CN117797775A - 一种高盐废水cod去除药剂及其制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高盐废水COD去除药剂的制备方法,包括:将膨润土10~35份和椰壳碳粉10~35份研磨成粉末,并混合均匀得到混合物A,然后将混合物A酸化;将混合物A洗至中性后干燥得到混合物B,并研磨成粉末;将氯化亚铁20~30份,聚合氯化铝为15~40份溶于纯水中得到溶液E,将混合物B加入溶液E中,搅拌混合后到溶液B;在搅拌条件下向溶液B中滴加双氧水,滴加反应完全后继续搅拌得到溶液C;将溶液C在搅拌蒸发部分水分后调节体系pH值为5.5~6.0,至溶液粘稠,得到溶液D;对溶液D进行曝气,得到块状COD去除药剂;将块状COD去除药剂研磨成粉末,得到高盐废水COD去除药剂。上述方法COD去除效果好。
Description
技术领域
本发明涉及一种废水处理领域,特别涉及一种高盐废水COD去除药剂及其制备方法及其应用。
背景技术
高盐废水,顾名思义主要是工业过程产水的高盐废水,高盐废水是指TDS>3.5%的废水,该废水除总溶解固体物含量较高外,还含有较多的有机物,其主要来自各个行业的水的深度处理过程,这种废水通常含有的物质种类较多,其中主要包含硬度结垢离子、有机物、悬浮物杂质、盐这四类物质。因其水质的高盐性和复杂性制约了多种水处理工艺使用,成为了资源化利用的难点。在高盐废水体系下中,废水中COD的去除成为了高盐废水能否被资源化综合利用的关键。因此,高效、便捷、绿色的高盐废水COD去除药剂是高盐废水废水资源化利用的一份良药。
现有技术中,CN102126780A公开了一种高效COD去除剂在废水处理中的应用,其中,该高效COD去除剂由以下重量比组分制成:聚氯化铝20%~25%、聚氯化铁25%~30%、水玻璃5%~10%、高锰酸钾10%~25%、水25%~35%。此发明在COD处理原液的浓度为158mg/L,不适用于高COD含量的废液处理。
CN115582093A公开了一种高盐废水用COD去除剂及其制备方法,主要组分:硅藻土40-60份、玉米淀粉20-30份、聚合氯化铝15-25份、高铁酸钾10-20份、高锰酸钾8-15份、氯酸钠4-8份、偏铝酸钠15-25份、聚丙烯酰胺4-8份、助洗剂3-5份、非离子表面活性剂1-2份和芳香剂1-2份。此发明去除COD产品为颗粒状,方便投药,但实际处理效果为未可知,且该COD去除剂的制备过程复杂,且高铁酸钾、高锰酸钾、氯酸钠均为强氧化性,容易造成生产或使用安全事故。
发明内容
(一)要解决的技术问题
鉴于现有技术的上述缺点、不足,本发明提供一种制备流程简单、成本较低且COD去除效果好的高COD含量的高盐废水COD去除药剂及其制备方法及其应用。
(二)技术方案
为了达到上述目的,本发明实施例提供一种高盐废水COD去除药剂的制备方法,包括步骤:
S1,将膨润土10~35份和椰壳碳粉10~35份研磨成粉末,并混合均匀得到混合物A,然后将混合物A酸化;
S2,将混合物A洗至中性后干燥得到混合物B,并研磨成粉末;
S3,将氯化亚铁20~30份,聚合氯化铝15~40份溶于纯水中得到溶液E,将粉末状混合物B加入溶液E中,搅拌混合后到溶液B;
S4,在搅拌条件下向溶液B中滴加双氧水,滴加反应完全后继续搅拌得到溶液C;
S5,将溶液C在搅拌蒸发部分水分后调节体系pH值为5.5~6.0,至溶液粘稠,得到溶液D;
S6,采用热空气对溶液D进行曝气,直至体系呈干燥状得到块状COD去除药剂;
S7,将块状COD去除药剂研磨成粉末,得到高盐废水COD去除药剂。
可选地,所述酸化条件为:按照质量计算采用6~10倍混合物A的0.5-0.75mol/L盐酸酸化4~10h。
可选地,S3中的搅拌条件为:将氯化亚铁20~30份,聚合氯化铝15~40份溶于10-15倍纯水中得到溶液E,50℃-60℃温度下300-350rad/min搅拌25-30min。
可选地,S4中,所述双氧水的浓度为3-5%,双氧水用量为氯化亚铁摩尔数的1.15-1.25倍,投加完全的时间为45~60min,滴加双氧水的过程中搅拌速度为500-550rad/min,双氧水滴加完全后,继续搅拌30-35min得到溶液C。
