CN109824129A

CN109824129A - 一种cod去除剂

Info

Publication number: CN109824129A
Application number: CN201910160242.XA
Authority: CN
Inventors: 周春松; 胡成坤; 贾建洪; 王荔; 郭金栋; 孙坚
Original assignee: Yixing International Environmental Protection City Technology Development Co Ltd
Current assignee: Yixing International Environmental Protection City Technology Development Co Ltd
Priority date: 2019-03-04
Filing date: 2019-03-04
Publication date: 2019-05-31

Abstract

本发明公开了一种COD去除剂，以高铁酸盐作为主剂、复配以有机絮凝剂和金属盐加以辅料的COD去除剂，混凝时间短，适合各种工艺的高盐高COD有机废水处理使用，处理效率高，综合成本低，COD的去除率在97％以上。

Description

一种COD去除剂

技术领域

本发明属于有机废水处理技术领域，具体涉及一种COD去除剂。

背景技术

自20世纪90年代以来，随着我国纺织工业的迅猛发展，印染行业规模迅速扩大，染料的生产与使用量越来越大。由此，产生大量的高COD、高色度、高毒性、高盐度、低B/C的染料废水。据统计，2009年印染行业所产生的染料废水总量已达24.3亿吨，占纺织工业废水总排放量的80份以上。该种染料废水具有的“四高一低”的特点，并且与使用染料的种类有关。与此同时，在染料生产中，排放废水中盐类的富集主要是由生产工艺和工艺助剂的添加造成的。比如，在江苏某染料厂综合废水中，仅氯盐质量分数就高达60g/L。可见，如何高效处理高盐度、高污染度的印染废水，实现氯盐从达标水的分离，满足淡水资源的循环利用要求，已成为印染废水处理的难题。

在化工生产中，农药生产过程也会产生大量的高盐废水。据统计，全国农药生产厂已达1600家左右，农药年产量达47.6万吨。其中，有机磷农药的生产占农药工业的50份以上。该种农药废水的特点是：有机物浓度高、污染成分复杂、毒性大、难降解、水质不稳定等。比如，在除草剂草甘膦的生产过程中，浓缩母液过程会产生浓度很高的磷酸盐和氯化钠废水，其COD为50000mg/L左右，盐类的含量可达150g/L。对于此类高COD、高盐农药废水，必须采取有效处理措施进行处理。否则，必将造成严重的环境污染。

除此之外，在其他化工生产过程中，也会有高盐废水产生。例如，氨碱法制备纯碱生产中，蒸氨处理后系统排放废水的可溶性盐含量一般可达15份～20份，其中大部分为CaCl2、NaCl。在煤化工行业中，含盐废水经过热浓缩工艺后，外排的浓缩废水含盐量可达20份以上。对于化工过程中产生的高盐废水，由于来源于不同化工产品与生产工艺，高盐废水的性质也各异。因此，对于化工生产中直接产生的各种高盐废水，需要按照高盐废水的不同来源、性质进行分类并选择最优工艺处理。

高盐高COD有机废水传统的处理方法有以下两种：

一、高盐高COD有机废水稀释后再经生物法、化学氧化法和物理处理法等进行处理，这种方法一般只适用于盐含量较低且COD含量也较低的情况，否则处理成本会很高。

二、采用Fenton化学氧化法先对高盐高COD有机废水进行初步处理，然后再送到废水处理厂进行二次处理。Fenton化学氧化法是以双氧水为氧化剂，在亚铁离子作用下对有机物进行氧化降解的一种方法，其优点是操作条件较温和，但其缺点也是显而易见的：1)由于亚铁离子对双氧水具有很强的催化分解作用，导致双氧水的利用率不高，处理成本高；2)Fenton化学氧化法需要先将废水的pH调节接近中性，因而会消耗酸碱，同时会引入其它种类的无机盐；3)Fenton化学氧化法主要是将难降解有机物转化为相对易于生化降解的有机物，一般不能完全降解有机物，因而只能部分去除COD，后续还要进入生化处理装置进行二次降解，因此该方法通常只能作为难降解有机废水的预处理方法；4)对于高盐废水，经Fenton化学氧化法处理后，无机盐含量没有降低，还要通过稀释才能进行生化降解，否则生化降解过程中的细菌无法适应高盐含量；5)经Fenton化学氧化法处理后的高盐废水不适用于直接高效蒸发脱盐，因为Fenton法无法彻底降解有机物，这些残留的有机物易于进入无机盐中，导致脱除后的无机盐成为固体危险废弃物。

