CN118043402A - 聚芳硫醚树脂组合物、成型品和它们的制造方法 - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
提供:包含聚芳硫醚(PAS)树脂、热塑性弹性体和/或硅烷偶联剂、特别是韧性优异的PAS成型品和能提供该成型品的抑制了滞留所导致的增稠和气体产生的加工性优异的PAS树脂组合物以及它们的制造方法。进一步详细地为PAS树脂组合物、成型品、它们的制造方法,所述PAS树脂组合物的特征在于,其是配混PAS树脂、以及热塑性弹性体和/或硅烷偶联剂而成的,PAS树脂为交联型PAS树脂,动态粘弹性测定中角频率1/s时tanδ在280℃~330℃下具有低于1的区域,热塑性弹性体的配混量相对于PAS树脂100质量份为12质量份以下的范围和/或硅烷偶联剂的配混量相对于PAS树脂100质量份为1.0质量份以下的范围,且粘度变化率为150%以下。
Description
技术领域
本发明涉及聚芳硫醚树脂组合物、聚芳硫醚树脂成型品和它们的制造方法。
背景技术
近年来,开发了生产率、成型性优异且具有高耐热性的工程塑料,其还因为质量轻而作为替代金属材料的材料被广泛用作电气、电子设备、汽车用途等的构件。尤其是,以聚苯硫醚(以下,记作PPS)树脂为代表的聚芳硫醚(以下,记作PAS)树脂的耐热性优异,且机械强度、耐化学药品性、成型加工性、尺寸稳定性也优异,因此,在汽车部件、电气电子部件、用水部件等领域中被广泛利用。
另一方面,与水或水溶液接触的用水部件中,寻求在使用环境下树脂组合物中所含的增强材料、例如玻璃纤维等不易脱落的材料、另外长期的使用中也不发生破裂等的韧性高的材料。由此,减少增强材料的配混量,对高粘度且高韧性的树脂组合物的要求逐年升高。
作为PAS树脂组合物的韧性改善的技术,例如专利文献1那样,已知有配混含氨基的化合物、和具有环氧基的弹性体的技术。然而,不含增强材料的PAS树脂组合物中想要得到实用的韧性时,变得大量配混耐热性低于PAS树脂的弹性体,成型中产生的分解气体变多,由此,在加工性、特别是连续成型性上存在课题。
另外,为了改善韧性而使PAS树脂的交联度上升的情况下,已知,由于自由基量的增加而树脂以熔融状态滞留的情况下,变得容易增稠。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2020-56007号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此,本公开要解决的课题在于,提供:机械强度、特别是韧性优异的PAS成型品、和能提供该成型品的抑制了滞留所导致的增稠和气体产生的加工性优异的PAS树脂组合物、以及它们的制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现:通过在交联型PAS树脂中组合特定范围的量的热塑性弹性体和/或硅烷偶联剂,从而PAS树脂树脂组合物的韧性优异、且抑制滞留所导致的增稠和气体产生,由此,加工性优异,至此完成了本发明。
即,本公开涉及一种PAS树脂组合物,其特征在于,其是配混PAS树脂(A)、以及热塑性弹性体(B)和/或硅烷偶联剂(C)而成的,前述PAS树脂(A)为交联型PAS树脂、且动态粘弹性测定中角频率1/s时tanδ在280℃~330℃下具有低于1的区域,前述热塑性弹性体(B)的配混量相对于PAS树脂(A)100质量份为12质量份以下的范围,和/或硅烷偶联剂(C)的配混量相对于PAS树脂(A)100质量份为1质量份以下的范围,以及所述PAS树脂组合物的粘度变化率为150%以下。
另外,本公开涉及一种成型品,其是将前述记载的PAS树脂组合物进行成型而成的。
另外,本公开涉及一种PAS树脂组合物的制造方法,其特征在于,具备如下工序:配混PAS树脂(A)、以及热塑性弹性体(B)和/或硅烷偶联剂(C),在PAS树脂(A)的熔点以上的温度范围内进行熔融混炼,前述PAS树脂(A)为交联型PAS树脂、且动态粘弹性测定中角频率1/s时tanδ在280℃~330℃下具有低于1的区域,前述热塑性弹性体(B)的配混量相对于PAS树脂(A)100质量份为0.5~12质量份,和所述PAS树脂组合物的粘度变化率为150%以下。
另外,本公开涉及一种成型品的制造方法,其具备如下工序:以前述记载的制造方法制造PAS树脂组合物的工序;将得到的PAS树脂组合物进行熔融成型的工序。
发明的效果
根据本公开,可以提供:在交联型PAS树脂中包含热塑性弹性体或硅烷偶联剂、机械强度、特别是韧性优异的PAS成型品、和能提供该成型品的加工性优异的PAS树脂组合物和它们的制造方法。
具体实施方式
本实施方式的PAS树脂组合物是配混PAS树脂(A)、以及热塑性弹性体(B)和/或硅烷偶联剂(C)而成的。以下,进行说明。
<聚芳硫醚树脂(A)>
本实施方式的PAS树脂组合物是配混交联型PAS树脂作为必须成分而成的。
PAS树脂具有将键合有芳香族环和硫原子的结构作为重复单元的树脂结构,具体而言,是以下述通式(1)所示的结构部位、和进一步根据需要的下述通式(2)所示的3官能性的结构部位作为重复单元的树脂。
(式(1)中,R1和R2各自独立地表示氢原子、碳原子数1~4的范围的烷基、硝基、氨基、苯基、甲氧基、乙氧基。)
式(2)所示的3官能性的结构部位相对于其与其他结构部位的总摩尔数优选为0.001~3摩尔%的范围,特别优选为0.01~1摩尔%的范围。
此处,从前述PAS树脂的机械强度的观点出发,前述通式(1)所示的结构部位、尤其是该式中的R1和R2优选为氢原子,该情况下,可列举出在下式(3)所示的对位键合的结构、以及在下式(4)所示的间位键合的结构。
