CN117580919A - 防雾剂组合物及防雾性产品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种防雾剂组合物，其含有共聚物(A)、胶态二氧化硅(B)及溶剂(C)，(A)为由含有单体(a‑1)～(a‑3)的单体混合物得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物，(C)含有水(C‑1)、碳原子数为1～4的一元醇类溶剂(C‑2)、在分子内具有选自由酮基、酯基、2个以上的醚基、硫酮基及酰胺基组成的组中的至少一种官能团、且沸点为100℃以上且200℃以下的溶剂(C‑3)、通式(5)：R10‑O‑R11‑OH所表示的醇醚类溶剂(C‑4)，相对于(A)与(B)的合计100质量份，(C‑1)～(C‑4)的合计及(C‑3)及(C‑4)的质量比为特定量。该防雾剂组合物能够形成透明性、耐水性、初期密合性、防雾性及反复防雾性优异，不易产生流挂痕，且能够在涂布时抑制液体流挂，在以薄膜涂布时具有预干燥后密合性，能够在以厚膜涂布时抑制裂纹的防雾涂膜。

Description

防雾剂组合物及防雾性产品
技术领域
本发明涉及防雾剂组合物及防雾性产品。
背景技术
在汽车的前照灯等车灯中，有时高湿度的空气会进入灯腔内，透镜因外部空气或降雨等而变冷，水分在内表面结露而产生雾气。其结果，存在车灯的亮度降低，且透镜表面的美观受损，从而引起使用者的不适感的问题。为了防止这种透镜的雾气，已知有一种在产生雾气的部位涂布防雾剂而形成防雾涂膜的方法(专利文献1～3)。通常要求防雾涂膜具有透明性及耐水性，且不会在涂布时发生液体流挂。
例如，专利文献1中公开了一种含有特定的共聚物、表面活性剂、酸催化剂的防雾剂组合物。此外，专利文献2中公开了一种含有特定的共聚物、特定的二氧化硅颗粒、特定的硅氧烷化合物的水解缩合物的防雾剂组合物。进一步，专利文献3中公开了一种含有亲水性化合物、金属氧化物的防雾剂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2019-6881号公报
专利文献2：日本特开2018-2865号公报
专利文献3：国际公开第2019/163918号
发明内容
本发明要解决的技术问题
对于防雾涂膜，若因表面活性剂等水溶性成分而在防雾涂膜表面上形成水膜，则有时会产生该水膜中的水局部流下的现象(流挂)。若在水膜中来自防雾涂膜中的水溶性成分溶出，产生流挂并且水分挥发，则会产生溶出的水溶性成分在防雾涂膜表面析出，残留流挂痕的形状，车灯的外观不良的问题。此外，有时在透镜内反复形成水膜时的防雾性(反复防雾性)会降低。
对于上述技术问题，专利文献1中公开的防雾剂组合物虽然通过使用特定的(甲基)丙烯酸酯共聚物、特定的表面活性剂，具有反复防雾性且能够使流挂痕不显眼，但若为了赋予高防雾性而大量添加表面活性剂，则有时会产生流挂痕。
此外，专利文献2、3中公开的防雾剂组合物通过将无机成分与有机成分复合，抑制了流挂痕的产生，但在含有大量无机成分时，存在引起无机成分之间的凝聚，涂膜的透明性下降的技术问题、或反复防雾性下降的技术问题。
另一方面，防雾剂在涂布于汽车的前照灯透镜等时，为了得到平滑的防雾涂膜，有时会在涂布后设置预干燥，或者在涂布于形状复杂的透镜时，有时难以以均匀的膜厚进行涂布，产生被涂布成厚膜的部位。
在以上述的条件实施涂布时，专利文献2、3中公开的防雾剂组合物存在在以薄膜涂布时预干燥后的密合性下降的技术问题、及在被涂布成厚膜的部位上产生裂纹(防雾涂膜破裂、及产生裂缝的现象)的技术问题。
鉴于以上情况，本发明的目的在于提供一种防雾剂组合物，其能够形成透明性、耐水性、初期密合性、防雾性及反复防雾性优异，不易产生流挂痕，且能够在涂布时抑制液体流挂，在以薄膜涂布时具有预干燥后密合性，能够在以厚膜涂布时抑制裂纹的防雾涂膜。
解决技术问题的技术手段
即，本发明涉及一种防雾剂组合物，其含有共聚物(A)、胶态二氧化硅(B)及溶剂(C)，其中，所述共聚物(A)为由单体混合物得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述单体混合物含有通式(1)所表示的单体(a-1)、通式(2)所表示的单体(a-2)、及选自由通式(3)所表示的具有羟基的单体和通式(4)所表示的具有羟基的单体组成的组中的一种以上的单体(a-3)。
[化学式1]
通式(1)中，R1为氢原子或甲基，R2及R3独立地为氢原子或碳链为1～4的直链或支链的烷基。
[化学式2]
通式(2)中，R4为氢原子或甲基，R5为氢原子或碳原子数为1～8的直链或支链的烷基。
[化学式3]
通式(3)中，R6为氢原子或甲基，R7为碳原子数为1～8的直链或支链的亚烷基。
[化学式4]
通式(4)中，R8为氢原子或甲基，R9为碳原子数为2～8的直链或支链的亚烷基。
所述溶剂(C)含有：水(C-1)、碳原子数为1～4的一元醇类溶剂(C-2)、在分子内具有选自由酮基、酯基、2个以上的醚基、硫酮基及酰胺基组成的组中的至少一种官能团、且在一个标准大气压下的沸点为100℃以上且200℃以下的溶剂(C-3)、及通式(5)：R10-O-R11-OH所表示的醇醚类溶剂(C-4)，通式(5)中，R10为碳原子数为1以上且8以下的直链或支链烷基，R11为碳原子数为2以上且5以下的直链或支链亚烷基，R10与R11的合计碳原子数为3以上且12以下，相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述水(C-1)、所述溶剂(C-2)、所述溶剂(C-3)及所述溶剂(C-4)的合计为550～1350质量份，所述溶剂(C-3)及所述溶剂(C-4)的质量比((C-3)/(C-4))为0.3～15。
