CN117757379A

CN117757379A - 可变色粘合片

Info

Publication number: CN117757379A
Application number: CN202311211632.8A
Authority: CN
Inventors: 水野大辅; 中村伸; 中山纯一; 尾崎真由
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2022-09-26
Filing date: 2023-09-19
Publication date: 2024-03-26

Abstract

本发明涉及可变色粘合片。本发明提供一种在与被粘物贴合后至少一部分能够变色并且适合于实现良好的透明稳定性的可变色粘合片。粘合片(X)具有粘合剂层(21)。粘合片(X)为带有基材的可变色粘合片或无基材的可变色粘合片，所述带有基材的可变色粘合片还具有支撑粘合剂层(21)的基材(10)。基材(10)或粘合剂层(21)包含可变色层(12)。可变色层(12)包含聚合物成分、通过与酸的反应而显色的显色性化合物和光致产酸剂。光致产酸剂为具有至少一个比三苯基锍中的S‑C键短的S‑C键的修饰三苯基锍化合物。修饰三苯基锍化合物具有至少一个修饰苯基。

Description

可变色粘合片

技术领域

本发明涉及可变色粘合片。

背景技术

有机EL面板等显示面板具有包含像素面板和保护构件等元件的层叠结构。在这样的显示面板的制造过程中，为了使层叠结构中所含的元件彼此贴合，例如使用透明的粘合片。作为这样的透明粘合片，可以列举无基材的粘合片和具有基材的双面粘合片。

另外，作为配置在显示面板中的像素面板的光射出侧(图像显示侧)的透明粘合片，已知在该片的规定部位预先设置有着色部分的粘合片。着色部分例如从设计性、阻隔性或减反射性的观点考虑而设置。着色部分例如包含炭黑颜料。但是，在显示面板的制造过程中，在使用预先设置有着色部分的粘合片的情况下，在将该粘合片贴合在被粘物上之后，不能适当地检查被粘物与粘合片的着色部分之间有无异物和气泡。

因此，提出了在贴合在被粘物上之后能够着色的透明粘合片(可变色粘合片)。可变色粘合片例如具有在事后能够着色的粘合剂层。这样的可变色粘合片例如记载在下述专利文献1中。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2022-086976号公报

发明内容

发明所要解决的问题

专利文献1的可变色粘合片的粘合剂层包含基础聚合物、三苯基锍(TPS)化合物和通过与酸的反应而显色的色素。TPS化合物为TPS与阴离子的盐，是受到紫外区域的光的照射(紫外线照射)而产生酸的光致产酸剂。通过紫外线照射切断TPS化合物中与硫原子(S)键合的苯基的碳原子(C)与S之间的键(S-C键)，从而产生自由基(硫自由基)。该自由基引起产酸反应。在专利文献1的可变色粘合片中，在粘合剂层中的受到紫外线照射的部分，由光致产酸剂(TPS化合物)产生酸，通过与该酸的反应，色素显色。由此在粘合剂层形成着色部分。

但是，专利文献1的可变色粘合片的不易发生因自然光导致的着色的性质(透明稳定性)不充分。在这样的可变色粘合片中，在组装到显示面板之前和组装到显示面板之后，容易发生因自然光导致的意外的变色。

本发明提供一种在与被粘物贴合后至少一部分能够变色并且适合于实现良好的透明稳定性的可变色粘合片。

用于解决问题的手段

本发明[1]包含一种可变色粘合片，所述可变色粘合片具有粘合剂层，其中，所述可变色粘合片为带有基材的可变色粘合片或无基材的可变色粘合片，所述带有基材的可变色粘合片还具有支撑所述粘合剂层的基材，所述基材或所述粘合剂层包含可变色层，所述可变色层包含聚合物成分、通过与酸的反应而显色的显色性化合物和光致产酸剂，所述光致产酸剂为具有至少一个修饰苯基的修饰三苯基锍化合物，所述修饰三苯基锍化合物具有至少一个比三苯基锍中的S-C键短的S-C键。

本发明[2]包含上述[1]所述的可变色粘合片，其中，所述修饰苯基为具有至少一个供电子性取代基的苯基。

本发明[3]包含上述[2]所述的可变色粘合片，其中，所述供电子性取代基位于所述修饰苯基中的对位。

本发明[4]包含上述[2]或[3]所述的可变色粘合片，其中，所述修饰苯基具有选自由烷基、环烷基、羟基、烷氧基、氨基和烷基甲硅烷基构成的组中的至少一种作为所述至少一个供电子性取代基。

本发明[5]包含上述[1]～[4]中任一项所述的可变色粘合片，其中，所述修饰三苯基锍化合物具有两个以上的所述修饰苯基。

本发明[6]包含上述[1]～[5]中任一项所述的可变色粘合片，其中，所述基材还具有基材膜，所述基材具有包含该基材膜和所述可变色层的多层结构。

发明效果

如上所述，本发明的可变色粘合片具有包含通过与酸的反应而显色的显色性化合物和作为光致产酸剂的修饰三苯基锍化合物的可变色层。因此，在将可变色粘合片贴合在被粘物上之后，通过对该片中的变色预定部分(该片的俯视下的至少一部分)的光照射，能够使该部分局部变色。在这样的可变色粘合片中，在贴合后且在形成变色部分之前，可以检查该片与被粘物之间有无异物和气泡。

另外，可变色粘合片的可变色层包含上述修饰三苯基锍化合物作为光致产酸剂。该修饰三苯基锍化合物为具有至少一个比三苯基锍(TPS：不具有取代基的3个苯基与S键合)中的S-C键短的S-C键的修饰三苯基锍的盐。与TPS化合物相比，这样的修饰三苯基锍化合物更不易发生因自然光导致的分解(产生酸)。在可变色层中包含这样的修饰三苯基锍化合物作为光致产酸剂的可变色粘合片适合于实现良好的透明稳定性。

附图说明

图1为本发明的可变色粘合片的一个实施方式的剖面示意图。

图2表示本发明的可变色粘合片的使用方法的一例。图2A表示准备可变色粘合片和构件(被粘物)的工序。图2B表示经由可变色粘合片将构件彼此接合的工序。图2C表示在可变色粘合片的基材上形成变色部分的工序。

