CN117751310A - 光学层叠体 - Google Patents

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Abstract

[课题]提供：能减少高温高湿环境下的保持前后的反射色调的变化量的光学层叠体。[解决方案]光学层叠体依次层叠有偏振片、第1粘合剂层和相位差层。相位差层包含聚合性液晶化合物的固化物层。偏振片是在聚乙烯醇系树脂薄膜中吸附取向有碘者，且满足下述[a]和[b]中的至少一者。[a]波长295nm下的吸光度A(295)为0.85以下，[b]波长360nm下的吸光度A(360)为0.55以下。

Description

光学层叠体
技术领域
本发明涉及光学层叠体。
背景技术
在聚乙烯醇系树脂薄膜中吸附取向有碘的偏振片作为构成有机EL显示装置、液晶显示装置的光学构件被广泛使用。已知有机EL显示装置中，通常使用有层叠有偏振片与相位差层的圆偏振板(例如专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2020-126226号公报
发明内容
发明要解决的问题
如上述，本发明人等发现：具备包含碘的偏振片的圆偏振板如果在高温高湿环境下保持，则相位差值的变化变大，反射色调大幅变化。
本发明的目的在于，提供：能减少高温高湿环境下的保持前后的反射色调的变化量的光学层叠体。
用于解决问题的方案
本发明提供以下的光学层叠体。
[1]一种光学层叠体，其依次层叠有：在聚乙烯醇系树脂薄膜中吸附取向有碘的偏振片、第1粘合剂层和相位差层，
前述相位差层包含聚合性液晶化合物的固化物层，
前述偏振片满足下述[a]和[b]中的至少一者，
[a]波长295nm下的吸光度A(295)为0.85以下，
[b]波长360nm下的吸光度A(360)为0.55以下。
[2]根据[1]所述的光学层叠体，其中，前述偏振片满足上述[a]和[b]。
[3]根据[1]或[2]所述的光学层叠体，其中，在前述偏振片的与前述第1粘合剂层侧相反一侧还具有保护薄膜。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的光学层叠体，其中，前述偏振片与前述第1粘合剂层直接相接。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的光学层叠体，其中，前述第1粘合剂层与前述相位差层直接相接。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的光学层叠体，其中，前述相位差层为λ/4相位差层。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的光学层叠体，其中，在前述相位差层的与前述第1粘合剂层侧相反一侧还具有第2粘合剂层。
[8]根据[1]～[4]中任一项所述的光学层叠体，其中，前述保护薄膜借助贴合层贴合于前述偏振片，前述贴合层是使用水系粘接剂而形成的粘接剂层。
发明的效果
根据本发明的光学层叠体，可以减少高温高湿环境下的保持前后的反射色调的变化量。
附图说明
图1为示意性示出本发明的一实施方式的光学层叠体的一例的剖视图。
图2为用于说明本发明的光学层叠体所具有的偏振体的制造方法的一例的剖视图。
图3为用于说明本实施方式的光学层叠体所具有的偏振片的制造方法的另一例的剖视图。
具体实施方式
以下，参照附图，对光学层叠体的优选的实施方式进行说明。
(光学层叠体)
图1为示意性示出本实施方式的光学层叠体的一例的剖视图。图1所示的光学层叠体1依次层叠有：在聚乙烯醇系树脂薄膜中吸附取向有碘的偏振片12、第1粘合剂层31和包含聚合性液晶化合物的固化物层的相位差层15。