此外，本发明涉及一种在基材上具有由所述防雾剂组合物形成的防雾涂膜的防雾性产品。
发明效果
本发明的防雾剂组合物的效果的作用机制的细节尚有未解明的部分，但推测如下。然而，本发明的理解并不受该作用机制限定。
本发明的防雾剂组合物含有共聚物(A)、胶态二氧化硅(B)、溶剂(C)。所述共聚物(A)含有所述单体(a-1)～(a-3)，因此主要基于单体(a-1)提高防雾涂膜的防雾性，并通过基于单体(a-2)而在防雾涂膜上形成交联结构，降低所述共聚物(A)的水溶性，从而不易产生流挂痕，基于(a-3)提高所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的相容性，所述共聚物(A)与二氧化硅形成经由非共价键的牢固的防雾涂膜，从而提高防雾涂膜的耐水性，表现出不易产生流挂痕的性能。所述胶态二氧化硅(B)提高由二氧化硅表面及内部的亲水基带来的防雾涂膜的亲水性(防雾性)，且在成膜后通过二氧化硅之间的颗粒间凝聚力降低防雾涂膜的水溶性，从而不易产生流挂痕，且表现出提高耐水性的性能。所述溶剂(C)含有所述(C-1)～(C-4)，因此主要基于水(C-1)提高共聚物(A)的溶解性，并通过抑制所述共聚物(A)的凝聚造成的防雾涂膜的白化，从而提高防雾涂膜的透明性，基于挥发性高的碳原子数为1～4的一元醇溶剂(C-2)，提高溶剂(C)的挥发性，在涂布防雾剂组合物时，通过涂布基材时的固体成分及粘度上升，抑制涂布时的液体流挂，基于对基材(聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯)表现出渗透性的具有特定官能团的溶剂(C-3)，提高薄膜涂布时的预干燥后密合性，基于对基材(聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯)不表现渗透性且沸点高的醇醚类溶剂(C-4)，缓和溶剂(C-3)的基材渗透性，因此能够在以厚膜涂布时抑制产生裂纹。此外，通过含有提高共聚物(A)的溶解性及所述胶态二氧化硅(B)的分散性的特定量的所述(C-1)～(C-4)，抑制所述共聚物(A)的凝聚及二氧化硅的凝聚造成的防雾涂膜的白化，从而能够得到透明性高的防雾涂膜。
具体实施方式
本发明的防雾剂组合物含有共聚物(A)、胶态二氧化硅(B)及溶剂(C)。
＜共聚物(A)＞
本发明的共聚物(A)为由含有以下的单体(a-1)、单体(a-2)及单体(a-3)的单体混合物得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
＜单体(a-1)＞
所述单体(a-1)由下述通式(1)表示：
[化学式5]
通式(1)中，R1为氢原子或甲基，R2及R3独立地为氢原子或碳链为1～4的直链或支链的烷基。
所述单体(a-1)主要具有提高所述共聚物(A)的亲水性、提高防雾涂膜的防雾性的功能。作为所述单体(a-1)，例如可列举出丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺等。从防雾性和防雾涂膜与基材的密合性优异的角度出发，优选为N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺。所述单体(a-1)使用至少一种即可，也能够组合使用两种以上。
＜单体(a-2)＞
所述单体(a-2)由下述通式(2)表示：
[化学式6]
通式(2)中，R4为氢原子或甲基，R5为氢原子或碳原子数为1～8的直链或支链的烷基。
所述单体(a-2)主要具有以下功能：通过N-羟甲基或N-羟甲基醚基之间的脱水缩合反应、及N-羟甲基或N-羟甲基醚基与羟基的脱醇反应，使分子之间进行交联，与所述共聚物(A)形成交联结构，降低所述共聚物(A)的水溶性，由此不易产生流挂痕。作为所述单体(a-2)，例如可列举出N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等。从不易产生防雾剂组合物的流挂痕的角度出发，优选N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺。所述单体(a-2)使用至少一种即可，也能够组合使用两种以上。
＜单体(a-3)＞
所述单体(a-3)为选自由下述通式(3)所表示的具有羟基的单体和下述通式(4)所表示的具有羟基的单体组成的组中的一种以上。
[化学式7]
通式(3)中，R6为氢原子或甲基，R7为碳原子数为1～8的直链或支链的亚烷基。
[化学式8]
通式(4)中，R8为氢原子或甲基，R9为碳原子数为2～8的直链或支链的亚烷基。
所述单体(a-3)主要具有以下功能：通过提高所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的相容性，形成牢固的防雾涂膜，从而具有在提高防雾涂膜的耐水性的同时表现出不易产生流挂痕的性能。作为所述单体(a-3)，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、4-羟基丁基(甲基)丙烯酰胺等。从防雾涂膜的耐水性优异的角度出发，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺。所述单体(a-3)使用至少一种即可，也能够组合使用两种以上。
