CN117858852A - 用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品、安防照相机及用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品，其具备玻璃基材和所述玻璃基材的表面上的防雾膜，在实施了规定的水浸渍试验后，能够读取具有40mm见方的尺寸的规定的QR码(注册商标)的信息。防雾膜可以包含具有甜菜碱结构的有机聚合物。防雾膜可以通过将包含上述有机聚合物的涂布液涂布于玻璃基材的表面并于90～190℃进行加热而制造。

Description

用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品、安防照相机及用 于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品的制造方法

技术领域

本发明涉及用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品、安防照相机及用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品的制造方法。

背景技术

在以玻璃为代表的透明基材上，有时为了赋予防雾性而形成防雾膜。例如，在专利文献1中，公开了包含作为吸水性树脂的聚乙烯醇缩醛树脂、和胶体二氧化硅等二氧化硅成分的防雾膜。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2012-117025号公报

发明内容

发明所要解决的课题

但是，根据本申请的发明人的研究，以往的防雾膜不适合于维持需求增大的安防照相机的拍摄功能。因此，本发明的目的在于提供适合应用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品。

用于解决课题的手段

以下，在本说明书中，省略QR码(QR code)为注册商标的记载。

本发明提供一种用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品，其具备玻璃基材和上述玻璃基材的表面上的防雾膜，

在下述试验中，能够读取具有40mm见方的尺寸的QR码的信息，所述试验为：将所述用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品在25℃的水中浸渍100小时，从上述水中取出，将上述防雾膜在由配置于距上述防雾膜竖直方向下方60mm的位置的90℃～100℃的水产生的水蒸气中暴露30秒，对于使用照相机从与形成有上述防雾膜的一侧相反的一侧能否读取配置于距上述防雾膜的上述方向下方110mm的位置的QR码的信息进行判断，

此处，上述QR码是依据日本工业标准(JIS)X 0510：2018、按照21×21模块的符号尺寸(日语原文：モジユールのシンボルサイズ)及H级的纠错规格(日语原文：レべルHの誤り訂正の仕様)对作为上述信息的字符串“Rank：B”进行编码而得到的二维码。

从另一方面，本发明提供一种用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品，其具备玻璃基材和上述玻璃基材的表面上的防雾膜，

上述防雾膜包含具有甜菜碱结构的有机聚合物，

在实施将所述用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品在25℃的水中浸渍100小时后从上述水中取出、将上述防雾膜在由配置于距上述防雾膜竖直方向下方60mm的位置的90℃～100℃的水产生的水蒸气中暴露30秒的试验时，在暴露于上述水蒸气的上述防雾膜的上述表面上形成透明的连续膜。

从又一方面，本发明提供一种安防照相机，其具备：

照相机；和

根据本发明的用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品，所述用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品配置于上述照相机的透镜的前方。

从又一其他方面，本发明提供一种用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品的制造方法，所述用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品具备玻璃基材和上述玻璃基材的表面上的防雾膜，所述制造方法包括下述工序：

