注入材料的单元。
其它优选的第1组结构单元是例如三芳基胺、联苯胺、四芳基-对苯二胺、咔唑、薁、噻吩、吡咯和呋喃衍生物以及其它具有高HOMO的含O、S或N的杂环化合物。这些芳基胺和杂环化合物优选具有高于-5.8 eV(相对于真空能级)、更优选高于-5.5 eV的HOMO。
尤其优选具有空穴传输或空穴注入特性的聚合物，其含有至少一种下式HTP-1的重复单元：
其中符号具有以下含义：
Ar1对于不同的重复单元在每种情况下相同或不同地为单键或者可任选地被取代的单环或多环芳基基团；
Ar2对于不同的重复单元在每种情况下相同或不同地为可任选地被取代的单环或多环芳基基团；
Ar3对于不同的重复单元在每种情况下相同或不同地为可任选地被取代的单环或多环芳基基团；
m是1、2或3。
特别优选式HTP-1的重复单元，其选自式HTP-1A至HTP-1C的单元：
其中符号具有以下含义：
Ra在每次出现时相同或不同地为H，取代或未取代的芳族或杂芳族基团，烷基，环烷基，烷氧基，芳烷基，芳氧基，芳硫基，烷氧基羰基，甲硅烷基或羧基基团，卤素原子，氰基基团，硝基基团或羟基基团；
r是0、1、2、3或4，并且
s是0、1、2、3、4或5。
尤其优选具有空穴传输或空穴注入特性的聚合物，其含有至少一个以下式HTP-2的重复单元：
-(T 1)c-(Ar 7)d-(T 2)e-(Ar 8)f-HTP-2
其中符号具有以下含义：
T1和T2独立地选自噻吩、硒吩、噻吩并[2,3-b]噻吩、噻吩并[3,2-b]噻吩、二噻吩并噻吩、吡咯和苯胺，其中这些基团可被一个或多个基团Rb取代；
Rb在每次出现时独立地选自卤素，-CN，-NC，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，-C(＝O)NR0R00，-C(＝O)X，-C(＝O)R0，-NH2，-NR0R00，-SH，-SR0，-SO3H，-SO2R0，-OH，-NO2，-CF3，-SF5，任选取代的具有1至40个碳原子的甲硅烷基、碳基或烃基基团，所述基团可任选地被取代并且可任选地含有一个或多个杂原子；
R0和R00各自独立地为H或任选取代的具有1至40个碳原子的碳基或烃基基团，所述基团可任选地被取代并且可任选地含有一个或多个杂原子；
Ar7和Ar8彼此独立地表示单环或多环芳基或杂芳基基团，所述基团可任选地被取代并且可任选地键合到一个或两个相邻噻吩或硒吩基团的2,3位；
c和e彼此独立地是0、1、2、3或4，其中1<c+e≤6；
d和f彼此独立地是0、1、2、3或4。
具有空穴传输或空穴注入特性的聚合物的优选实例尤其描述于WO 2007/131582A1和WO 2008/009343 A1中。
含有第2组的结构单元的用作有机功能材料的具有电子注入和/或电子传输特性的聚合物可优选含有对应于上述电子注入和/或电子传输材料的单元。
具有电子注入和/或电子传输特性的第2组的其它优选结构单元是衍生自例如吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪、二唑、喹啉、喹喔啉和吩嗪基团，以及三芳基硼烷基团或其它具有低LUMO能级的含O、S或N的杂环化合物。第2组的这些结构单元优选具有低于-2.7eV(相对于真空能级)、更优选低于-2.8eV的LUMO。
有机功能材料可以优选是含有第3组的结构单元的聚合物，其中改善空穴和电子迁移率的结构单元(即，第1组和第2组的结构单元)彼此直接连接。这些结构单元中的一些在这里可以用作发光体，其中发光颜色可改变，例如变成绿色、红色或黄色。因此，它们的使用有利于例如通过最初发蓝光的聚合物产生其它发光颜色或宽带发光。
含有第4组的结构单元的用作有机功能材料的具有发光特性的聚合物可优选含有对应于上述发光体材料的单元。这里优选含有磷光基团的聚合物，特别是上述发光金属络合物，其含有相应的含有第8至10族元素(Ru、Os、Rh、Ir、Pd、Pt)的单元。
含有改善从所谓的单重态向三重态跃迁的第5组的单元的用作有机功能材料的聚合物可以优选用于协助磷光化合物，优选含有上述第4组的结构单元的聚合物。这里可以使用聚合物三重态基质。
适用于该目的的特别是咔唑和连接的咔唑二聚体单元，如例如DE 10304819 A1和DE 10328627 A1中所述。也适合于此目的的是酮、氧化膦、亚砜、砜和硅烷衍生物和类似化合物，如例如DE 10349033A1中所述。此外，优选的结构单元可以衍生自上文结合与磷光化合物一起使用的基质材料所述的化合物。
其它有机功能材料优选是含有影响聚合物的形态和/或发光颜色的第6组的单元的聚合物。除了上述聚合物之外，这些是具有至少一种不包括在上述组中的其它芳族结构或另一种共轭结构的那些。因此，这些基团对电荷载流子迁移率、非有机金属络合物或单重态-三重态跃迁几乎没有影响或没有影响。
所述聚合物还可以包括可交联基团如苯乙烯、苯并环丁烯、环氧化物和氧杂环丁烷部分。
这种类型的结构单元能够影响所得聚合物的形态和/或发光颜色。取决于结构单元，这些聚合物因此还可以用作发光体。
在荧光OLED的情况下，因此优选具有6至40个C原子的芳族结构单元，或者二苯乙炔、茋或双苯乙烯基芳亚基衍生物单元，其中每一个可被一个或多个基团取代。这里特别优选使用衍生自1,4-苯亚基、1,4-萘亚基、1,4-蒽亚基或9,10-蒽亚基、1,6-芘亚基、2,7-芘亚基或4,9-芘亚基、3,9-苝亚基或3,10-苝亚基、4,4'-联苯亚基、4,4"-三联苯亚基、4,4'-联-1,1'-萘亚基、4,4'-二苯乙炔亚基、4,4'-茋亚基或4,4"-双苯乙烯基芳亚基衍生物的基团。
用作有机功能材料的聚合物优选含有第7组的单元，其优选含有通常用作骨架的具有6至40个C原子的芳族结构。