这些之中,从前述PAS树脂的耐热性、结晶性的方面出发,特别优选重复单元中的硫原子对于芳香族环的键合是在前述通式(3)所示的对位进行键合的结构。
另外,前述PAS树脂不仅包含前述通式(1)、(2)所示的结构部位,还可以以前述通式(1)与通式(2)所示结构部位的合计的30摩尔%以下包含下述结构式(5)~(8)所示的结构部位。
在本公开中,从PAS树脂的耐热性、机械强度的观点出发,特别优选上述通式(5)~(8)所示的结构部位为10摩尔%以下。在前述PAS树脂中包含上述通式(5)~(8)所示的结构部位时,作为它们的键合方式,可以为无规共聚物、嵌段共聚物中的任意者。
另外,前述PAS树脂可以在其分子结构中具有萘基硫醚键等,相对于其与其它结构部位的总摩尔数,优选为3摩尔%以下,特别优选为1摩尔%以下。
另外,PAS树脂的物性在不损害本发明效果的范围内没有特别限定,如下所示。
(熔融粘度)
本公开的PAS树脂组合物中使用的PAS树脂的熔融粘度没有特别限定,从韧性和机械强度的平衡变得良好的方面出发,在300℃下测得的熔融粘度(V6)优选1000Pa·s以上的范围,而且更优选1500Pa·s以上的范围。其中,通过使用岛津制作所制的流动测试仪CFT-500D,对PAS树脂进行熔融粘度(V6)的测定,设为在300℃、载荷:1.96×106Pa、L/D=10(mm)/1(mm)的条件下保持6分钟后测得的熔融粘度的测定值。
(非牛顿指数)
本公开的PAS树脂组合物中使用的PAS树脂的非牛顿指数没有特别限定,优选1.5以上、进一步优选1.8以上。这种PAS树脂的机械物性、流动性、耐磨耗性优异。其中,本公开中,非牛顿指数(N值)是如下数值:使用毛细管流变仪,在熔点为+50℃、节流孔长度(L)与节流孔直径(D)之比L/D=40的条件下测定剪切速度(SR)和剪切应力(SS),并使用下式而算出的值。非牛顿指数(N值)越接近1则表示结构越近似线性,非牛顿指数(N值)越高,则表示结构越发生支化。
SR=K·SSN
[其中,SR表示剪切速度(sec-1)、SS表示剪切应力(达因/cm2)、且K表示常数。]
(分子量)
本公开的PAS树脂组合物中使用的PAS树脂优选的是,根据以1-氯萘为溶剂的凝胶渗透色谱法求出的分子量在40000以上的范围内具有峰。PAS树脂的峰分子量如果为该范围,则PAS树脂的分子末端量降低,因此,钠含量变小,且由本公开的PAS树脂组合物形成的树脂成型体中,得到充分的机械强度,故优选。
(Zeta电位)
本公开的PAS树脂组合物中使用的PAS树脂优选的是,根据流动电位法而测定的Zeta电位在pH7.8~8.2下为-70mV以上,更优选-65mV以上。另外,优选-50mV以下、更优选-55mV以下。需要说明的是,PAS树脂的Zeta电位是指,由该树脂制作非晶状态的薄膜(例如纵5.0cm、横3.0cm、厚度0.1cm),用SurPASS3(Anton Paar公司),在电解液:1mmol/L的KCl水溶液中,在测定温度22~26℃下,测定薄膜表面的Zeta电位3次时的平均值。
(损耗角正切)
对于本公开的PAS树脂组合物中使用的PAS树脂,角频率1/s时在280℃以上且330℃以下具有根据动态粘弹性测定而得到的损耗角正切(tanδ)变得低于1的温度范围。通常可以说是tanδ越大、即损耗模量(E”)越大、越容易发生塑性变形、tanδ越小、即储能模量(E’)越大、越容易发生弹性变形的材料。
需要说明的是,本公开的PAS树脂组合物中使用的PAS树脂的损耗角正切(tanδ)是如下值:从220℃至330℃,在角频率1/s、应变0.1%的条件下,用流变计(例如TAInstruments公司制流变计“ARES-G2”)测定动态粘弹性,得到的损耗模量(E”)除以储能模量(E’)而算出的值(E”/E’)。
(制造方法)
作为前述PAS树脂的制造方法,没有特别限定,例如可以举出如下方法:(制造法1)在硫和碳酸钠的存在下,加入二卤代芳香族化合物、如有需要则加入多卤代芳香族化合物乃至其他共聚成分,并使其聚合的方法;(制造法2)在极性溶剂中、在碱金属硫化物和/或碱金属氢硫化物(以下,有时简记作硫醚化剂)剂等的存在下,加入二卤代芳香族化合物、如有需要则加入多卤代芳香族化合物乃至其他共聚成分,并使其聚合的方法;(制造法3)加入对氯苯硫酚,如有需要则加入其他共聚成分,并进行自缩合的方法;(制造法4)边在任选具有羧基、氨基等官能团的阻聚剂的存在下,使二碘芳香族化合物和单质硫减压边进行熔融聚合的方法;等。这些方法中,(制造法2)的方法是通用的而优选。反应时,为了调节聚合度,也可以添加羧酸、磺酸的碱金属盐、氢氧化碱。上述(制造法2)方法中,反应时,为了调节聚合度,也可以添加羧酸、磺酸的碱金属盐、氢氧化碱。上述(制造法2)方法中,特别优选如下方法:将二卤代芳香族化合物类、极性有机溶剂、和硫醚化剂的配混物以成为(极性有机溶剂)/(硫醚化剂)=0.02/1~0.9/1(摩尔比)的范围的方式投入至反应器,优选在非活性气体气氛下、在开放体系中开始升温,将前述配混物脱水,且该脱水进行的同时使固体成分析出,得到均匀地分散有各成分的低含水固体成分后,冷却至规定的温度,根据需要进一步在前述低含水固体成分中添加极性有机溶剂和/或二卤代芳香族化合物类,在非活性气体气氛下进行聚合的方法(参照日本专利3637543号公报。);在固体的碱金属硫化物和非质子性极性有机溶剂的存在下,加入二卤代芳香族化合物、和如有需要则加入多卤代芳香族化合物乃至其他共聚成分,边将有机酸碱金属盐控制在相对于硫源1摩尔为0.01~0.9摩尔的范围且将反应体系内的水分量控制在相对于非质子性极性有机溶剂1摩尔为0.02摩尔以下的范围,边使碱金属氢硫化物与有机酸碱金属盐发生反应的方法(参照WO2010/058713号小册子。)。
