CN117616220A

CN117616220A - 多层管状成形体

Info

Publication number: CN117616220A
Application number: CN202280049173.5A
Authority: CN
Inventors: 青木大地; 沼田健一
Original assignee: Toyox Co Ltd
Current assignee: Toyox Co Ltd
Priority date: 2021-07-20
Filing date: 2022-06-30
Publication date: 2024-02-27
Also published as: JP2023015442A; JP7365064B2; TW202317367A; US20240151330A1; WO2023002828A1

Abstract

提供一种具有高柔软性、且于内面难以产生皱褶的多层管状成形体。多层管状成形体(1)具有：内层(2)、外层(3)、以及设于内层(2)与外层(3)之间并将两者粘合起来的中间层(4)。内层(2)含有聚烯烃作为主成分，外层(3)含有热塑性聚氨酯作为主成分，中间层(4)含有粘合性聚烯烃作为主成分。外层(3)的厚度(T3)与中间层(4)的厚度(T4)之和，相对于多层管状成形体(1)的厚度(TT)之比例为0.7至0.92。

Description

多层管状成形体

技术领域

本发明涉及一种多层管状成形体。

背景技术

聚烯烃具有优异的耐热性、透明性及疏水性，且难以附着气味、颜色，但柔软性及脆化性较差。因此，当用聚烯烃成形壁厚的管状成形体时，将有损于柔软性而容易折损，即使成形为壁薄的管状成形体时，仍容易折损。

另一方面，聚氨酯虽具有优异的耐热性、柔软性及透明性，但却容易附着气味、颜色，且疏水性差。

因此，若组合聚烯烃与聚氨酯来制造多层管状成形体，便可赋予其聚烯烃所具有的难以附着气味、颜色的特性及优异的疏水性、以及聚氨酯的优异的柔软性。

该多层管状成形体可具有软质氯乙烯制的管状成形体(耐热温度：70℃)与硅胶制的管状成形体(耐热温度：150℃)之间的中间区域的耐热温度(80至100℃)。因此，在食品或化妆品行业等中，该多层管状成形体可就性能面及成本面，与上述软质氯乙烯制的管状成形体及硅胶制的管状成形体区分，而适用于所期望的用途或环境，如配管或机械组装等。

例如，在专利文献1中，公开了一种多层管即多层管状成形体，其具有：由聚烯烃树脂所形成的内层、由聚氨酯树脂所形成的外层、位于所述内层与所述外层之间且由粘合性聚烯烃树脂所形成的中间层。

现有技术文献

专利文献1：日本专利特开2008-132659公报

发明内容

发明要解决的问题

专利文献1中的多层管，虽记载有具有优异的柔软性，但却未记载温度依赖性的问题，通过本发明者们的探讨得知，根据所通过的流体温度、内层厚度，会在内面产生皱褶、无法在上述中间区域的温度下使用。

此外，通过本发明者们探讨得知，即便在常温之下，仍会因多层管的弯曲程度而容易在内面产生皱褶。

本发明的目的在于提供一种具有高柔软性、且于内面难以产生皱褶的多层管状成形体。

解决问题的方法

上述目的可通过下述(1)至(20)的本发明而实现。

(1)一种多层管状成形体，具有：内层、外层、以及设于所述内层与所述外层之间并将两者粘合起来的中间层，其特征在于，

所述内层含有聚烯烃作为主成分；

所述外层含有热塑性聚氨酯作为主成分；

所述中间层含有粘合性聚烯烃作为主成分；

所述外层的厚度与所述中间层的厚度之和，相对于该多层管状成形体的厚度的比例为0.7至0.92。

(2)如上述(1)所记载的多层管状成形体，其中，所述中间层的厚度，相对于所述内层的厚度的比例为0.1以上且小于2。

(3)如上述(1)或(2)所记载的多层管状成形体，其中，所述内层的厚度，相对于该多层管状成形体的厚度的比例为0.06至0.25。

(4)如上述(1)至(3)中任一项所记载的多层管状成形体，其中，所述内层中的所述聚烯烃的含量为75质量％以上。

(5)如上述(1)至(4)中任一项所记载的多层管状成形体，其中，所述聚烯烃的软化温度为95至190℃。

(6)如上述(1)至(5)中任一项所记载的多层管状成形体，其中，所述聚烯烃包含聚乙烯、间规聚丙烯(syndiotactic polypropylene)、等规聚丙烯(isotactic polyprolene)及聚甲基戊烯中的至少1种。