在单体混合物中，所述单体(a-1)的含量优选为30～80质量％。从提高所述共聚物的防雾性及防雾涂膜的透明性的角度出发，在单体混合物中，所述单体(a-1)的含量更优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上。此外，从抑制共聚物(A)的水溶性、提高耐水性的角度出发，在单体混合物中，所述单体(a-1)的含量更优选为75质量％以下，进一步优选为65质量％以下。即，从提高所述共聚物的防雾性及防雾涂膜的透明性、抑制共聚物(A)的水溶性、提高耐水性的角度出发，在单体混合物中，所述单体(a-1)的含量更优选为40质量％以上且75质量％以下，进一步优选为50质量％以上且65质量％以下。
在单体混合物中，所述单体(a-2)的含量优选为5～35质量％。从形成所述共聚物(A)的交联结构、不易产生流挂痕的角度出发，在单体混合物中，所述单体(a-2)的含量更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上。此外，从提高防雾涂膜的透明性及与基材的密合性的角度出发，在单体混合物中，所述单体(a-2)的含量更优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下。即，从形成所述共聚物(A)的交联结构、不易产生流挂痕、提高防雾涂膜的透明性及与基材的密合性的角度出发，在单体混合物中，所述单体(a-2)的含量更优选为10质量％以上且30质量％以下，进一步优选为15质量％以上且25质量％以下。
在单体混合物中，所述单体(a-3)的含量优选为5～35质量％。从提高防雾涂膜的耐水性的角度出发，在单体混合物中，所述单体(a-3)的含量更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上。此外，从提高防雾涂膜的透明性及与基材的密合性的角度出发，在单体混合物中，所述单体(a-3)的含量更优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下。即，从提高防雾涂膜的耐水性、提高防雾涂膜的透明性及与基材的密合性的角度出发，在单体混合物中，所述单体(a-3)的含量更优选为10质量％以上且30质量％以下，进一步优选为15质量％以上且25质量％以下。
＜(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备方法＞
所述(甲基)丙烯酸酯共聚物通过对所述单体混合物进行共聚而得到。作为共聚物的结构，可以为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物及接枝共聚物中的任意一种结构，从在能够提高以防雾性为首的防雾剂组合物的效果的同时，能够容易制备防雾剂组合物的角度出发，优选无规共聚物。作为用于得到共聚物的聚合方法，可采用自由基聚合法、阳离子聚合法、阴离子活性聚合法、阳离子活性聚合法等公知的各种聚合方法，特别是从产业生产性的容易程度、涉及到许多方面的性能面出发，优选自由基聚合法。作为自由基聚合法，可采用通常的本体聚合法、悬浮聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法等，就聚合后能够直接用作防雾剂组合物这一点而言，优选溶液聚合法。
作为用于所述溶液聚合法的聚合溶剂，例如可列举出水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、二丙酮醇等醇类溶剂；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、3-甲氧基丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇等醇醚类溶剂；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁酮、环己酮等酮类溶剂；四氢呋喃、二噁烷等醚类溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等酯类溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳香族类溶剂、甲酰胺、二甲基甲酰胺等酰胺类溶剂等。其中，优选水、醇类溶剂、醇醚类溶剂。所述聚合溶剂可以单独使用，也可以同时使用两种以上。
所述自由基聚合引发剂能够使用通常所使用的有机过氧化物、偶氮化合物等。作为所述有机过氧化物，例如可列举出过氧化苯甲酰、3,5,5-三甲基过氧化己酰、叔丁基过氧-2-己酸酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯等。作为所述偶氮化合物，例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)等。所述自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以同时使用两种以上。
相对于所述单体混合物100质量份，所述自由基聚合引发剂的添加量优选为0.01～5质量份。就容易控制聚合放热这一点而言，优选边向反应容器中滴加所述自由基聚合引发剂边进行聚合。进行聚合反应的温度可根据所使用的自由基聚合引发剂的种类进行适当变更，但对于工业制造而言，优选为30～150℃，更优选为40～100℃。
从赋予防雾涂膜耐水性的角度出发，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物的数均分子量(Mn)优选为3,000以上，更优选为10,000以上，进一步优选为50,000以上。从提高防雾剂组合物的粘度、抑制液体流挂的角度出发，(甲基)丙烯酸酯共聚物的数均分子量(Mn)优选为500,000以下，更优选为300,000以下，进一步优选为200,000以下。