作为PAS树脂的制造方法,列举使用了上述制造法2的聚合方法、更详细地得到含有在极性溶剂(例如极性有机溶剂)中、使至少1种的多卤代芳香族化合物和至少1种的硫醚化剂在适当的聚合条件下进行反应而得到的PAS树脂的反应混合物(浆料)的工序作为一例,以下进行说明。另外,本实施方式中,也包含如下方案:边在硫醚化剂和有机溶剂的存在下、连续地乃至间断地加入多卤代芳香族化合物和/或有机溶剂边进行反应从而得到浆料。
本实施方式中使用的多卤代芳香族化合物例如是指具有直接键合于芳香族环的2个以上卤素原子的卤代芳香族化合物,具体而言,可以举出:对二卤代苯、间二卤代苯、邻二卤代苯、2,5-二卤代甲苯、1,4-二卤代萘、1-甲氧基-2,5-二卤代苯、4,4’-二卤代联苯、3,5-二卤代苯甲酸、2,4-二卤代苯甲酸、2,5-二卤代硝基苯、2,4-二卤代硝基苯、2,4-二卤代苯甲醚、p,p’-二卤代二苯醚、4,4’-二卤代二苯甲酮、4,4’-二卤代二苯基砜、4,4’-二卤代二苯基亚砜、4,4’-二卤代二苯基硫醚、和在上述各化合物的芳香环上具有碳原子数1~18的烷基的化合物。上述二卤代芳香族化合物可以单独使用,也可以组合2种以上而使用。另外,作为二卤代芳香族化合物以外的多卤代芳香族化合物,可以举出1,2,3-三卤代苯、1,2,4-三卤代苯、1,3,5-三卤代苯、1,2,3,5-四卤代苯、1,2,4,5-四卤代苯、1,4,6-三卤代萘等。另外,可以将这些化合物进行嵌段共聚。上述具体例中优选的是二卤代苯类,特别优选的包含80摩尔%以上的对二氯苯。需要说明的是,上述多卤代芳香族化合物可以单独使用,也可以组合2种以上而使用。另外,上述各卤代芳香族化合物中所含的卤素原子优选氯原子和/或溴原子。
另外,出于通过形成分支结构从而实现PAS树脂的粘度增大的目的,根据期望可以使用在1分子中具有3个以上的卤素取代基的多卤代芳香族化合物作为支化剂。作为这种多卤代芳香族化合物,例如可以举出1,2,4-三氯苯、1,3,5-三氯苯、1,4,6-三氯萘等。
进而,可以举出具备氨基、巯基、羟基等具有活性氢的官能团的多卤代芳香族化合物,具体而言,示例2,6-二氯苯胺、2,5-二氯苯胺、2,4-二氯苯胺、2,3-二氯苯胺等二卤代苯胺类;2,3,4-三氯苯胺、2,3,5-三氯苯胺、2,4,6-三氯苯胺、3,4,5-三氯苯胺等三卤代苯胺类;2,2’-二氨基-4,4’-二氯二苯醚、2,4’-二氨基-2’,4-二氯二苯醚等二卤代氨基二苯醚类和它们的混合物中氨基被取代为巯基、羟基的化合物等。
另外,也可以使用这些含活性氢的多卤代芳香族化合物中的形成芳香族环的碳原子上键合的氢原子取代为其他非活性基团、例如烷基等烃基的含活性氢的多卤代芳香族化合物。
这些各种含活性氢的多卤代芳香族化合物中,优选的是含活性氢的二卤代芳香族化合物,特别优选的是二氯苯胺。
作为具有硝基的多卤代芳香族化合物,例如可以举出2,4-二硝基氯苯、2,5-二氯硝基苯等单或二卤代硝基苯类;2-硝基-4,4’-二氯二苯醚等二卤代硝基二苯醚类;3,3’-二硝基-4,4’-二氯二苯基砜等二卤代硝基二苯基砜类;2,5-二氯-3-硝基吡啶、2-氯-3,5-二硝基吡啶等单或二卤代硝基吡啶类;或者各种二卤代硝基萘类等。
作为极性有机溶剂,可以举出甲酰胺、乙酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四甲基脲、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-甲基-ε-己内酰胺、ε-己内酰胺、六甲基磷酰胺、N-二甲基丙烯基脲、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮酸等酰胺、脲和内酰胺类;环丁砜、二甲基环丁砜等环丁砜类;苯甲腈等腈类;甲基苯基酮等酮类和它们的混合物,这些之中,优选N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-甲基-ε-己内酰胺、ε-己内酰胺、六甲基磷酰胺、N-二甲基丙烯基脲、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮酸具有脂肪族系环状结构的酰胺,进一步优选N-甲基-2-吡咯烷酮。
作为本实施方式中使用的硫醚化剂,可以举出碱金属硫化物和/或碱金属氢硫化物。
作为碱金属硫化物,包含硫化锂、硫化钠、硫化铷、硫化铯和它们的混合物。上述碱金属硫化物可以作为水合物或者水性混合物或者酐使用。另外,碱金属硫化物也可以通过碱金属氢硫化物与碱金属氢氧化物的反应而导入。需要说明的是,通常为了与碱金属硫化物中微量存在的碱金属氢硫化物、硫代硫酸碱金属反应,也可以加入少量的碱金属氢氧化物。
作为碱金属氢硫化物,包含硫化氢锂、硫化氢钠、硫化氢铷、硫化氢铯和它们的混合物。上述碱金属氢硫化物可以作为水合物或者水性混合物或者酐使用。
另外,前述碱金属氢硫化物伴有碱金属氢氧化物使用。作为该碱金属氢氧化物,可以举出氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯等,它们可以分别单独使用,也可以混合2种以上而使用。这些之中,从容易获得的方面出发,优选氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾,特别优选氢氧化钠。
本公开的PAS树脂组合物中使用的PAS树脂优选的是,至少由该树脂的一部分形成的评价试样即试验片的表面的Zeta电位值在pH7.8~8.2(例如pH=8.0)下示出-50~-65mV的范围。作为前述试验片的表面的Zeta电位值有在pH7.8~8.2(例如pH=8.0)下容易示出-50~-65mV的范围的倾向所需的特定的聚合条件,可以举出以下的条件(a)~(c)。