(7)如上述(1)至(6)中任一项所记载的多层管状成形体，其中，所述内层的厚度为0.05至2.5mm。

(8)如上述(1)至(7)中任一项所记载的多层管状成形体，其中，所述外层中的所述热塑性聚氨酯的含量为75重量％以上。

(9)如上述(1)至(8)中任一项所记载的多层管状成形体，其中，所述热塑性聚氨酯的软化温度为135至200℃。

(10)如上述(1)至(9)中任一项所记载的多层管状成形体，其中，所述热塑性聚氨酯包含己二酸酯系热塑性聚氨酯、醚系热塑性聚氨酯、己内酯系热塑性聚氨酯及聚碳酸酯系热塑性聚氨酯中的至少1种。

(11)如上述(1)至(10)中任一项所记载的多层管状成形体，其中，所述外层的厚度为0.5至2.5mm。

(12)如上述(1)至(11)中任一项所记载的多层管状成形体，其中，所述中间层中的所述粘合性聚烯烃的含量为75质量％以上。

(13)如上述(1)至(12)中任一项所记载的多层管状成形体，其中，所述粘合性聚烯烃的软化温度为120至185℃。

(14)如上述(1)至(13)中任一项所记载的多层管状成形体，其中，所述粘合性聚烯烃包含在侧链具有芳香族环的聚烯烃。

(15)如上述(14)所记载的多层管状成形体，其中，所述粘合性聚烯烃包含苯乙烯接枝聚烯烃及聚苯乙烯。

(16)如上述(1)至(13)中任一项所记载的多层管状成形体，其中，所述粘合性聚烯烃在侧链包含含酯基团。

(17)如上述(16)所记载的多层管状成形体，其中，所述粘合性聚烯烃包含顺丁烯二酐改质乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

(18)如上述(1)至(17)中任一项所记载的多层管状成形体，其中，所述中间层的厚度为0.01至1.5mm。

(19)如上述(1)至(18)中任一项所记载的多层管状成形体，其中，该多层管状成形体的压缩弯曲试验(跨度：200mm)中的最大荷重为19N以下。

(20)如上述(1)至(19)中任一项所记载的多层管状成形体，其中，该多层管状成形体的挠曲量测定试验(温度：100℃)中的挠曲量为小于40mm。

发明效果

根据本发明，可获得具有高柔软性、且于内面难以产生皱褶的多层管状成形体。

附图说明

图1是示出本发明的多层管状成形体实施方式的局部立体图。

图2是沿图1中的A-A线剖面图。

图3是示出耐压软管的结构的局部立体图。

图4是用以说明压缩弯曲试验的方法的图。

图5是用以说明挠曲量测定试验的方法的图。

具体实施方式

以下，基于附图所示的优选实施方式对本发明的多层管状成形体进行详细说明。

＜多层管状成形体＞

图1是示出本发明的多层管状成形体的实施方式的局部立体图，图2是沿图1中的A-A线剖面图。

图1所示的多层管状成形体1，具有：内层2、外层3、以及设于内层2与外层3之间的中间层4。

以下，依序说明各层的结构。

＜＜内层2＞＞

内层2是以聚烯烃为主成分的层。聚烯烃具有优异的耐热性、透明性及疏水性，且难以附着气味、颜色。因此，通过设置以聚烯烃为主成分的内层2，可给多层管状成形体1赋予基于这些特性的优异的特性。

作为聚烯烃，例如可列举：如低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(VLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、超高密度聚乙烯(VHDPE)的聚乙烯、如等规聚丙烯(isotactic polyprolene)、间规聚丙烯(syndiotacticpolypropylene)的聚丙烯、聚丁烯、乙烯与α-烯烃的共聚物、聚甲基戊烯等，这些可以单独使用或组合2种以上使用。