这些尤其包括4,5-二氢芘衍生物、4,5,9,10-四氢芘衍生物、芴衍生物，其公开于例如US 5962631、WO 2006/052457 A2和WO 2006/118345A1中，9,9-螺二芴衍生物，其公开于例如WO 2003/020790 A1中，9,10-菲衍生物，其公开于例如WO 2005/104264 A1中，9,10-二氢菲衍生物，其公开于例如WO 2005/014689 A2中，5,7-二氢二苯并氧杂环庚熳衍生物以及顺式和反式茚并芴衍生物，其公开于例如WO 2004/041901 A1和WO 2004/113412 A2中，和联二萘叉衍生物，其公开于例如WO 2006/063852 A1中，以及例如WO 2005/056633 A1、EP1344788 A1、WO 2007/043495 A1、WO 2005/033174 A1、WO 2003/099901 A1和DE102006003710中公开的其它单元。
特别优选第7组的结构单元，其选自芴衍生物，其公开于例如US 5,962,631、WO2006/052457 A2和WO 2006/118345 A1中，螺二芴衍生物，其公开于例如WO 2003/020790A1中，苯并芴，二苯并芴，苯并噻吩和二苯并芴基团以及其衍生物，其公开于例如WO 2005/056633 A1、EP 1344788 A1和WO 2007/043495 A1中。
尤其优选的第7组的结构单元由通式PB-1表示：
其中符号和标记具有以下含义：
A、B和B'对于不同的重复单元也各自相同或不同地为二价基团，所述二价基团优选选自-CRcRd-、-NRc-、-PRc-、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、-CS-、-CSe-、-P(＝O)Rc-、-P(＝S)Rc-和-SiRcRd-；
Rc和Rd在每次出现时独立地选自H，卤素，-CN，-NC，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，-C(＝O)NR0R00，-C(＝O)X，-C(＝O)R0，-NH2，-NR0R00，-SH，-SR0，-SO3H，-SO2R0，-OH，-NO2，-CF3，-SF5，任选取代的具有1至40个碳原子的甲硅烷基、碳基或烃基基团，所述基团可任选被取代并且可任选含有一个或多个杂原子，其中所述基团Rc和Rd可任选地与其所键合的芴基团形成螺基团；
X是卤素；
R0和R00各自独立地是H或任选取代的具有1至40个碳原子的碳基或烃基基团，所述基团可任选被取代并且可任选含有一个或多个杂原子；
g在每种情况下独立地是0或1，h在每种情况下独立地是0或1，其中亚单元中g和h的总和优选为1；
m是≥1的整数；
Ar1和Ar2彼此独立地表示单环或多环的芳基或杂芳基基团，所述基团可任选被取代并且可任选键合至茚并芴基团的7,8位或8,9位；
a和b彼此独立地是0或1。
如果所述基团Rc和Rd与这些基团所键合的芴基团形成螺基团，则该基团优选表示螺二芴。
特别优选式PB-1的重复单元，其选自式PB-1A至PB-1E的单元：
/>
其中Rc具有上文针对式PB-1所述的含义，r是0、1、2、3或4，并且Re具有与基团Rc相同的含义。
Re优选是-F，-Cl，-Br，-I，-CN，-NO2，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，-C(＝O)NR0R00，-C(＝O)X，-C(＝O)R0，-NR0R00，任选取代的具有4至40个、优选6至20个C原子的甲硅烷基、芳基或杂芳基基团，或具有1至20个、优选1至12个C原子的直链、支链或环状烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基基团，其中一个或多个氢原子可任选被F或Cl取代，并且基团R0、R00和X具有上文针对式PB-1所述的含义。
特别优选式PB-1的重复单元，其选自式PB-1F至PB-1I的单元：
其中符号具有以下含义：
L是H，卤素或任选氟化的具有1至12个C原子的直链或支链烷基或烷氧基基团，优选表示H、F、甲基、异丙基、叔丁基、正戊氧基或三氟甲基；并且
L'是任选氟化的具有1至12个C原子的直链或支链烷基或烷氧基基团，优选表示正辛基或正辛氧基。
为了实施本发明，优选含有多于一种的上述第1至7组的结构单元的聚合物。所述聚合物还可优选含有多于一种来自上述一个组的结构单元，即包含选自一个组的结构单元的混合物。
特别地，特别优选除了至少一种具有发光特性的结构单元(第4组)、优选至少一种磷光基团之外，还含有至少一种上述第1至3、5或6组的其它结构单元的聚合物，其中这些结构单元优选选自第1至3组。
多种类别的基团(如果存在于聚合物中)的比例可以在宽范围内，其中这些是本领域技术人员已知的。如果聚合物中存在的一种类别(其在每种情况下选自上述第1至7组的结构单元)的比例优选在每种情况下≥5摩尔％，更优选在每种情况下≥10摩尔％，则可以实现令人惊讶的优点。
发白光的共聚物的制备尤其详述于DE 10343606 A1中。
为了改善溶解度，所述聚合物可含有相应的基团。所述聚合物优选可含有取代基，使得每个重复单元存在平均至少2个非芳族碳原子，特别优选至少4个、尤其优选至少8个非芳族碳原子，其中平均值与平均数有关。这里个别碳原子可被例如O或S代替。然而，特定比例、任选所有的重复单元都可不含含有非芳族碳原子的取代基。这里优选短链取代基，因为长链取代基可能对可使用有机功能材料得到的层具有不利影响。所述取代基优选在直链中含有至多12个碳原子，优选至多8个碳原子，特别优选至多6个碳原子。
根据本发明用作有机功能材料的聚合物可以是无规、交替或区域规则共聚物、嵌段共聚物或这些共聚物形式的组合。