光学层叠体1可以在偏振片12的单面或两面还具有保护薄膜11。该情况下，保护薄膜11可以借助贴合层(粘接剂层或粘合剂层)13贴合于偏振片12。贴合层13优选为由聚乙烯醇系粘接剂等水系粘接剂形成的粘接剂层。如图1所示，光学层叠体1包含借助贴合层13贴合于偏振片12的保护薄膜11的情况下，偏振片12、贴合层13和保护薄膜11构成偏振板10。图1所示的光学层叠体1中，示出了仅在偏振片12的与第1粘合剂层31侧相反一侧具有保护薄膜11的情况，但光学层叠体可以仅在偏振片12的第1粘合剂层31侧具有保护薄膜，也可以在偏振片12的两面具有保护薄膜。
光学层叠体1中，偏振片12与第1粘合剂层31可以以直接相接的方式层叠，例如也可以借助设置于偏振片12的单面或两面的保护薄膜层叠。光学层叠体1具备在偏振片12的单面或两面具有保护薄膜的偏振板的情况下，优选该偏振板与第1粘合剂层31以直接相接的方式层叠。
光学层叠体1中，第1粘合剂层31与相位差层15可以以直接相接的方式层叠，也可以在第1粘合剂层31与相位差层15之间，设置例如形成相位差层15时用于支承聚合性液晶化合物的涂布层等的支承薄膜等。
光学层叠体1可以在相位差层15的与第1粘合剂层31侧相反一侧还具有第2粘合剂层32，也可以具有用于覆盖保护第2粘合剂层32的表面的剥离薄膜33。使光学层叠体1借助第2粘合剂层32贴合于有机EL显示装置等显示装置的图像显示元件时剥离薄膜33被剥离去除。
光学层叠体1在相位差层15与第2粘合剂层32之间也可以具有不同于相位差层15的其他相位差层1个以上。其他相位差层例如可以借助贴合层(粘接剂层或粘合剂层)层叠于相位差层15等。
(偏振片)
光学层叠体1中，偏振片12满足下述[a]和[b]中的至少一者。偏振片12优选满足下述[a]和[b]这两者。
[a]波长295nm下的吸光度A(295)为0.85以下、
[b]波长360nm下的吸光度A(360)为0.55以下。
偏振片12的吸光度A(295)可以为0.80以下，可以为0.75以下，可以为0.70以下，可以为0.60以下，可以为0.55以下，通常为0.3以上。偏振片12的吸光度A(360)可以为0.50以下，可以为0.46以下，可以为0.45以下，可以为0.44以下，通常为0.3以上。偏振片12的吸光度可以根据后述的实施例中记载的方法而测定。
偏振片12的吸光度A(295)和A(360)表示偏振片12中的碘离子I3 -的含量，吸光度的值越大，表示偏振片12中所含的碘离子I3 -量越大。认为，偏振片12中的碘成分中，例如有I-、I2、I3 -、I5 -、I3 --PVA络合物和I5 --PVA络合物等，偏振片12中，通常存在有I-、I2、I3 -、I3 --PVA络合物和I5 --PVA络合物等。本发明人等发现：这些碘成分中的碘离子I3 -在高温高湿环境下容易从偏振片12向相位差层15迁移，对光学层叠体1的相位差值和反射色调产生影响。光学层叠体1中所含的偏振片12的吸光度A(295)和吸光度A(360)中的至少一者小，因此，偏振片12中的碘离子I3 -量小。因此，将光学层叠体1保持在高温高湿环境下的情况下(例如在温度65℃、相对湿度90％RH的高温高湿环境下保持168小时的情况下)，也可以抑制从偏振片12向相位差层15的碘离子I3 -的迁移量。由此，在高温高湿环境下保持光学层叠体1的情况下，抑制在该保持前后相位差值变化，可以抑制反射色调变化，因此，可以减少上述保持前后的反射色调的变化量。
偏振片12的波长295nm下的透光率Tr(295)例如可以为13.5以上，可以为16.0以上，可以为18.0以上，可以为20.0以上，可以为24.0以上，通常为56.0以下。偏振片12的波长360nm下的透光率Tr(360)例如可以为28.5以上，可以为30.0以上，可以为32.0以上，可以为33.0以上，通常为56.0以下。偏振片12的透光率可以根据后述的实施例中记载的方法而测定。
作为偏振片的单片色调的单片b例如可以为2.0以上，可以为2.3以上，另外，可以为4.5以下，可以为4.3以下，可以为4.0以下。偏振片的单片b可以根据后述的实施例中记载的方法而测定。
偏振片12的厚度没有特别限定，优选25μm以下，可以为20μm以下，可以为15μm以下，可以为12μm以下，通常为5μm以上，可以为7μm以上。