其中，聚烯烃以含有选自由聚乙烯、聚丙烯及聚甲基戊烯组成的组中的至少一种为佳，以含有选自由LDPE、LLDPE、VLDPE、HDPE、VHDPE、等规聚丙烯、间规聚丙烯及聚甲基戊烯组成的组中的至少一种为较佳，以含有HDPE、间规聚丙烯、等规聚丙烯及聚甲基戊烯中的至少1种为更佳，以含有聚丙烯为尤其佳。通过使用这些聚烯烃，可更加容易提升内层2的耐热性。

聚烯烃的软化温度以95至190℃左右为佳，以105至170℃左右为较佳。通过使用具有该软化温度的聚烯烃，便可给多层管状成形体1赋予软质氯乙烯制的管状成形体(耐热温度：70℃)与硅胶制的管状成形体(耐热温度：150℃)之间的中间区域的耐热温度，即80℃至100℃。

另外，软化温度可根据动态粘弹性测定(Dynamic Mechanical Analysis：DMA)法进行测定。

内层2中的聚烯烃的含量以75质量％以上为佳、以85质量％以上为较佳、以95质量％以上为更佳，也可为100质量％。在该情况下，可给内层2充分赋予基于聚烯烃的特性。

＜＜外层3＞＞

外层3是以热塑性聚氨酯(Thermoplastic Polyurethane：TPU)作为主成分的层。TPU具有优异的耐热性、柔软性及透明性。在此，以聚烯烃作为主成分的内层2，虽柔软性即可挠性容易降低，然而通过与以TPU作为主成分的外层3进行组合，可确保多层管状成形体1整体的较高的柔软性即可挠性。

作为TPU，例如可列举：己二酸酯系TPU、醚系TPU、己内酯系TPU、聚碳酸酯系TPU等，这些可以单独使用或组合2种以上使用。

此外，己二酸酯系TPU为泛用等级的TPU，醚系TPU为耐水解性及耐菌性优异等级的TPU，己内酯系TPU为射出成形性优异等级的TPU，聚碳酸酯系TPU为水解性、耐菌性及耐热性优异等级的TPU。

TPU的软化温度以135至200℃左右为佳，以155至190℃左右为较佳。通过使用具有该软化温度的TPU，即使在多层管状成形体1中流过温度为80℃至100℃的流体的情况下，仍可较佳地防止或抑制外层3的变质及劣化。

TPU的重量平均分子量，以40,000至200,000左右为佳、以80,000至160,000左右为较佳。

此外，在无损于外层3的特性的范围内，也可在TPU中添加与在内层2中所列举的相同的各种其他的聚合物及添加剂。

外层3中的TPU的含量，以75质量％以上为佳、以85质量％以上为较佳、以95质量％以上为更佳，也可为100质量％。在此情况下，可将基于TPU的特性充分赋予至内层2。

在内层2与外层3之间，设有以粘合性聚烯烃作为主成分的中间层4。该中间层4具备粘合内层2与外层3的功能。此外，中间层4的主要功能虽为粘合功能，但中间层4也可发挥其他功能，例如：缓冲功能、耐纽结(Kink)功能、抑制气体透过功能、紫外线防护功能、提升耐热性功能等。

粘合性聚烯烃优选包含在侧链具有芳香族环的第1聚烯烃、以及在侧链具有含酯基团的第2聚烯烃中的任一方。

第1聚烯烃所具有的芳香族环，因主链即脂肪族烃链锁的存在而导致电子偏差较大、且存在电子密度较低的部分即正极带电部分。另一方面，TPU所具有的氨基甲酸乙酯键则因为极化而具有负极带电部分。因此，TPU所具有的氨基甲酸乙酯键被强力吸引至第1聚烯烃所具有的芳香族环上，通过凡得瓦力的作用而呈稳定状态。即，通过第1聚烯烃与TPU之间紧密的相互作用，使得外层3与中间层4得以粘合。

第2聚烯烃所具有的含酯基团含有相互邻接的C＝O键结，以及C-O键结或C-O-C键结。C＝O键结的电子密度较C-O键结更高，使得TPU所具有的氨基甲酸乙酯键被强力吸引，通过凡得瓦力的作用而呈稳定状态。即，通过第2聚烯烃与TPU之间紧密的相互作用，使得外层3与中间层4得以粘合。