在另一个实施方式中，用作有机功能材料的聚合物可以是具有侧链的非共轭聚合物，其中该实施方式对于基于聚合物的磷光OLED特别重要。一般来说，磷光聚合物可以通过乙烯基化合物的自由基共聚得到，其中这些乙烯基化合物含有至少一个具有磷光发光体的单元和/或至少一个电荷传输单元，尤其如US 7250226 B2中所公开。其它磷光聚合物尤其描述于JP 2007/211243 A2、JP 2007/197574 A2、US 7250226 B2和JP 2007/059939 A中。
在另一个优选实施方式中，非共轭聚合物含有骨架单元，其通过间隔基单元彼此连接。基于具有骨架单元的非共轭聚合物的这种三重态发光体的实例公开于例如DE102009023154中。
在另一个优选的实施方式中，非共轭聚合物可以设计为荧光发光体。基于具有侧链的非共轭聚合物的优选荧光发光体在侧链中含有蒽或苯并蒽基团或这些基团的衍生物，其中这些聚合物公开于例如JP 2005/108556、JP 2005/285661和JP 2003/338375中。
这些聚合物通常可以用作电子传输或空穴传输材料，其中这些聚合物优选设计为非共轭聚合物。
此外，所述油墨中用作有机功能材料的功能化合物的分子量Mw在聚合物化合物的情况下优选为≥10,000g/mol，更优选为≥20,000g/mol，最优选为≥50,000g/mol。
这里聚合物的分子量Mw优选在10,000至2,000,000g/mol的范围内，更优选在20,000至1,000,000g/mol的范围内，最优选在50,000至300,000g/mol的范围内。通过相对于内部聚苯乙烯标准物的GPC(＝凝胶渗透色谱法)来测定分子量Mw。
上文为了描述功能化合物而引用的出版物出于公开目的以引用的方式并入本申请中。
可用于本发明的油墨可包含制造电子器件的相应功能层所必需的所有有机功能材料。如果例如空穴传输、空穴注入、电子传输或电子注入层确切地由一种功能化合物构建，则所述油墨确切地包含这种化合物作为有机功能材料。如果发光层包含例如发光体与基质或主体材料的组合，则所述油墨确切地包含发光体与基质或主体材料的混合物作为有机功能材料，如本申请其它部分的更详细描述。
除了所述组分之外，可用于本发明的油墨可包含其它添加剂和加工助剂。这些尤其包括表面活性物质(表面活性剂)，润滑剂和油脂，调节粘度的添加剂，增加导电性的添加剂，分散剂，疏水剂，粘附促进剂，流动改进剂，消泡剂，脱气剂，可以是反应性或非反应性的稀释剂，填充剂，助剂，加工助剂，染料，颜料，稳定剂，敏化剂，纳米粒子和抑制剂。
此外还优选包含混合低分子量、低聚、树枝状、直链或支链和/或聚合的有机和/或有机金属半导体的非导电型电子惰性聚合物(基质聚合物；惰性聚合物粘合剂)的溶液。优选地，以油墨的总重量计，所述油墨可包含0.1重量％至10重量％、更优选0.25重量％至5重量％、最优选0.3重量％至3重量％的惰性聚合物粘合剂。
用挥发性润湿剂可以实现改进。如上文和下文使用的术语“挥发性”意指在将这些材料沉积到OE器件的基底上之后，在不会显著破坏这些材料或OE器件的条件(如温度和/或减压)下，可以通过蒸发从有机半导体材料除去的试剂。优选地，这意味着润湿剂在所用的压力下，非常优选在大气压(1013hPa)下的沸点或升华温度<350℃，更优选≤300℃，最优选≤250℃。还可以例如通过加热和/或减压来加速蒸发。优选地，润湿剂不能与功能材料发生化学反应。特别地，它们选自对功能材料没有永久性掺杂效应(例如通过氧化或以其它方式与功能材料发生化学反应)的化合物。因此，所述油墨优选不应含有添加剂，如例如氧化剂或质子酸或路易斯酸，其通过形成离子产物而与功能材料反应。
可以通过包含具有类似沸点的挥发性组分的油墨来实现正面效应。优选地，润湿剂和第一有机溶剂的沸点差在-100℃至100℃的范围内，更优选在-70℃至70℃的范围内，最优选在-50℃至50℃的范围内。如果使用两种或更多种第一有机溶剂的混合物满足上文结合有机溶剂的描述提到的要求，则沸点最低的有机溶剂的沸点起决定性作用。
优选的润湿剂可以是芳族或非芳族化合物。更优选润湿剂是非离子化合物。特别有用的润湿剂包含至多35mN/m、优选至多30mN/m、更优选至多25mN/m的表面张力。可以使用FTA(First Ten Angstrom)1000接触角测角仪在25℃下测量表面张力。所述方法的细节可由Roger P.Woodward博士,“使用滴形法测量表面张力(Surface Tension MeasurementsUsing the Drop Shape Method)”公布的First Ten Angstrom得到。优选地，可以使用悬滴法来确定表面张力。
根据本发明的一个特殊方面，有机溶剂和润湿剂的表面张力差优选为至少1mN/m，更优选为至少5mN/m，最优选为至少10mN/m。
通过包含分子量为至少100g/mol、优选至少150g/mol、更优选至少180g/mol、最优选至少200g/mol的润湿剂，可以实现改进。
不会氧化或以其它方式与有机功能材料、优选有机半导体材料进行化学反应的合适且优选的润湿剂选自硅氧烷、烷烃、胺、烯烃、炔烃、醇和/或这些化合物的卤化衍生物。此外，可以使用氟醚、氟酯和/或氟酮。更优选地，这些化合物选自具有6至20个碳原子、尤其是8至16个碳原子的环状硅氧烷和甲基硅氧烷；C7-C14烷烃，C7-C14烯烃，C7-C14炔烃，具有7至14个碳原子的醇，具有7至14个碳原子的氟醚，具有7至14个碳原子的氟酯和具有7至14个碳原子的氟酮。最优选的润湿剂是具有8至14个碳原子的环状硅氧烷和甲基硅氧烷。
优选地，所述油墨可包含至多5重量％，更优选至多2重量％的润湿添加剂。优选地，基于油墨的总重量，所述油墨包含0.01重量％至5重量％、更优选0.1重量％至2重量％的润湿剂。