所述(甲基)丙烯酸酯共聚物的数均分子量(Mn)能够通过GPC法而求出。
＜数均分子量(Mn)的测定条件＞
分析装置：HLC-8320GPC(TOSOH CORPORATION制造)
保护柱：Shodex GPC KD-G 4A(ShowaDenko K.K.制造)
第一色谱柱：Shodex GPC KD-806M4A(ShowaDenko K.K.制造)
第二色谱柱：Shodex GPC KD-8034A(ShowaDenko K.K.制造)
第三色谱柱：Shodex GPC KD-802.54A(Showa Denko K.K.制造)
检测器：示差折射计
色谱柱的温度：40℃
展开溶剂：二甲基甲酰胺
标准试样：聚苯乙烯
流速：0.175mL/分钟
样本浓度：0.2质量％
注入量：150μL
＜胶态二氧化硅(B)＞
本发明的胶态二氧化硅(B)主要具有二氧化硅表面及内部的亲水基团带来的提高防雾性的效果，以及在成膜后利用二氧化硅之间的颗粒间凝聚力而使防雾涂膜的水溶性降低，从而不易产生流挂痕，且提高耐水性的功能。
所述胶态二氧化硅(B)为由SiO2的化学组成式表示的二氧化硅颗粒分散在介质中而形成胶体的状态的成分。作为溶剂，例如可列举出甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、二甲苯、二甲基甲酰胺、水等。其中，优选甲醇、乙醇、2-丙醇、水，更优选2-丙醇、水。此外，所述胶态二氧化硅(B)的二氧化硅颗粒的表面可以使用硅烷化合物等表面处理剂进行了修饰。所述胶态二氧化硅(B)使用至少一种即可，也能够组合使用两种以上。
所述胶态二氧化硅(B)的平均粒径优选为10～100nm，更优选为10～30nm。所述平均粒径为平均一次粒径，由通过动态光散射法测定的体积基准粒度分布的中值直径(D50)表示。若平均粒径小于10nm，则存在所得到的防雾涂膜与基材的密合性下降的倾向，若大于100nm，则存在所得到的防雾涂膜的透明性下降的倾向。此外，作为所述胶态二氧化硅(B)的形状，可列举出颗粒状、链状、珍珠项链状等。其中，就能够提高防雾涂膜的透明性这一点而言，形状优选为颗粒状。
作为所述胶态二氧化硅(B)的市售产品，例如可列举出产品名称：“SNOWTEX-XS”、“SNOWTEX-S”、“SNOWTEX-30”、“SNOWTEX-50-T”、“SNOWTEX-30L”、“SNOWTEX-YL”、“SNOWTEX-ZL”、“SNOWTEX MP-1040”、“SNOWTEX-UP”、“SNOWTEX-PS-S”、“SNOWTEX-PS-M”、“SNOWTEX-OXS”、“SNOWTEX-OS”、“SNOWTEX-O”、“SNOWTEX-O-40”、“SNOWTEX-OL”、“SNOWTEX-OYL”、“SNOWTEX-OUP”、“SNOWTEX-PS-SO”、“SNOWTEX-PS-MO”、“SNOWTEX-NXS”、“SNOWTEX-NS”、“SNOWTEX-N”、“SNOWTEX-N-40”、“SNOWTEX-CXS”、“SNOWTEX-C”、“SNOWTEX-CM”、“SNOWTEX-AK”、“SNOWTEX-AK-L”、“SNOWTEX-AK-Y”、“Methanol silica sol(甲醇二氧化硅溶胶)”、“MA-ST-M”、“MA-ST-M”、“MA-ST-L”、“IPA-ST”、“IPA-ST-L”、“IPA-ST-ZL”、“IPA-ST-UP”、“EG-ST”、“NPC-ST-30”、“PGM-ST”、“DMAC-ST”(以上为Nissan Chemical Corporation制造)等。其中，优选平均粒径为10～100nm且形状为颗粒状且以水或碳原子数为1～4的一元醇作为分散介质的“SNOWTEX-O”、“SNOWTEX-O-40”、“SNOWTEX-OL”、“SNOWTEX-OYL”、“SNOWTEX-N”、“SNOWTEX-N-40”、“Methanol silica sol”、“MA-ST-M”、“MA-ST-L”、“IPA-ST”、“IPA-ST-L”、“IPA-ST-ZL”，更优选平均粒径为10～30nm且形状为颗粒状且以水或碳原子数为1～4的一元醇作为分散介质的“SNOWTEX-O”、“SNOWTEX-O-40”、“SNOWTEX-N”、“SNOWTEX-N-40”、“Methanol silica sol”、“MA-ST-M”、“IPA-ST”。
＜溶剂(C)＞
本发明的溶剂(C)含有水(C-1)；碳原子数为1～4的一元醇类溶剂(C-2)；在分子内具有选自由酮基、酯基、2个以上的醚基、硫酮基及酰胺基组成的组中的至少一种官能团、且在一个标准大气压下的沸点为100℃以上且200℃以下的溶剂(C-3)；通式(5)：R10-O-R11-OH所表示的醇醚类溶剂(C-4)，通式(5)中，R10为碳原子数为1以上且8以下的直链或支链烷基，R11为碳原子数为2以上且5以下的直链或支链亚烷基，R10与R11的合计碳原子数为3以上且12以下。
＜溶剂(C-1)＞
所述水(C-1)主要通过提高所述共聚物(A)在防雾剂组合物中的溶解性，抑制所述共聚物(A)的凝聚造成的防雾涂膜的白化，从而提高防雾涂膜的透明性。
＜溶剂(C-2)＞
所述溶剂(C-2)为具有碳原子数为1～4的直链或支链烷基的一元醇。所述溶剂(C-2)主要具有以下功能：提高溶剂的挥发性，在涂布防雾剂组合物时，通过涂布基材时的固体成分及粘度上升，抑制在涂布时产生液体流挂。所述溶剂(C-2)使用至少一种即可，能够组合使用两种以上。