另一方面，由于第1聚烯烃及第2聚烯烃均在主链中含有饱和烃构造即聚烯烃，因此与内层2的聚烯烃之间的亲和性较高。即，通过第1聚烯烃或第2聚烯烃与内层2的聚烯烃之间紧密的相互作用，使得内层2与中间层4得以粘合。

作为第1聚烯烃所具有的芳香族环，例如可列举：苯环、萘环、葱环、吡啶环、呋喃环等。其中，从抑制与内层2的聚烯烃的亲和性降低的观点来看，以苯环为佳。

作为该第1聚烯烃，例如可列举：苯乙烯接枝聚烯烃、聚苯乙烯等。

其中，第1聚烯烃优选含有苯乙烯接枝聚烯烃及聚苯乙烯。这种第1聚烯烃可使与TPU之间的相互作用更加紧密。此外，在此情况下，第1聚烯烃也可为苯乙烯接枝聚烯烃与聚苯乙烯的混合物(聚合物合金等)，也可为具有聚苯乙烯之核与苯乙烯接枝聚烯烃之壳的核/壳结构。

作为第2聚烯烃所具有的含酯基团，例如可列举：烷基酯基团、芳基酯基团、顺丁烯二酐基团、丁二酸酐基团、邻苯二甲酸酐基团等。

这种第2聚烯烃，例如可列举：顺丁烯二酐改质乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酐改质聚乙烯醇等。其中，第2聚烯烃优选含有顺丁烯二酐改质乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。这种第2聚烯烃可使与内层2的聚烯烃之间的相互作用更加紧密。

相对于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的顺丁烯二酐的附加量或接枝量为，相对于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物100质量份，以0.0001至15质量份左右为佳，以0.001至10质量份左右为较佳。

粘合性聚烯烃的软化温度，以120至185℃左右为佳，以140至165℃左右为较佳。通过使用具有该软化温度的粘合性聚烯烃，即使在多层管状成形体1中流过温度为80℃至100℃的流体的情况下，仍可抑制中间层4的变质、防止内层2与外层3之间的剥离。

粘合性聚烯烃的重量平均分子量以40,000至200,000左右为佳、80,000至160,000左右为较佳。

从提升中间层4的粘着性、粘合性的观点来看，也可在粘合性聚烯烃中添加各种增粘剂即粘着力提升剂。

作为增粘剂，例如可列举：如松香类、松香衍生物类、萜烯树脂类、萜烯衍生物类的天然增粘剂、如石油树脂类、苯乙烯树脂类、苯并呋喃-茚树脂类、酚醛树脂类、二甲苯树脂类的合成增粘剂等。

此外，在无损于中间层4特性的范围内，也可在粘合性聚烯烃中，添加与在内层2中所列举的相同的各种其他共聚物及添加剂。

中间层4中的粘合性聚烯烃的含量，以75质量％以上为佳、以85质量％以上为较佳、以95质量％以上为更佳，也可为100质量％。在此情况下，可将基于粘合性聚烯烃的特性充分赋予至中间层4。

本发明的特征在于，适当地设定了内层2的厚度、外层3的厚度、中间层4的厚度、以及它们的关系。以下，针对该特征进行说明。

外层3的厚度T3[mm]与中间层4的厚度T4[mm]之和，相对于多层管状成形体1的厚度TT[mm]的比例([T3+T4]/TT)为0.7至0.92。由此，可获得具有高柔软性、且在内面难以产生皱褶的多层管状成形体1。

柔软性较差的多层管状成形体，如果将其强制变形而进行配管的话，会发生折损、溃裂而造成输送损耗。此外，还会因在内层与外层之间产生剥离，使得流体渗入中间层，进而导致变色或细菌繁殖。另一方面，当多层管状成形体1的内面，以下也单称为“内面”，产生皱褶时，由于内面无法呈现平滑状，容易造成流体的残液滞留，也会导致细菌繁殖。

[T3+T4]/TT以0.75至0.9左右为佳、以0.8至0.88为较佳。由此，可更加提升上述效果。

虽并不特别限定中间层4的厚度T4相对于内层2的厚度T2[mm]的比例(T4/T2)，但以0.1以上且小于2为佳、以0.3至1.7左右为较佳、以0.5至1.5左右为更佳。由此，防止内层2与外层3之间的剥离的同时，可更加确实地防止在内面产生皱褶。