可选地,S5中,将溶液C在85-90℃下搅拌蒸发至20-25%水分后调节体系pH值为5.5~6.0。
可选地,采用90-95℃热空气对溶液D进行曝气,空气流速为60-65L/min。
本发明还提供一种如上所述的制备方法获得的高盐废水COD去除药剂。
本发明还提供所述一种如上所述的高盐废水COD去除药剂在工业高盐废水中的应用。
本发明还提供所述一种如上所述的高盐废水COD去除药剂在的高盐废水中的使用方法,包括:
根据废水中COD的含量,投加200mg/L-20000mg/L高盐废水COD去除药剂,并搅拌15-20min;
用氢氧化钠调节pH值至6~7;
过滤分离泥水。
可选地,氢氧化钠的浓度为30-35%。
(三)有益效果
本发明的有益效果是:在本发明中的高盐废水COD去除药剂中,膨润土和椰壳炭经过酸化改性后,使膨润土和椰壳炭本身材料上的细小空隙增多,从而增大材料的比表面积,更有利于铁盐和铝盐的浸渍;双氧水使已浸染膨润土和椰壳炭材料上的二价铁氧化形成更稳定、电荷极性更强的含三价铁,三价铁使原有吸附剂集团性质更稳定,吸附性更强,吸附容量更大;采用热空气曝气使COD去除药剂具有海绵状气孔,进一步提高药剂对COD吸附性,并且增强了药剂的适用性,粉末制剂的高盐废水COD去除药剂在应用时可直接投撒,使用便捷。本发明的高盐废水COD去除药剂的具有制备工艺简单,原料易得,去除COD抗干性扰强,适用范围广,使用方法简单,绿色环保等优点。
具体实施方式
为了更好的解释本发明,以便于理解,下面通过具体实施方式,对本发明作详细描述。
本发明实施例提供一种高盐废水COD去除药剂的制备方法,包括步骤:
S1,将膨润土10~35份和椰壳碳粉10~35份研磨成粉末,优选为研磨至小于200目,并混合均匀得到混合物A,然后将混合物A酸化。
优选地,酸化条件为:按照质量计算采用6~10倍混合物A的0.5-0.75mol/L盐酸酸化4~10h。
S2,将混合物A洗至中性后干燥得到混合物B,并研磨成粉末,优选为研磨至小于200目。
优选地,采用纯水将混合物A清洗至中性并在40℃下干燥得到混合物B。
S3,将氯化亚铁20~30份,聚合氯化铝15~40份溶于纯水中得到溶液E,将混合物B加入溶液E中,搅拌混合后到溶液B;
优选地,S3中的搅拌条件为:将氯化亚铁20~30份,聚合氯化铝15~40份溶于10-15倍纯水中得到溶液E,50℃-60℃温度下300-350rad/min搅拌25-30min。
S4,在搅拌条件下向溶液B中滴加双氧水,滴加反应完全后继续搅拌得到溶液C。
优选地,所述双氧水的浓度为3-5%,双氧水用量为氯化亚铁摩尔数的1.15-1.25倍,投加完全的时间为45~60min,滴加双氧水的过程中搅拌速度为500-550rad/min,双氧水滴加完全后,继续搅拌30-35min得到溶液C。
先将二价铁浸染在膨润土和椰壳炭材料上,然后使用双氧水将二价铁氧化形成更稳定、电荷极性更强的含三价铁,三价铁使原有吸附剂集团性质更稳定,吸附性更强,吸附容量更大。克服了三价铁直接吸附于膨润土和椰壳炭上稳定性差,吸附容量低,且使用时三价铁会溶于水中引入杂质的缺点。
S5,将溶液C在搅拌蒸发部分水分后调节体系pH值为5.5~6.0,至溶液粘稠,得到溶液D。
优选地,S5中,将溶液C在85-90℃下搅拌蒸发至20-25%水分后调节体系pH值为5.5~6.0。
S6,采用热空气对溶液D进行曝气,直至体系呈干燥状得到块状COD去除药剂。
优选地,采用90-95℃热空气对溶液D进行曝气,空气流速为60-65L/min。
S7,将块状COD去除药剂研磨至粉末,优选为200目以下,得到高盐废水COD去除药剂。
在一实施方式中,本发明还保护上述方法制备获得的高盐废水COD去除药剂。
在一实施方式中,本发明还保护上述高盐废水COD去除药剂在工业高盐废水中的应用。
在一实施方式中,一种高盐废水COD去除药剂在的高盐废水中的使用方法,包括:
根据废水中COD的含量,投加200mg/L-20000mg/L高盐废水COD去除药剂,并搅拌15-20min;(2)用氢氧化钠调节pH值至6~7;(3)过滤分离泥水。
优选地,氢氧化钠的浓度为30%。采用压滤,可将泥水分离。
实施例1
取膨润土10份和椰壳碳粉10份研磨至小于200目,并混合均匀得到混合物A,并用10倍混合物A的0.5mol/L盐酸酸化4h;用纯水将混合物A清洗至中性并在40℃下干燥得到混合物B,并研磨至小于200目;将氯化亚铁20份,聚合氯化铝为40份溶于10倍的纯水中得到溶液E,将混合物B加入溶液E中,50℃温度下300rad/min搅拌25min,得到溶液B;向溶液B中滴加浓度为3%的双氧水,用量为氯化亚铁摩尔数的1.15倍,投加完全的时间为45~60min,滴加双氧水的过程中搅拌速度为500rad/min,继续搅拌30min得到溶液C;溶液C在90℃下搅拌蒸发至20%水分后调节体系pH值5.5~6.0,至溶液粘稠得到溶液D;用90℃热空气对溶液D进行曝气,直至体系呈干燥状得到块状COD去除药剂,空气流速为60L/min;将块状COD去除药剂研磨至200目以下,得到高盐废水COD去除药剂。实际应用中,将该高盐废水COD去除药剂用于下表宁夏某硫酸盐型高盐废水中。
表1宁夏某硫酸盐型高盐废水成分组成
以上述宁夏某硫酸盐型高盐废水为原料,废水中COD含量为3150mg/L,投入高盐废水COD去除药剂,当高盐废水COD去除药剂的用量为500mg/L,COD降为1830mg/L,去除率为42%;用量为1000mg/L,COD降为1005mg/L,去除率为68%;用量为5000mg/L,COD降为645mg/L,去除率为80%。对于该COD高浓度的高盐废水而言,高盐废水COD去除药剂使用量为5000mg/L,COD去除率已经可以达到80%,去除效率非常高,且成本相对较低。
实施例2
取膨润土15份和椰壳碳粉30份研磨至小于200目,并混合均匀得到混合物A,并用10倍混合物的0.5mol/L盐酸酸化5h;用纯水将混合物A清洗至中性并在40℃下干燥得到混合物B,并研磨至小于200目;将氯化亚铁30份,聚合氯化铝为20份溶于10倍的纯水中得到溶液E,将混合物B加入溶液E中,60℃350rad/min搅拌30min,得到溶液B;向溶液B中滴加浓度为5%的双氧水,用量为氯化亚铁摩尔数的1.25倍,投加完全的时间为45~60min,滴加双氧水的过程中搅拌速度为500rad/min,继续搅拌35min得到溶液C;溶液C在85℃下搅拌蒸发至20%水分后调节体系pH值5.5~6.0,至溶液粘稠得到溶液D;用90℃热空气对溶液D进行曝气,直至体系呈干燥状得到块状COD去除药剂,空气流速为65L/min;将块状COD去除药剂研磨至200目以下,得到高盐废水COD去除药剂。
以上述宁夏某硫酸盐型高盐废水为原料,废水中COD含量为3150mg/L,高盐废水COD去除药剂的用量为500mg/L,COD降为1963mg/L,去除率为38%;用量为1000mg/L,COD降为1260mg/L,去除率为60%;用量为5000mg/L,COD降为645mg/L,去除率为80%。
实施例3
取膨润土10份和椰壳碳粉35份研磨至小于200目,并混合均匀得到混合物A,并用10倍混合物的0.5mol/L盐酸酸化7h;用纯水将混合物A清洗至中性并在40℃下干燥得到混合物B,并研磨至小于200目;将氯化亚铁30份,聚合氯化铝为30份溶于10倍的纯水中得到溶液E,将混合物B加入溶液E中,50℃350rad/min搅拌30min,得到溶液B;向溶液B中滴加浓度为3%的双氧水,用量为氯化亚铁摩尔数的1.15倍,投加完全的时间为45~60min,滴加双氧水的过程中搅拌速度为500rad/min,继续搅拌35min得到溶液C;溶液C在90℃下搅拌蒸发至20%水分后调节体系pH值5.5~6.0,至溶液粘稠得到溶液D;用90℃热空气对溶液D进行曝气,直至体系呈干燥状得到块状COD去除药剂,空气流速为60L/min;将块状COD去除药剂研磨至200目以下,得到高盐废水COD去除药剂。