(a)从投入原料起至聚合反应结束为止所使用的有机溶剂的总量相对于属于硫源的硫醚化剂1mol优选为1~6mol的比率。
(b)最初投入的有机溶剂的量相对于属于硫源的硫醚化剂1mol优选为0.01~0.50mol的比率。
(c)优选在聚合反应后的PAS树脂(或浆料)中添加酸或氢盐。更优选在聚合工序中的聚合反应后的PAS树脂(或浆料)中添加酸或氢盐,将该反应混合物的pH调节为7~11。
作为上述(c)的条件中的酸,例如可以举出碳酸、草酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、单氯乙酸等饱和脂肪酸、丙烯酸、丁烯酸、油酸等不饱和脂肪酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、水杨酸等芳香族羧酸、草酸、马来酸、富马酸等二羧酸、或者甲磺酸、对甲苯磺酸等磺酸等有机酸、盐酸、硫酸、亚硫酸、硝酸、亚硝酸或磷酸等无机酸。作为上述(c)的条件下的氢盐,可以举出硫酸氢钠、磷酸氢二钠、碳酸氢钠等。在实际使用中,优选对金属构件的腐蚀少的有机酸。
本实施方式的PAS树脂的聚合工序中,出于采用上述(a)的条件时聚合中的PAS树脂的浓度变高、因而脂肪族系环状化合物的开环物赋予至PAS树脂的末端的反应变得容易推进的理由,能示出特定的Zeta电位值。另外,本实施方式中的聚合工序中,出于采用上述(b)的条件时聚合中的PAS树脂的浓度变高、因而脂肪族系环状化合物的开环物赋予至PAS树脂的末端的反应变得容易推进的理由,能示出特定的Zeta电位值。另外,本实施方式中的聚合工序中,出于采用上述(c)的条件时在PAS树脂内包封有酸性成分、纯化工序中酸性成分逐渐渗出、因而PAS树脂的末端官能团的一部分发生离子交换而质子化的理由,能示出特定的Zeta电位值。
本实施方式中,为了试验片的表面的Zeta电位值在pH7.8~8.2(例如pH=8.0)下形成-50~-65mV的范围,优选在聚合工序或下述纯化工序中,在前述PAS树脂中添加酸。因此,上述(a)~(c)的聚合条件中、特别是满足(c),从而前述Zeta电位值成为规定范围的倾向强。
作为包含通过聚合工序而得到的PAS树脂的反应混合物的后处理方法,没有特别限定,可列举出例如下述方法:在(后处理1)聚合反应结束后,首先,将反应混合物直接在减压下或常压下馏去溶剂,或者在添加酸或碱后在减压下或常压下馏去溶剂,接着,利用水、反应溶剂(或者具有相对于低分子聚合物为同等的溶解度的有机溶剂)、丙酮、甲乙酮、醇类等溶剂将馏去溶剂后的固态物清洗1次或2次以上,进而,进行中和、水洗、过滤和干燥的方法;或者,在(后处理2)聚合反应结束后,向反应混合物中添加水、丙酮、甲乙酮、醇类、醚类、卤代烃、芳香族烃、脂肪族烃等溶剂(可溶于所使用的聚合溶剂且至少对于PAS为不良溶剂的溶剂)作为沉降剂,使PAS、无机盐等固体状产物发生沉降,对它们进行滤取、清洗、干燥的方法;或者,在(后处理3)聚合反应结束后,向反应混合物中添加反应溶剂(或者具有相对于低分子聚合物为同等的溶解度的有机溶剂)并搅拌后,进行过滤而去除低分子量聚合物后,利用水、丙酮、甲乙酮、醇类等溶剂清洗1次或2次以上,其后,进行中和、水洗、过滤和干燥的方法;(后处理4)在聚合反应结束后,向反应混合物中添加水,进行水清洗并过滤,根据需要在水清洗时添加酸,进行酸处理并干燥的方法;(后处理5)在聚合反应结束后,将反应混合物过滤,根据需要利用反应溶剂清洗1次或2次以上,进而,进行水清洗、过滤和干燥的方法等。这些方法中,(后处理4)的方法可以有效地去除存在于PAS树脂的分子末端的钠等金属原子,得到钠含量少的PAS树脂,故优选。
后处理工序中,作为前述试验片的表面的Zeta电位值有在pH7.8~8.2(例如pH=8.0)下容易示出-50~-65mV的范围的倾向所需的特定的纯化条件,可以举出以下的条件(d)~(f)。
(d)优选用规定量以上的酸溶液,对粗PAS树脂进行酸处理。更优选用PAS树脂的总重量的约2倍以上的酸溶液进行酸处理。
(e)优选上述(d)的酸处理中使用的酸溶液的pH为6以下。
(f)优选用PAS树脂的总重量的1.5~10倍的140~260℃的热水,进行热水清洗。
后处理工序中,如果采用上述(d)~(f)的条件,则通过离子交换反应,可以使PAS树脂的末端官能团质子化。上述酸溶液中使用的酸只要可以制备pH6以下的酸溶液就没有特别限制,可以援用上述(c)的条件下的酸。
需要说明的是,在上述(后处理1)~(后处理5)所示例那样的后处理方法中,PAS树脂的干燥可以在真空中进行,也可以在空气中或氮气那样的非活性气体气氛中进行。
如此得到的直链状结构PAS树脂的交联方法只要为公知的方法就没有特别限定,例如可以举出如下方法:对前述造粒物在空气或者富氧空气中等氧化性气氛下进行加热处理。从加热处理所需的时间、和加热处理后的PAS树脂的熔融时的热稳定性变得良好的观点出发,加热条件优选从180℃以上至比PAS树脂的熔点低20℃的温度范围。其中,此处的熔点是指,用差示扫描量热计(例如PerkinElmer Co.,Ltd.制DSC装置Pyris Diamond)、依据JISK7121而测得的值。
从氧化速度快、能在短时间内进行处理的观点出发,在空气或者富氧空气中等氧化性气氛中进行加热处理时的氧浓度可以为优选5体积%以上、更优选10质量%以上的范围,而且从抑制自由基产生量增大、抑制加热处理时的增稠、且色相良好的观点出发,可以为优选30体积%以下、更优选25体积%以下的范围。
本公开的PAS树脂组合物是配混热塑性弹性体(B)和/或硅烷偶联剂(C)而成的。