图3为本发明的可变色粘合片的一个变形例的剖面示意图。本变形例的可变色粘合片为带有基材的单面粘合片。在本变形例中，可变色层配置在基材的与粘合剂层相反的一侧。

图4为本发明的可变色粘合片的其它变形例的剖面示意图。本变形例的可变色粘合片为带有基材的单面粘合片。本变形例中，可变色层配置在基材的粘合剂层侧。

图5为本发明的可变色粘合片的其它变形例的剖面示意图。本变形例的可变色粘合片为可变色带有基材的双面粘合片。

图6为本发明的可变色粘合片的其它变形例的剖面示意图。本变形例的可变色粘合片为无基材的粘合片。

标号说明

X粘合片(可变色粘合片)

H厚度方向

10基材

10a第一面

10b第二面

11基材膜

12可变色层

12a变色部分

21、22粘合剂层

21a变色部分

31第一构件

32第二构件

具体实施方式

作为本发明的可变色粘合片的一个实施方式的粘合片X如图1所示具有基材10和粘合剂层21、22。具体而言，粘合片X在厚度方向H上依次具有粘合剂层21(第一粘合剂层)、基材10和粘合剂层22(第二粘合剂层)。即，在本实施方式中，粘合片X为具有支撑粘合剂层21、22的基材10的带有基材的可变色粘合片。另外，粘合片X在与厚度方向H正交的方向(面方向)上扩展。

基材10具有第一面10a和与该第一面10a相反的一侧的第二面10b。粘合剂层21配置在基材10的第一面10a侧。在本实施方式中，粘合剂层21配置在第一个面10a上。即，粘合剂层21与第一个面10a接触。粘合剂层21在与基材10相反的一侧具有粘合面21a。粘合剂层22配置在基材10的第二面10b侧。在本实施方式中，粘合剂层22配置在第二面10b上。即，粘合剂层22与第二面10b接触。粘合剂层22在与基材10相反的一侧具有粘合面22a。另外，在本实施方式中，基材10具有包含基材膜11和可变色层12的多层结构。基材10优选具有基材膜11和配置在该基材膜11上的可变色层12。在这样的基材10中，基材膜11与可变色层12接触。图1例示性地表示在粘合剂层22侧配置有可变色层12的基材10。在此情况下，粘合片X在厚度方向H上依次具有粘合剂层21、基材膜11、可变色层12和粘合剂层22。这样的粘合片X例如用作配置在显示面板(具有包含像素面板和保护构件等元件的层叠结构)中的像素面板的图像显示侧的光学透明的粘合片(光学粘合片)。即，粘合片X为光学用途的可变色粘合片。作为显示面板，例如可以列举有机EL面板和液晶面板。

基材膜11为具有支撑功能的膜。基材膜11例如为具有挠性的透明的树脂膜。作为基材膜11的材料，例如可以列举：聚酯树脂、聚烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚砜树脂、聚芳酯树脂、三聚氰胺树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂和聚苯乙烯树脂。作为聚酯树脂，例如可以列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯。作为聚烯烃树脂，例如可以列举：聚乙烯、聚丙烯和环烯烃聚合物(COP)。作为基材膜11的材料，从透明性和强度的观点考虑，优选使用聚酯树脂或聚碳酸酯树脂。在使用聚酯树脂的情况下，更优选使用PET。

基材膜11可以含有紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，例如可以列举：苯并三唑紫外线吸收剂、羟苯基三嗪紫外线吸收剂、二苯甲酮紫外线吸收剂、水杨酸酯紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和镍络盐紫外线吸收剂。紫外线吸收剂可以单独使用，也可以并用两种以上。作为配合有紫外线吸收剂的树脂膜的市售品，例如可以列举柯尼卡美能达公司制造的“KC4UYW”和“KC2UA”(均为三乙酰纤维素膜)。另外，基材膜11可以为即使未配合紫外线吸收剂也由具有紫外线吸收性的材料形成的膜。作为这样的紫外线吸收性膜，例如可以列举聚酰亚胺膜。作为聚酰亚胺膜的市售品，例如可以列举东丽杜邦公司制造的“Kapton 200H”。

从确保粘合片X的操作性的观点考虑，基材膜11的厚度优选为5μm以上，更优选为10μm以上，进一步优选为15μm以上。从粘合片X的薄型化的观点考虑，基材膜11的厚度优选为200μm以下，更优选为150μm以下，进一步优选为100μm以下，特别优选为80μm以下。

可变色层12包含聚合物成分、通过与酸的反应而显色的显色性化合物和光致产酸剂。可变色层12例如为由含有聚合物成分、显色性化合物和光致产酸剂的可变色树脂组合物形成的树脂固化层。

聚合物成分为可变色层12的成形材料。作为聚合物成分，例如可以列举：热固性树脂和热塑性树脂。作为热固性树脂，例如可以列举：聚氨酯树脂，环氧树脂和酚醛树脂。作为热塑性树脂，例如可以列举：丙烯酸类树脂、聚酯树脂、聚氯乙烯树脂和纤维素树脂。聚合物成分可以单独使用，也可以并用两种以上。

作为丙烯酸类树脂，例如可以列举：聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸乙酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物和苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物。作为丙烯酸类树脂，从透明性和耐候性的观点考虑，优选为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。

作为聚酯树脂，例如可以列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等均聚聚酯树脂。作为聚酯树脂，还可以列举饱和共聚聚酯树脂。饱和共聚聚酯树脂是指在通过包含用于形成均聚聚酯树脂(PET、PBT、PEN等)的二元羧酸和二元醇和与它们不同的二元羧酸(异种二元羧酸)和/或二元醇(异种二元醇)的单体成分的缩聚反应而生成的聚酯树脂中，实质上不包含碳-碳不饱和键的树脂。作为异种二元羧酸，例如可以列举：琥珀酸、己二酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸。作为异种二元醇，例如可以列举：乙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、环己烷二甲醇和环己二醇。

作为显色性化合物，例如可以列举：无色色素、三芳基甲烷色素、二苯基甲烷色素、荧烷色素、螺吡喃色素和罗丹明色素。显色性化合物可以单独使用，也可以并用两种以上。

作为无色色素，例如可以列举：2’-苯胺基-6’-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3’-甲基螺[苯酞-3,9’-[9H]氧杂蒽]、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-二甲苯氨基荧烷和3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞。