作为所述溶剂(C-2)，例如可列举出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇。从提高溶剂(C)的挥发性，抑制涂布时的液体流挂，且提高所述共聚物(A)的溶解性及所述胶态二氧化硅(B)的分散性，抑制所述共聚物(A)的凝聚及二氧化硅的凝聚造成的防雾涂膜的白化，提高防雾涂膜的透明性的角度出发，优选碳原子数为1～3的一元醇。
＜溶剂(C-3)＞
所述溶剂(C-3)为在分子内具有选自由酮基、酯基、2个以上的醚基、硫酮基及酰胺基组成的组中的至少一种官能团、且在一个标准大气压下的沸点为100℃以上且200℃以下的溶剂。所述溶剂(C-3)主要具有提高将防雾剂组合物以薄膜进行涂布时的预干燥后密合性的功能。所述溶剂(C-3)使用至少一种即可，能够组合使用两种以上。
作为所述溶剂(C-3)，例如可列举出二乙酮、乙基丙基酮、二丙酮、二异丙酮、二丁酮、甲基异丁酮、环戊酮、环己酮、环庚酮、二丙酮醇、异亚丙基丙酮、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酰丙酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、1,2-二乙氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二丙二醇二甲基醚、1,4-二噁烷、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等。
从抑制以厚膜涂布时的裂纹并提高以薄膜涂布时的密合性的角度出发，所述溶剂(C-3)的一个标准大气压下的沸点优选在130℃～170℃的范围内。
＜溶剂(C-4)＞
所述溶剂(C-4)为通式(5)：R10-O-R11-OH所表示的醇醚类溶剂，通式(5)中，R10为碳原子数为1以上且8以下的直链或支链烷基，R11为碳原子数为2以上且5以下的直链或支链亚烷基，R10与R11的合计碳原子数为3以上且12以下。所述溶剂(C-4)主要具有缓和(C-3)对基材的渗透性、抑制将防雾剂组合物以厚膜涂布时产生裂纹的功能。所述溶剂(C-4)使用至少一种即可，也能够组合使用两种以上。
在所述溶剂(C-4)中，作为所述通式(5)所表示的溶剂，例如可列举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单-1-丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单-1-丁醚、乙二醇单异丁醚、乙二醇单叔丁醚、乙二醇单-1-己醚、乙二醇单-2-乙基己醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇-1-单丙醚、丙二醇单异丙醚、丙二醇单-1-丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等。
从在对防雾剂组合物进行热固化时缓和溶剂(C-3)对基材的渗透、抑制以厚膜涂布时产生裂纹的角度出发，优选所述溶剂(C-4)与(C-3)的在一个标准大气压下的沸点差在20℃以内。
相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述水(C-1)的含量优选为50～550质量份。从提高防雾涂膜的透明性的角度出发，相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述水(C-1)的含量更优选为120质量份以上，进一步优选为225质量份以上。此外，从抑制防雾剂组合物的粘度上升所带来的涂布时产生的气泡残留在固化后的防雾涂膜上、提高防雾涂膜的透明性的角度出发，相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述水(C-1)的含量更优选为435质量份以下，进一步优选为355质量份以下。即，从提高防雾涂膜的透明性、抑制防雾剂组合物的粘度上升所带来的涂布时产生的气泡残留在固化后的防雾涂膜上、提高防雾涂膜的透明性的角度出发，相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述水(C-1)的含量更优选为120质量份以上且435质量份以下，进一步优选为225质量份以上且355质量份以下。
相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述溶剂(C-2)的含量优选为100～800质量份。从抑制涂布时产生液体流挂的角度出发，相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述溶剂(C-2)的含量更优选为200质量份以上，进一步优选为270质量份以上。此外，从提高以薄膜涂布时的预干燥后密合性的角度出发，相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述溶剂(C-2)的含量更优选为690质量份以下，进一步优选为505质量份以下。即，从抑制涂布时产生液体流挂、提高以薄膜涂布时的预干燥后密合性的角度出发，相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述溶剂(C-2)的含量更优选为200质量份以上且690质量份以下，进一步优选为270质量份以上且505质量份以下。