此外，内层2的厚度T2相对于多层管状成形体1的厚度TT的比例(T2/TT)，虽也没有特别限定，但以0.06至0.25左右为佳、以0.08至0.23左右为较佳、以0.1至0.2左右为更佳。由此，防止内层2的厚度T2增大、容易防止在内面产生皱褶。

内层2的厚度T2的具体值虽没有特别限定，但以0.05至2.5mm左右为佳、以0.1至2mm左右为较佳。由此，可在防止多层管状成形体1的柔软性降低的同时，难以在内层2产生皱褶。

外层3的厚度T3的具体值虽也没有特别限定，但以0.5至2.5mm左右为佳、以0.75至2mm左右为较佳、以1至1.5mm左右为更佳。由此，可充分提升多层管状成形体1的柔软性。

此外，中间层4的厚度T4的具体值虽也没有特别限定，但以0.01至1.5mm左右为佳、以0.05至1mm左右为较佳、以0.1至0.5mm左右为更佳。由此，可在防止多层管状成形体1的壁厚形成过厚的同时，可维持对内层2及外层3的较高的粘合性。

多层管状成形体1在压缩弯曲试验(跨度：200mm)中的最大荷重以19N以下为佳、以17N以下为较佳、以14.6N以下为更佳。满足该值的多层管状成形体1，可判断为具有较高的柔软性。另外，最大荷重的下限值通常为13N左右。

此外，在挠曲量测定试验(温度：100℃)中的挠曲量以小于40mm为佳、以小于38mm为较佳、以小于36mm为更佳。满足该值的多层管状成形体1，可判断为有较低的温度依赖性、且于内层2难以产生皱褶。此外，挠曲量的下限值通常为30mm左右。

这种多层管状成形体1优选为，通过共挤压成型将内层2、中间层4及外层3形成为一体化。这种多层管状成形体1更容易提升内层2及外层3与中间层4之间的粘合性。

此外，通过使用具有上述范围的软化温度的聚烯烃、热塑性聚氨酯及粘合性聚烯烃，由于软化温度相互近似，因此可进行稳定且连续的共挤压成型。

如上所述的多层管状成形体1，具备充分的柔软性，在内面难以产生皱褶、也具有优异的抗化学性及耐热性。因此，多层管状成形体1适用于例如食品加工、化妆品制造、化学品制造等领域。

本发明的多层管状成形体，例如可作为管件、软管等使用。

此外，本发明的多层管状成形体也可根据需要，设置由补强线材等所形成的补强层或最外层，由此也可作为耐压软管。

图3示出了该耐压软管的一个例子。图3是示出耐压软管的结构的局部立体图。

图3所示的耐压软管10的结构为，具备内层2、外层3及中间层4，还在外层3的外侧依序具备补强层5及最外层6。

作为构成补强层5的补强线材，例如可列举：由聚酯、尼龙(注册商标)或酰胺纤维等形成的多根或单根线、编织细单丝(monofilament：单纤维)形成的复丝、由烯烃树脂、聚酯树脂等形成的单丝、由带状线形成的扁平丝纱或带状纱、由不锈钢等形成的金属线、或由类似于不锈钢等硬质材料形成的线圈等。

这种补强线材优选为，通过沿着外层3卷绕成螺旋状而形成为网状、或者通过沿着外层3进行编织而编织成中空圆筒形的网状。由此，可提升耐压软管10的耐压性能、保形性能等物性。

此外，作为构成最外层6的材料，优选使用与外层3的密接性良好的树脂材料。

以上，对本发明的多层管状成形体进行了说明，但本发明并不限于上述实施方式的结构。

本发明的多层管状成形体可在上述实施方式的结构中追加其他任意结构，也可以用发挥相同功能的任意结构进行替换。

[实施例1]