以宁夏某硫酸盐型高盐废水为原料,废水中COD含量为3150mg/L,高盐废水COD去除药剂的用量为500mg/L,COD降为1750mg/L,去除率为44%;用量为1000mg/L,COD降为910mg/L,去除率为71%;用量为5000mg/L,COD降为179mg/L,去除率为94%。
实施例4
取膨润土20份和椰壳碳粉15份研磨至小于200目,并混合均匀得到混合物A,并用10倍混合物的0.5mol/L盐酸酸化5.5h;用纯水将混合物A清洗至中性并在40℃下干燥得到混合物B,并研磨至小于200目;将氯化亚铁30份,聚合氯化铝为30份溶于10倍的纯水中得到溶液E,将混合物B加入溶液E中,50℃300rad/min搅拌30min,得到溶液B;向溶液B中滴加浓度为3%的双氧水,用量为氯化亚铁摩尔数的1.15倍,投加完全的时间为45~60min,滴加双氧水的过程中搅拌速度为550rad/min,继续搅拌350min得到溶液C;溶液C在90℃下搅拌蒸发至20%水分后调节体系pH值5.5~6.0,至溶液粘稠得到溶液D;用90℃热空气对溶液D进行曝气,直至体系呈干燥状得到块状COD去除药剂,空气流速为60L/min;将块状COD去除药剂研磨至200目以下,得到高盐废水COD去除药剂。
表2 山东某氯化盐型高盐废水
以上述山东某氯化盐型高盐废水为原料,废水中COD含量为6510mg/L,高盐废水COD去除药剂的用量为500mg/L,COD降为5784mg/L,去除率为11.15%;用量为1000mg/L,COD降为5089mg/L,去除率为21.83%;用量为5000mg/L,COD降为3204mg/L,去除率为50.75%;用量为13g/L,COD降为2865mg/L,去除率为55.99%;用量为18g/L,COD降为1121mg/L,去除率为82.78%。
实施例5
取膨润土25份和椰壳碳粉25份研磨至小于200目,并混合均匀得到混合物A,并用10倍混合物的0.5mol/L盐酸酸化6h;用纯水将混合物A清洗至中性并在40℃下干燥得到混合物B,并研磨至小于200目;将氯化亚铁25份,聚合氯化铝为30份溶于10倍的纯水中得到溶液E,将混合物B加入溶液E中,50℃300rad/min搅拌30min,得到溶液B;向溶液B中滴加浓度为3%的双氧水,用量为氯化亚铁摩尔数的1.15倍,投加完全的时间为45~60min,滴加双氧水的过程中搅拌速度为500rad/min,继续搅拌30min得到溶液C;溶液C在90℃下搅拌蒸发至20%水分后调节体系pH值5.5~6.0,至溶液粘稠得到溶液D;用90℃热空气对溶液D进行曝气,直至体系呈干燥状得到块状COD去除药剂,空气流速为60L/min;将块状COD去除药剂研磨至200目以下,得到高盐废水COD去除药剂。
以山东某氯化盐型高盐废水为原料,废水中COD含量为6510mg/L,高盐废水COD去除药剂的用量为500mg/L,COD降为5431mg/L,去除率为16.57%;用量为1000mg/L,COD降为4921mg/L,去除率为24.41%;用量为5000mg/L,COD降为3010mg/L,去除率为54%;用量为13g/L,COD降为1206mg/L,去除率为81%;用量为18g/L,COD降为478.8mg/L,去除率为93%。
实施例6
取膨润土15份和椰壳碳粉30份研磨至小于200目,并混合均匀得到混合物A,并用10倍混合物的0.5mol/L盐酸酸化7h;用纯水将混合物A清洗至中性并在40℃下干燥得到混合物B,并研磨至小于200目;将氯化亚铁20份,聚合氯化铝为40份溶于10倍的纯水中得到溶液E,将混合物B加入溶液E中,50℃300rad/min搅拌30min,得到溶液B;向溶液B中滴加浓度为3%的双氧水,用量为氯化亚铁摩尔数的1.15倍,投加完全的时间为45~60min,滴加双氧水的过程中搅拌速度为500rad/min,继续搅拌30min得到溶液C;溶液C在90℃下搅拌蒸发至20%水分后调节体系pH值5.5~6.0,至溶液粘稠得到溶液D;用90℃热空气对溶液D进行曝气,直至体系呈干燥状得到块状COD去除药剂,空气流速为60L/min;将块状COD去除药剂研磨至200目以下,得到高盐废水COD去除药剂。