可用于本发明的油墨可以设计为乳液、分散液或溶液。优选地，本发明油墨是不含显著量的第二相的溶液(均质混合物)。
在本发明的一个优选实施方式中，在第一步骤中形成HIL，在第二步骤中形成HTL，在第三步骤中形成EML，其中HIL是在HTL之前形成，HTL是在EML之前形成。
可用于制备功能层的油墨可以例如通过在基底或施加到基底的层中的一个上进行狭缝式模头涂布、幕涂、流涂、浸涂、喷涂、旋涂、丝网印刷、凸版印刷、凹版印刷、旋转印刷、辊涂、柔版印刷、胶板印刷或喷嘴印刷，优选喷墨印刷来施加。优选地，通过沉积油墨得到的至少一个层是喷墨印刷的，更优选地，通过沉积油墨得到的至少两个层是喷墨印刷的。最优选喷墨印刷。优选地，喷墨印刷层包含发光材料和/或空穴传输材料。
在油墨施加到基底或已经施加的功能层后，可以进行干燥步骤，以便从已施加的、优选喷墨印刷的油墨中除去溶剂。优选地，在进行退火步骤之前将油墨干燥，并且干燥步骤在减压下进行。优选地，干燥温度低于150℃，更优选低于100℃，甚至更优选低于70℃，最优选低于40℃。
干燥可以优选在相对较低的温度如室温下进行相对较长的时间段，以避免气泡形成并得到均匀的涂层。优选地，干燥在10-6毫巴至1巴范围内、特别优选在10-6毫巴至100毫巴范围内、尤其优选在10-6毫巴至10毫巴范围内的压力下进行。干燥的持续时间取决于欲实现的干燥程度，其中可以任选地在相对较高的温度与优选要进行的烧结的组合下除去少量的残余溶剂和/或其它挥发性组分。
在一个实施方式中，干燥步骤后进行了热退火步骤。优选地，在干燥步骤之后对至少一个层进行退火，优选在干燥步骤之后对至少两个层进行退火。
退火步骤应该在低于层中的材料的分解温度下进行。优选地，退火步骤在80℃至300℃，更优选140℃至250℃，最优选150℃至240℃范围内的高温下进行。干燥和退火步骤可以组合并作为单一步骤进行。
优选地，制造具有至少两种像素类型的有机电子器件，所述有机电子器件包括至少三个不同的层，包括空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)和发光层(EML)。这些层在现有技术中是众所周知的并且在上文和下文进行了描述。
此外，本发明涉及一种用于实施形成有机元件的方法的油墨套件。
所述油墨套件包括至少两种不同的油墨，
-含有至少一种，优选一种有机功能材料A和至少一种溶剂A的油墨A，以及
-含有一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B，优选由一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B组成的油墨B，
-其中所述至少一种有机功能材料A是分子量Mw≥10,000g/mol的聚合物材料，
-其中所述一种或多种有机功能材料B是分子量≤5,000g/mol的低分子量化合物，并且
-其中至少一种溶剂A和至少一种溶剂B是不同的，
其特征在于，油墨B中沸点最高的溶剂B的沸点比油墨A中沸点最高的溶剂A的沸点高至少10℃。
在一个优选的实施方式中，所述油墨套件包括至少三种不同的油墨，
-含有至少一种，优选一种有机功能材料A和至少一种溶剂A的油墨A，
-含有一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B，优选由一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B组成的油墨B，以及
-含有一种或多种有机功能材料C和至少一种溶剂C，优选由一种或多种有机功能材料C和至少一种溶剂C组成的油墨C，
-其中所述至少一种有机功能材料A是分子量Mw≥10,000g/mol的聚合物材料，
-其中所述一种或多种有机功能材料B是分子量≤5,000g/mol的低分子量化合物，
-其中所述一种或多种有机功能材料C与所述至少一种有机功能材料A和所述一种或多种有机功能材料B是不同的，并且
-其中所述溶剂A、B和C中的至少两种是不同的，优选至少一种溶剂A、至少一种溶剂B和至少一种溶剂C是不同的，
其特征在于，油墨B中沸点最高的溶剂B的沸点比油墨A中沸点最高的溶剂A的沸点和油墨C中沸点最高的溶剂C的沸点高至少10℃。
例如油墨的不同组分的其它优选实施方式已在上文关于本发明的方法进行了描述。
本发明还涉及一种能够通过制造电子器件的方法得到的电子器件。
在图1中，示出了具有蓝色公共层(BCL)结构的一种优选器件的示意图。所述器件包括基底，可设有电子注入层(EIL)的阴极，此外，所述器件包括三种像素类型，一种像素类型的颜色是蓝色，一种像素类型的颜色是绿色，一种像素类型的颜色是红色。所有像素类型都具有HIL、HTL、发光层和电子传输层(ETL)。如所示，所有像素类型都是分开的并且具有特定的层，如用于红色的空穴注入层(R-HIL)、用于绿色的空穴注入层(G-HIL)、用于蓝色的空穴注入层(B-HIL)、用于红色的空穴传输层(R-HTL)、用于绿色的空穴传输层(G-HTL)、用于蓝色的空穴传输层(B-HTL)、绿色发光层(G-EML)和红色发光层(R-EML)。用于蓝色像素的发光层形成为蓝色公共层(BCL)，该蓝色公共层还被提供给绿色和红色像素。优选地，通过如上文和下文所讨论的真空沉积工艺来沉积蓝色公共层。
图2示出了具有并排结构的另一个优选器件的示意图。所述器件包括基底，可设有电子注入层(EIL)的阴极，此外，所述器件包括三种像素类型，一种像素类型的颜色是蓝色，一种像素类型的颜色是绿色，一种像素类型的颜色是红色。所有像素类型都具有HIL、HTL、发光层和电子传输层(ETL)。如所示，所有像素类型都是分开的并且具有特定的层，如用于红色的空穴注入层(R-HIL)、用于绿色的空穴注入层(G-HIL)、用于蓝色的空穴注入层(B-HIL)、用于红色的空穴传输层(R-HTL)、用于绿色的空穴传输层(G-HTL)、用于蓝色的空穴传输层(B-HTL)、绿色发光层(G-EML)、红色发光层(R-EML)和蓝色发光层(B-EML)。