相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述溶剂(C-3)的含量优选为25～400质量份。从提高以薄膜涂布时的密合性的角度出发，相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述溶剂(C-3)的含量更优选为65质量份以上，进一步优选为90质量份以上。此外，从抑制以厚膜涂布时产生裂纹的角度出发，相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述溶剂(C-3)的含量更优选为290质量份以下，进一步优选为200质量份以下。即，从提高以薄膜涂布时的密合性、抑制以厚膜涂布时产生裂纹的角度出发，相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述溶剂(C-3)的含量更优选为65质量份以上且290质量份以下，进一步优选为90质量份以上且200质量份以下。
相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述溶剂(C-4)的含量优选为5～400质量份。从抑制以厚膜涂布时产生裂纹的角度出发，相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述溶剂(C-4)的含量更优选为25质量份以上，进一步优选为70质量份以上。此外，从提高以薄膜涂布时的预干燥后密合性的角度出发，相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述溶剂(C-4)的含量更优选为230质量份以下，进一步优选为150质量份以下。即，从抑制以厚膜涂布时产生裂纹、提高以薄膜涂布时的预干燥后密合性的角度出发，相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述溶剂(C-4)的含量更优选为25质量份以上且230质量份以下，进一步优选为70质量份以上且150质量份以下。
相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述(C-1)～(C-4)成分的合计含量为550～1350质量份。从抑制涂布时产生的气泡残留在防雾涂膜上、提高防雾涂膜的透明性的角度出发，相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述(C-1)～(C-4)成分的合计含量更优选为810质量份以上，进一步优选为900质量份以上。此外，从抑制涂布时的液体流挂的角度出发，相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述(C-1)～(C-4)成分的合计含量更优选为1150质量份以下，进一步优选为1015质量份以下。即，从抑制涂布时产生的气泡残留在防雾涂膜上、提高防雾涂膜的透明性、抑制涂布时的液体流挂的角度出发，相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述(C-1)～(C-4)成分的合计含量更优选为810质量份以上且1150质量份以下，进一步优选为900质量份以上且1015质量份以下。
从提高所述共聚物(A)的溶解性、提高防雾涂膜的透明性的角度出发，相对于所述共聚物(A)100质量份，所述水(C-1)的含量优选为1000质量份以上。
所述溶剂(C-3)与所述溶剂(C-4)的质量比((C-3)/(C-4))为0.3～15。从提高以薄膜涂布时的预干燥后密合性并抑制以厚膜涂布时产生裂纹的角度出发，所述溶剂(C-3)与(C-4)的质量比((C-3)/(C-4))优选在0.8～3.0的范围内，更优选在1.0～2.0的范围内。
从抑制以厚膜涂布时产生裂纹并提高防雾涂膜的密合性的角度出发，在所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计中，所述共聚物(A)的含量优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，进一步优选为20质量％以上。此外，从提高防雾涂膜的防雾性及耐水性的角度出发，所述共聚物(A)的含量优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下。
从能够以低温且短时间进行加热固化的角度出发，本发明的防雾剂组合物可以添加固化催化剂。
作为所述固化催化剂，例如可列举出硫酸、氟磺酸、甲磺酸、乙磺酸、1-丙磺酸等烷基磺酸类化合物、苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对甲苯磺酸、4-乙基苯磺酸、对氯苯磺酸、间二甲苯-4-磺酸、3-吡啶磺酸、二壬基萘磺酸、二壬基萘二磺酸、1-芘磺酸等芳基磺酸类化合物等。从固化性优异、不易以流挂痕而残留的角度出发，所述固化催化剂优选为苄基结构或萘结构的芳基磺酸类化合物。所述固化催化剂可以单独使用，也可以同时使用两种以上。
在使用所述固化催化剂时，从促进固化、流挂痕及提高耐水性的角度出发，所述固化催化剂/所述共聚物(A)的质量比优选为0.001以上，更优选为0.003以上。此外，从不使防雾性及流挂痕的性能变差的角度出发，所述固化催化剂/所述共聚物(A)的质量比优选为0.03以下，更优选为0.01以下。即，在使用所述固化催化剂时，从促进固化、流挂痕及提高耐水性、不使防雾性及流挂痕的性能变差的角度出发，所述固化催化剂/所述共聚物(A)的质量比更优选为0.001以上且0.03以下，进一步优选为0.003以上且0.01以下。