以下，通过实施例对本发明进行详细的说明，但本发明并不限定于此。

1.各层形成用材料的准备

1-1.内层形成用材料

准备含有100质量％间规聚丙烯(日本聚丙烯株式会社制，「WELNEX RMG02」)的内层形成用材料。此外，聚丙烯的软化温度为115℃。

1-2.外层形成用材料

＜外层形成用材料1＞

准备含有100质量％热塑性聚氨酯(大日精化工业株式会社制，「RESAMINEPH890」)的外层形成用材料。此外，热塑性聚氨酯的重量平均分子量为500至3,000，软化温度为183℃。

＜外层形成用材料2＞

准备含有100质量％高强度氨基甲酸乙酯橡胶(Bayer AG社制，「VULKOLLAN」)的外层形成用材料。

1-3.中间层形成用材料

＜中间层形成用材料1＞

准备含有100质量％粘合性聚烯烃(三菱化学株式会社制，「MODIC GK110」)的中间层形成用材料。此外，粘合性聚烯烃的重量平均分子量为5,000至110,000，软化温度为155℃以下。

＜中间层形成用材料2＞

准备含有100质量％粘合性聚烯烃(三井化学株式会社制，「ADMER NF528」)的中间层形成用材料。此外，粘合性聚烯烃的重量平均分子量为50,000至110,000，软化温度为155℃以下。

2.多层管状成形体的制造

(实施例1)

溶融内层形成用材料、中间层形成用材料1及外层形成用材料1，使用三层挤压机进行共挤压，制造3层结构的多层管状成形体。

此外，设内层的厚度为0.2mm、中间层的厚度为0.1mm、外层的厚度为1.3mm、内径为15mm、外径为18.2mm。

(实施例2)

除了将内层的厚度变更为0.3mm、中间层的厚度变更为0.3mm、外层的厚度变更为1.0mm以外，其余条件与实施例1相同，而制造多层管状成形体。

(实施例3)

除了将内层的厚度变更为0.3mm、中间层的厚度变更为0.1mm、外层的厚度变更为1.2mm以外，其余条件与实施例1相同，而制造多层管状成形体。

(实施例4)

除了使用中间层形成用材料2以取代中间层形成用材料1以外，其余条件与实施例1相同，而制造多层管状成形体。

(比较例1)

除了将内层的厚度变更为0.1mm、中间层的厚度变更为0.1mm、外层的厚度变更为1.4mm以外，其余条件与实施例1相同，而制造多层管状成形体。

(比较例2)

除了将内层的厚度变更为0.1mm、中间层的厚度变更为0.3mm、外层的厚度变更为1.2mm以外，其余条件与实施例1相同，而制造多层管状成形体。

(比较例3)

除了将内层的厚度变更为0.1mm、中间层的厚度变更为0.2mm、外层的厚度变更为1.3mm以外，其余条件与实施例1相同，而制造多层管状成形体。

(比较例4)

除了使用外层形成用材料2以取代外层形成用材料1以外，其余条件与实施例1相同，而制造多层管状成形体。

3.评估

3-1.柔软性

对于在各实施例及各比较例所获得的多层管状成形体，测定在压缩弯曲试验(跨度：200mm)中的最大荷重。

此外，进行如图4所示的压缩弯曲试验。

具体而言，将各实施例及各比较例所获得的多层管状成形体夹持在一对压缩板之间，在压缩速度200mm/min的条件下弯曲成U字形，测定当跨度到达200mm时的最大荷重。此外，设多层管状成形体的全长为400mm。

根据测定的最大荷重，并依据以下的评估基准评估柔软性。

◎：最大荷重为14.6N以下。

〇：最大荷重为超过14.6N、19.0N以下。

×：最大荷重为超过19.0N。

即，可判断为最大荷重(N)越小，则多层管状成形体在柔软性方面越优异。

3-2.容易因热产生皱褶的程度

对于在各实施例及各比较例所获得的多层管状成形体，测定在挠曲量测定试验(温度：100℃)中的挠曲量。

此外，进行如图5所示的挠曲量测定试验。

具体而言，准备在各实施例及各比较例所获得的多层管状成形体，以100℃维持30分钟。之后，将长度200mm的金属棒插入并固定成30mm的部分自多层管状成形体突出。另外，设多层管状成形体的全长为400mm。

