CN117980412A - 液晶聚合物组合物及由此制备的成型品 - Google Patents

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CN117980412A CN202280063644.8A CN202280063644A CN117980412A CN 117980412 A CN117980412 A CN 117980412A CN 202280063644 A CN202280063644 A CN 202280063644A CN 117980412 A CN117980412 A CN 117980412A
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李政宪
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Abstract

本发明的液晶聚合物组合物的特征在于,包括:液晶聚合物约10重量%至约50重量%;芳香族砜聚合物约20重量%至约60重量%;以及pH为约7至约12的无机填料约10重量%至约50重量%。所述液晶聚合物组合物的流动性、刚性、耐磨性等优异,而且少产生粉尘。

Description

液晶聚合物组合物及由此制备的成型品
技术领域
本发明涉及一种液晶聚合物组合物及由此制备的成型品。更为具体地,本发明涉及一种流动性、刚性、耐磨性等优异且少产生粉尘的液晶聚合物组合物及由此制备的成型品。
背景技术
最近,随着电子和通信领域的发展,正在生产具有高度整合的复杂结构及薄壁部件的移动设备。在这种移动设备中,紧凑型相机模块部件(compact camera moduleapplication)使用耐热性和尺寸稳定性优异且可成型薄壁的基于液晶聚合物(liquidcrystalline polymer,LCP)的材料来制作。
然而,由基于液晶聚合物的材料制备的紧凑型相机模块部件等移动设备在组装及清洗工艺中会产生粉尘,在产品驱动时,因由反复冲击导致的磨损而产生的粉尘可能对相机结果物带来不良影响。
因此,亟需开发一种流动性、刚性、耐磨性等优异且少产生粉尘的液晶聚合物组合物。
在韩国授权专利第10-1423766号等中公开了本发明的背景技术。
发明内容
本发明的目的是提供一种流动性、刚性、耐磨性等优异且少产生粉尘的液晶聚合物组合物。
本发明的另一目的是提供一种由所述液晶聚合物组合物形成的成型品。
本发明的上述目的和其他目的均可通过下述本发明实现。
1.本发明的一个观点涉及一种液晶聚合物组合物。所述液晶聚合物组合物的特征在于,包括:液晶聚合物约10重量%至约50重量%;芳香族砜聚合物约20重量%至约60重量%;以及pH为约7至约12的无机填料约10重量%至约50重量%。
2.在上述具体例1中,所述液晶聚合物的晶体熔点可为约280℃至约380℃。
3.在上述具体例1或2中,所述芳香族砜聚合物可包括由下述化学式1表示的重复单元。
[化学式1]
在所述化学式1中,Ar1及Ar2分别独立地为碳原子数6至20的亚芳基。
4.在上述具体例1至3中,所述芳香族砜聚合物可包括包含由下述化学式1a表示的重复单元的聚砜、包含由下述化学式1b表示的重复单元的聚苯砜及包含由下述化学式1c表示的重复单元的聚醚砜中的一种以上。
[化学式1a]
[化学式1b]
[化学式1c]
5.在上述具体例1至4中,所述pH为约7至约12的无机填料可包括硅酸钙及硅酸镁中的一种以上。
6.在上述具体例1至5中,所述液晶聚合物与所述芳香族砜聚合物的重量比可为约1:0.7至约1:3.5。
7.在上述具体例1至6中,所述液晶聚合物与所述pH为约7至约12的无机填料的重量比可为约1:0.4至约1:3。
8.在上述具体例1至7中,所述芳香族砜聚合物与所述pH为约7至约12的无机填料的重量比可为约1:0.3至约1:2.5。
9.在上述具体例1至8中,在成型温度为370℃、模具温度为120℃、注塑压力为160MPa及注塑速度为100mm/s的条件下,在宽度为10mm、厚度为2mm的螺旋(spiral)形态的模具中对所述液晶聚合物组合物进行注塑成型后测定的试样的螺旋流(spiral flow)长度可为约170mm至约200mm。
10.在上述具体例1至9中,所述液晶聚合物组合物的根据ASTM D638测定的厚度为3.2mm的试样的抗拉强度可为约800kgf/cm2至约1,000kgf/cm2