作为三芳基甲烷色素，例如可以列举：p,p’,p”-三-二甲基氨基三苯基甲烷。作为二苯甲烷色素，例如可以列举：4,4-双-二甲基氨基苯基二苯甲基苄基醚。作为荧烷色素，例如可以列举：3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷。作为螺吡喃色素，例如可以列举：3-甲基螺二萘并吡喃。作为罗丹明色素，例如可以列举：罗丹明-B-苯胺内酰胺。

从确保良好的着色性的观点考虑，在可变色层12中，作为显色性化合物，优选使用无色色素，更优选使用2’-苯胺基-6’-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3’-甲基螺[苯酞-3,9’-[9H]氧杂蒽]。

从确保可变色层12中的良好的着色性的观点考虑，显色性化合物相对于100质量份的聚合物成分的配合量优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，进一步优选为1.5质量份以上。从确保显色性化合物在聚合物成分中的良好的溶解性、分散性的观点考虑，该配合量优选为10质量份以下，更优选为7质量份以下，进一步优选为5质量份以下。

光致产酸剂通过照射规定波长或波长范围的光而被激发、分解而引起产酸反应，从而产生酸。可变色层12包含具有至少一个修饰苯基的修饰三苯基锍化合物(修饰TPS化合物)作为这样的光致产酸剂。修饰苯基为具有至少一个取代基的苯基。修饰TPS化合物为修饰三苯基锍(修饰TPS)与阴离子的盐。该化合物的修饰TPS(修饰TPS化合物的阳离子部分)具有至少一个比三苯基锍(TPS：不具有取代基的三个苯基与S键合)中的S-C键(第一S-C键)短的S-C键(第二S-C键)。具体而言，第一S-C键是在TPS中与硫原子键合的未修饰(未取代)苯基的碳与硫原子的键合。具体而言，第二S-C键是在修饰TPS中与硫原子键合的修饰(取代)苯基的碳与硫原子的键合。S-C键越短，则该S-C键的键合力越强。上述修饰TPS的S-C键(第二S-C键)的长度小于优选为以下，更优选为以下。

这样的修饰TPS化合物比TPS化合物更不易发生因自然光导致的分解。从缩短修饰苯基与硫原子之间的S-C键的观点考虑，该修饰苯基所具有的取代基优选为供电子性取代基。即，修饰苯基优选为具有供电子性取代基的苯基。另外，修饰TPS化合物中的修饰苯基的数量为1、2或3。从抑制因自然光导致的修饰TPS化合物的分解的观点考虑，修饰TPS化合物优选具有两个以上的修饰苯基。将具有三个具有一个取代基的修饰苯基的修饰TPS以化学式(1)的形式示于下述。

在化学式(1)中，R₁、R₂、R₃各自优选为供电子性取代基。供电子性取代基优选为选自由烷基(除环烷基以外)、环烷基、羟基、烷氧基、氨基和烷基甲硅烷基构成的组中的至少一种。即，修饰苯基具有选自由烷基(除环烷基以外)、环烷基、羟基、烷氧基、氨基和烷基甲硅烷基构成的组中的至少一种作为供电子性取代基。

烷基例如为碳原子数为1～10的烷基，优选为碳原子数为1～5的烷基。作为碳原子数为1～5的烷基，例如可以列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基和叔戊基。作为烷基，从良好的供电子性的观点考虑，优选为叔丁基(t-Bu)。

环烷基例如为碳原子数为3～8的环烷基。作为这样的环烷基，例如可以列举：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。

烷氧基例如为碳原子数为1～5的烷氧基。作为这样的烷氧基，例如可以列举：甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。作为烷氧基，从良好的供电子性和合成容易性的观点考虑，优选为甲氧基(OMe)。

作为氨基，例如可以列举单烷基氨基和二烷基氨基。作为单烷基氨基，例如可以列举：N-甲基氨基和N-乙基氨基。作为二烷基氨基，例如可以列举：N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基和N-甲基-N-乙基氨基。

作为烷基甲硅烷基，例如可以列举各烷基的碳原子数为1～5的烷基甲硅烷基。作为这样的烷基甲硅烷基，例如可以列举：三甲基甲硅烷基和三异丙基甲硅烷基。

在化学式(1)中，R₁、R₂、R₃可以彼此不同，也可以彼此相同。从修饰TPS化合物的合成容易性的观点考虑，R₁、R₂、R₃优选全部相同。

在修饰苯基具有1个供电子性取代基的情况下，从有效地发挥对苯基的给电子能力而缩短S-C键的观点考虑，优选该供电子性取代基位于修饰苯基中的对位。具体而言，与修饰苯基键合的硫原子和供电子性取代基优选位于对位。在修饰TPS具有多个修饰苯基的情况下，优选在所有的修饰苯基中，供电子性取代基位于对位。修饰苯基优选除了具有对位的供电子性取代基以外，还具有选自由邻位的供电子性取代基和间位的供电子性取代基构成的组中的至少一种。一个修饰苯基中所具有的多个供电子性取代基优选全部相同。

修饰TPS优选为选自由以下述化学式(2)表示的三(4-叔丁基苯基)锍、以下述化学式(3)表示的三(4-甲氧基苯基)锍、以下述化学式(4)表示的三(3,4-二甲氧基苯基)锍和以下述化学式(5)表示的三(2,3,4-三甲氧基苯基)锍构成的组中的至少一种。

作为修饰TPS化合物的阴离子，例如可以列举：Cl^-、Br^-、I^-、ZnCl₃ ^-、HSO₃ ^-、BF₄ ^-、PF₆ ^-、AsF₆ ^-、SbF₆ ^-、CH₃SO₃ ^-、CF₃SO₃ ^-、C₄F₉SO₃ ^-、(C₆F₅)₄B^-、(C₄H₉)₄B^-、和(C₄F₉SO₂)₂N^-。作为阴离子，优选可以列举：C₄F₉SO₃ ^-(全氟-1-丁烷磺酸根)和(C₄F₉SO₂)₂N^-(双((全氟丁基)磺酰基)酰胺阴离子)。

修饰TPS化合物可以单独使用，也可以并用两种以上。修饰TPS化合物优选为选自由三(4-叔丁基苯基)锍-全氟-1-丁烷磺酸盐、三(4-叔丁基苯基)锍-双((全氟丁基)磺酰基)酰胺、三(4-甲氧基苯基)锍-全氟-1-丁烷磺酸盐、三(4-甲氧基苯基)锍-双((全氟丁基)磺酰基)酰胺、三(3,4-二甲氧基苯基)锍三氟甲磺酸和三(2,3,4-三甲氧基苯基)锍三氟甲磺酸构成的组中的至少一种。