图2和图3为用于说明本实施方式的光学层叠体1所具有的偏振片12的制造方法的一例的剖视图。具有上述吸光度和透光率的偏振片12例如可以如下得到：[i]调整在原料偏振片22上借助贴合剂(粘接剂或粘合剂)23贴合有保护薄膜11的状态(图2)下进行的干燥处理的干燥条件；或者，[ii]在原料偏振片22上贴合有防护薄膜40的状态(图3)下进行湿热处理，在湿热处理后将防护薄膜40剥离，从而可以得到。防护薄膜40是在基材薄膜43上形成第3粘合剂层42而得到的，利用第3粘合剂层42贴合于原料偏振片22。
上述[i]的情况下，如图2所示，可以对在原料偏振片22的单面借助贴合剂23贴合有保护薄膜11而成者进行干燥处理，也可以对在原料偏振片22的两面借助贴合剂贴合有保护薄膜而成者进行干燥处理。贴合剂23根据其种类而可以直接或进行干燥处理或固化处理等处理，从而形成贴合层13。因此，由贴合剂23形成贴合层13时，需要干燥处理或固化处理的情况下，上述[i]中进行的干燥处理也能成为用于由贴合剂23形成贴合层13的上述处理。如上述[i]那样进行干燥处理，从而可以得到具有上述吸光度的偏振片12。贴合于原料偏振片22的保护薄膜11可以直接装入到光学层叠体1中。
上述[i]的情况下，干燥处理可以以1阶段或2阶段以上进行，优选以2阶段进行。干燥处理的第1阶段的干燥条件还取决于贴合剂23的种类和厚度等，例如如下：可以将温度设为50±10℃、干燥时间设为75±20秒，干燥处理的第2阶段的干燥条件例如如下：可以将温度设为80±10℃、干燥时间设为75±20秒。第1阶段的干燥条件如下：可以将温度设为50±5℃、干燥时间设为75±10秒，第2阶段的干燥条件如下：可以将温度设为80±5℃、干燥时间设为75±10秒。第2阶段的干燥温度优选高于第1阶段的干燥温度，例如第2阶段的干燥温度最好比第1阶段的干燥温度高10℃以上且30℃以下。第2阶段的干燥时间可以与第1阶段的干燥时间相同，也可以短于其，还可以长于其。
上述[ii]的情况下，如图3所示，准备在原料偏振片22的一个表面借助贴合层13贴合有保护薄膜11的原料偏振板20，对在该原料偏振板20的原料偏振片22侧贴合有防护薄膜40的层叠体可以进行湿热处理，也可以对在原料偏振片22上贴合有防护薄膜40的层叠体进行湿热处理而不是对原料偏振板20进行湿热处理。原料偏振板20中所含的原料偏振片22通常不具有上述[a]和[b]的范围的吸光度。
湿热处理后进行的防护薄膜40的剥离优选在将进行了湿热处理的层叠体冷却后进行。在原料偏振片22上贴合防护薄膜40并进行湿热处理，从而可以使原料偏振片22中的碘离子I3 -迁移至防护薄膜40的第3粘合剂层42。由此，原料偏振片22中的碘离子I3 -得到减少，因此，可以得到具有上述吸光度的偏振片12。贴合于原料偏振片22的保护薄膜11可以直接装入至光学层叠体1中。
上述[ii]时的湿热处理条件例如如下：可以将温度设为65±10℃、相对湿度设为90±5％RH、处理时间设为50±5小时。上述温度可以为65±7℃，可以为65±5℃。上述相对湿度可以为90±3％RH。处理时间可以为50±3小时。
(相位差层)
相位差层15可以为聚合性液晶化合物的固化物层，除该固化物层之外还可以包含用于控制聚合性液晶化合物的取向的取向膜。取向膜还取决于聚合性液晶化合物的取向方向，例如为水平取向膜或垂直取向膜。相位差层15包含取向膜的情况下，可以将相位差层15的固化物层侧配置于第1粘合剂层31侧，也可以将相位差层15的取向膜侧配置于第1粘合剂层31侧。
相位差层15可以为λ/4相位差层。该情况下，光学层叠体1可以作为圆偏振板发挥功能。相位差层15为λ/4相位差层的情况下，光学层叠体1中，偏振片12的吸光轴与相位差层15的慢轴优选以呈45±10°或135°±10°的角度的方式进行层叠。上述角度可以为45°±5°或135°±5°的范围内，可以为45°±3°或135°±3°的范围内，可以为45°或135°。