<热塑性弹性体(B)>
作为本实施方式中使用的热塑性弹性体,可列举出聚烯烃系弹性体、氟系弹性体或有机硅系弹性体,其中,作为优选物,可列举出聚烯烃系弹性体。在添加这些弹性体的情况下,其配混量只要不损害本发明的效果就没有特别限定,相对于PAS树脂(A)100质量份,优选0.5质量份以上、更优选1.0质量份以上至优选12质量份以下、更优选5质量份以下的范围。在该范围内,所得PAS树脂组合物的耐冲击性提高,故而优选。
例如,前述聚烯烃系弹性体可列举出α-烯烃的均聚物、或者两种以上的α-烯烃的共聚物、一种或两种以上的α-烯烃与具有官能团的乙烯基聚合性化合物的共聚物。此时,作为前述α-烯烃,可列举出乙烯、丙烯、1-丁烯等碳原子数为2以上~8以下的范围的α-烯烃。另外,作为前述官能团,可列举出羧基、酸酐基(-C(=O)OC(=O)-)、环氧基、氨基、羟基、巯基、异氰酸酯基、噁唑啉基等。并且,作为具有前述官能团的乙烯基聚合性化合物,可列举出乙酸乙烯酯;(甲基)丙烯酸等α,β-不饱和羧酸;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等α,β-不饱和羧酸的烷基酯;离聚物等α,β-不饱和羧酸的金属盐(作为金属,为钠等碱金属、钙等碱土金属、锌等);甲基丙烯酸缩水甘油酯等α,β-不饱和羧酸的缩水甘油酯等;马来酸、富马酸、衣康酸等α,β-不饱和二羧酸;前述α,β-不饱和二羧酸的衍生物(单酯、二酯、酸酐)等中的1种或2种以上。上述热塑性弹性体可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
<硅烷偶联剂(C)>
作为本实施方式中使用的硅烷偶联剂,没有特别限定,优选具有与羧基发生反应的官能团、例如环氧基、异氰酸酯基、氨基或羟基的硅烷偶联剂,特别优选含有氨基的硅烷偶联剂。作为这种硅烷偶联剂,例如可以举出:γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的烷氧基硅烷化合物、γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基乙基二乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三氯硅烷等异含氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的烷氧基硅烷化合物、γ-羟基丙基三甲氧基硅烷、γ-羟基丙基三乙氧基硅烷等含羟基的烷氧基硅烷化合物。
本实施方式中使用的硅烷偶联剂的配混量只要不有损本发明的效果就对其添加量没有特别限定,相对于PAS树脂(A)100质量份,优选0.1质量份以上、更优选0.5质量份以上至优选1.0质量份以下的范围。在上述范围内,气体产生量与加工性的平衡优异,故优选。
本公开的PAS树脂组合物实质上为非增强PAS树脂组合物,但在不有损本发明的效果的范围内可以配混少量的填充剂作为任意成分。作为这些填充剂,只要不有损本发明的效果就也可以使用公知常用的材料,例如可以举出:纤维状的填充剂、板状等非纤维状的填充剂等各种形状的填充剂等。具体而言,可以使用碳纤维、陶瓷纤维、芳族聚酰胺纤维、金属纤维、钛酸钾、硅灰石等纤维、天然纤维等纤维状填充剂,另外,也可以使用玻璃鳞片、研磨纤维、硫酸钡、粘土、叶蜡石、膨润土、绢云母、云母、滑石、凹凸棒石、铁素体、硅酸钙、沸石、勃姆石等非纤维状填充剂。填充剂的配混量只要为不有损本发明的效果的范围即可,例如相对于PAS树脂(A)100质量份,优选25质量份以下、更优选15质量份以下的范围。在上述范围内,树脂组合物示出良好的机械强度和成型性,故优选。另外,不含填充剂的情况下(非增强),在成型品的使用中没有填充剂脱离的担心,因此特别优选。
进而,本公开的PAS树脂组合物中,在配混上述成分的基础上,可以根据用途进一步适当配混聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯醚树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚醚醚酮树脂、聚醚酮树脂、聚亚芳基树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚四氟乙烯树脂、聚二氟乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、ABS树脂、酚醛树脂、氨基甲酸酯树脂、液晶聚合物等合成树脂(以下简称为合成树脂)作为任选成分。本公开中,前述合成树脂不是必须成分,在进行配混的情况下,其配混比例只要不损害本发明效果就没有特别限定,另外,根据各自的目的而异,无法一概而论,作为在本公开的树脂组合物中配混的合成树脂的比例,可列举出例如相对于PAS树脂100质量份为5质量份以上的范围且15质量份以下的范围这一程度。换言之,相对于PAS树脂(A)与合成树脂的合计,PAS树脂的比例以质量基准计优选为(100/115)以上的范围,更优选为(100/105)以上的范围。
另外,本公开的PAS树脂组合物中,除此之外根据需要也可以配混着色剂、抗静电剂、抗氧化剂、耐热稳定剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂、发泡剂、阻燃剂、阻燃助剂、防锈剂和脱模剂(包含硬脂酸、褐煤酸的碳原子数18~30的脂肪酸的金属盐、酯、聚乙烯等聚烯烃系蜡等)等公知常用的添加剂来作为任意成分。这些添加剂不是必须成分,例如,为了不有损本发明的效果,可以在相对于PAS树脂(A)100质量份优选为0.01质量份以上的范围、而且优选为1000质量份以下、更优选为100质量份以下、进一步优选为10质量份以下的范围内,根据目的、用途进行适当调整来使用。