本发明还涉及一种电子器件，所述电子器件具有至少一个包含至少一种有机功能材料的功能层，所述电子器件能够通过上述用于制造电子器件的方法来得到。
电子器件被认为意指包括两个电极和在它们之间的至少一个功能层的器件，其中该功能层包含至少一种有机化合物或有机金属化合物。
所述有机电子器件优选是有机电致发光器件(OLED)、聚合物电致发光器件(PLED)、有机集成电路(O-IC)、有机场效应晶体管(O-FET)、有机薄膜晶体管(O-TFT)、有机发光晶体管(O-LET)、有机太阳能电池(O-SC)、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(O-FQD)、有机电传感器、发光电化学电池(LEC)或有机激光二极管(O-激光器)。
有源组分通常是引入在阳极与阴极之间的有机或无机材料，其中这些有源组分实现、维持和/或改善电子器件的特性，例如其性能和/或其寿命，例如电荷注入、电荷传输或电荷阻挡材料，但特别是发光材料和基质材料。可以用于制造电子器件的功能层的有机功能材料相应地优选包含电子器件的有源组分。
有机电致发光器件(OLED)是本发明的一个优选实施方式。所述OLED包括阴极、阳极和至少一个发光层。
此外优选使用两种或更多种三重态发光体与基质的混合物。这里，具有较短波发光光谱的三重态发光体用作具有较长波发光光谱的三重态发光体的共基质。
在这种情况下，发光层中的基质材料的比例对于荧光发光层优选为50体积％至99.9体积％，更优选为80体积％至99.5体积％，最优选为92体积％至99.5体积％，对于磷光发光层为70体积％至97体积％。
相应地，掺杂剂的比例对于荧光发光层优选为0.1体积％至50体积％，更优选为0.5体积％至20体积％，最优选为0.5体积％至8体积％，对于磷光发光层为3体积％至15体积％。
有机电致发光器件的发光层还可涵盖包含多种基质材料(混合基质体系)和/或多种掺杂剂的体系。也是在这种情况下，所述掺杂剂通常是体系中比例较小的材料，所述基质材料是体系中比例较大的材料。然而，在个别情况下，体系中个别基质材料的比例可小于个别掺杂剂的比例。
混合基质体系优选包含两种或三种不同的基质材料，更优选两种不同的基质材料。这里，两种材料中一种优选是具有空穴传输特性的材料或宽带隙材料，另一种材料是具有电子传输特性的材料。然而，混合基质组分的所需电子传输和空穴传输特性还可以主要或完全合并在单一混合基质组分中，其中其它混合基质组分满足其它功能。所述两种不同的基质材料在这里可以按1:50至1:1、优选1:20至1:1、更优选1:10至1:1、最优选1:4至1:1的比率存在。混合基质体系优选用于磷光有机电致发光器件中。关于混合基质体系的其它细节可见于例如WO 2010/108579中。
除了这些层之外，有机电致发光器件还可包括其它层，例如在每种情况下一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、激子阻挡层、电子阻挡层、电荷产生层(IDMC 2003,中国台湾；Session 21OLED(5),T.Matsumoto,T.Nakada,J.Endo,K.Mori,N.Kawamura,A.Yokoi,J.Kido,具有电荷产生层的多光子有机发光器件(Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer))和/或有机或无机p/n结。这里，一个或多个空穴传输层可以例如用金属氧化物如MoO3或WO3或用(全)氟化缺电子芳族化合物进行p型掺杂，和/或一个或多个电子传输层可进行n型掺杂。对于在电致发光器件中具有例如激子阻挡功能和/或控制电荷平衡的中间层，同样可将其引入两个发光层之间。然而，应当指出，这些层中的每一个未必都必须存在。
所述层，例如空穴传输层和/或空穴注入层的厚度可以优选在1nm至500nm的范围内，更优选在2nm至200nm的范围内。
在本发明的另一个实施方式中，所述器件包括多个层。可用于本发明的油墨在此可以优选用于制造空穴传输、空穴注入、电子传输、电子注入和/或发光层。
相应地，本发明还涉及一种电子器件，所述电子器件包括至少三个层，但在一个优选的实施方式中，所有所述层来自空穴注入、空穴传输、发光、电子传输、电子注入、电荷阻挡和/或电荷产生层，并且已经借助于根据本发明使用的油墨得到了其中至少一个层。
此外，所述器件可包括并非通过使用油墨施加的由其它低分子量化合物或聚合物构成的层。这些还可以通过在高真空中蒸发低分子量化合物来制造。
另外，可优选使用并非作为纯物质，而是作为与任何所需类型的其它聚合、低聚、树枝状或低分子量物质的混合物(共混物)使用的化合物。这些可例如改善层的电子或发光特性。
在本发明的一个优选实施方式中，这里的有机电致发光器件可包括一个或多个发光层。如果存在多个发光层，则这些优选具有多个在380nm和750nm之间的发光峰值，从而总体上导致白色发光，即所述发光层中使用了能够发荧光或发磷光的多种发光化合物。非常特别优选三层体系，其中所述三个层表现出蓝色、绿色和橙色或红色发光(关于基本结构，参见例如WO 2005/011013)。发白光的器件适合作为例如LCD显示器的背光或用于一般照明应用。
多个OLED还可彼此层叠布置，使得能够进一步增加关于欲实现的光输出的效率。
为了改善光的耦合输出，OLED中的光射出侧上的最终有机层还可以是例如纳米泡沫的形式，从而导致全反射比例减小。
在本发明的一个特定实施方式中，通过真空沉积技术沉积公共层。公共层意指适用于所有不同像素类型的层。优选地，通过真空沉积技术沉积的公共层包含发光材料。