在玻璃基材的表面上涂布包含具有甜菜碱结构的有机聚合物的涂布液的工序；和

于90～190℃的温度对涂布了上述涂布液的上述玻璃基材进行加热的工序。

发明效果

根据本发明，可提供适合于维持安防照相机的拍摄功能的带有防雾膜的玻璃物品。

附图说明

[图1]为示出本实施方式涉及的带有防雾膜的玻璃物品的一个例子的截面图。

[图2]为示出本实施方式涉及的带有防雾膜的玻璃物品的另一个例子的截面图。

[图3]为示出本实施方式涉及的安防照相机的一个例子的示意图。

[图4]为示出本实施方式涉及的安防照相机的另一个例子的示意图。

[图5A]为用于对高温水蒸气评价的概要进行说明的示意图。

[图5B]为用于对高温水蒸气评价的概要进行说明的另一个示意图。

[图6A]为高温水蒸气评价中使用的QR码的一个例子(尺寸为10mm×10mm，记录信息为“Rank：SS S”)。

[图6B]为高温水蒸气评价中使用的QR码的一个例子(尺寸为15mm×15mm，记录信息为“Rank：SS”)。

[图6C]为高温水蒸气评价中使用的QR码的一个例子(尺寸为20mm×20mm，记录信息为“Rank：S”)。

[图6D]为高温水蒸气评价中使用的QR码的一个例子(尺寸为30mm×30mm，记录信息为“Rank：A”)。

[图6E]为高温水蒸气评价中使用的QR码的一个例子(尺寸为40mm×40mm，记录信息为“Rank：B”)。

具体实施方式

以下，适宜地参照附图对本发明的实施方式进行说明，但本发明并不限定于以下的实施方式。本说明书中，所谓“主成分”，是指含有率最高的成分。另外，对于板状的物品而言，所谓“主面”，是指隔开被称为厚度的规定间隔而彼此朝向相反侧的2个面。

如专利文献1中公开的那样，在防雾膜中与吸水性聚合物一起添加弥补耐磨损性的降低的无机成分(典型而言为胶体二氧化硅等二氧化硅成分)的情况较多。同时实现了防雾性和高耐磨损性的带有防雾膜的玻璃物品适合用作汽车的窗玻璃。与此相对，对于与安防照相机一起使用的玻璃物品，不要求高水平的耐磨损性。用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品从与用于汽车的带有防雾膜的玻璃物品不同的观点出发来进行开发是恰当的。

关于用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品，最应该重视的是，即使防雾膜被长期暴露于严酷的环境中，也不会妨碍安防照相机的拍摄功能。根据本实施方式的带有防雾膜的玻璃物品是从这样的观点出发来进一步进行研究而获得的，即使防雾膜被暴露于严酷的环境中，也能以高水平发挥使光透过而不散射的功能。

图1为示出本实施方式涉及的带有防雾膜的玻璃物品的截面图。带有防雾膜的玻璃物品1具备板状的玻璃基材10(即玻璃基板)、和形成于玻璃基材10的表面上的防雾膜11。防雾膜11形成于玻璃基材10的表面的至少一部分、例如玻璃基材10的主面上。防雾膜11可以形成于板状的玻璃基材10的两个主面10a、10b上，也可以如图1所示的那样，仅形成于一个主面10a上。

[玻璃基材]

玻璃基材10的形状及材料没有特别限制。玻璃基材10例如为玻璃板。

构成玻璃板的玻璃组合物没有特别限定，可以为钠钙玻璃、铝硅酸盐玻璃、硼硅酸盐玻璃、无碱玻璃、以及被称为C玻璃、E玻璃等的多成分玻璃。多成分玻璃包含SiO₂作为主成分，并且还包含SiO₂以外的成分、例如选自B₂O₃、Al₂O₃、MgO、CaO、Li₂O、Na₂O及K₂O中的至少1种氧化物。但是，玻璃板也可以由石英玻璃构成。

玻璃板可以为浮法玻璃。浮法玻璃利用所谓的浮法成形。浮法玻璃是在浮法槽内以一个主面与熔融锡相接的方式成形的，因此锡会扩散至其主面。因此，浮法玻璃在被称为底面的一个主面具有扩散有锡的表面层，该表面层不存在于被称为顶面的另一个主面。从另一个观点来描述时，在浮法玻璃中，一个主面上的锡的浓度高于另一个主面上的锡的浓度。但是，玻璃板也可以是利用浮法以外的制法、例如溢流下拉法来成形而得到的。

在将浮法玻璃作为玻璃基材的情况下，期望防雾膜形成于浮法玻璃的底面。因此，在图1中，玻璃基材10为浮法玻璃的情况下，主面10a虽然也可以为顶面，但优选为底面。底面的羟基多于顶面，因此适合作为形成耐水性优异的防雾膜的面。