相位差层15的厚度可以为0.1μm以上，可以为0.5μm以上，可以为1μm以上，可以为2μm以上，另外，优选10μm以下，可以为8μm以下，可以为5μm以下。
相位差层15为λ/4相位差层的情况下，光学层叠体1可以在例如相位差层15的与第1粘合剂层31相反一侧具备其他相位差层。该情况下，其他相位差层例如可以为λ/2相位差层或正C层(positive C layer)。
光学层叠体1为圆偏振板的情况下，可以相位差层15为λ/2相位差层或正C层、其他相位差层为λ/4相位差层。
其他相位差层可以为拉伸薄膜，也可以包含聚合性液晶化合物聚合固化而成的固化物层。其他相位差层包含上述固化物层的情况下，其他相位差层也可以包含用于使聚合性液晶化合物取向的取向膜。
其他相位差层为拉伸薄膜的情况下，其厚度例如可以为5μm以上，可以为10μm以上，可以为15μm以上，可以为20μm以上，另外，可以为50μm以下，可以为40μm以下，可以为30μm以下。其他相位差层包含上述固化物层的情况下，其他相位差层的厚度可以为0.1μm以上，可以为0.5μm以上，可以为1μm以上，可以为2μm以上，另外，优选10μm以下，可以为8μm以下，可以为5μm以下。
以下，对构成光学层叠体的各构件、用于制造光学层叠体的构件的详细情况进行说明。
(原料偏振片)
原料偏振片是对偏振片实施干燥处理或湿热处理等之前的物质。原料偏振片是在聚乙烯醇系树脂薄膜(以下，有时称为“PVA系薄膜”。)中吸附取向有碘者。原料偏振片的吸光度A(295)和A(360)中的至少一者通常大于偏振片的吸光度A(295)和/或A(360)。
原料偏振片可以经过如下工序而制造：将PVA系薄膜进行单轴拉伸的工序；将PVA系薄膜用作为染色液的碘水溶液进行染色，从而使碘吸附的工序；对吸附有碘的PVA系薄膜用硼酸水溶液进行处理的工序；和，在基于硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
聚乙烯醇系树脂可以通过对聚乙酸乙烯酯系树脂进行皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除属于乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯之外，还可以使用乙酸乙烯酯与能跟其共聚的其他单体的共聚物。作为能跟乙酸乙烯酯共聚的其他单体，例如可以举出：不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％左右，优选98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如也可以使用被醛类改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000～10000左右，优选1500～5000的范围。聚乙烯醇系树脂的皂化度和平均聚合度可以依据JIS K6726(1994)而求出。
将这种聚乙烯醇系树脂制膜而成者可以作为原料偏振片的坯料薄膜使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定，可以用公知的方法制膜。聚乙烯醇系坯料薄膜的膜厚例如可以设为10～150μm左右。
PVA系薄膜的单轴拉伸可以在基于具有吸收各向异性的色素的染色之前、与染色同时、或在染色之后进行。在染色之后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可以在硼酸处理之前进行，也可以在硼酸处理中进行。另外，也可以在这些多阶段内进行单轴拉伸。单轴拉伸时，可以在圆周速度不同的辊间沿单轴进行拉伸，也可以使用热辊沿单轴进行拉伸。另外，单轴拉伸可以为在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以为在使用溶剂、使PVA系薄膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3～8倍左右。