以上述山东某氯化盐型高盐废水为原料,废水中COD含量为6510mg/L,高盐废水COD去除药剂的用量为500mg/L,COD降为5455mg/L,去除率为16%;用量为1000mg/L,COD降为4446mg/L,去除率为32%;用量为5000mg/L,COD降为2891mg/L,去除率为55.59%;用量为13g/L,COD降为1033/L,去除率为84%;用量为18g/L,COD降为336.6mg/L,去除率为95%。
根据上述实施例可知,通过本发明的高盐废水COD去除药剂的制备方法获得的高盐废水COD去除药剂,可以用于高COD的高盐废水中,且无论是硫酸盐还是氯化盐高盐废水,其去除效果都非常高,抗干扰性强,COD的去除效果好。
在本说明书的描述中,术语“一个实施例”、“一些实施例”、“实施例”、“示例”、“具体示例”或“一些示例”等的描述,是指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外,在不相互矛盾的情况下,本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例,可以理解的是,上述实施例是示例性的,不能理解为对本发明的限制,本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行改动、修改、替换和变型。
Claims (10)
1.一种高盐废水COD去除药剂的制备方法,包括:
S1,将膨润土10~35份和椰壳碳粉10~35份研磨成粉末,并混合均匀得到混合物A,然后将混合物A酸化;
S2,将混合物A洗至中性后干燥得到混合物B,并研磨成粉末;
S3,将氯化亚铁20~30份,聚合氯化铝15~40份溶于纯水中得到溶液E,将粉末状混合物B加入溶液E中,搅拌混合后到溶液B;
S4,在搅拌条件下向溶液B中滴加双氧水,滴加反应完全后继续搅拌得到溶液C;
S5,将溶液C在搅拌蒸发部分水分后调节体系pH值为5.5~6.0,至溶液粘稠,得到溶液D;
S6,采用热空气对溶液D进行曝气,直至体系呈干燥状得到块状COD去除药剂;
S7,将块状COD去除药剂研磨成粉末,得到高盐废水COD去除药剂。
2.根据权利要求1所述的高盐废水COD去除药剂的制备方法,其特征在于,所述酸化条件为:按照质量计算采用6~10倍混合物A的0.5-0.75mol/L盐酸酸化4~10h。
3.根据权利要求1所述的高盐废水COD去除药剂的制备方法,其特征在于,S3中的搅拌条件为:将氯化亚铁20~30份,聚合氯化铝15~40份溶于10-15倍纯水中得到溶液E,50℃-60℃温度下300-350rad/min搅拌25-30min。
4.根据权利要求1所述的高盐废水COD去除药剂的制备方法,其特征在于,S4中,所述双氧水的浓度为3-5%,双氧水用量为氯化亚铁摩尔数的1.15-1.25倍,投加完全的时间为45~60min,滴加双氧水的过程中搅拌速度为500-550rad/min,双氧水滴加完全后,继续搅拌30-35min得到溶液C。
5.根据权利要求1所述的高盐废水COD去除药剂的制备方法,其特征在于,S5中,将溶液C在85-90℃下搅拌蒸发至20-25%水分后调节体系pH值为5.5~6.0。
6.根据权利要求1所述的高盐废水COD去除药剂的制备方法,其特征在于,采用90-95℃热空气对溶液D进行曝气,空气流速为60-65L/min。
7.一种如权利要求1-6任意一项权利要求所述的制备方法获得的高盐废水COD去除药剂。
8.根据权利要求7所述的高盐废水COD去除药剂在工业高盐废水中的应用。
9.根据权利要求7所述的高盐废水COD去除药剂在高盐废水中的使用方法,其特征在于,包括:
根据废水中COD的含量,投加200mg/L-20000mg/L高盐废水COD去除药剂,并搅拌15-20min;
用氢氧化钠调节pH值至6~7;
过滤分离泥水。
10.根据权利要求9所述的使用方法,其特征在于,氢氧化钠的浓度为30-35%。
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