11.在上述具体例1至10中,由所述液晶聚合物组合物制备通过M3螺丝联接的凸台(boss)试样和厚度为1.2mm的肋条(rib)试样后,使所述凸台试样在所述肋条试样的上表面上以速度为50次/min、荷载为2.5kg的条件往复运动两个小时后测定的所述肋条试样的磨损粉尘量可为约0.1mg至约0.6mg。
12.本发明的另一观点涉及一种成型品。所述成型品的特征在于,所述成型品由所述1至11中任一项所述的液晶聚合物组合物形成。
13.在上述具体例12中,所述成型品可为紧凑型相机模块部件。
本发明具有如下的发明效果:即,提供一种流动性、刚性、耐磨性等优异且少产生粉尘的液晶聚合物组合物及由此形成的成型品。
具体实施方式
下面,详细说明本发明如下。
本发明的液晶聚合物组合物包括:液晶聚合物(A);芳香族砜聚合物(B);以及pH为约7至约12的无机填料(C)。
在本说明书中,表示数值范围的“a至b”定义为“≥a且≤b”。
液晶聚合物(A)
本发明的一个具体例的液晶聚合物(liquid crystalline polymer,LCP)呈各向异性熔融相,可使用被称作热致性(thermotropic)液晶聚合物的液晶聚酯酰胺、液晶聚酯等。其中,液晶聚合物的各向异性熔融相可通过使用直角光偏振器(light polarizer)的常规偏振系统的方法来确认。例如,在氮气氛下,Leitz加热板上的样品可通过Leitz偏振显微镜来观察。
在具体例中,所述液晶聚合物可包括芳香族氧基羰基、芳香族二羰基、芳香族二氧基、芳香族氨基氧基、芳香族氨基羰基、芳香族二氨基、芳香族氧基二羰基、脂肪族二氧基及它们的组合等重复单元。
在具体例中,根据聚合物的结构元素及元素的比率及排列分布,由在上文中记载的重复单元构成的液晶聚合物可包括提供各向异性熔融相的物质及不提供各向异性熔融相的物质这两者。在本发明中使用的液晶聚合物呈各向异性熔融相。
在具体例中,提供芳香族氧基羰基重复单元的单体的例子具有对羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、邻羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、5-羟基-2-萘甲酸、3-羟基-2-萘甲酸、4'-羟基联苯基-4-羧酸、3'-羟基联苯基-4-羧酸、4'-羟基联苯基-3-羧酸及诸如它们的由烷基、烷氧基或卤素取代的衍生物、它们的酰基衍生物、酯衍生物及酰卤化物的酯形成衍生物。其中,对羟基苯甲酸及6-羟基-2-萘甲酸更容易调节所生成液晶聚合物的性质和熔点,因此优选。
在具体例中,提供芳香族二羰基重复单元的单体的例子具有诸如对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、4,4'-二羧基联苯的芳香族二羧酸及诸如它的由烷基、烷氧基或卤素取代的衍生物、它的酯衍生物及酸卤化物的酯形成衍生物。其中,对苯二甲酸及2,6-萘二甲酸更容易调节所生成液晶聚合物的机械性质、耐热性、熔点及成型性质,因此优选。
在具体例中,提供芳香族二氧基重复单元的单体的例子具有诸如氢醌、间苯二酚、2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘、1,6-二羟基萘、1,4-二羟基萘、4,4'-二羟基联苯、3,3'-二羟基联苯、3,4'-二羟基联苯、4,4'-二羟基联苯醚的芳香族二元醇及诸如它的由烷基、烷氧基或卤素取代的衍生物及它的酰基衍生物的酯形成衍生物。其中,氢醌及4,4'-二羟基联苯在聚合工艺期间具有良好的反应性,并且所生成的液晶聚合物配合物具有良好的性质,因此优选。
在具体例中,提供芳香族氨基氧基重复单元的单体的例子具有诸如对氨基苯酚、间氨基苯酚、4-氨基-1-萘酚、5-氨基-1-萘酚、8-氨基-2-萘酚、4-氨基-4'-羟基联苯的芳香族羟基胺、诸如它的由烷基、烷氧基或卤素取代的衍生物及它的酰基衍生物的酯形成衍生物及诸如它的N-酰基衍生物的酰胺形成衍生物。
在具体例中,提供芳香族二氨基重复单元的单体的例子具有诸如对苯二胺、间苯二胺、1,5-二氨基萘、1,8-二氨基萘的芳香族二胺、它的由烷基、烷氧基或卤素取代的衍生物及诸如它的N-酰基衍生物的酰胺形成衍生物。