从确保可变色层12中的良好的着色性的观点考虑，相对于100质量份的显色性化合物，光致产酸剂的配合量优选为100质量份以上，更优选为300质量份以上，进一步优选为500质量份以上。从确保粘合片X的色相的耐久性的观点考虑，该配合量优选为1000质量份以下，更优选为900质量份以下，进一步优选为800质量份以下。

从确保可变色层12中的良好的着色性的观点考虑，相对于100质量份的聚合物成分，光致产酸剂的配合量优选为1质量份以上，更优选为2质量份以上，进一步优选为3质量份以上。从确保粘合片X的耐久性的观点考虑，该配合量优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下，进一步优选为12质量份以下。

可变色树脂组合物根据需要可以含有其它成分。作为其它成分，例如可以列举：溶剂、抗氧化剂、防静电剂和敏化剂。

作为溶剂，例如可以使用乙酸乙酯、甲基乙基酮和甲苯。溶剂可以单独使用，也可以并用两种以上。

作为抗氧化剂，例如可以列举：酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂和胺类抗氧化剂。作为酚类抗氧化剂，例如可以列举受阻酚类抗氧化剂。抗氧化剂可以单独使用，也可以并用两种以上。

可变色层12例如可以通过将上述可变色树脂组合物(清漆)涂布在基材膜11上而形成涂膜，然后使该涂膜干燥和固化而形成。在使用热塑性树脂作为聚合物成分的情况下，通过使该聚合物成分、着色剂和根据需要配合的其它成分溶解和分散在溶剂中，能够制备可变色树脂组合物。在使用热固性树脂作为聚合物成分的情况下，通过使形成该聚合物成分的单体成分、着色剂和根据需要配合的其它成分溶解和分散在溶剂中，能够制备可变色树脂组合物。

从确保可变色层12中的良好的着色性的观点考虑，可变色层12的厚度优选为3μm以上，更优选为7μm以上，进一步优选为10μm以上。从粘合片X的薄型化的观点考虑，可变色层12的厚度优选为100μm以下，更优选为50μm以下，进一步优选为30μm以下。

从抑制作为低分子量成分的显色性化合物和修饰TPS化合物在可变色层12内的热扩散的观点考虑，可变色层12的玻璃化转变温度优选为40℃以上，更优选为60℃以上，进一步优选为80℃以上。从确保基材膜11的良好的加工性的观点考虑，可变色层12的玻璃化转变温度优选为120℃以下，更优选为100℃以下，进一步优选为90℃以下。可变色层12的玻璃化转变温度优选比粘合剂层21、22的玻璃化转变温度高。

从确保粘合片X的操作性的观点考虑，基材10的厚度优选为8μm以上，更优选为15μm以上，进一步优选为20μm以上。从粘合片X的薄型化的观点考虑，基材10的厚度优选为300μm以下，更优选为200μm以下，进一步优选为150μm以下，特别优选为100μm以下。

粘合剂层21为由粘合剂组合物(第一粘合剂组合物)形成的压敏胶粘剂层。粘合剂组合物包含基础聚合物。基础聚合物为表现出粘合性的粘合成分。作为基础聚合物，例如可以列举：丙烯酸类聚合物、聚氨酯聚合物、聚酰胺聚合物和聚乙烯基醚聚合物。基础聚合物可以单独使用，也可以并用两种以上。从确保粘合剂层21中的良好的粘合性和透明性的观点考虑，作为基础聚合物，优选为丙烯酸类聚合物。

丙烯酸类聚合物为以50质量％以上的比例包含(甲基)丙烯酸酯的单体成分的共聚物。“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。作为(甲基)丙烯酸酯，优选使用(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选使用烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。

作为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以列举具有直链或支链的碳原子数为1～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为这样的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯和(甲基)丙烯酸十四烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用，也可以并用两种以上。

从在粘合剂层21中适当地表现出粘合性等基本特性的观点考虑，单体成分中的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上。该比例例如为99质量％以下。

单体成分可以包含能够与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的可共聚单体。作为可共聚单体，例如可以列举具有极性基团的单体。作为含极性基团的单体，例如可以列举：含羟基的单体、具有含氮原子环的单体和含羧基的单体。含极性基团的单体有助于向丙烯酸类聚合物中引入交联点、确保丙烯酸类聚合物的凝聚力等丙烯酸类聚合物的改性。

可共聚单体优选包含选自由含羟基的单体、具有含氮原子环的单体和含羧基的单体构成的组中的至少一种。更优选可共聚单体包含含羟基的单体和/或具有含氮原子环的单体。

作为含羟基的单体，例如可以列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。作为含羟基的单体，优选使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯，更优选使用丙烯酸2-羟基乙酯。

从向丙烯酸类聚合物引入交联结构中以及确保粘合剂层21中的凝聚力的观点考虑，单体成分中的含羟基的单体的比例优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上。从调节丙烯酸类聚合物的极性(关系到粘合剂层21中的各种添加剂成分与丙烯酸类聚合物的相容性)的观点考虑，该比例优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下。

作为具有含氮原子环的单体，例如可以列举：N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶和N-乙烯基哌嗪。作为具有含氮原子环的单体，优选使用N-乙烯基-2-吡咯烷酮。

从确保粘合剂层21中的凝聚力以及确保粘合剂层21对被粘物的粘附力的观点考虑，单体成分中的具有含氮原子环的单体的比例优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上。从调节丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度和调节丙烯酸类聚合物的极性(关系到粘合剂层21中的各种添加剂成分与丙烯酸类聚合物的相容性)的观点考虑，该比例优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下。

单体成分可以包含其它可共聚单体。作为其它可共聚单体，例如可以列举：酸酐单体、含磺酸基的单体、含磷酸基的单体、含环氧基的单体、含氰基的单体、含烷氧基的单体和芳香族乙烯基化合物。

可共聚单体可以单独使用，也可以并用两种以上。

丙烯酸类聚合物可以通过使上述单体成分聚合而形成。作为聚合方法，例如可以列举溶液聚合、本体聚合和乳液聚合，优选可以列举溶液聚合。作为聚合的引发剂，例如可以使用热聚合引发剂。相对于100质量份的单体成分，聚合引发剂的使用量例如为0.05质量份以上，另外，聚合引发剂的使用量例如为1质量份以下。