玻璃板的厚度例如为0.5～7.0mm，也可以为0.5～5.0mm。在应该重视耐冲击性的情况下，作为非强化玻璃的玻璃板的厚度优选为3.5mm以上。但是，在强化玻璃的情况下，若厚度为1.8mm以上，则玻璃板能具有充分的耐冲击性。强化玻璃可以为风冷强化玻璃，也可以为化学强化玻璃。

如图1所示的那样，玻璃基材10可以是其主面为平面的平板状。但是，玻璃基材的主面也可以为曲面。例如，玻璃基材可以是对平板状的玻璃基板进行弯曲加工而得到的基材。玻璃基材也可以是不经由平板状的玻璃基板而以具有曲面的方式由熔融的材料直接成形而成的成形体。将这样的成形体的例子示于图2。

图2所示的玻璃基材20的主面均为曲面，一个主面20a为凹面，另一个主面20b为凸面。在作为凹面的主面20a的表面上形成有防雾膜21。主面20a面向省略图示的安防照相机的透镜。玻璃基材20具有圆顶型的形状，圆顶型的内部可作为收容安防照相机的透镜的空间来利用(参见图4)。换言之，玻璃基材20具有面向收容安防照相机的透镜的空间的凹面。

可以在玻璃基材的主面上形成有基底膜。在该情况下，在玻璃基材的表面与防雾膜之间夹有基底膜。基底膜没有特别限定，例如可以为防止碱金属从玻璃溶出的阻隔膜。阻隔膜例如由二氧化硅膜构成。

在仅在玻璃基材的一个主面上形成防雾膜的情况下，可以在另一个主面上形成防雾膜以外的膜。作为这样的膜，可以例举防反射膜、拒水膜、亲水膜、着色膜等。

[防雾膜]

防雾膜11及21的膜厚不限定于特定的值，为1.0～1000nm，优选为10～500nm，特别优选为30～150nm。

防雾膜11及21例如包含具有甜菜碱结构的有机聚合物。甜菜碱结构为下述结构：在同一分子的不相邻的位置具有正电荷和负电荷，并且在具有正电荷的原子上未直接键合可离解的氢原子。作为具有正电荷的原子，可以例举氮原子、硫原子及磷原子。作为具有负电荷的原子，可以例举氧原子。甜菜碱结构也可以为后述的甜菜碱单体的聚合物。有机聚合物的分子量没有特别限定，以重均分子量计可以为10万以上。

有机聚合物可以具有主链和包含甜菜碱结构的侧链。主链可以包含直链状的碳链，例如为直链烷基。有机聚合物可以具有在1个主链上键合有多个侧链的结构。有机聚合物可以还包含键合于主链的一个末端的硅原子。有机聚合物可以介由硅原子而与玻璃基材的表面键合。该键合可通过硅醇基与玻璃基材表面的羟基的反应而形成。介由硅原子而与玻璃基材的表面化学键合的主链能从玻璃基材的表面向上方延伸而形成所谓的聚合物刷。该聚合物刷可以在防雾膜的表面露出。防雾膜可以是由侧链包含甜菜碱结构的有机聚合物构成的单分子膜。有机聚合物例如可以作为以下的式(I)表示的化合物而供给至玻璃基材的表面。

RSiX₃(I)

式(I)中的R为包含甜菜碱结构的有机基团。R也可以包含甜菜碱单体的聚合物。甜菜碱单体的例子为磺氧基甜菜碱(sulfoxybetaine)(日语：スルホキシべタイン)单体、羧基甜菜碱(日语：カルボキシべタイン)单体及磷酰基甜菜碱(日语：ホスホリルべタイン)单体。这些甜菜碱单体各自可以单独使用，也可以并用2种以上。R也可以含有上述的主链和包含甜菜碱结构的侧链。

式(I)中的X为羟基、或者水解性基团或卤素原子。作为水解性基团，例如，可举出选自烷氧基、乙酰氧基、烯基氧基及氨基中的至少1种。作为烷氧基，可举出碳原子数1～4的烷氧基，具体而言为甲氧基、乙氧基、丙氧基及丁氧基。水解性基团优选为烷氧基，更优选为碳原子数1～4的烷氧基。卤素原子例如为氯。