从能够使防雾涂膜的表面更平滑的角度出发，本发明的防雾剂组合物可以添加流平剂。
作为所述流平剂，例如可列举出聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚二甲基聚硅氧烷、聚醚大分子单体改性丙烯酸酯、丙烯酸类聚合物、丙烯酸硅类聚合物等。
作为所述流平剂的市售产品，例如可列举出产品名称：“BYK-300”、“BYK-320”、“BYK-306”、“BYK-307”、“BYK-310”、“BYK-313”、“BYK-315N”、“BYK-320”、“BYK-322”、“BYK-323”、“BYK-325”、“BYK-330”、“BYK-331”、“BYK-333”、“BYK-342”、“BYK-345/346”、“BYK-347”、“BYK-348”、“BYK-349”、“BYK-370”、“BYK-377”、“BYK-378”、“BYK-3455”、“BYK-3560”、“BYK-3565”、“BYK-3566”(以上为BYK公司制造)、产品名称：“KP-323”、“KP-341”、“KP-104”、“KP-110”、“KP-112”、“KF-351A”、“KF-352A”、“KF-353”、“KF-354L”、“KF-355A”、“KF-651A”、“KF-945”、“KF-640”、“KF-642”(以上为Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制造)、产品名称：“DISPARLON 1970”、“DISPARLON 230”、“DISPARLON 1711EF”、“DISPARLON 1761”、“DISPARLON LS-001”、“DISPARLON LS-050”、“DISPARLON LS-460”、“DISPARLON LS-480”(以上为Kusumoto Chemicals,Ltd.制造)、产品名称：“Poly-FlowWS”、“Poly-FlowWS-314”、“Poly-FlowKL-401”、“Poly-FlowKL-402”、“Poly-FlowKL-403”、“Poly-FlowKL-404”、“Poly-FlowKL-100”、“Poly-FlowKL-850”、“Poly-FlowKL-900”、“LE-604”、“LE-605”、“LE-606”(以上为KYOEISYACHEMICAL CO.,LTD.制造)等。所述流平剂可以单独使用，也可以同时使用两种以上。
在使用所述流平剂时，从提高防雾涂膜的平滑性的角度出发，所述流平剂/所述共聚物(A)的质量比优选为0.001以上，更优选为0.005以上。此外，从不使防雾性及流挂痕的性能变差的角度出发，所述流平剂/所述共聚物(A)的质量比优选为0.05以下，更优选为0.02以下。即，在使用所述流平剂时，从提高防雾涂膜的平滑性、不使防雾性及流挂痕的性能变差的角度出发，所述流平剂/所述共聚物(A)的质量比更优选为0.001以上且0.05以下，进一步优选为0.005以上且0.02以下。
除了上述的成分以外，防雾剂组合物还能够在不使流挂痕或防雾性的性能变差的范围内，根据需要掺合作为其他成分的表面活性剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等常用的各种添加剂。所述其他成分的添加量能够以各添加剂的惯用添加量进行掺合，通常相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，为5.0质量份以下。
＜防雾性产品＞
本发明的防雾性产品通过以下方式形成：利用常规涂料所进行的涂布方法，将所述防雾剂组合物涂布在基材(被涂布物)上，并进行加热固化，从而在基材(被涂布物)表面形成防雾涂膜。另外，出于使刚涂布后的防雾涂膜中所含有的溶剂挥发干燥的目的，能够在加热固化的工序之前设置预干燥工序。
作为所述基材(被涂布物)，其种类没有特别限定，例如可列举出聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚树脂、聚氯乙烯树脂、乙酸酯树脂、ABS树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂等树脂基材；玻璃等无机基材等。此外，基材的形状没有限制，例如可列举出膜或片状、立体形状的成型品。
在对所述基材(被涂布物)进行涂布时，出于提高防雾剂组合物对基材(被涂布物)的润湿性、防止表面涂布不均(はじき)的目的，优选在涂布前去除基材(被涂布物)表面的附着异物。可列举出利用高压气体或离子化气体进行的除尘、利用洗涤剂水溶液或醇溶剂进行的超声波清洗、使用醇溶剂等的擦拭、使用紫外线或臭氧进行的清洗等。作为涂布方法，例如可列举出浸渍法、浇涂法、辊涂法、棒涂法、喷涂法等。
所述预干燥通常以20～50℃的温度在0.5～10分钟的条件下进行。
基材为树脂构件时，所述加热优选将加热温度设定在树脂构件的热变形温度以下。由于加热时间受加热温度影响，因此应适当设定。作为一个例子，加热温度为80℃时，加热时间优选为10分钟以上，更优选为15分钟以上，加热温度为130℃时，加热时间优选为5分钟以上，更优选为10分钟以上。
从提高以薄膜涂布时的预干燥后密合性的角度出发，防雾涂膜的膜厚优选为0.5μm以上，更优选为1μm以上。此外，从抑制以厚膜涂布时产生裂纹且抑制涂布时的液体流挂的角度出发，优选为20μm以下，更优选为10μm以下，进一步优选为7μm以下。