另外,本公开的PAS树脂组合物的特征在于粘度变化率为150%以下。需要说明的是,本公开中的树脂组合物的粘度变化率是指如下值:使用利用毛细管流变仪(例如株式会社东洋精机制作所制“Capilograph”)、在剪切速度12.16sec-1、300℃、节流孔的L/D=40的条件下测得的熔融粘度并根据下式而算出的。
粘度变化率〔%〕=(保持30分钟时的熔融粘度〔Pa·s〕/保持5分钟时的熔融粘度〔Pa·s〕)×100
本实施方式的PAS树脂组合物的制造方法的特征在于,具备如下工序:配混PAS树脂(A)、以及热塑性弹性体(B)和/或硅烷偶联剂(C),在PAS树脂(A)的熔点以上的温度范围内进行熔融混炼,前述PAS树脂(A)为交联型PAS树脂、且在280℃以上、角频率1/s时具有tanδ低于1的区域,前述热塑性弹性体(B)的配混量相对于PAS树脂(A)100质量份为0.5~12质量份,和粘度变化率为150%以下。以下,进行详述。
本公开的PAS树脂组合物的制造方法具备如下工序:配混上述必须成分,在PAS树脂(A)的熔点以上的温度范围内进行熔融混炼。更详细地,本公开的PAS树脂组合物是配混各必须成分、和根据需要的其他任意成分而成的。作为制造本公开中使用的树脂组合物的方法,没有特别限定,可以举出如下方法:配混必须成分和根据需要的任意成分并进行熔融混炼,更详细地,可以举出如下方法:根据需要在转鼓或亨舍尔混合机等中均匀地进行干式混合,接着,投入至双螺杆挤出机中进行熔融混炼。
熔融混炼可通过加热至树脂温度达到PAS树脂(A)的熔点以上的温度范围、优选达到该熔点+10℃以上的温度范围、更优选该熔点+10℃以上、进一步优选该熔点+20℃以上~优选该熔点+100℃以下、更优选该熔点+50℃以下的范围的温度来进行。
作为前述熔融混炼机,从分散性、生产率的观点出发,优选为双螺杆混炼挤出机,例如,优选适当调整至树脂成分的喷出量为5~500(kg/小时)的范围且螺杆转速为50~500(rpm)的范围边进行熔融混炼,进一步优选在它们的比率(喷出量/螺杆转速)达到0.02~5(kg/小时/rpm)这一范围的条件下进行熔融混炼。另外,各成分向熔融混炼机中的添加、混合可以同时进行,也可以分次进行。例如,添加前述成分中的必须成分的玻璃纤维(B)、根据需要的其他纤维状填充剂时,从分散性的观点出发,优选从前述双螺杆混炼挤出机的侧进料器投入至该挤出机内。关于该侧进料器的位置,相对于前述双螺杆混炼挤出机的螺杆全长而言的从该挤出机树脂投入部(顶部进料器)起至该侧进料器为止的距离的比率优选为0.1以上,更优选为0.3以上。另外,该比率优选为0.9以下,更优选为0.7以下。
如此熔融混炼得到的本公开的PAS树脂组合物为包含前述必须成分、以及根据需要加入的任意成分和源自这些的成分的熔融混合物。因此,本公开的PAS树脂组合物具有PAS树脂(A)形成连续相、且分散有其他必须成分、任意成分的形态学。本公开的PAS树脂组合物优选的是,在该熔融混炼后实施公知的方法,例如,将熔融状态的树脂组合物挤出成型为股线性后,加工成粒料、小片、颗粒、粉末等形态,然后根据需要在100~150℃的温度范围内实施预干燥。
本实施方式的成型品是将PAS树脂组合物熔融成型而成的。另外,本实施方式的成型品的制造方法具备将前述PAS树脂组合物进行熔融成型的工序。因此,本公开的成型品具有PAS树脂(A)形成连续相、且分散有其他必须成分、任意成分的形态学。PAS树脂组合物通过具有上述形态学,从而得到耐化学药品性、特别是燃料阻隔性和机械强度、特别是韧性优异的成型品。
本公开的PAS树脂组合物可供于注射成型、压缩成型、复合体、片、管等的挤出成型、拉拔成型、吹塑成型、传递成型等各种成型,尤其是因脱模性也优异而适合于注射成型用途。在利用注射成型进行成型的情况下,各种成型条件没有特别限定,通常可利用一般方法进行成型。例如,在注射成型机内,历经在树脂温度为PAS树脂(A)的熔点以上的温度范围、优选为该熔点+10℃以上的温度范围、更优选为熔点+10℃~熔点+100℃的温度范围、进一步优选为熔点+20℃~熔点+50℃的温度范围内对前述PAS树脂组合物进行熔融的工序后,从树脂喷出口注入至模具内并进行成型即可。此时,模具温度也设定至公知的温度范围、例如室温(23℃)~300℃、优选为130~190℃即可。
本公开的成型品的制造方法可以具备对前述成型品进行退火处理的工序。退火处理根据成型品的用途或者形状等而选择最佳的条件,但退火温度为PAS树脂(A)的玻璃化转变温度以上的温度范围,优选为该玻璃化转变温度+10℃以上的温度范围,更优选为该玻璃化转变温度+30℃以上的温度范围。另一方面,优选260℃以下的范围、更优选240℃以下的范围。退火时间没有特别限定,优选0.5小时以上的范围、更优选1小时以上的范围。另一方面,优选10小时以下的范围、更优选8小时以下的范围。在上述范围内,得到的成型品的应变减少,且不仅树脂的结晶性改善而且机械特性进一步改善,故优选。退火处理可以在空气中进行,但优选在氮气等非活性气体中进行。