作为热聚合引发剂，例如可以列举：偶氮聚合引发剂和过氧化物聚合引发剂。作为偶氮聚合引发剂，例如可以列举：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)和2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯。作为过氧化物聚合引发剂，例如可以列举：二苯甲酰过氧化物、过氧化马来酸叔丁酯和过氧化月桂酰。

从确保粘合剂层21中的凝聚力的观点考虑，基础聚合物的重均分子量优选为100000以上，更优选为300000以上，进一步优选为500000以上。该重均分子量优选为5000000以下，更优选为3000000以下，进一步优选为2000000以下。丙烯酸类聚合物的重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定并通过聚苯乙烯换算来计算出。

基础聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃以下，更优选为-10℃以下，进一步优选为-20℃以下。该玻璃化转变温度例如为-80℃以上。

从向基础聚合物引入交联结构的观点考虑，粘合剂组合物可以含有交联剂。作为交联剂，例如可以列举：异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、唑啉交联剂、氮丙啶交联剂、碳二亚胺交联剂和金属螯合物交联剂。交联剂可以单独使用，也可以并用两种以上。

作为异氰酸酯交联剂，例如可以列举：甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯。另外，作为异氰酸酯交联剂，还可以列举这些异氰酸酯的衍生物。作为该异氰酸酯衍生物，例如可以列举：异氰脲酸酯改性物和多元醇改性物。作为异氰酸酯交联剂的市售品，例如可以列举：Coronate L(甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物，东曹制造)、Coronate HL(六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物，东曹制造)、Coronate HX(六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体，东曹制造)和Takenate D110N(苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物，三井化学制造)。

作为环氧交联剂，可以列举：双酚A、环氧氯丙烷型环氧树脂、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇缩水甘油醚和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚。

从确保粘合剂层21的凝聚力的观点考虑，相对于100质量份的基础聚合物，交联剂的配合量优选为0.01质量份以上，更优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.07质量份以上。从确保粘合剂层21中的良好的粘合性的观点考虑，交联剂相对于100质量份的基础聚合物的配合量优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下，进一步优选为3质量份以下。

粘合剂组合物根据需要可以含有其它成分。作为其它成分，例如可以列举：硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、抗氧化剂、表面活性剂和防静电剂。

作为紫外线吸收剂，例如可以列举：苯并三唑紫外线吸收剂、羟苯基三嗪紫外线吸收剂、二苯甲酮紫外线吸收剂、水杨酸酯紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和镍络盐紫外线吸收剂。紫外线吸收剂可以单独使用，也可以并用两种以上。

从确保对被粘物的充分的粘合性的观点考虑，粘合剂层21的厚度优选为10μm以上，更优选为15μm以上，进一步优选为20μm以上。从粘合片X的操作性和薄型化的观点考虑，粘合剂层21的厚度优选为300μm以下，更优选为200μm以下，进一步优选为100μm以下，特别优选为50μm以下。

粘合剂层22为由粘合剂组合物(第二粘合剂组合物)形成的压敏胶粘剂层。第二粘合剂组合物包含基础聚合物和根据需要的其它成分。第二粘合剂组合物的组成与上述第一粘合剂组合物的组成可以相同，也可以不同。从确保粘合剂层21、22中彼此同质/同等的特性的观点考虑，优选第二粘合剂组合物的组成与第一粘合剂组合物的组成相同。通过粘合剂层21、22的特性为同质/同等，能够在不区分正反面的情况下操作效率良好地使用作为双面粘合片的粘合片X，因此是优选的。

从确保对被粘物的充分的粘合性的观点考虑，粘合剂层22的厚度优选为10μm以上，更优选为15μm以上，进一步优选为20μm以上。从粘合片X的操作性和薄型化的观点考虑，粘合剂层22的厚度优选为300μm以下，更优选为200μm以下，进一步优选为100μm以下，特别优选为50μm以下。

从确保粘合片X的透明性的观点考虑，粘合片X的CIE-XYZ表色系统中的波长380nm～780nm的视感透射率(Y值)优选为80％以上，更优选为85％以上，进一步优选为90％以上。具体而言，这样的构成适合于在将粘合片X贴合在被粘物上之后检查在粘合片X与被粘物之间有无异物和气泡。该视感透射率(Y值)例如为100％以下。

从确保粘合片X的充分的着色性的观点考虑，在利用波长320nm～390nm的紫外线在照射累积光量6000mJ/cm²的条件下对粘合片X进行照射之后，从该粘合片X的上述视感透射率(Y值)优选为50％以下，更优选为40％以下，进一步优选为30％以下，进一步优选为25％以下，更进一步优选为22％以下，特别优选为19％以下。该视感透射率(Y值)例如为1％以上。

粘合片X例如可以如下制造。

首先，分别准备基材10、粘合剂层21和粘合剂层22。如上所述，基材10可以通过在基材膜11上形成可变色层12来制作。粘合剂层21可以通过在第一剥离衬垫上涂布第一粘合剂组合物而形成涂膜，然后使该涂膜干燥而形成。粘合剂层22可以通过在第二剥离衬垫上涂布第二粘合剂组合物而形成涂膜，然后使该涂膜干燥而形成。

接着，将粘合剂层21贴合在基材10的第一面10a上，将粘合剂层22贴合在第二面10b上。由此得到了夹在第一剥离衬垫与第二剥离衬垫之间的粘合片X。剥离衬垫在使用粘合片X时根据需要从粘合片X上剥离。

粘合剂层21可以通过将第一粘合剂组合物涂布在基材10的第一个面10a上而形成涂膜之后使该涂膜干燥而形成。粘合剂层22可以通过将第二粘合剂组合物涂布在基材10的第二面10b上而形成涂膜之后使该涂膜干燥而形成。通过这样的方法能够制造粘合片X。

图2A～图2C表示粘合片X的使用方法的一例。本方法包含：准备工序、接合工序和变色部分形成工序。

首先，在准备工序中，如图2A所示，准备粘合片X、第一构件31和第二构件32。第一构件31例如为有机EL面板等显示面板。第一构件31可以为其它电子器件和光学器件。第二构件32例如为透明基材。作为透明基材，可以列举透明塑料基材和透明玻璃基材。