在具体例中,提供芳香族氨基羰基重复单元的单体的例子具有诸如对氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸、6-氨基-2-萘甲酸的芳香族氨基羧酸、诸如它的由烷基、烷氧基或卤素取代的衍生物、它的酰基衍生物、酯衍生物及酸卤化物的酯形成衍生物及诸如它的N-酰基衍生物的酰胺形成衍生物。
在具体例中,提供芳香族氧基二羰基重复单元的单体的例子具有诸如3-羟基-2,7-萘二甲酸、4-羟基间苯二甲酸、5-羟基间苯二甲酸的羟基-芳香族二羧酸及诸如它的由烷基、烷氧基或卤素取代的衍生物及它的酰基衍生物、酯衍生物及酰卤化物的酯形成衍生物。
在具体例中,提供脂肪族二氧基重复单元的单体的例子具有诸如乙二醇、1,4-丁二醇、1,4-己二醇的脂肪族二元醇及它的酰衍生物。而且,具有脂肪族二氧基重复单元的液晶聚合物可通过使诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯的具有脂肪族二氧基重复单元的聚酯与所述芳香族氧基羧酸、芳香族二羧酸、芳香族二元醇、芳香族羟基胺、芳香族氨基羧酸、芳香族二胺或它们的酰基衍生物、它们的酯衍生物或酸卤化物反应来获得。
在具体例中,所述液晶聚合物在键合不损伤本发明的目的的情况下可具有硫酯键。提供硫酯键的单体的例子具有巯基-芳香族羧酸、芳香族二硫醇及羟基-芳香族硫醇。以提供芳香族氧基羰基、芳香族二羰基、芳香族二氧基、芳香族氨基氧基、芳香族二氨基、芳香族氧基二羰基和脂肪族二氧基重复单元的单体的总量为基础,这种附加单体的比率优选为10摩尔%以下。
在上文中,本发明中使用的优选的液晶聚合物包括包含4-氧基苯甲酰基重复单元和/或6-氧基-2-萘甲酰基重复单元的芳香族氧基羰基重复单元。
在具体例中,包含4-氧基苯甲酰基和/或6-氧基-2-萘甲酰基重复单元的优选的液晶聚合物的示例可包括以下聚合物:
1)4-羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸共聚物;
2)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯共聚物;
3)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/间苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯共聚物;
4)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/间苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯/氢醌共聚物;
5)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/氢醌共聚物;
6)6-羟基-2-萘甲酸/对苯二甲酸/氢醌共聚物;
7)4-羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸/对苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯共聚物;
8)6-羟基-2-萘甲酸/对苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯共聚物;
9)4-羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸/对苯二甲酸/氢醌共聚物;
10)4-羟基苯甲酸/2,6-萘二甲酸/4,4'-二羟基联苯共聚物;
11)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/2,6-萘二甲酸/氢醌共聚物;
12)4-羟基苯甲酸/2,6-萘二甲酸/氢醌共聚物;
13)4-羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸/2,6-萘二甲酸/氢醌共聚物;
14)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/2,6-萘二甲酸/氢醌/4,4'-二羟基联苯共聚物;
15)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/4-氨基苯酚共聚物;
16)6-羟基-2-萘甲酸/对苯二甲酸/4-氨基苯酚共聚物;
17)4-羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸/对苯二甲酸/4-氨基苯酚共聚物;