此外优选如下的OLED，其中借助于升华工艺施加一个或多个层，其中通过在真空升华单元中在低于10-5毫巴、优选低于10-6毫巴、更优选低于10-7毫巴的压力下进行气相沉积来施加所述材料。
此外可提供的是，根据本发明的电子器件的一个或多个层是借助于OVPD(有机气相沉积)工艺或借助于载气升华来施加，其中在10-5毫巴至1巴的压力下施加所述材料。
此外可提供的是，从溶液中例如通过旋涂，或借助于任何所需的印刷工艺例如丝网印刷、柔版印刷或胶版印刷，但是特别优选LITI(光引发热成像，热转印)或喷墨印刷，来产生根据本发明的电子器件的一个或多个层。
这里可以优选使用正交溶剂，其虽然溶解欲施加的层的功能材料，但不溶解向其施加所述功能材料的层。
所述器件通常包括阴极和阳极(电极)。所述电极(阴极、阳极)出于本发明的目的以使得其能带能量尽可能接近地与相邻有机层的能带能量相对应的方式进行选择，以便确保高效电子或空穴注入。
所述阴极优选包含金属络合物，具有低逸出功的金属，金属合金或多层结构，所述金属合金或多层结构包含多种金属，例如碱土金属、碱金属、主族金属或镧系元素(例如Ca、Ba、Mg、Al、In、Mg、Yb、Sm等)。在多层结构的情况下，除所述金属之外，还可使用具有相对较高的逸出功的其它金属，例如Ag，在这种情况下，通常使用金属的组合，例如Ca/Ag或Ba/Ag。还可以优选在金属阴极和有机半导体之间引入具有高介电常数的材料的薄中间层。适合于这个目的的是例如碱金属氟化物或碱土金属氟化物，但也可以是相应的氧化物(例如LiF、Li2O、BaF2、MgO、NaF等)。这个层的层厚度优选为0.1nm至10nm，更优选为0.2nm至8nm，最优选为0.5nm至5nm。
所述阳极优选地包含具有高逸出功的材料。所述阳极优选具有相对于真空大于4.5eV的电位。一方面，适于这个目的的是具有高氧化还原电位的金属，例如Ag、Pt或Au。另一方面，还可以优选金属/金属氧化物电极(例如Al/Ni/NiOx、Al/PtOx)。对于一些应用，至少一个电极必须是透明的，以利于有机材料(O-SC)的辐照或光的耦合输出(OLED/PLED、O-激光器)。一种优选的结构使用透明阳极。这里优选的阳极材料是导电性混合金属氧化物。特别优选氧化锡铟(ITO)或氧化铟锌(IZO)。此外优选导电性掺杂有机材料，特别是导电性掺杂聚合物，例如聚(乙亚基二氧基噻吩)(PEDOT)和聚苯胺(PANI)或这些聚合物的衍生物。此外优选p型掺杂空穴传输材料作为空穴注入层施加至阳极，其中合适的p型掺杂剂是金属氧化物，例如MoO3或WO3，或(全)氟化缺电子芳族化合物。其它合适的p型掺杂剂是HAT-CN(六氰基六氮杂联三苯叉)或来自Novaled的化合物NPD9。这种类型的层简化了具有低HOMO能量(即，具有大负值的HOMO能量)的材料中的空穴注入。
一般来说，如根据现有技术用于所述层的所有材料都可以用于电子器件的其它层中。
所述电子器件取决于应用相应地以本身已知的方式结构化，设置接触连接，最后进行气密性密封，因为这些器件的寿命在水和/或空气存在下会急剧缩短。
可用于本发明的油墨和可由其得到的电子器件、特别是有机电致发光器件，相比于现有技术的突出之处在于以下令人惊讶的优点中的一个或多个：
1.可使用根据本发明的方法得到的电子器件相比于使用常规方法得到的电子器件表现出非常高的稳定性和非常长的寿命。
2.可使用根据本发明的方法得到的电子器件表现出高效率，尤其是高发光效率和高外量子效率。
3.可用于本发明的油墨可以使用常规方法加工，使得从而还可以实现成本优势。
4.用于根据本发明的方法的有机功能材料不受任何特定限制，使得本发明的工艺能够全面地使用。
5.可使用本发明的方法得到的层表现出优异的质量，特别是在层的均匀性方面更是如此。
6.可用于本发明的油墨可以使用常规方法以非常快速而又容易的方式制备，使得从而还可以实现成本优势。
这些上述优点不伴随对其它电子特性的损害。
应当指出，本发明中描述的实施方式的变化落在本发明的范围内。除非明确排除，否则本发明中公开的每个特征都可以被提供相同、等效或类似目的的替代特征代替。因此，除非另有说明，否则本发明中公开的每个特征都被认为是通用系列的实例或者是等效或类似的特征。
本发明的所有特征都能够以任何方式彼此组合，除非某些特征和/或步骤相互排斥。这尤其适用于本发明的优选特征。同样，非必要组合的特征可以单独使用(而不是组合使用)。
此外应当指出，许多特征，特别是本发明的优选实施方式的特征，本身是具备创造性的，而不应被认为仅仅是本发明的实施方式的一部分。对于这些特征，可以另外或作为当前要求保护的每个发明的替代方案来寻求独立的保护。
关于本发明公开的技术动作的教导可以被提炼出来并与其它实施例组合。
下面参考实施例更详细地说明本发明，但不对其进行限制。
实施例
在实施例中，依次印刷蓝色发光层(B-EML，像素A)和红色发光层(R-EML，像素B)，随后一起干燥。B-EML油墨含有处于环己基苯(CHB)和癸基苯共混物中的蓝色发光聚合物P1(10g/l)。聚合物P1是具有以下组成的共聚物，如在例如WO 2008/011953 A1中所公开的。
R-EML油墨含有处于3-苯氧基甲苯(3-PT)中的主体材料H1和H2以及掺杂剂D1和D2(30:44:20:6)(16g/l)。下表1中示出了主体材料以及掺杂剂的化学式。印刷后，通过在真空下除去溶剂来形成膜。真空干燥曲线如图3所示。
表1
在比较例1中，将环己基苯:癸基苯(70:30)用于B-EML，并且将3-PT用于R-EML。印刷的像素的光致发光(PL)显微镜结果可见于图4。由B-EML形成的膜连续而又均质(图4(a))。R-EML的膜在干燥后不完整(图4(b))。