磺氧基甜菜碱单体例如由以下的式(II)表示。

[化学式1]

式(II)中，R¹是烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酰基氨基烷基或烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酰基氧基烷基。R²及R³各自独立地为氢原子、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的羟基烷基、或烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酰基氧基烷基。R⁴是碳原子数为1～4的亚烷基或碳原子数为1～4的氧基亚烷基。

羧基甜菜碱单体例如由以下的式(III)表示。

[化学式2]

式(III)中，R⁸及R⁹各自独立地为氢原子或碳原子数1～4的烷基。R¹⁰是烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酰基氧基烷基。R¹¹为碳原子数1～4的亚烷基。

磷酰基甜菜碱单体例如由以下的式(IV)表示。

[化学式3]

式(IV)中，R¹²是烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酰基氧基烷基。R¹³为碳原子数1～4的亚烷基。R¹⁴、R¹⁵及R¹⁶各自独立地为氢原子或碳原子数1～4的烷基。

甜菜碱单体也可以具有以下的式(V)表示的结构。

[化学式4]

式(V)中，R²⁰可以是烷基的碳原子数为11的(甲基)丙烯酰基氧基烷基。

作为上述的具有主链及多个侧链、在主链的末端键合有硅原子并且侧链包含甜菜碱结构的有机聚合物，例如，可以使用大阪有机化学工业公司制的LAMBIC 771W。

具有甜菜碱结构的有机聚合物可以为防雾膜的主成分。

防雾膜可以除了上述成分以外还适宜地包含紫外线吸收剂、红外线吸收剂、流平剂(表面调节剂)、光稳定剂等。但是，期望在防雾膜的5质量％以下、进而为3质量％以下、尤其为1质量％以下的范围内添加这些成分。由于不要求高耐磨损性，因此，在防雾膜中，可以包含也可以不包含胶体二氧化硅或其他二氧化硅微粒。防雾膜中的二氧化硅微粒的含有率例如可以为10～60质量％，也可以限制为小于5质量％、进而小于3质量％、尤其小于1质量％。包含二氧化硅微粒的氧化物微粒的含有率也可以为针对二氧化硅微粒而在上文中记述的程度。防雾膜可以包含也可以不包含以二氧化硅微粒为代表的氧化物微粒。

[带有防雾膜的玻璃物品的特性]

根据本实施方式的防雾膜即使在对于防雾膜而言严酷的环境、例如与水接触的状态下长期放置后，也能以高水平发挥使透射光透过而不散射的功能。为了发挥该功能，期望防雾膜在具有透明性的同时具有耐水性，并且还具有亲水性。耐水性不充分的防雾膜存在下述情况：若与水分长时间接触，则其成分溶出。另外，若防雾膜以能将水以连续的膜的形式保持于其表面的程度具有亲水性，则透射光能在不过度散射的情况下透过。

(透明性/透射光的非扩散性)

根据本实施方式的带有防雾膜的玻璃物品能使透射光透过而不过度散射。具体而言，带有防雾膜的玻璃物品可以具有例如为5％以下、进而为3％以下、尤其为1％以下、根据情况为0.4％以下的雾度率。雾度率在JIS K 7136：2018中进行了规定。

(耐水性/亲水性)

通过根据本实施方式的带有防雾膜的玻璃物品，能同时实现耐水性和亲水性。这些特性可以通过在实施例一栏中记述详情的称为高温水蒸气评价的方法来评价。在该方法中，在使防雾膜朝向竖直方向下方的状态下，向防雾膜供给高温且过剩的水蒸气。在与该水蒸气接触时，在亲水性且耐水性优异的防雾膜的表面，在直接暴露于水蒸气的部分，形成水的透明的连续膜。关于是否为“透明的连续膜”，可以通过下述方式判断：通过目视，确认其并非水滴而确保了作为膜的连续性，并且该膜不白浊。膜的白浊会由于耐水性的不足所导致的膜的白化、或者由于防雾性的不足所导致的膜表面的结露而产生。在亲水性不足的膜的表面上，水不能以连续膜的形式被保持，而以水滴的形式分散并附着。在耐水性不足的膜上，由于与高温水蒸气的接触而观察到膜的白化，有时也产生膜的成分的溶出、膜的缺损。表面的亲水性通常利用水的接触角来评价。但是，在该评价方法中，只是将极少量的水滴滴加至膜，因此不能充分地再现严酷的环境。需要说明的是，透明的连续膜可以被覆暴露于水蒸气的防雾膜的表面的80％以上、进而为90％以上。