18)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯/4-氨基苯酚共聚物;
19)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/乙二醇共聚物;
20)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯/乙二醇共聚物;
21)4-羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸/对苯二甲酸/乙二醇共聚物;以及
22)4-羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸/对苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯/乙二醇共聚物。
在上文中,1)、9)及13)的共聚物在聚合物的成型性和机械性质的观点上优选。
在具体例中,为了在成型时增加聚合物的流动性,所述液晶聚合物可为包括两种以上液晶聚合物的聚合物配合物。
在具体例中,制备所述液晶聚合物的方法不受限制,可使用本领域中公知的任何方法。例如,可使用常规的缩聚方法,例如制备聚合物并在上文中记载的单体元素中生成酯和/或酰胺键的淤浆聚合方法及熔融酸解方法。
在具体例中,所述熔融酸解方法优选为了制备液晶聚合物而使用。在这种方法中,所述单体被加热而生成熔融溶液后,使该溶液反应而生成熔融聚合物。这种方法的最终步骤可在真空中执行,从而促进诸如乙酸或水的挥发性副产物的去除。
在具体例中,所述淤浆聚合方法的特征在于,单体在热交换流动体中反应,从而在热交换液体介质中生成悬浮液形态的固态聚合物。
在具体例中,在熔融酸解方法或淤浆聚合方法中的任何情况下,聚合的单体均可为使羟基和/或氨基酰化来获得的低级酰基衍生物的形态。低级酰基可具有2~5个碳原子,例如具有2~3个碳原子。优选地,在所述反应中使用经乙酰化的单体。
在具体例中,可通过提前使单体独立地酰化来制备单体的低级酰基衍生物,或者可在制备液晶聚合物时向单体添加诸如乙酸酐的酰化剂来在反应系统中生成单体的低级酰基衍生物。
在具体例中,在熔融酸解方法或淤浆聚合方法中的任一种情况下,如果需要,均可在所述反应中使用催化剂。
在具体例中,催化剂的例子包括:诸如二烷基氧化锡(例如二丁基氧化锡)和二芳基氧化锡的有机锡化合物;三氧化二锑;二氧化钛;诸如烷氧基硅酸钛和烷氧基钛盐的有机钛化合物;诸如乙酸钾的羧酸的碱金属盐或碱土金属盐;无机酸盐(例如K2SO4);以及诸如路易斯酸(例如BF3)和卤化氢(例如HCl)的气态酸催化剂。
在具体例中,当使用催化剂时,以单体总量为基准,添加到所述反应中的催化剂的量可为约10ppm至约1000ppm,例如可为约20ppm至约200ppm。
在具体例中,所述液晶聚合物可在从熔融状态下聚合的反应容器中获得后,经过工艺处理,生成颗粒(pellet)、薄片(flake)或粉末。
在具体例中,如果需要,颗粒、薄片或粉末形态的液晶聚合物可在真空或诸如氮或氦的非活性气体气氛下基本被加热为固态。所述热处理温度可为约260℃至约350℃,例如可为约280℃至约320℃。
在具体例中,所述液晶聚合物的通过差示扫描量热仪确定的晶体熔点(Tm)可为约280℃至约380℃。确定晶体熔点的方法如下。
使用差示扫描量热仪(DSC)Exstar 6000(Seiko Instruments Inc.,Chiba,Japan)或相同类型的DSC装置。将待测液晶聚合物样品从室温以20℃/min的速度进行加热并测定吸热峰(Tm1)。然后,将所述样品在比Tm1高20℃至50℃的温度保持10分钟。接着,将所述样品以20℃/min的速度冷却至室温后再以20℃/min的速度进行加热。将最终步骤中发现的吸热峰记为样品液晶聚合物的晶体熔点(Tm)。
在具体例中,在液晶聚合物组合物的总量100重量%中,可包括约10重量%至约50重量%、例如约20重量%至约40重量%的所述液晶聚合物。当在液晶聚合物组合物的总量100重量%中,所述液晶聚合物的含量低于约10重量%时,可能会降低液晶聚合物组合物的流动性等,当超过约50重量%时,可能会降低液晶聚合物组合物的刚性、耐磨性等。
芳香族砜聚合物(B)