在实施例1和实施例2中，将5％和10％1-苯基萘(PNA)加入R-EML油墨中后进行印刷，并且所述膜对于两种像素都均匀得多。由B-EML形成的膜连续而又均质(图5(a)和图6(a))。图5(b)中示出了5％PNA时且图6(b)中示出了10％ PNA时干燥的R-EML膜的PL图像。比较例1中的膜的均匀性问题可能由在干燥过程中来自不同像素中的不同溶剂的负面溶剂蒸气相互作用而引起。通过向基于小分子的油墨中加入沸点更高的溶剂，干燥行为由沸点较高的溶剂主导，并且可以改善均匀性。
在比较例2中，将环己基苯:癸基苯(70:30)用于B-EML，并且将异戊酸L-薄荷酯用于R-EML。光致发光(PL)结果可见于图7。由B-EML形成的膜连续而又均质(图7(a))。在含有R-EML的像素B中可以观察到像素边缘附近的不均匀膜(图7(b)和(c))。
在实施例3和实施例4中，将5％和10％1,1-双(3,4-二甲基苯基)-乙烷(BDMPE)加入到R-EML中，并且所述膜对于两种像素都很均匀。由B-EML形成的膜连续而又均质(图8(a)和图9(a))。图8(b)中示出了5％BDMPE时且图9(b)中示出了10％BDMPE时R-EML层的PL图像。
在实施例5、6和7中，可见沸点差的影响。在实施例5中，基于聚合物的B-EML和R-EML含有乙基萘(ENA)。基于聚合物的B-EML另外含有较低沸点溶剂(4-MANIS)。R-EML的PL图像(图10(b))示出了均质的膜。如果低沸点溶剂(4-MANIS)被高沸点溶剂(癸基苯，实施例6)代替，则R-EML膜在PL下示出了严重的非均质性(图11(b))。一旦向R-EML中加入沸点甚至更高的溶剂(PNA，实施例7)，R-EML的膜形成便又会非常好(PL显微镜图像，图12(b))。由B-EML形成的膜连续而又均质(图10(a)、图11(a)和图12(a))。
实施例8和9说明了只有沸点最高的溶剂才决定像素中的膜形成。在实施例8中，两种油墨(B-EML和R-EML)都含有CHB。由于3-苯氧基甲苯的沸点较高，因此另外含有3-苯氧基甲苯的R-EML的膜形成很好(图13(b))。如果B-EML的共溶剂被沸点更高的溶剂(癸基苯，实施例9)代替，则R-EML的膜形成又会变差(图14(b))。由B-EML形成的膜连续而又均质(图13(a)和图14(a))。
所有结果都总结在下表2中。对于所有实施例而言，效果是一致的：即使在不同的像素中存在来自不同的共溶剂的负面溶剂蒸气相互作用，向基于小分子的油墨中加入沸点较高的溶剂也控制和主导干燥。
表2
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Claims (22)

1.一种用于形成电子器件的具有至少两种不同的像素类型的有机元件的方法，所述像素类型包括第一像素类型(像素A)和第二像素类型(像素B)，
-其中通过利用印刷工艺施加含有至少一种、优选一种有机功能材料A和至少一种溶剂A的油墨A来沉积像素A的至少一个层，
-其中通过利用印刷工艺施加含有一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B的油墨B，优选由一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B组成的油墨B来沉积像素B的至少一个层，
-其中所述至少一种有机功能材料A是分子量Mw≥10,000g/mol的聚合物材料，
-其中所述一种或多种有机功能材料B是分子量≤5,000g/mol的低分子量化合物，并且
-其中至少一种溶剂A和至少一种溶剂B是不同的，
其特征在于，油墨B中沸点最高的溶剂B的沸点比油墨A中沸点最高的溶剂A的沸点高至少10℃。
2.根据权利要求1所述的用于形成电子器件的有机元件的方法，其特征在于，所述像素B的至少一个层是通过利用印刷工艺施加含有一种或多种有机功能材料B和至少两种不同的溶剂B，即溶剂B1和溶剂B2的油墨B，优选由一种或多种有机功能材料B和至少两种不同的溶剂B，即溶剂B1和溶剂B2组成的油墨B来沉积，其中溶剂B2的沸点比溶剂B1的沸点高，并且溶剂B2是油墨B中沸点最高的溶剂。
3.根据权利要求1或2所述的用于形成电子器件的有机元件的方法，所述有机元件具有至少三种不同的像素类型，所述像素类型包括第一像素类型(像素A)、第二像素类型(像素B)和第三像素类型(像素C)，
-其中通过利用印刷工艺施加含有至少一种、优选一种有机功能材料A和至少一种溶剂A的油墨A来沉积像素A的至少一个层，
-其中通过利用印刷工艺施加含有一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B的油墨B，优选由一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B组成的油墨B来沉积像素B的至少一个层，
-其中通过利用印刷工艺施加含有一种或多种有机功能材料C和至少一种溶剂C的油墨C，优选由一种或多种有机功能材料C和至少一种溶剂C组成的油墨C来沉积像素C的至少一个层，
-其中所述至少一种有机功能材料A是分子量Mw≥10,000g/mol的聚合物材料，
-其中所述一种或多种有机功能材料B是分子量≤5,000g/mol的低分子量化合物，
-其中所述一种或多种有机功能材料C与所述至少一种有机功能材料A和所述一种或多种功能材料B是不同的，并且
-其中溶剂A、B和C中的至少两种是不同的，优选至少一种溶剂A、至少一种溶剂B和至少一种溶剂C是不同的，
其特征在于，油墨B中沸点最高的溶剂B的沸点比油墨A中沸点最高的溶剂A的沸点和油墨C中沸点最高的溶剂C的沸点高至少10℃。
4.根据权利要求3所述的用于形成有机元件的方法，其特征在于，所述一种或多种有机功能材料C是分子量≤5,000g/mol的低分子量化合物。