PVA系薄膜的基于碘的染色可以通过使PVA系薄膜浸渍于含有碘和碘化钾的碘水溶液中的方法而进行。碘水溶液中的碘的含量相对于水100质量份，通常为0.01～1质量份左右。另外，碘化钾的含量相对于水100质量份，通常为0.5～20质量份左右。碘水溶液的温度通常为20～40℃左右。另外，对碘水溶液的浸渍时间(染色时间)通常为20～1800秒左右。
基于碘水溶液的染色后的硼酸处理通常可以通过使经染色的PVA系薄膜浸渍于硼酸水溶液中的方法而进行。该硼酸水溶液中的硼酸的含量相对于水100质量份，通常为2～15质量份左右，优选5～12质量份。硼酸水溶液优选含有碘化钾，此时的碘化钾的含量相对于水100质量份，通常为0.1～15质量份左右，优选5～12质量份。对硼酸水溶液的浸渍时间通常为60～1200秒左右，优选150～600秒、进一步优选200～400秒。硼酸处理的温度通常为50℃以上，优选50～85℃、进一步优选60～80℃。
硼酸处理后的PVA系薄膜通常经水洗处理。水洗处理例如可以通过使经硼酸处理的PVA系薄膜浸渍于水中的方法而进行。水洗处理中的水的温度通常为5～40℃左右。浸渍时间通常为1～120秒左右。
水洗后实施干燥处理，得到原料偏振薄膜。干燥处理例如可以使用热风干燥机、远红外线加热器而进行。干燥处理的温度通常为30～100℃左右，优选50～80℃。干燥处理的时间通常为60～600秒左右，优选120～600秒。通过干燥处理，将原料偏振片的水分率减少至实用程度。其水分率通常为5～20重量％左右，优选8～15重量％。
(偏振板)
如图1所示，偏振片12可以作为在其单面或两面层叠有保护薄膜11的偏振板10装入至光学层叠体1中。保护薄膜可以具有防反射特性、防眩特性、硬涂特性等(以下，将具有该特性的保护薄膜有时称为“功能性保护薄膜”。)。保护薄膜不是功能性保护薄膜的情况下，也可以在偏振板的单面设置防反射层、防眩层、硬涂层等表面功能层。偏振板仅在偏振片的单面具有保护薄膜的情况下，表面功能层可以设置于该保护薄膜上，也可以设置于偏振片上。
(保护薄膜)
保护薄膜例如使用有由透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性、拉伸性等优异的热塑性树脂形成的薄膜。
作为这种热塑性树脂的具体例，可以举出：三乙酸纤维素等纤维素树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂；聚醚砜树脂；聚砜树脂；聚碳酸酯树脂；尼龙、芳香族聚酰胺等聚酰胺树脂；聚酰亚胺树脂；聚乙烯、聚丙烯、乙烯·丙烯共聚物等聚烯烃树脂；具有环系和降冰片烯结构的环状聚烯烃树脂(也称为降冰片烯系树脂。)；(甲基)丙烯酸类树脂；聚芳酯树脂；聚苯乙烯树脂；聚乙烯醇树脂、以及它们的混合物。在偏振薄膜的两面层叠有保护薄膜的情况下，两个保护薄膜的树脂组成可以相同也可以不同。需要说明的是，本说明书中“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸中的任意者，均可。(甲基)丙烯酸酯等的“(甲基)”也是同样的含义。
保护薄膜的厚度优选3μm以上、更优选5μm以上。另外，保护薄膜的厚度通常为100μm以下，可以为70μm以下，优选50μm以下，更优选30μm以下。需要说明的是，上述上限值和下限值可以任意组合。
另外，作为保护薄膜，还可以举出属于通过紫外线等活性能量射线的照射而固化的活性能量射线固化性树脂的固化物的固化物层。固化物层的厚度通常为1μm以上且10μm以下。
从可以进一步减少反射色调的变化量的观点出发，保护薄膜优选由纤维素树脂形成。但是，根据本实施方式的光学层叠体，使用反射色调的变化量处于容易变大的倾向的、属于环状聚烯烃树脂、聚酯树脂或活性能量射线固化性树脂的固化物层的保护薄膜的情况下，也可以有效地抑制反射色调的变化量。
(防护薄膜)