本发明的一个具体例的芳香族砜聚合物为可通过与所述液晶聚合物及pH为约7至约12的无机填料一起采用,从而提高液晶聚合物组合物的刚性、耐磨性等并减少粉尘产生的聚合物,可采用常规的芳香族砜聚合物。
在具体例中,所述芳香族砜聚合物可包括由下述化学式1表示的重复单元。
[化学式1]
在所述化学式1中,Ar1及Ar2可分别独立地为碳原子数6至20的亚芳基,例如为苯撑基、联苯撑基等。
在具体例中,所述芳香族砜聚合物可包括包含由下述化学式1a表示的重复单元的聚砜、包含由下述化学式1b表示的重复单元的聚苯砜及包含由下述化学式1c表示的重复单元的聚醚砜中的一种以上。
[化学式1a]
[化学式1b]
[化学式1c]
在具体例中,所述芳香族砜聚合物的根据ASTM D1238且在360℃、10kgf条件下测定的熔流指数(Melt-flow Index:MI)可为约10g/10min至约30g/10min,例如可为约15g/10min至约25g/10min。在上述范围内,液晶聚合物组合物可具有优异的刚性、耐磨性等。
在具体例中,在液晶聚合物组合物的总量100重量%中,可包括约20重量%至约60重量%、例如约30重量%至约50重量%的所述芳香族砜聚合物。当在液晶聚合物组合物的总量100重量%中,所述芳香族砜聚合物的含量低于约20重量%时,可能会降低液晶聚合物组合物的刚性、耐磨性等,当超过约60重量%时,可能会降低液晶聚合物组合物的流动性等。
在具体例中,所述液晶聚合物(A)与所述芳香族砜聚合物(B)的重量比(A:B)可为约1:0.7至约1:3.5,例如可为约1:0.8至约1:2.5。在上述范围内,液晶聚合物组合物可具有优异的流动性、刚性、耐磨性等。
pH为约7至约12的无机填料(C)
本发明的一个具体例的pH为约7至约12的无机填料为可通过与所述液晶聚合物及芳香族砜聚合物一起采用,从而提高液晶聚合物组合物的耐磨性等并减少粉尘产生的物质。
在具体例中,当所述无机填料的pH低于约7时,可能会降低液晶聚合物组合物的流动性、刚性和/或耐磨性等,当所述无机填料的pH超过约12时,可能会降低液晶聚合物组合物的流动性、刚性等。其中,关于所述无机填料的pH,可通过将1g的无机填料在750℃加热1小时,并且均匀地分散到30ml的去离子水中后,由0.45μm的聚四氟乙烯(PTFE)提取无机填料,之后通过pH计进行测定。
在具体例中,所述pH为约7至约12的无机填料可包括金属。所述金属可包括碱金属或碱土金属中的至少一种,优选地,上述碱性无机化合物可包括钙(Ca)或镁(Mg)。
在具体例中,所述pH为约7至约12的无机填料可包括硅酸钙、硅酸镁、它们的组合等。
在具体例中,所述pH为约7至约12的无机填料可为针状,并且粒径与长度之比可为约5:1至约20:1。其中,长度为无机填料在长度方向的长度,粒径表示剖面的长度。
在具体例中,在液晶聚合物组合物的总量100重量%中,可包括约10重量%至约50重量%、例如约20重量%至约40重量%的所述pH为约7至约12的无机填料。当在液晶聚合物组合物的总量100重量%中,所述pH为约7至约12的无机填料的含量低于约10重量%时,可能会降低液晶聚合物组合物的刚性等,当超过约50重量%时,可能会降低液晶聚合物组合物的流动性、耐磨性等。
在具体例中,所述液晶聚合物(A)与所述pH为约7至约12的无机填料(C)的重量比(A:C)可为约1:0.4至约1:3,例如可为约1:0.5至约1:2。在上述范围内,液晶聚合物组合物可具有优异的流动性、耐磨性等。
在具体例中,所述芳香族砜聚合物(B)与所述pH为约7至约12的无机填料(C)的重量比(B:C)可为约1:0.3至约1:2.5,例如可为约1:0.4至约1:1.5。在上述范围内,液晶聚合物组合物可具有优异的耐磨性、刚性等。
本发明的一个具体例的液晶聚合物组合物可进一步包括常规液晶聚合物组合物中所包括的添加剂。作为所述添加剂可以例示抗氧化剂、防滴剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、防静电剂、稳定剂、颜料、染料、它们的混合物等,但并不限于此。在使用所述添加剂时,相对于所述液晶聚合物约100重量份,所述添加剂的含量可为约0.001重量份至约40重量份,例如可为约0.1重量份至约10重量份。
本发明的一个具体例的液晶聚合物组合物可为通过将所述组成成分混合,并使用常规双轴挤压机,在约300℃至约400℃,例如在约320℃至约380℃进行熔融挤压而成的颗粒形态。