5.根据权利要求1至4中的一项或多项所述的用于形成有机元件的方法，其特征在于，所述至少一种有机功能材料A、所述至少一种有机功能材料B和所述至少一种有机功能材料C选自有机导体、有机半导体、有机荧光化合物、有机磷光化合物、有机吸光化合物、有机光敏化合物、有机光敏化剂以及其它有机光活性化合物，所述其它有机光活性化合物选自过渡金属、稀土元素、镧系元素和锕系元素的有机金属络合物。
6.根据权利要求1至5中的一项或多项所述的用于形成有机元件的方法，其特征在于，所述至少一种有机功能材料A、所述至少一种有机功能材料B和所述至少一种有机功能材料C选自荧光发光体、磷光发光体、主体材料、基质材料、激子阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料、空穴导体材料、空穴注入材料、n型掺杂剂、p型掺杂剂、宽带隙材料、电子阻挡材料和空穴阻挡材料，优选选自荧光发光体、磷光发光体、主体和基质材料。
7.根据权利要求1至6中的一项或多项所述的用于形成有机元件的方法，其特征在于，所述像素A的至少一个层、所述像素B的至少一个层和所述像素C的至少一个层各自是发光层。
8.根据权利要求1至7中的一项或多项所述的用于形成有机元件的方法，其特征在于，基于相应油墨的总重量，油墨A中的所述至少一种有机功能材料A的含量、油墨B中的所述至少一种有机功能材料B的含量和/或油墨C中的所述至少一种有机功能材料C的含量在0.05重量％至25重量％的范围内。
9.根据权利要求1至8中的一项或多项所述的用于形成有机元件的方法，其特征在于，基于相应油墨中使用的溶剂的总重量，油墨A中的所述至少一种溶剂A的含量、油墨B中的至少一种溶剂B1的含量以及油墨C中的所述至少一种溶剂C的含量≥50重量％。
10.根据权利要求1至9中的一项或多项所述的用于形成有机元件的方法，其特征在于，基于油墨B中使用的溶剂的总重量，油墨B中溶剂B2的含量≤50重量％。
11.根据权利要求1至10中的一项或多项所述的用于形成有机元件的方法，其特征在于，所述至少一种有机溶剂A的沸点、至少一种有机溶剂B1的沸点和/或所述至少一种有机溶剂C的沸点比所述溶剂B2的沸点低至少20℃。
12.根据权利要求1至11中的一项或多项所述的用于形成有机元件的方法，其特征在于，所述至少一种有机溶剂A的沸点、至少一种有机溶剂B1的沸点和/或所述至少一种有机溶剂C的沸点<315℃。
13.根据权利要求1至12中的一项或多项所述的用于形成有机元件的方法，其特征在于，所述溶剂B2的沸点≥270℃。
14.根据权利要求2至13中的一项或多项所述的用于形成有机元件的方法，其特征在于，至少一种溶剂A和至少一种溶剂B1是相同的，优选至少一种溶剂A、至少一种溶剂B1和至少一种溶剂C是相同的。
15.根据权利要求1至14中的一项或多项所述的用于形成有机元件的方法，其特征在于，油墨A、油墨B和油墨C的表面张力在1mN/m至70mN/m的范围内。
16.根据权利要求1至15中的一项或多项所述的用于形成有机元件的方法，其特征在于，油墨A、油墨B和油墨C的粘度在0.5mPas至60mPas的范围内。
17.根据权利要求1至16中的一项或多项所述的用于形成有机元件的方法，其特征在于，通过经由喷墨印刷施加油墨来沉积至少一个层。
18.根据权利要求17所述的用于形成有机元件的方法，其特征在于，通过经由喷墨印刷施加油墨来沉积像素A的至少一个层、像素B的至少一个层和像素C的至少一个层。
19.根据权利要求1至18中的一项或多项所述的用于形成有机元件的方法，其特征在于，在沉积之后对所述像素A的至少一个层、所述像素B的至少一个层和所述像素C的至少一个层进行干燥。
20.一种油墨套件，所述油墨套件包含至少两种不同的油墨，
-含有至少一种，优选一种有机功能材料A和至少一种溶剂A的油墨A，以及
-含有一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B的油墨B，优选由一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B组成的油墨B，
-其中所述至少一种有机功能材料A是分子量Mw≥10,000g/mol的聚合物材料，
-其中所述一种或多种有机功能材料B是分子量≤5,000g/mol的低分子量化合物，并且
-其中至少一种溶剂A和至少一种溶剂B是不同的，
其特征在于，油墨B中沸点最高的溶剂B的沸点比油墨A中沸点最高的溶剂A的沸点高至少10℃。
21.根据权利要求20所述的油墨套件，所述油墨套件包含至少三种不同的油墨，
-含有至少一种，优选一种有机功能材料A和至少一种溶剂A的油墨A，
-含有一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B的油墨B，优选由一种或多种有机功能材料B和至少一种溶剂B组成的油墨B，以及
-含有一种或多种有机功能材料C和至少一种溶剂C的油墨C，优选由一种或多种有机功能材料C和至少一种溶剂C组成的油墨C，
-其中所述至少一种有机功能材料A是分子量Mw≥10,000g/mol的聚合物材料，
-其中所述一种或多种有机功能材料B是分子量≤5,000g/mol的低分子量化合物，
-其中所述一种或多种有机功能材料C与所述至少一种有机功能材料A和所述一种或多种功能材料B是不同的，并且
-其中溶剂A、B和C中的至少两种是不同的，优选至少一种溶剂A、至少一种溶剂B和至少一种溶剂C是不同的，
其特征在于，油墨B中沸点最高的溶剂B的沸点比油墨A中沸点最高的溶剂A的沸点和油墨C中沸点最高的溶剂C的沸点高至少10℃。
22.一种电子器件，所述电子器件是能够通过根据权利要求1至19中的一项或多项所述的方法得到的。
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