防护薄膜40如图3所示，也可以为在基材薄膜43上设置有第3粘合剂层42而成者。基材薄膜例如可以由用于形成上述保护薄膜的热塑性树脂形成。第3粘合剂层可以由后述的材料形成。
(第1粘合剂层、第2粘合剂层、第3粘合剂层、贴合层(粘合剂层))
第1粘合剂层、第2粘合剂层、第3粘合剂层和作为贴合层的粘合剂层(以下，将它们一并有时称为“粘合剂层”。)是使用粘合剂而形成的层。本说明书中粘合剂是指，通过使其本身粘贴在被粘物上从而体现粘接性者，被称为所谓压敏型粘接剂。作为粘合剂，可以没有特别限制地使用以往公知的光学透明性优异的粘合剂，例如可以使用具有丙烯酸系、氨基甲酸酯系、有机硅系、聚乙烯基醚系等的基础聚合物的粘合剂。粘合剂层的厚度可以为3μm以上，可以为5μm以上，可以为7μm以上，可以为10μm以上，另外，可以为35μm以下，可以为30μm以下，可以为25μm以下。
粘合剂层也可以包含紫外线吸收剂、使用了离子性化合物等的抗静电剂、溶剂、交联催化剂、增粘树脂(增粘剂)、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料等添加剂。
(贴合层(粘接剂层))
作为贴合层的粘接剂层可以通过使粘接剂中的固化性成分固化而形成。作为用于形成粘接剂层的粘接剂，可以举出压敏型粘接剂(粘合剂)以外的粘接剂、例如聚乙烯醇系粘接剂等水系粘接剂、紫外线固化型粘接剂等活性能量射线固化型粘接剂。粘接剂层的厚度根据粘接剂的种类而选定，例如为0.05μm以上，可以为0.1μm以上，可以为0.5μm以上，可以为1μm以上，可以为3μm以上，通常为20μm以下，可以为15μm以下，可以为10μm以下，可以为8μm以下。
(剥离薄膜)
图1所示的剥离薄膜33设置为能对第2粘合剂层32剥离、且用来覆盖保护第2粘合剂层32的表面。作为剥离薄膜，可以举出：对用树脂形成的基材薄膜实施了脱模处理的薄膜。作为成为基材薄膜的树脂，没有特别限定，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等。另外，作为对基材薄膜实施的脱模处理，进行公知的脱模处理即可，优选将氟化合物、有机硅化合物等脱模剂涂覆于基材薄膜的方法。
实施例
以下，示出实施例，对本发明进一步具体地进行说明，但本发明不受这些例子的限定。
[湿热耐久试验]
用超级刀具，将实施例和比较例中得到的光学层叠体切成30mm×30mm的大小，借助光学层叠体的第2粘合剂层贴合于玻璃板，制作评价用样品(1)。将评价用样品(1)投入至温度65℃、相对湿度90％RH的烘箱中168小时，进行光学层叠体的湿热耐久试验。
另外，将实施例1中使用的相位差层的固化物层侧借助丙烯酸系粘合剂层(厚度15μm)贴合于玻璃板，然后，在相位差层的水平取向膜侧依次贴合丙烯酸系粘合剂层(厚度25μm)和环烯烃(COP)薄膜(ZEON CORPORATION制、ZF-14、厚度13μm)，制作评价用样品(2)。对于该评价用样品(2)，投入至温度65℃、相对湿度90％RH的烘箱中168小时，进行相位差层的湿热耐久试验。
[面内相位差值的测定]
用相位差测定装置(王子计测机器株式会社制KOBRA-WPR)测定湿热耐久试验前后的评价用样品(1)的相位差值和湿热耐久试验前后的评价用样品(2)的相位差值。
[反射色调的测定]
按照如下步骤测定湿热耐久试验前后的评价用样品(1)的反射色调(a*b*)。在反射板(ALANOD公司制的MIRO(5011GP))上载置评价用样品(1)，用分光测色计(KonicaMinolta,Inc.制CM-2600d)，以SCI方式(包含正反射光)测定光源为D65时的反射色调。反射板是具有通过蒸镀而形成的反射面的镜面反射板。
[吸光度和透光率的测定]