为了更详细地或者进一步阶段性地对膜进行评价，可以实施使用了QR码的信息读取评价。该评价方法的详情也在后文中记载于实施例一栏中。在该评价方法中，对于根据本实施方式的带有防雾膜的玻璃物品，即使在室温的水中浸渍100小时后，也能够以下述程度发挥良好的亲水性：优选能读取具有30mm见方的尺寸的QR码“A”，更优选能读取具有20mm见方的尺寸的QR码“S”，进一步优选能读取具有15mm见方的尺寸的QR码“SS”，特别优选能读取具有10mm见方的尺寸的QR码“SSS”。

以下，对根据本实施方式的带有防雾膜的玻璃物品的制造方法进行说明。

[玻璃基材的清洗]

在形成防雾膜之前，优选对待形成防雾膜的玻璃基材的表面进行清洗。清洗的方法的例子为碱清洗及等离子体清洗。碱清洗是使用了碱性清洗液的清洗。碱性清洗液例如为包含水溶性碱金属盐的水溶液。清洗液也可以包含例如表面活性剂等其他成分。等离子体清洗是暴露于等离子体的清洗。等离子体清洗可以是使用了减压气氛下的等离子体的清洗，也可以是使用了大气压等离子体的清洗(AP等离子体清洗)。碱清洗及等离子体清洗可以单独实施，也可以实施两者。优选的一个方式中，实施碱清洗和AP等离子体清洗。由此，能够在玻璃基材的表面上更牢固地键合有机聚合物。

在玻璃基材为浮法玻璃的情况下，优选实施以下的清洗。

·在待涂布涂布液的浮法玻璃的表面为底面时，对底面至少实施碱清洗。也可以对底面实施碱清洗及等离子体清洗这两种清洗。

·在待涂布涂布液的浮法玻璃的表面为顶面时，对顶面实施碱清洗及等离子体清洗这两种清洗。

[防雾膜的成膜]

防雾膜可以通过下述方式成膜：将用于形成防雾膜的涂布液涂布于玻璃基材的表面，对利用涂布液形成了涂膜的玻璃基材进行加热。用于制备涂布液的溶剂、涂布液的涂布方法采用以往已知的材料及方法即可。涂布方法的例子为旋涂法、辊涂法、喷涂法、浸涂法、流涂法、丝网印刷法及刷涂法。涂膜可以在加热之前适宜地进行干燥。

形成了涂膜的玻璃基材的加热温度例如为90℃以上，优选为100℃以上，根据情况为120℃以上。另外，涂膜的加热温度为190℃以下，优选为180℃以下，特别优选为160℃以下。加热时间没有特别限定，可以为5～60分钟，也可以为5～45分钟，也可以为10～45分钟，也可以为15～30分钟。

[安防照相机]

图3及图4中示出具备根据本实施方式的带有防雾膜的玻璃物品1及2的安防照相机的例子。图3及4所示的安防照相机51及52具备照相机31及41、用于固定照相机的壳体30及40、和带有防雾膜的玻璃物品1及2。从外部向照相机31及41的透镜入射的光透过带有防雾膜的玻璃物品1及2。防雾膜形成于面向照相机31及41的一侧。

实施例

以下，利用实施例来更详细地说明本发明。首先，对各实施例或比较例涉及的样品的各特性的评价方法进行说明。

(水浸渍试验)