本公开的PAS树脂成型品的特征在于,韧性和加工性优异,特别适合于直接与液体或其蒸气接触的部件、即燃料部件、用水部件。例如可以举出管道、衬里管、盖形螺母类、管接头类、(弯头、头部、连接器、减径管、接头、耦合器等)、各种阀门、流量计、垫片(密封、密封件类)等用于输送流体的配管和配管上附带的各种部件。进一步具体而言,可以适合用于供给热水机、浴池的热水量、温度传感器等之类的用水部件、燃料罐、燃料管、燃料传感器、燃料泵、叶片泵、自动调节流量计等之类的车载用燃料部件。另外,本公开的成型品不仅可以制成上述部件,或也可以制成以下那样的通常的树脂成型品。可列举出例如箱型的电气/电子部件集成模块用保护/支承构件/多个单独半导体或模块、传感器、LED灯、连接器、插座、电阻器、继电器箱、开关、点火线圈、电容器、可变电容器箱、光拾取器、振动器、各种端子板、变量器、插头、印刷基板、调谐器、扩音器、麦克风、耳麦、小型电机、磁头支架(head base)、功率模块、端子座、半导体、液晶、FDD托架(carriage)、FDD底座(chassis)、电刷支架、抛物面天线、计算机相关部件等所代表的电气/电子部件;VTR部件、电视机部件、熨斗、吹风机、电饭锅部件、微波炉部件、音响部件、音响/光盘/压缩盘/DVD盘/蓝光盘等声音/影像设备部件、照明部件、冰箱部件、空调部件、打字机部件、文字处理器部件、或者用水相关设备部件等所代表的家庭、办公电气制品部件;办公计算机相关部件、电话相关部件、传真相关部件、复印机相关部件、清洗用工具、电机部件、记录器、打字机等所代表的机械相关部件;显微镜、望远镜、照相机、手表等所代表的光学机器、精密机械相关部件;交流发电机接线端子、交流发电机连接器、牙刷架、滑环、IC调节器、调光器用电位计支架、继电器部件、自动变速器锁定开关、废气阀等各种阀门;燃料相关/排气体系/吸气体系的各种管道、进气口喷嘴连通管、进气歧管、发动机冷却水接头、化油器主体、化油器调距垫、废气传感器、冷却水传感器、油温传感器、制动衬片磨损传感器、节气门位置传感器、曲轴位置传感器、温度传感器、空气流量计、制动衬片磨耗传感器、空调用恒温器基体、暖气热风流量控制阀门、散热器电机用电刷支架、水泵涡轮、涡轮叶片、刮水器电动机相关部件、分配器、起动机开关、点火线圈及其线圈骨架、电机绝缘体、电机转子、电机芯、起动机继电器、变速器用束线、风挡洗涤器喷嘴、空调面板开关基板、燃料相关电磁阀门用线圈、保险丝用连接器、报警器端子、电装部件绝缘板、步进电机转子、灯座、灯反射器、灯外壳、制动器活塞、螺线管点火线圈、发动机油过滤器、点火装置外壳等汽车/车辆相关部件,也可应用于其它各种用途。
实施例
以下,使用实施例、比较例来进行说明,但本公开不限定于这些实施例。需要说明的是,以下没有特别记载时“%”、“份”设为质量基准。
<实施例1~7和比较例1~4>
按照表1中记载的组成成分和配混量,配混各材料。其后,向株式会社日本制钢所制的带有通风孔的双螺杆挤出机“TEX-30α(制品名)”中投入这些配混材料,在树脂成分喷出量为30kg/小时、螺杆转速为200rpm、设定树脂温度为320℃的条件下进行熔融混炼,得到树脂组合物的粒料。从侧进料器(S/T比0.5)投入玻璃纤维和碳纤维,除此之外的材料利用转鼓预先均匀混合,并从顶部进料器中投入。将所得树脂组合物的粒料在140℃的齿轮烘箱中干燥2小时后,进行注射成型,由此制作各种试验片,并进行下述试验。
<评价>
(1)拉伸断裂伸长率的测定
将得到的粒料供给至机筒温度设定为310℃的住友重机制注射成型机(SE-75D-HP),使用模具温度经温度调节为140℃的ISO Type-A哑铃片成型用模具进行注射成型,得到ISO Type-A哑铃片。需要说明的是,以成为不含焊接部的试验片的方式,制成从1点浇口注射树脂并制作者。对于得到的哑铃片,用依据ISO 527-1和2的测定方法测定拉伸断裂伸长率(%)。将结果示于表1。
(2)粘度变化率的测定
使用得到的树脂组合物的粒料,利用毛细管流变仪(株式会社东洋精机制作所制“Capilograph D1”),在剪切速度12.16sec-1、300℃、L/D=40的条件下测定熔融粘度。根据下式而算出粘度变化率。将结果示于表1。
粘度变化率〔%〕=(保持30分钟时的熔融粘度〔Pa·s〕/保持5分钟时的熔融粘度〔Pa·s〕)×100
(3)失重(气体产生量)的测定
在精密天平上、在4.00g铝制培养皿中称量PPS的粉体试样。将试样静置在设定为150℃的干燥机内1小时后,取出培养皿,自然冷却至室温,然后进行称量。接着,将同一培养皿静置在设定为325℃的干燥机内1小时后,取出培养皿,自然冷却至室温,然后进行称量。根据下式算出各试样的失重。将结果示于表1。
失重〔wt%〕=(150℃加热后的称量值〔g〕-370℃加热后的称量值〔g〕)/150℃加热后的称量值〔g〕×100
[表1]
需要说明的是,表1中的配混成分使用下述者。
A-1:交联型PPS树脂(熔融粘度(V6)2800Pa·s、在280~310℃下、tanδ低于1、Zeta电位-56mV、非牛顿指数2.3)
A-2:交联型PPS树脂(熔融粘度(V6)1500Pa·s、在280~300℃下、tanδ低于1、Zeta电位-60mV、非牛顿指数2.1)
a-3:线型PPS树脂(熔融粘度(V6)120Pa·s、在275~330℃下、tanδ经常为1以上、Zeta电位-66mV、非牛顿指数1.1)
(制造例1)PPS树脂(A-1~a-3)的制造
[工序1]
在连接有压力计、温度计、冷凝器、倾析器、精馏塔的带搅拌叶片的150升高压釜中,投入对二氯苯(以下,简记作“p-DCB”)33.222kg(226摩尔)、NMP4.560kg(46摩尔)、47.23质量%NaSH水溶液27.300kg(以NaSH计、为230摩尔)、和49.21质量%NaOH水溶液18.533g(以NaOH计、为228摩尔),边搅拌边在氮气气氛下用5小时升温至173℃,使水26.794kg馏出后,将高压釜密闭。脱水时通过共沸而馏出的p-DCB在倾析器中分离,随时返回至高压釜内。脱水结束后的高压釜内为微粒状的无水硫化钠组合物分散于p-DCB中的状态。该组合物中的NMP含量为0.089kg(0.9摩尔),由此表示,所投入的NMP的98%(45.1摩尔)被水解为SMAB。高压釜内的SMAB量相对于存在于高压釜中的硫原子每1摩尔为0.196摩尔。所投入的NaSH与NaOH总量变为无水Na2S时的理论脱水量为27.921g,由此表示,高压釜内的残水量1127g(62.6摩尔)内的812g(45.1摩尔)被NMP与NaOH的水解反应消耗,不以水的形式存在于高压釜内,剩余的315g(17.5摩尔)以水、或者结晶水的形式残留于高压釜内。高压釜内的水分量相对于存在于高压釜中的硫原子每1摩尔为0.076摩尔。