并且，如图5所示，在200mm的部分突出至空中的状态下，将金属棒的30mm的突出部分固定在固定台。之后，在突出至空中的部分的端部施加荷重(100g)1分钟，并测定其挠曲量(δ)。

根据测定的挠曲量，并依据以下评估基准评估容易因热产生皱褶的程度。

[评估基准]

◎：挠曲量小于36mm。

〇：挠曲量为36mm以上、小于40mm。

×：挠曲量为40mm以上。

即，可判断为挠曲量(mm)越大，则温度依赖性越高，而容易在多层管状成形体的内面产生皱褶。

这些评估结果如以下的表1所示。

[表1]

如表1所示，可确认利用各实施例所获得的多层管状成形体具有高柔软性、且于内面难以产生皱褶。

相比之下，可确认在各比较例所获得的多层管状成形体柔软性较差、且于内面容易产生皱褶。

符号说明

1多层管状成形体

10耐压软管

2内层

3外层

4中间层

5补强层

6最外层

Claims

1.一种多层管状成形体，具有：内层、外层、以及设于所述内层与所述外层之间并将两者粘合起来的中间层，其特征在于，

所述内层含有聚烯烃作为主成分；

所述外层含有热塑性聚氨酯作为主成分；

所述中间层含有粘合性聚烯烃作为主成分；

2.如权利要求1所述的多层管状成形体，其中，所述中间层的厚度，相对于所述内层的厚度的比例为0.1以上且小于2。

3.如权利要求1或2所述的多层管状成形体，其中，所述内层的厚度，相对于该多层管状成形体的厚度的比例为0.06至0.25。

4.如权利要求1至3中任一项所述的多层管状成形体，其中，所述内层中的所述聚烯烃的含量为75质量％以上。

5.如权利要求1至4中任一项所述的多层管状成形体，其中，所述聚烯烃的软化温度为95至190℃。

6.如权利要求1至5中任一项所述的多层管状成形体，其中，所述聚烯烃包含高密度聚乙烯、间规聚丙烯、等规聚丙烯及聚甲基戊烯中的至少1种。

7.如权利要求1至6中任一项所述的多层管状成形体，其中，所述内层的厚度为0.05至2.5m m。

8.如权利要求1至7中任一项所述的多层管状成形体，其中，所述外层中的所述热塑性聚氨酯的含量为75重量％以上。

9.如权利要求1至8中任一项所述的多层管状成形体，其中，所述热塑性聚氨酯的软化温度为135至200℃。

10.如权利要求1至9中任一项所述的多层管状成形体，其中，所述热塑性聚氨酯包含己二酸酯系热塑性聚氨酯、醚系热塑性聚氨酯、己内酯系热塑性聚氨酯及聚碳酸酯系热塑性聚氨酯中的至少1种。

11.如权利要求1至10中任一项所述的多层管状成形体，其中，所述外层的厚度为0.5至2.5m m。

12.如权利要求1至11中任一项所述的多层管状成形体，其中，所述中间层中的所述粘合性聚烯烃的含量为75质量％以上。

13.如权利要求1至12中任一项所述的多层管状成形体，其中，所述粘合性聚烯烃的软化温度为120至185℃。

14.如权利要求1至13中任一项所述的多层管状成形体，其中，所述粘合性聚烯烃包含在侧链具有芳香族环的聚烯烃。

15.如权利要求14所述的多层管状成形体，其中，所述粘合性聚烯烃包含苯乙烯接枝聚烯烃及聚苯乙烯。

16.如权利要求1至13中任一项所述的多层管状成形体，其中，所述粘合性聚烯烃在侧链包含含酯基团。

17.如权利要求16所述的多层管状成形体，其中，所述粘合性聚烯烃包含顺丁烯二酐改质乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

18.如权利要求1至17中任一项所述的多层管状成形体，其中，所述中间层的厚度为0.01至1.5m m。

19.如权利要求1至18中任一项所述的多层管状成形体，其中，该多层管状成形体的跨度为200m m的压缩弯曲试验中的最大荷重为19N以下。

20.如权利要求1至19中任一项所述的多层管状成形体，其中，该多层管状成形体在100℃温度下的挠曲量测定试验中的挠曲量为小于40m m。