接着，在接合工序中，如图2B所示，经由粘合片X将第一构件31和第二构件32接合。由此得到了层叠体Z。在层叠体Z中，粘合片X以与第一构件31的厚度方向的一个面接触的方式配置，第二构件32以与该粘合片X的厚度方向的一个面接触的方式配置。

在接合工序之后，根据需要检查构件31、32与粘合片X之间有无异物和气泡。

接着，在变色部分形成工序中，如图2C所示，对层叠体Z中的可变色层12的规定部位照射规定的波长或波长范围的光，在可变色层12中形成变色部分12a。例如，从透明的第二构件32侧隔着用于掩蔽可变色层12中的规定区域的掩模图案(省略图示)，对可变色层12进行光照射。在可变色层12中受到光照射的部分中，从作为光致产酸剂的修饰TPS化合物产生酸，通过与该酸的反应，显色性化合物显色。由此，在可变色层12中形成变色部分12a。

作为本工序中的光照射用的光源，例如可以列举：紫外线LED灯高压汞灯和金属卤化物灯。另外，在本工序的光照射中，可以根据需要使用用于截止从光源射出的光的一部分的波长区域的波长截止滤光片。

例如可以以如上的方式在构件间的接合中使用粘合片X。在第一构件31为有机EL面板等显示面板的情况下，通过以与在该面板所具有的像素面板上形成的金属布线对应的(即对面)图案形状设置变色部分12a，能够抑制该金属布线处的外部光反射。

如上所述，粘合片X具有包含通过与酸的反应而显色的显色性化合物和作为光致产酸剂的修饰TPS化合物的可变色层12。因此，在将粘合片X贴合在被粘物上之后，通过对粘合片X中的变色预定部分(该片的俯视下的至少一部分)的光照射，能够使该部分局部地变色。通过这样的粘合片X，可以在贴合后且在变色部分形成前检查粘合片X与被粘物之间有无异物和气泡。

另外，粘合片X的可变色层12包含上述修饰TPS化合物作为光致产酸剂。该修饰TPS化合物具有至少一个比TPS(不具有取代基的3个苯基与S键合)中的S-C键短的S-C键。这样的修饰TPS化合物比TPS化合物更不易发生因自然光导致的分解(酸的产生)。在可变色层12中包含这样的修饰TPS化合物作为光致产酸剂的粘合片X适合于实现良好的透明稳定性。

如上所述，粘合片X在与被粘物贴合后至少一部分能够变色并且适合于实现良好的透明稳定性。

粘合片X可以为如图3所示的单面粘合片。图3所示的粘合片X除了不具有粘合剂层22以外，与图1所示的粘合片X相同。具体而言，图3的粘合片X具有基材10和配置在该基材10的第一面10a侧的粘合剂层21。另外，粘合片X可以为如图4所示的单面粘合片。图4所示的粘合片X除了不具有粘合剂层21以外，与图1所示的粘合片X相同。具体而言，图4的粘合片X具有基材10和配置在该基材10的第二面10b侧的粘合剂层22。作为这样的单面粘合片的粘合片X，例如可以作为标记转印片使用。

粘合片X可以如图5所示具有可变色基材10A代替基材10。可变色基材10A兼具上述基材膜11的支撑功能和上述可变色层12的变色功能。这样的可变色基材10A例如可以通过含有聚合物成分、显色性化合物、修饰TPS化合物(光致产酸剂)和根据需要配合的其它成分的可变色树脂组合物的挤出成型来制作。关于聚合物成分、显色性化合物、修饰TPS和其它成分，与关于可变色层12在上面叙述的聚合物成分、显色性化合物、修饰TPS化合物和其它成分相同。

从确保粘合片X的操作性和可变色基材10A的良好的着色性的观点考虑，可变色基材10A的厚度优选为8μm以上，更优选为15μm以上，进一步优选为20μm以上。从粘合片X的薄型化的观点考虑，基材10的厚度优选为300μm以下，更优选为200μm以下，进一步优选为150μm以下，特别优选为100μm以下。

粘合片X也可以为如图6所示的不具有基材10而具有可变色粘合剂层23的无基材的可变色粘合片。可变色粘合剂层23在厚度方向H的一侧具有粘合面23a，在厚度方向H的另一侧具有粘合面23b。即，图6所示的粘合片X为无基材的双面粘合片。可变色粘合剂层23兼具上述可变色层12的变色功能和上述粘合剂层21或粘合剂层22的粘合功能。这样的可变色粘合剂层23例如为由粘合剂组合物(第三粘合剂组合物)形成的压敏胶粘剂层。第三粘合剂组合物包含基础聚合物、上述显色性化合物、上述修饰TPS化合物和根据需要的其它成分。可变色粘合剂层23可以通过将第三粘合剂组合物涂布在剥离衬垫上而形成涂膜之后使该涂膜干燥来形成。关于第三粘合剂组合物的基础聚合物和其它成分，与关于第一粘合剂组合物在上面叙述的基础聚合物和其它成分相同。关于第三粘合剂组合物的显色性化合物和修饰TPS化合物，与关于可变色层12在上面叙述的显色性化合物和修饰TPS化合物相同。

从对被粘物的充分的粘合性和充分的着色性的观点考虑，可变色粘合剂层23的厚度优选为10μm以上，更优选为15μm以上，进一步优选为20μm以上。从粘合片X的操作性和薄型化的观点考虑，可变色粘合剂层23的厚度优选为300μm以下，更优选为200μm以下，进一步优选为100μm以下。

另外，粘合片X可以为具有规定的基材膜和配置在该基材膜的单面上的可变色粘合剂层23的单面粘合片。粘合片X也可以为具有规定的基材膜、配置在该基材膜的一个面上的可变色粘合剂层23、配置在基材膜的另一个面上的另一可变色粘合剂层23的带有基材的双面粘合片。

实施例

以下示出实施例对本发明具体地进行说明，但是本发明不限于实施例。另外，以下记载的配合量(含量)、物性值、参数等具体数值可以替换在上述“具体实施方式”中记载的与它们对应的配合量(含量)、物性值、参数等的上限(定义为“以下”或“小于”的数值)或下限(定义为“以上”或“大于”的数值)。

[实施例1]