在保持有室温(约25℃)的纯水的塑料制容器中浸渍带有防雾膜的玻璃物品，在该状态下保持24小时或100小时。然后，将带有防雾膜的玻璃物品取出，靠在支架上，使其干燥。对于干燥后的样品，实施以下的外观评价及高温水蒸气评价。

·外观评价

通过肉眼评价膜面的状态符合下述的哪一项。

G：与试验前相比无变化。

F：观察到少许白化。

NG：观察到白化。

·使用了高温水蒸气的防雾性评价(高温水蒸气评价)

如图5A所示，在内部保持有已沸腾的水70的不锈钢制保温杯80的上方，以形成有防雾膜11的面朝向保温杯80侧的方式水平保持带有防雾膜的玻璃物品1。在供给水蒸气的期间，水70的温度维持于90～100℃。防雾膜与水面之间的距离D₁设定为60mm。需要说明的是，保温杯80的内部空间是开口部的直径为64mm的圆柱状，水70的体积设定为约130cc。将带有防雾膜的玻璃物品1在保温杯80上方保持30秒，从而向防雾膜11供给高温水蒸气。然后，如图5B所示，撤掉保温杯80，取而代之地配置印刷有规定的QR码90的衬纸95。防雾膜11与衬纸95之间的距离D₂设定为110mm。在该状态下，隔着带有防雾膜的玻璃物品1，从其上方利用照相机100对QR码90进行拍摄，对能否读取QR码90所具有的信息进行确认。玻璃基材10与照相机100的透镜101之间的距离D₃设定为80mm。从保温杯80的撤掉、即高温水蒸气的供给的停止起至QR码的拍摄为止是在30秒以内实施的。

作为QR码，使用图6A至图6E所示的5种，确定出能够读取信息的最小的QR码，将该QR码作为评价结果。所使用的QR码的大小及其所具有的信息如下所述。例如，在能够读取QR码SSS的情况下，显示字符信息“Rank：SSS”。

QR码“SSS”：10mm×10mm，信息“Rank：SSS”(图6A)

QR码“SS”：15mm×15mm，信息“Rank：SS”(图6B)

QR码“S”：20mm×20mm，信息“Rank：S”(图6C)

QR码“A”：30mm×30mm，信息“Rank：A”(图6D)

QR码“B”：40mm×40mm，信息“Rank：B”(图6E)

将所有QR码均无法读取的情况评价为“X”，将由于与高温水蒸气的接触而使膜溶出或剥离的情况评价为“Y”。

图6A中记载的QR码“SSS”是依据JIS X 0510：2018、按照25×25模块的符号尺寸(symbol size)及H级的纠错规格(日语原文：レべルHの誤り訂正の仕様)对作为信息的上述字符串进行编码而得到的。图6B～6E中记载的QR码“SS”～QR码“B”是依据JIS X 0510：2018、按照21×21模块的符号尺寸及H级的纠错规格对作为信息的上述各字符串进行编码而得到的。需要说明的是，各字符串由半角字符(1字节码(byte code))构成而并非由全角字符构成。

照相机使用了Sony公司制的智能手机“Xperia XZ2”(机型名：SO-03K，OS：Android(注册商标)(ver.10))。在QR码的读取中，使用了LINE(注册商标)应用程序(ver.11.7.2)的QR码读取功能。

(实施例1)

(涂布液的制备)

将LAMBIC 771W(大阪有机化学工业公司制)20质量％与纯化水80质量％混合，由此制备涂布液。

(样品的制作)

作为玻璃板，使用预先通过碱清洗进行了清洗的浮法玻璃(尺寸：50mm×50mm，厚度：1.1mm)。利用旋涂法(1500rpm，10秒)将涂布液涂布于该浮法玻璃的底面，形成涂膜。接下来，在烘箱的内部，以100℃、15分钟的条件对形成有涂膜的浮法玻璃进行加热，得到带有防雾膜的玻璃物品。在碱清洗中，使用25％氢氧化钾水溶液(LBC-1，LEYBOLD公司制)作为清洗液。

(实施例2)