将实施例和比较例中得到的偏振板安装于分光光度计UV-2450(株式会社岛津制作所制)，根据单波束法，在1nm步距250～800nm的波长范围内测定吸光度和透光率。贴合于偏振片的COP薄膜的波长295nm的吸光度为0.06、透光率为87％、波长360nm的吸光度为0.03、透光率为93％。因此，偏振片的波长295nm的吸光度A(295)和透光率Tr(295)、以及波长360nm的吸光度A(360)和透光率Tr(360)通过基于各波长下的COP薄膜的吸光度和透光率的值校正各波长下的偏振板的吸光度和透光率的值而确定。
[单片b的测定]
用带积分球的分光光度计V7100(日本分光株式会社制)测定作为实施例和比较例中得到的偏振板的单片色调的单片b。贴合于偏振片的COP薄膜为无色透明，因此，对于偏振板测定的单片b可以认为是偏振片的单片b。
〔实施例1〕
(偏振片的制作)
对于厚度20μm、聚合度2400、皂化度99.9％以上的聚乙烯醇系树脂薄膜，以干式单轴拉伸至拉伸倍率4.5倍，保持拉紧状态不变地在温度28℃下，浸渍于含有相对于水100重量份、碘为0.05重量份和碘化钾为5重量份的染色浴中60秒。
接着，在温度64℃下，浸渍于相对于水100重量份、含有硼酸5.5重量份和碘化钾15重量份的硼酸水溶液(1)中110秒。接着，在温度67℃下，浸渍于相对于水100重量份、含有硼酸5.5重量份和碘化钾15重量份的硼酸水溶液(2)中30秒。之后，用温度3℃的纯水进行水洗并干燥，得到了偏振片。
(偏振板的制作)
将环烯烃聚合物(COP)薄膜(ZEON CORPORATION制、ZF-14、厚度13μm)借助水系粘接剂、用轧辊贴合在上述中得到的偏振片的一个面，得到了贴合物。边将该贴合物的张力保持为240N/m，边在温度50℃下75秒、之后在温度80℃下、在75秒的干燥条件下进行干燥，得到偏振板。上述水系粘接剂是在水100重量份中添加羧基改性聚乙烯醇(株式会社Kuraray制Kuraray poval KL318)3重量份、以及水溶性聚酰胺环氧树脂(田冈化学工业株式会社制SUMILITERESIN 650固体成分浓度30％的水溶液)1.5重量份而制备的聚乙烯醇系粘接剂。制备好的聚乙烯醇系粘接剂为无色透明，因此，其干燥物也为无色透明。
上述中得到的偏振板的层构成为COP薄膜/水系粘接剂层/偏振片，水系粘接剂层的厚度低于1μm。对于得到的偏振板，测定单片b、吸光度和透光率，基于COP薄膜的吸光度和透射率进行校正，从而求出偏振片的吸光度A(295)和A(360)、以及透光率Tr(295)和Tr(360)。需要说明的是，水系粘接剂层的吸光度与0(零)近似，水系粘接剂层的透光率与100％近似。将结果示于表1。
(光学层叠体的制作)
将上述中得到的偏振板的偏振片侧与相位差层借助第1粘合剂层(丙烯酸系粘合剂层、厚度5μm)贴合，进一步在相位差层上层叠第2粘合剂层(丙烯酸系粘合剂层、厚度15μm)，得到光学层叠体。相位差层为聚合性液晶化合物的固化物层与水平取向膜的层叠体，在偏振板侧配置有固化物层侧。相位差层为λ/4相位差层。光学层叠体的层结构为COP薄膜/水系粘接剂层/偏振片/第1粘合剂层/水平取向膜/聚合性液晶化合物的固化物层/第2粘合剂层，偏振片的吸光轴与相位差层的慢轴所呈的角度为45°。用得到的光学层叠体进行湿热耐久试验，由光学层叠体的湿热耐久试验前后的反射色调值，依据下述式子，算出湿热耐久试验前后的光学层叠体的反射色调的变化量Δa*b*。
Δa*b*＝(Δa*2+Δb*2)1/2
[式中，Δa*2＝(a*后-a*前)2，Δb*2＝(b*后-b*前)2。
a*前和a*后分别表示湿热耐久试验前和后的a*、
b*前和b*后分别表示湿热耐久试验前和后的b*。]
另外，算出从光学层叠体的湿热耐久试验后的波长550nm下的相位差值中减去湿热耐久试验前的波长550nm下的相位差值而得到的值作为湿热耐久试验前后的光学层叠体的波长550nm下的相位差值的变化量ΔRe(550)。将结果示于表1。
〔比较例1〕
使贴合物的干燥条件为在温度50℃下75秒、之后在温度100℃下75秒，除此之外，按照与实施例1同样的步骤制作偏振板，使用该偏振板，制作光学层叠体。测定得到的偏振板的单片b、吸光度A(295)和A(360)、以及透光率Tr(295)和Tr(360)，算出湿热耐久试验前后的光学层叠体的反射色调的变化量Δa*b*和相位差值的变化量ΔRe(550)。将结果示于表1。