在具体例中,在成型温度为370℃、模具温度为120℃、注塑压力为160MPa及注塑速度为100mm/s的条件下,在宽度为10mm、厚度为2mm的螺旋(spiral)形态的模具中对所述液晶聚合物组合物进行注塑成型后测定的试样的螺旋流(spiral flow)长度可为约170mm至约200mm,例如可为约175mm至约195mm。
在具体例中,所述液晶聚合物组合物的根据ASTM D638测定的厚度为3.2mm的试样的抗拉强度可为约800kgf/cm2至约1,000kgf/cm2,例如可为约850kgf/cm2至约980kgf/cm2
在具体例中,由所述液晶聚合物组合物制备通过M3螺丝联接的凸台(boss)试样和厚度为1.2mm的肋条(rib)试样后,使所述凸台试样在所述肋条试样的上表面上以速度为50次/min、荷载为2.5kg的条件往复运动两个小时后测定的所述肋条试样的磨损粉尘量可为约0.1mg至约0.6mg,例如可为约0.2mg至约0.5mg。
本发明的成型品由所述液晶聚合物组合物形成。所述液晶聚合物组合物可制成颗粒形态,所制备的颗粒可通过注塑成型、挤压成型、真空成型、铸造成型等各种成型方法制成各种成型品(产品)。这种成型方法对于本发明所属领域中具有一般知识的人员而言是众所周知的。所述成型品的流动性、刚性、耐磨性等优异,而且少产生粉尘,有利于制造包括开关、继电器、连接器、聚光器、线圈、变压器、相机模块、天线及芯片天线开关在内的表面安装型电子元件以及使用在更高温度下处理的无铅焊料而安装的元件。例如,所述成型品可为紧凑型相机模块部件等。
下面,通过实施例对本发明进行更加具体的说明,而这些实施例仅用于进行说明,不应解释为限制本发明。
实施例
下面,在实施例及比较例中使用的各成分的规格如下。
液晶聚合物(A)
作为液晶聚合物,使用LCP(Liquid Crystal Polymer,液晶高分子)(制造公司:WOTE,产品名:WTHP22)。
芳香族砜聚合物(B)
(B1)使用聚砜(制造公司:BASF,产品名:S2010)。
(B2)使用聚醚砜(制造公司:BASF,产品名:E2010)。
无机填料(C)
(C1)使用pH为9.7的金属无机化合物(硅酸钙)(制造公司:NYCO minerals,产品名:Nyglos 12)。
(C2)使用pH为10.3的金属无机化合物(硅酸钙)(制造公司:QUARZWERKE,产品名:Tremin 939-300MST)。
(C3)使用pH为4.3的非金属无机化合物(玻璃纤维)(制造公司:Nittobo,产品名:CSG 3PA-820)。
(C4)使用pH为5.3的非金属无机化合物(玻璃纤维)(制造公司:KCC,产品名:CS350)。
实施例1至实施例9及比较例1至比较例8
按以下的表1、表2及表3中记载的含量添加上述各组成成分后,在340℃进行挤压而制备颗粒。使用L/D=44、直径为45mm的双轴挤压机进行挤压,对于所制备的颗粒,在80℃干燥4小时以上后,在6oz注塑机(成型温度:370℃,模具温度:120℃)中进行注塑成型而制备试样。对于所制备的试样,按照以下的方法评价物性,并将其结果示于以下的表1、表2及表3中。
物性测定方法
(1)流动性评价:在成型温度为370℃、模具温度为120℃、注塑压力为160MPa及注塑速度为100mm/s的条件下,在宽度为10mm、厚度为2mm的螺旋(spiral)形态的模具中进行注塑成型后测定试样的螺旋流(spiral flow)长度(单位:mm)。
(2)刚性评价:根据ASTM D638且在50mm/min的条件下测定厚度为3.2mm的试样的抗拉强度(TS,单位:kgf/cm2)。
(3)耐磨性评价:由通过实施例及比较例制备的液晶聚合物组合物制备通过M3螺丝联接的凸台(boss)试样和厚度为1.2mm的肋条(rib)试样后,使所述凸台试样在所述肋条试样的上表面上以速度为50次/min、荷载为2.5kg的条件往复运动两个小时,之后测定所述肋条(rib)试样的磨损粉尘量(磨损量,单位:mg)。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
从上述结果可知,本发明的液晶聚合物组合物的流动性(螺旋流长度)、刚性(抗拉强度)、耐磨性等优异,而且少产生粉尘。