＜基材的制作＞

首先，将聚甲基丙烯酸甲酯树脂(产品名“Dianal BR-83”，PMMA树脂，三菱化学公司制造)溶解在乙酸乙酯中，从而得到了树脂溶液。树脂溶液含有29质量％的PMMA树脂。接着，相对于每100质量份的PMMA树脂，在树脂溶液中加入2质量份的作为显色性化合物的无色色素(产品名“S-205”，山田化学工业公司制造)、4质量份的作为第一光致产酸剂的三(4-叔丁基苯基)锍盐(Sigma-Aldrich社制造的三(4-叔丁基苯基)锍-全氟-1-丁烷磺酸盐，其阳离子由上述化学式(2)表示)和6质量份的抗氧化剂(产品名“ADK STAB AO-60”，受阻酚类抗氧化剂，ADEKA公司制造)并混合，由此制备了可变色树脂组合物。

接着，将可变色树脂组合物涂布在作为基材膜的聚碳酸酯(PC)膜(产品名“DURABIO”，厚度为70μm，三菱化学公司制造)上而形成了涂膜。接着，通过在130℃下加热3分钟，使该涂膜干燥和固化。由此，在基材膜上形成了厚度为25μm的可变色层。由此得到了基材(基材膜/可变色层)。

＜可变色粘合片的制作＞

首先，从双面带有剥离衬垫的透明粘合片(产品名“LUCIACS CS9862UAS”，含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的无基材的透明双面粘合片，厚度为50μm，日东电工株式会社制造)剥离一侧的剥离衬垫。接着，将通过该剥离而露出的粘合片贴合在上述基材的可变色层侧。以如上的方式，制作了实施例1的可变色粘合片。实施例1的可变色粘合片具有基材(基材膜/可变色层)和基材膜上的粘合剂层(粘合片)，粘合剂层侧表面被剥离衬垫覆盖。

[实施例2]

在基材的制作中，使用4质量份的作为第二光致产酸剂的三(4-甲氧基苯基)锍盐(Sanwa Chemiphar Corporation制造的三(4-甲氧基苯基)锍-双((全氟丁基)磺酰基)酰胺，其阳离子由上述化学式(3)表示)作为可变色层的光致产酸剂，除此以外，与实施例1的可变色粘合片同样地制作了实施例2的可变色粘合片(带有剥离衬垫的可变色粘合片)。

[实施例3]

在基材的制作中，使用4质量份的作为第三光致产酸剂的三(3,4-二甲氧基苯基)锍盐(其阳离子由上述化学式(4)表示)作为可变色层的光致产酸剂，除此以外，与实施例1的可变色粘合片同样地制作了实施例3的可变色粘合片(带有剥离衬垫的可变色粘合片)。第三光致产酸剂如下得到。

首先，使用3,4-二甲氧基溴甲苯和镁作为原料，并且使用四氢呋喃(THF)作为溶剂，通过常规方法制备了3,4-二甲氧基苯基格氏试剂(0.5摩尔，5.0当量)。另外，通过将亚硫酰氯(1当量)和三甲基氯硅烷(2.5当量)溶解在THF中而制备了THF溶液。然后，在0℃至室温的温度下将THF溶液添加至3,4-二甲氧基苯基格氏试剂中而得到了反应液。接下来，将该反应液在室温下搅拌1小时以进行反应。接下来，向反应液中添加浓盐酸(浓度：约35质量％)，然后用二氯甲烷对产物进行两次萃取。将作为产物得到的三(3,4-二甲氧基苯基)氯化锍进行洗涤，然后在甲醇中与三氟甲磺酸银(AgOTF)进行阴离子的离子交换。由此得到了作为第三光致产酸剂的三(3,4-二甲氧基苯基)锍三氟甲磺酸。

[实施例4]

在基材的制作中，使用4质量份的作为第四光致产酸剂的三(2,3,4-三甲氧基苯基)锍盐(其阳离子由上述化学式(5)表示)作为可变色层的光致产酸剂，除此以外，与实施例1的可变色粘合片同样地制作了实施例4的可变色粘合片(带有剥离衬垫的可变色粘合片)。第四光致产酸剂如下得到。

首先，使用2,3,4-三甲氧基溴甲苯和镁作为原料，并且使用四氢呋喃(THF)作为溶剂，通过常规方法制备了2,3,4-三甲氧基苯基格氏试剂(0.5摩尔，5.0当量)。另外，通过将亚硫酰氯(1当量)和三甲基氯硅烷(2.5当量)溶解在THF中而制备了THF溶液。然后，在0℃至室温的温度下将THF溶液添加至2,3,4-三甲氧基苯基格氏试剂中而得到了反应液。接下来，将该反应液在室温下搅拌1小时以进行反应。接下来，向反应溶液中添加浓盐酸(浓度：约35质量％)，然后用二氯甲烷对产物进行两次萃取。将作为产物得到的三(2,3,4-三甲氧基苯基)氯化锍进行洗涤，然后在甲醇中与三氟甲磺酸银(AgOTF)进行阴离子的离子交换。由此得到了作为第四光致产酸剂的三(2,3,4-三甲氧基苯基)锍三氟甲磺酸。

[比较例1]

在基材的制作中，使用4质量份的作为第五光致产酸剂的三苯基锍化合物(产品名“ADK Arkls SP-056”，三苯基锍-全氟-1-丁烷磺酸盐，ADEKA公司制造)作为可变色层的光致产酸剂，除此以外，与实施例1的可变色粘合片同样地制作了比较例1的可变色粘合片(带有剥离衬垫的可变色粘合片)。

＜光致产酸剂中的S-C键的长度＞

对于上述第一光致产酸剂～第五光致产酸剂，分别研究了与硫原子(S)键合的碳原子(C)与S的键(S-C键)的长度。具体而言，利用Gaussian公司制造的量子化学计算程序Gaussian16，在密度泛函方法(DFT)中实施了光致产酸剂的结构优化计算。由此求出了光致产酸剂的结构。在该计算中，使用B3LYP-3D(Grimme色散力校正后的B3LYP)作为泛函，使用6-31G(d,p)作为基组。将光致产酸剂中的S-C键的长度示于表1中。