〔比较例2〕
使贴合物的干燥条件为在温度50℃下75秒、之后在温度110℃下75秒，除此之外，按照与实施例1同样的步骤制作偏振板，使用该偏振板，制作光学层叠体。测定得到的偏振板的单片b、吸光度A(295)和A(360)、以及透光率Tr(295)和Tr(360)，算出湿热耐久试验前后的光学层叠体的反射色调的变化量Δa*b*和相位差值的变化量ΔRe(550)。将结果示于表1。
〔参考例1〕
对于实施例1中使用的相位差层，按照上述中说明的步骤进行评价用样品(2)的湿热耐久试验，算出湿热耐久试验前后的相位差层的相位差值的变化量ΔRe(550)。将结果示于表1。
〔实施例2〕
在比较例2中得到的偏振板的偏振片侧贴合防护薄膜的第3粘合剂层侧，得到带PF的偏振板。防护薄膜具有基材薄膜与第3粘合剂层的层叠结构。带PF的偏振板的层结构为COP薄膜/水系粘接剂层/偏振片/第3粘合剂层/基材薄膜。将带PF的偏振板投入至温度65℃、相对湿度90％RH的烘箱中50小时后，冷却，剥离防护薄膜。
使用防护薄膜剥离后的偏振板，除此之外，按照与实施例1同样的步骤制作光学层叠体。测定得到的偏振板的单片b、吸光度A(295)和A(360)、以及透光率Tr(295)和Tr(360)，算出湿热耐久试验前后的光学层叠体的反射色调的变化Δa*b*和相位差值的变化量ΔRe(550)。将结果示于表1。
[表1]
实施例1 比较例1 比较例2 参考例1 实施例2
偏振片
单片b 2.3 3.3 4.0 - 4.0
波长295nm下的值
吸光度A(295) 0.73 0.90 1.16 - 0.60
透光率Tr(295) 18.7 12.7 7.0 - 25.0
波长360nm下的值
吸光度A(360) 0.46 0.56 0.72 - 0.44
透光率Tr(360) 34.6 27.4 19.0 - 36.3
湿热耐久试验的对象 光学层叠体 光学层叠体 光学层叠体 相位差层 光学层叠体
反射色调的变化Δa*b* 1.1 1.3 1.4 - 0.5
相位差值的变化ΔRe(550) 1.2 1.5 1.4 0.6 1.0
附图标记说明
1光学层叠体、10偏振板、11保护薄膜、12偏振片、13贴合层、15相位差层、20原料偏振板、22原料偏振片、23贴合剂、31第1粘合剂层、32第2粘合剂层、33剥离薄膜、40防护薄膜、42第3粘合剂层、43基材薄膜。

Claims (8)

1.一种光学层叠体，其依次层叠有：在聚乙烯醇系树脂薄膜中吸附取向有碘的偏振片、第1粘合剂层和相位差层，
所述相位差层包含聚合性液晶化合物的固化物层，
所述偏振片满足下述[a]和[b]中的至少一者，
[a]波长295nm下的吸光度A(295)为0.85以下，
[b]波长360nm下的吸光度A(360)为0.55以下。
2.根据权利要求1所述的光学层叠体，其中，所述偏振片满足所述[a]和[b]。
3.根据权利要求1所述的光学层叠体，其中，在所述偏振片的与所述第1粘合剂层侧相反一侧还具有保护薄膜。
4.根据权利要求1或权利要求3所述的光学层叠体，其中，所述偏振片与所述第1粘合剂层直接相接。
5.根据权利要求1或权利要求4所述的光学层叠体，其中，所述第1粘合剂层与所述相位差层直接相接。
6.根据权利要求1或权利要求5所述的光学层叠体，其中，所述相位差层为λ/4相位差层。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的光学层叠体，其中，在所述相位差层的与所述第1粘合剂层侧相反一侧还具有第2粘合剂层。
8.根据权利要求1或权利要求5所述的光学层叠体，其中，所述保护薄膜借助贴合层贴合于所述偏振片，所述贴合层是使用水系粘接剂而形成的粘接剂层。
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