[工序2]
上述脱水工序结束后,将内温冷却至160℃,投入NMP 45.203kg(456摩尔),升温至185℃。高压釜内的水分量相对于工序2中投入的NMP每1摩尔为0.038摩尔。在表压达到0.00MPa的时刻,打开连接有精馏塔的阀门,用1小时升温至内温200℃。此时,以精馏塔出口温度成为110℃以下的方式以冷却和阀门开度进行控制。馏出的p-DCB与水的混合蒸气在冷凝器中冷凝,在倾析器中分离,p-DCB返回至高压釜。馏出水量为273g(15.2摩尔)。
[工序3]
工序3开始时的高压釜内水分量为42g(2.3摩尔),相对于工序2中投入的NMP每1摩尔为0.005摩尔,相对于存在于高压釜中的硫原子每1摩尔为0.010摩尔。高压釜内的SMAB量与工序1相同,相对于存在于高压釜中的硫原子每1摩尔为0.196摩尔。接着,用3小时将内温从200℃升温至230℃,在230℃下搅拌3小时后,升温至250℃,搅拌1小时。内温200℃时刻的表压为0.03MPa,最终表压为0.50MPa。冷却后,在3升的水中注入得到的浆料内的650g,在80℃下搅拌1小时后,过滤。将该滤饼再次用3升的热水搅拌1小时并清洗后,过滤。重复该操作4次。在该滤饼中再次加入3升的热水和乙酸,调节为pH4.0后,搅拌1小时,清洗后进行过滤。将该滤饼再次用3升的热水搅拌1小时并清洗后,进行过滤。重复该操作2次。用热风干燥机,在120℃下干燥一夜,得到白色的粉末状的PPS树脂(a-3)。该聚合物的300℃下的熔融粘度为约120Pa·s。将得到的PPS树脂在210~250℃的氧化性气氛下进行热交联直至目标粘度,得到交联型PPS树脂(A-1)和(A-2)。
B-1:热塑性弹性体(Arkema公司制LOTADER AX-8930)
B-2:热塑性弹性体(Arkema公司制LOTADER AX-8390)
B-3:热塑性弹性体(Dow Chemical公司制Engage 8842)
C-1:硅烷偶联剂(γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)
C-2:硅烷偶联剂(3-氨基丙基三乙氧基硅烷)
如果对比实施例与比较例,则确认了:实施例的材料的韧性、粘度变化率(滞留时的增稠率)和失重(气体产生量)全部平衡良好且优异。
Claims (10)
1.一种聚芳硫醚树脂组合物,其特征在于,其是配混聚芳硫醚树脂(A)、以及热塑性弹性体(B)和/或硅烷偶联剂(C)而成的,
所述聚芳硫醚树脂(A)为交联型聚芳硫醚树脂、且动态粘弹性测定中角频率1/s时tanδ在280℃~330℃下具有低于1的区域,
所述热塑性弹性体(B)的配混量相对于聚芳硫醚树脂(A)100质量份为12质量份以下的范围,和/或硅烷偶联剂(C)的配混量相对于聚芳硫醚树脂(A)100质量份为1.0质量份以下的范围,且
所述聚芳硫醚树脂组合物的粘度变化率为150%以下,其中,粘度变化率是使用利用毛细管流变仪、在剪切速度12.16sec-1、300℃下测得的熔融粘度并根据下式算出的,
粘度变化率〔%〕=(保持30分钟时的熔融粘度〔Pa·s〕/保持5分钟时的熔融粘度〔Pa·s〕)×100。
2.根据权利要求1所述的聚芳硫醚树脂组合物,其中,所述聚芳硫醚树脂(A)的根据流动电位法而测定的Zeta电位在pH7.8~8.2下为-70mV以上。
3.根据权利要求1或2所述的聚芳硫醚树脂组合物,其中,所述硅烷偶联剂(C)具有氨基。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的聚芳硫醚树脂组合物,其为熔融混炼物。
5.一种成型品,其是将权利要求1~4中任一项所述的聚芳硫醚树脂组合物进行熔融成型而成的。
6.一种聚芳硫醚树脂组合物的制造方法,其特征在于,具备如下工序:配混聚芳硫醚树脂(A)、以及热塑性弹性体(B)和/或硅烷偶联剂(C),在聚芳硫醚树脂(A)的熔点以上的温度范围内进行熔融混炼,
所述聚芳硫醚树脂(A)为交联型聚芳硫醚树脂、且动态粘弹性测定中角频率1/s时tanδ在280℃~330℃下具有低于1的区域,
所述热塑性弹性体(B)的配混量相对于聚芳硫醚树脂(A)100质量份为0.5~12质量份,且
所述聚芳硫醚树脂组合物的粘度变化率为150%以下,其中,粘度变化率是使用利用毛细管流变仪、在剪切速度12.16sec-1、300℃下测得的熔融粘度并根据下式算出的,
粘度变化率〔%〕=(保持30分钟时的熔融粘度〔Pa·s〕/保持5分钟时的熔融粘度〔Pa·s〕)×100。
7.根据权利要求6所述的聚芳硫醚树脂组合物的制造方法,其中,所述聚芳硫醚树脂(A)的根据流动电位法而测定的Zeta电位在pH7.8~8.2下为-70mV以上。
8.根据权利要求6或7所述的聚芳硫醚树脂组合物的制造方法,其中,所述硅烷偶联剂(C)具有氨基。
9.一种成型品的制造方法,其具备如下工序:将权利要求1~4中任一项所述的聚芳硫醚树脂组合物进行熔融成型。
10.一种直接与液体或其蒸气接触的部件,其是将权利要求1~4中任一项所述的聚芳硫醚树脂组合物进行熔融成型而成的。
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