＜光照射前的透明性＞

对于实施例1～4和比较例1的可变色粘合片，以如下的方式研究了波长380nm～780nm下的视感透射率(Y值)。

首先，制作了测定用样品。具体而言，从可变色粘合片(基材膜/可变色层/粘合剂层/剥离衬垫)中的粘合剂层上将剥离衬垫剥离，然后将通过该剥离而露出的粘合剂层贴合在无碱玻璃板(厚度为0.55mm、Eagle玻璃、松浪硝子公司制造)上，由此得到了测定用样品。然后，利用透射率测定装置(产品名“U4150型分光光度计”，日立高新技术科学公司制造)对测定用样品测定视感透射率(第一透射率测定)。具体而言，该透射率为对测定用样品的波长380nm～780nm的透射光在CIE-XYZ表色系统中的透射率(Y值)。在本测定中，以光从该无碱玻璃侧照射到测定用样品上的方式将测定用样品设置在装置内。另外，在本测定中，将仅对无碱玻璃板在相同条件下测定得到的测定结果(透射率光谱)用作基线。将测定的视感透射率作为UV照射前的初始的Y值(％)示于表1中。

＜着色性＞

如下对实施例1～4和比较例1的各可变色粘合片的可变色层考查了由紫外线照射产生的着色性。

首先，对可变色粘合片(基材膜/可变色层/粘合剂层/剥离衬垫)照射紫外线(UV)。具体而言，在23℃和相对湿度50％的环境下，从可变色层侧对可变色粘合片照射UV。由此使可变色层中的无色色素与光致产酸剂反应，从而使该可变色层着色。在UV照射中，使用HOYA公司制造的灯式UV照射系统(型号“UL-750”)中的高压汞灯作为紫外光源，将波长320nm～390nm范围内的照射累积光量设定为6000mJ/cm²。

接着，制作了测定用样品。具体而言，从紫外线照射后的上述可变色粘合片(基材膜/可变色层/粘合剂层/剥离衬垫)中的粘合剂层上将剥离衬垫剥离，然后将通过该剥离而露出的粘合剂层贴合在无碱玻璃板(厚度为0.55mm，Eagle玻璃，松浪硝子公司制造)上，由此得到了测定用样品。然后，利用透射率测定装置(产品名“U4150型分光光度计”，日立高新技术科学公司制造)对测定用样品测定视感透射率(第二透射率测定)。本测定的方法和条件与第一透射率测定的方法和条件相同。将测定的视感透射率作为UV照射后的Y值(％)示于表1中。实施例1～4和比较例1的可变色粘合片通过紫外线照射，视感透射率降低(具有相同程度的着色性)。

＜耐光性试验＞

如下对实施例1～4和比较例1的各可变色粘合片实施了耐光性试验。

首先，制作了试验用样品。具体而言，首先，从可变色粘合片(基材膜/可变色层/粘合剂层/剥离衬垫)中的粘合剂层上将剥离衬垫剥离，然后将通过该剥离而露出的粘合剂层贴合在无碱玻璃板(厚度为0.55mm，Eagle玻璃，松浪硝子公司制造)上。接着，经由厚度为50μm的透明粘合片(产品名“LUCIACS CS9862UAS”，无基材的透明双面粘合片，日东电工制造)将三乙酰纤维素(TAC)膜(产品名“KC4UYW”，厚度为40μm，柯尼卡美能达公司制造)贴合在无碱玻璃板上的可变色粘合片的基材上。接着，将单面带有粘合剂层的UV截止玻璃膜(产品名“U4-400CL”，NEXFILM公司制造)的粘合剂层侧贴合在该TAC膜上。该玻璃膜具有截止波长400nm以下的紫外区域的光的频带截止滤光片功能。通过如上操作而制作了试验用样品。该试验用样品在厚度方向上依次具有无碱玻璃板、可变色粘合片(粘合剂层/可变色层/基材膜)、粘合剂层、TAC膜和UV截止玻璃膜。

接着，利用耐光性试验机(产品名“Super Xenon Weather Meter SX75”，须贺试验机公司制造)，从UV截止玻璃膜侧对试验用样品照射模拟太阳光(其中，照度为约3倍)(耐光性试验)。在本试验中，使用波长为300nm～400nm下的照度为120W的氙灯作为光源，将照射时间设定为120小时。

然后，利用透射率测定装置(产品名“U4150型分光光度计”，日立高新技术科学公司制造)对耐光性试验后的测定用样品测定了视感透射率(第三透射率测定)。本测定的方法和条件与第一透射率测定的方法和条件相同。将测定的视感透射率以耐光性试验后的Y值(％)的形式示于表1中。将耐光性试验前后的Y值的差ΔY值(试验前的Y值-试验后的Y值)也示于表1中。

比较例1的可变色粘合片的可变色层含有三苯基锍盐(三苯基锍化合物)作为光致产酸剂。这样的比较例1的可变色粘合片中的ΔY值为38.1％，比较大。与此相对，实施例1～4的各可变色粘合片的可变色层含有具有比三苯基锍中的S-C键短的S-C键的修饰三苯基锍的盐(修饰三苯基锍化合物)作为光致产酸剂。这样的实施例1～4的各可变色粘合片中的ΔY值为10.9％(实施例1)、3.9％(实施例2)、6.4％(实施例3)或1.8％(实施例4)与比较例1的可变色粘合片中的ΔY值相比，相当小。

Claims

1.一种可变色粘合片，所述可变色粘合片具有粘合剂层，其中，

所述可变色粘合片为带有基材的可变色粘合片或无基材的可变色粘合片，所述带有基材的可变色粘合片还具有支撑所述粘合剂层的基材，

所述基材或所述粘合剂层包含可变色层，

所述可变色层包含聚合物成分、通过与酸的反应而显色的显色性化合物和光致产酸剂，

所述光致产酸剂为具有至少一个修饰苯基的修饰三苯基锍化合物，所述修饰三苯基锍化合物具有至少一个比三苯基锍中的S-C键短的S-C键。

2.如权利要求1所述的可变色粘合片，其中，所述修饰苯基为具有至少一个供电子性取代基的苯基。

3.如权利要求2所述的可变色粘合片，其中，所述供电子性取代基位于所述修饰苯基中的对位。

4.如权利要求2所述的可变色粘合片，其中，所述修饰苯基具有选自由烷基、环烷基、羟基、烷氧基、氨基和烷基甲硅烷基构成的组中的至少一种作为所述至少一个供电子性取代基。

5.如权利要求1～4中任一项所述的可变色粘合片，其中，所述修饰三苯基锍化合物具有两个以上的所述修饰苯基。

6.如权利要求1～4中任一项所述的可变色粘合片，其中，所述基材还具有基材膜，所述基材具有包含该基材膜和所述可变色层的多层结构。