由于这类废液浓度高，往往处理工艺复杂、投入设备多、药剂成本高昂，使废液处理的代价太高，一般公司很难承受，多数公司都将高盐高COD含量的废液作为危废，高价交由专业公司处理，但有些企业受成本压力铤而走险，违法偷排，直接排入城市管网进入污水处理厂，严重影响了城市污水处理厂的正常运行。因此，寻求新的高效环保的于高盐高COD有机废水的去除剂具有重要的现实意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种COD去除剂，以高铁酸盐作为主剂、复配以有机絮凝剂和金属盐加以辅料的COD去除剂，能够有效降低高盐高COD有机废水中的COD含量。

为实现上述目标，本发明采用的技术方案是：

一种COD去除剂，其各组分的质量份数为：高铁酸盐10份～55份、氯化镁0.1份～5份、无机絮凝剂0份～25份、有机絮凝剂0份～15份、亚硫酸钠0.1份～15份、亚硝酸钠0.1份～5份、焦亚硫酸钠1份～2.5份、氧化钙10份～55份、吸附剂10份～25份，将以上粉剂组分均匀混合成为混合剂。

进一步地，所述的高铁酸盐为高铁酸钠或高铁酸钾

进一步的，所述的有机絮凝剂为聚二烯丙基二甲基氯化铵。

进一步的，所述无机凝聚剂为具有铝或铁作为阳离子以及硝酸根或硫酸根作为阴离子的无机盐。其中所述无机凝聚剂选自：硫酸铁(III)、聚合硫酸铁、硝酸铁(III)、硝酸铝、硫酸铝及其任意组合。

进一步的，所述的吸附剂为活性炭或分子筛或大孔吸附树脂。所述的吸附剂优选为活性炭，其中所述活性炭的平均颗粒尺寸300目～400目。

进一步地，所述的高盐高COD有机废水中的无机盐的含量为1.0～25.0wt.％，COD的含量为2000～100000mg/L。

高铁酸盐(钠、钾)中铁元素为正六价，具有很强的氧化性，与此同时，自身被还原成新生态的Fe(OH)3，这是一种品质优良的无机絮凝剂，能高效地除去水中的微细悬浮物。实验证明，由于其强烈的氧化和絮凝共同作用，高铁酸盐的消毒和除污效果，全面优于含氯消毒剂和高锰酸盐；更为重要的是它在整个对水的净化过程中，不产生任何对人体有害的物质。

利用CaO与水的热反应以及高铁酸钠的氧化反应产生反应放热聚合无机及有机絮凝剂所得到的复合絮凝剂，经水解后与水中带正电荷的有机物产生大量的多核络合物，在弱酸性至中性条件下通过吸附、架桥、交联等作用，使水中的胶体微粒凝聚在一起，达到高效去除COD的效果。

本发明和现有技术相比，本发明的有益效果：本发明的COD去除剂，混凝时间短，适合各种工艺的高盐高COD有机废水处理使用，处理效率高，综合成本低，COD的去除率在97％以上。

具体实施方式

下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

【实施例1】

一种COD去除剂，其各组分的质量份数为：高铁酸盐35份、氯化镁0.1份、硝酸铝3份、聚二烯丙基二甲基氯化铵12份、亚硫酸钠3份、亚硝酸钠3份、焦亚硫酸钠1份、氧化钙12份、活性炭22份，将以上粉剂组分均匀混合成为混合剂。

利用上述复合COD去除剂的COD去除方法，是将高盐高COD有机废水(无机盐含量21wt％，COD：20000mg/L)与所述复合COD去除剂按比例为1：0.003加入处理容器中，在常温下搅拌均匀3分钟，静置15分钟，既可使高含COD废水的COD去除率达到97.6％。