除了以下的方面以外，与实施例1同样地操作，得到实施例2涉及的带有防雾膜的玻璃物品。预先通过碱清洗对浮法玻璃进行清洗后，进一步通过大气压等离子体清洗(AP等离子体清洗)进行清洗。在AP等离子体清洗中，使用CSM公司制的控制装置CSM-SSC1(喷嘴：CSM-BG，输出功率：1000W，处理时间：10秒)。

(实施例3～6)

变更成表1中记载的加热条件，除此以外，与实施例1同样地操作，得到实施例3～6涉及的带有防雾膜的玻璃物品。

在实施例1～6中，利用SEM对防雾膜的膜厚进行测定。实施例1～6涉及的防雾膜的膜厚为55nm左右。

(实施例7)

将旋涂法中的条件变更成300rpm、10秒，除此以外，与实施例1同样地操作，得到实施例7涉及的带有防雾膜的玻璃物品。在实施例7中，防雾膜的膜厚为395nm左右。

(实施例8)

代替旋涂法而将涂布液滴加至玻璃板，除此以外，与实施例1同样地操作，得到实施例8涉及的带有防雾膜的玻璃物品。

(实施例9)

将涂布液涂布于浮法玻璃的顶面，除此以外，与实施例2同样地操作，得到实施例8涉及的带有防雾膜的玻璃物品。

(比较例1～5)

对于浮法玻璃的清洗、涂布液的涂布方法以及形成了涂膜的浮法玻璃的加热条件，如表2中记载的那样进行变更，除此以外，与实施例1同样地操作，得到比较例1～5涉及的带有防雾膜的玻璃物品。其中，比较例1～3中省略了涂膜的加热。另外，在比较例3中，对浮法玻璃实施了2次碱清洗。

将水浸渍试验的结果示于表1及2。

[表1]

[表2]

·比较例1～3的评价X是由水浸渍前(浸渍时间为0小时)的高温水蒸气评价得到的结果。

在比较例1～3中，通过实施水浸渍试验之前的高温水蒸气评价，确认了在防雾膜上产生结露导致的起雾(评价为X)，程度为不能读取QR码。因此，省略了水浸渍试验。需要说明的是，在通过滴加而形成了防雾膜的实施例8中，膜厚略微变厚，成为330nm左右。

对于由各实施例得到的带有防雾膜的玻璃物品而言，水浸渍试验(100小时)后的高温水蒸气评价为“SSS”。对于由各实施例得到的玻璃物品的防雾膜而言，均在停止供给高温水蒸气的时间点，在其表面形成了均匀厚度的水的连续膜，并且均未观察到膜自身的白化及由结露导致的起雾，确保了带有防雾膜的玻璃物品的透明性。需要说明的是，对于在各实施例中获得评价“SSS”的透明的连续膜而言，被覆了暴露于水蒸气的防雾膜的表面的90％以上，更具体而言，被覆了上述表面的实质上的整面。与此相对，在比较例4及5中，在膜上发生由结露导致的起雾，连最大的QR码也未能读取。

接下来，对各实施例及比较例4～5实施以下的评价。将结果示于表3及4。

[表3]

·G*：虽然观察到一些变形，但变形通过水擦拭而消除。

[表4]

(初始状态)

在形成了防雾膜的初始状态下，与上文同样地操作，实施外观评价，进一步测定雾度率。

(反复防雾试验)

在形成了防雾膜的初始状态下，与高温水蒸气评价同样地操作，向防雾膜供给高温水蒸气。然后，将带有防雾膜的玻璃物品取出，靠在支架上，使其干燥。对于干燥后的样品，反复实施再次向防雾膜供给高温水蒸气并使其干燥的操作，向防雾膜供给高温水蒸气10次。然后，与上文同样地操作，实施外观评价及高温水蒸气评价。需要说明的是，在高温水蒸气评价中，QR码的拍摄是省略第11次的水蒸气的供给而实施的(结束第10次的水蒸气供给后立即实施)。

(醇磨损试验)