与此相对,在采用少量的液晶聚合物的比较例1的情况下,可知流动性等下降;在采用过量的液晶聚合物的比较例2的情况下,可知刚性、耐磨性等下降;在采用少量的芳香族砜聚合物的比较例3的情况下,可知刚性、耐磨性等下降;在采用过量的芳香族砜聚合物的比较例4的情况下,可知流动性等下降。而且,在采用少量的pH为约7至约12的无机填料的比较例5的情况下,可知刚性等下降;在采用过量的pH为约7至约12的无机填料的比较例6的情况下,可知流动性、耐磨性等下降;在采用pH为4.3的玻璃纤维(C3)代替本发明的pH为约7至约12的无机填料的情况下(比较例7),可知刚性、耐磨性等下降;在采用pH为5.3的玻璃纤维(C4)的情况下(比较例8),可知流动性、耐磨性等下降。
到此为止以实施例为中心讨论了本发明。在本发明所属技术领域中具有一般知识的人应该可以理解在不脱离本发明的本质特性的范围内本发明可由变形的形态实现。因此,所公开的实施例应从说明性的观点考虑,而不应从限定性的观点考虑。本发明的范围被示在权利要求书中,而不被示在前述说明中,在与之等同范围内的所有区别应被解释为涵盖在本发明中。

Claims (13)

1.一种液晶聚合物组合物,其特征在于,包括:
液晶聚合物约10重量%至约50重量%;
芳香族砜聚合物约20重量%至约60重量%;以及
pH为约7至约12的无机填料约10重量%至约50重量%。
2.根据权利要求1所述的液晶聚合物组合物,其特征在于,
所述液晶聚合物的晶体熔点为约280℃至约380℃。
3.根据权利要求1或2所述的液晶聚合物组合物,其特征在于,
所述芳香族砜聚合物包括由下述化学式1表示的重复单元,
[化学式1]
在所述化学式1中,Ar1及Ar2分别独立地为碳原子数6至20的亚芳基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液晶聚合物组合物,其特征在于,
所述芳香族砜聚合物包括包含由下述化学式1a表示的重复单元的聚砜、包含由下述化学式1b表示的重复单元的聚苯砜及包含由下述化学式1c表示的重复单元的聚醚砜中的一种以上,
[化学式1a]
[化学式1b]
[化学式1c]
5.根据权利要求1至4中任一项所述的液晶聚合物组合物,其特征在于,
所述pH为约7至约12的无机填料包括硅酸钙及硅酸镁中的一种以上。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的液晶聚合物组合物,其特征在于,
所述液晶聚合物与所述芳香族砜聚合物的重量比为约1:0.7至约1:3.5。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的液晶聚合物组合物,其特征在于,
所述液晶聚合物与所述pH为约7至约12的无机填料的重量比为约1:0.4至约1:3。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的液晶聚合物组合物,其特征在于,
所述芳香族砜聚合物与所述pH为约7至约12的无机填料的重量比为约1:0.3至约1:2.5。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的液晶聚合物组合物,其特征在于,
在成型温度为370℃、模具温度为120℃、注塑压力为160MPa及注塑速度为100mm/s的条件下,在宽度为10mm、厚度为2mm的螺旋(spiral)形态的模具中对所述液晶聚合物组合物进行注塑成型后测定的试样的螺旋流(spiral flow)长度为约170mm至约200mm。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的液晶聚合物组合物,其特征在于,
所述液晶聚合物组合物的根据ASTM D638测定的厚度为3.2mm的试样的抗拉强度为约800kgf/cm2至约1,000kgf/cm2
11.根据权利要求1至10中任一项所述的液晶聚合物组合物,其特征在于,
由所述液晶聚合物组合物制备通过M3螺丝联接的凸台(boss)试样和厚度为1.2mm的肋条(rib)试样后,使所述凸台试样在所述肋条试样的上表面上以速度为50次/min、荷载为2.5kg的条件往复运动两个小时后测定的所述肋条试样的磨损粉尘量为约0.1mg至约0.6mg。
12.一种成型品,其特征在于,
所述成型品由权利要求1至11中任一项所述的液晶聚合物组合物形成。
13.根据权利要求12所述的成型品,其特征在于,
所述成型品为紧凑型相机模块部件。
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