【实施例2】

一种COD去除剂，其各组分的质量份数为：高铁酸盐55份、氯化镁0.1份、硫酸铝12份、聚二烯丙基二甲基氯化铵11份、亚硫酸钠0.1份、亚硝酸钠2份、焦亚硫酸钠2.5份、氧化钙23份、活性炭12份，将以上粉剂组分均匀混合成为混合剂。

利用上述复合COD去除剂的COD去除方法，是将高盐高COD有机废水(无机盐含量18wt％，COD：50000mg/L)与所述复合COD去除剂按比例为1：0.008加入处理容器中，在常温下搅拌均匀3分钟，静置15分钟，既可使高含COD废水的COD去除率达到98.3％。

【实施例3】

一种COD去除剂，其各组分的质量份数为：高铁酸盐40份、氯化镁0.2份、氯化铁1份、聚二烯丙基二甲基氯化铵3份、亚硫酸钠6.5份、亚硝酸钠2份、焦亚硫酸钠1.5份、氧化钙25份、分子筛105份，将以上粉剂组分均匀混合成为混合剂。

利用上述复合COD去除剂的COD去除方法，是将高盐高COD有机废水(无机盐含量10wt％，COD：50000mg/L)与所述复合COD去除剂按比例为1：0.005加入处理容器中，在常温下搅拌均匀3分钟，静置15分钟，既可使高含COD废水的COD去除率达到97.5％。

【实施例4】

一种COD去除剂，其各组分的质量份数为：高铁酸盐35份、氯化镁2份、氯化铁20份、聚二烯丙基二甲基氯化铵15份、亚硫酸钠3份、亚硝酸钠5份、焦亚硫酸钠1份份、氧化钙35份、活性炭10份份，将以上粉剂组分均匀混合成为混合剂。

利用上述复合COD去除剂的COD去除方法，是将高盐高COD有机废水(无机盐含量11wt％，COD：90000mg/L)与所述复合COD去除剂按比例为1：0.006加入处理容器中，在常温下搅拌均匀3分钟，静置15分钟，既可使高含COD废水的COD去除率达到98.5％。

上述说明已经充分揭露了本发明的具体实施方式。需要指出的是，熟悉该领域的技术人员对本发明的具体实施方式所做的任何改动均不脱离本发明的权利要求书的范围。相应地，本发明的权利要求的范围也并不仅仅局限于前述具体实施方式。

Claims

1.一种COD去除剂，其各组分的质量份数为：高铁酸盐10份～55份、氯化镁0.1份～5份、无机絮凝剂0份～25份、有机絮凝剂0份～15份、亚硫酸钠0.1份～15份、亚硝酸钠0.1份～5份、焦亚硫酸钠1份～2.5份、氧化钙10份～55份、吸附剂10份～25份，将以上粉剂组分均匀混合成为混合剂。

2.根据权利要求1所述的COD去除剂，其特征在于：所述的高铁酸盐为高铁酸钠或高铁酸钾。

3.根据权利要求1所述的COD去除剂，其特征在于，所述的有机絮凝剂为聚二烯丙基二甲基氯化铵。

4.根据权利要求1所述的COD去除剂，其特征在于，所述无机凝聚剂为具有铝或铁作为阳离子以及硝酸根或硫酸根作为阴离子的无机盐。

5.根据权利要求4所述的COD去除剂，其特征在于，所述无机凝聚剂选自：硫酸铁(III)、聚合硫酸铁、硝酸铁(III)、硝酸铝、硫酸铝及其任意组合。

6.根据权利要求1所述的COD去除剂，其特征在于，所述的吸附剂为活性炭或分子筛或大孔吸附树脂。

7.根据权利要求5所述的COD去除剂，其特征在于，所述的吸附剂优选为活性炭，其中所述活性炭的平均颗粒尺寸300目～400目。

8.根据权利要求4所述的COD去除剂，其特征在于：进一步地，所述的高盐高COD有机废水中的无机盐的含量为1.0～25.0wt.％，COD的含量为2000～100000mg/L。