将以乙醇为主成分的醇溶剂(双叶化学药品公司制“Fineeter A-10(日语原文：フアインエターA-10)”)0.5cc滴加至切割成25mm宽的无纺布擦拭布(旭化成公司制“BEMCOTM-3II”)并使其渗入后，与带有防雾膜的玻璃物品一起设置于往返磨损试验中。在对擦拭布施加400g的负荷的状态下，以30mm的长度使其往返20次。然后，与上文同样地操作，实施外观评价及高温水蒸气评价。

Claims (11)

1.一种用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品，其具备玻璃基材和所述玻璃基材的表面上的防雾膜，

在下述试验中，能够读取具有40mm见方的尺寸的QR码的信息，所述试验为：将所述用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品在25℃的水中浸渍100小时后从所述水中取出，将所述防雾膜在由配置于距所述防雾膜竖直方向下方60mm的位置的90℃～100℃的水产生的水蒸气中暴露30秒，对于使用照相机从与形成有所述防雾膜的一侧相反的一侧能否读取配置于距所述防雾膜的所述方向下方110mm的位置的QR码的信息进行判断，

此处，所述QR码是依据日本工业标准JIS X 0510：2018、按照21×21模块的符号尺寸及H级的纠错规格对作为所述信息的字符串“Rank：B”进行编码而得到的二维码。

2.根据权利要求1所述的用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品，其中，在所述试验中，能够读取具有15mm见方的尺寸的QR码的信息，

此处，所述具有15mm见方的尺寸的QR码是依据日本工业标准JIS X 0510：2018、按照21×21模块的符号尺寸及H级的纠错规格对作为所述信息的字符串“Rank：SS”进行编码而得到的二维码。

3.根据权利要求1或2所述的用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品，其中，在所述试验中，能够读取具有10mm见方的尺寸的QR码的信息，

此处，所述具有10mm见方的尺寸的QR码是依据日本工业标准JIS X 0510：2018、按照25×25模块的符号尺寸及H级的纠错规格对作为所述信息的字符串“Rank：SSS”进行编码而得到的二维码。

4.一种用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品，其具备玻璃基材和所述玻璃基材的表面上的防雾膜，

所述防雾膜包含具有甜菜碱结构的有机聚合物，

在实施将所述用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品在25℃的水中浸渍100小时后从所述水中取出、将所述防雾膜在由配置于距所述防雾膜竖直方向下方60mm的位置的90℃～100℃的水产生的水蒸气中暴露30秒的试验时，在暴露于所述水蒸气的所述防雾膜的所述表面上形成透明的连续膜。

5.根据权利要求1～3中任一项所述的用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品，其中，所述防雾膜包含具有甜菜碱结构的有机聚合物。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品，其中，所述玻璃基材为浮法玻璃，所述防雾膜形成于所述浮法玻璃的底面。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品，其中，所述玻璃基材具有与收容安防照相机的透镜的空间相接的凹面。

8.一种安防照相机，其具备：

照相机；和

权利要求1～7中任一项所述的用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品，所述用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品配置于所述照相机的透镜的前方。

9.一种用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品的制造方法，所述用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品具备玻璃基材和所述玻璃基材的表面上的防雾膜，所述制造方法包括下述工序：

在所述玻璃基材的表面上涂布包含具有甜菜碱结构的有机聚合物的涂布液的工序；和

于90～190℃的温度对涂布了所述涂布液的所述玻璃基材进行加热的工序。

10.根据权利要求9所述的用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品的制造方法，其中，

所述玻璃基材为浮法玻璃，

在涂布所述涂布液之前，

在待涂布所述涂布液的所述浮法玻璃的表面为底面时，对所述底面至少实施碱清洗，

在待涂布所述涂布液的所述浮法玻璃的表面为顶面时，对所述顶面实施碱清洗及等离子体清洗这两种清洗。

11.根据权利要求10所述的用于安防照相机的带有防雾膜的玻璃物品的制造方法，其中，对所述底面实施碱清洗及等离子体清洗这两种清洗。