所述防雾性产品能够更良好地应用于在易发生结露的环境中使用的产品，其用途没有特别限定。作为所述防雾性产品，例如可列举出汽车的车灯(前照灯、辅助前照灯、示廓灯、牌照灯、尾灯、驻车灯、倒车灯、示向灯、辅助示向灯、危险警告灯等)、眼镜、窗、镜子等。
实施例
以下，列举实施例对发明进行进一步详细说明，但本发明不仅受这些实施例限定。
＜共聚物(A)的制备＞
＜合成例-1＞
向具备搅拌装置、氮气导入管及冷凝管的反应容器中加入120质量份作为溶剂(C-2)的1-丙醇、60质量份作为单体(a-1)的二甲基丙烯酰胺(DMAA)、20质量份作为(a-2)的N-羟甲基丙烯酰胺(N-MAA)、20质量份作为(a-3)的丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)，一边吹入氮气一边加热至75℃。经3小时向其中滴加作为自由基聚合引发剂的、将0.6质量份的过氧化新葵酸叔己酯的烃稀释物(产品名称：PerhexylND，NOF Corporation制造)溶解于30质量份的1-丙醇而成的液体。进一步进行2小时聚合，得到共聚物的浓度为40质量％、数均分子量(Mn)为94,000的实施例1的共聚物(A-1)的溶液。
＜合成例-2～6＞
在各合成例中，除了将合成例-1的原料变更为表1中记载的原料及其比例以外，以与合成例-1相同的操作制备合成例-2～6的共聚物(A)。
[表1]
表1中的缩写如下所述。
DMAA(N,N-二甲基丙烯酰胺)
DEAA(N,N-二乙基丙烯酰胺)
N-MAA(N-羟甲基丙烯酰胺)
HEA(丙烯酸2-羟基乙酯)
HEMA(甲基丙烯酸2-羟基乙酯)
＜实施例1＞
＜防雾剂组合物的制备＞
向62.5质量份(以固体成分计为25质量份)的上述得到的共聚物(A-1)溶液中加入362.5质量份的作为溶剂(C-2)的1-丙醇、150质量份的作为溶剂(C-3)的二丙酮醇、100质量份的作为溶剂(C-4)的3-甲氧基-1-丁醇，混合375质量份(以固体成分计为75质量份)的作为胶态二氧化硅(B)的SNOWTEX O(Nissan Chemical Corporation制造，酸性溶胶型，平均粒径为12nm、固体成分为20％)、0.1质量份的作为固化催化剂的二壬基萘二磺酸、0.3质量份的作为流平剂的聚醚改性聚二甲基硅氧烷(产品名称：BYK333，BYKJapanKK.制造)，制备固体成分为9.6％的防雾剂组合物。
＜防雾性产品的制造＞
在25℃、30％RH气氛环境下，以使固化后的防雾涂膜的膜厚为1～5μm左右的方式，通过喷涂法将上述得到的防雾剂组合物涂布于厚度为3mm的聚碳酸酯(PC)板上，并以120℃进行20分钟的加热固化，制造具有防雾涂膜的防雾性产品(试验片)。
使用上述得到的防雾剂组合物及试验片，进行下述评价。将评价结果示于表2。
＜(1)防雾性＞
＜(1-1)蒸汽试验＞
在距保持为80℃的温水浴的水面5cm高的位置，以使防雾涂膜面朝下的方式设置试验片，对防雾涂膜的预先确定的5cm×5cm的区域连续照射来自温水浴的蒸汽，通过肉眼，按照下述4个等级评价照射蒸汽10秒钟后有无雾气。另外，只要评价为△以上，则在实际应用上就没有问题，优选为○，更优选为◎。
◎：在刚照射蒸汽之后形成水膜，且不起雾。
○：在刚照射蒸汽之后观察到了一瞬间的雾气，但立刻形成了水膜，且不起雾。
△：在刚照射蒸汽之后观察到了雾气，但形成了水膜，且不起雾。
×：在刚照射蒸汽之后观察到了雾气，且未形成水膜。
＜(1-2)反复蒸汽试验(持续性试验)＞
在距保持为80℃的温水浴的水面5cm高的位置，以使防雾涂膜面朝下的方式设置试验片，对防雾涂膜的预先确定的5cm×5cm的区域连续照射10秒来自温水浴的蒸汽之后，将试验片以垂直竖立的状态，在室温下干燥1小时。反复进行上述操作50次之后，通过肉眼，按照下述4个等级对照射10秒钟蒸汽后有无雾气进行评价。另外，只要评价为△以上，则在实际应用上就没有问题，优选为○，更优选为◎。
◎：在刚照射蒸汽之后形成水膜，且不起雾。
○：在刚照射蒸汽之后观察到了一瞬间的雾气，但立刻形成了水膜，且不起雾。
△：在刚照射蒸汽之后观察到了雾气，但形成了水膜，且不起雾。
×：在刚照射蒸汽之后观察到了雾气，且未形成水膜。
＜(2)透明性＞
使用NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.制造的雾度计NDH5000，测定在＜防雾性产品的制造＞中得到的试验片的雾度。另外，空白在空气(无基材)下进行测定，根据雾度值按照下述4个等级进行评价。在本试验中，只要评价为△以上，则在实际应用上就没有问题。优选为○，更优选为◎。此外，厚度为3mm的聚碳酸酯(PC)板的雾度值为0.30。
◎：雾度值为0.3～0.4。
○：雾度值为0.4～0.6。
△：雾度值为0.6～0.8。
×：雾度值为0.8以上。
＜(3)密合性＞
＜(3-1)初期密合性＞
使用切割刀，以纵横各为1mm的间隔在防雾涂膜面的纵1cm、横1cm的区域中切出刻痕，制成100个棋盘格。将透明胶带强力地压附在该棋盘格部分上，以45°的角度一口气剥离胶带的一端，通过肉眼，按照下述3个等级评价棋盘格的状态。另外，只要评价为○以上，则在实际应用上就没有问题，更优选为◎。
◎：完全未观察到剥离。
○：观察到部分发生剥离。
×：全部剥离。
＜(3-2)以薄膜涂布时的预干燥后密合性＞
以使固化后的防雾涂膜的膜厚为1μm的方式，通过喷涂法在聚碳酸酯(PC)板上涂布上述得到的防雾剂组合物，在25℃、50％RH的环境下进行3分钟及5分钟预干燥之后，以120℃进行20分钟的加热固化，对于得到的防雾涂膜，使用切割刀，以纵横各为1mm的间隔在防雾涂膜面的纵1cm、横1cm的区域中切出刻痕，制成100个棋盘格。将透明胶带强力地压附在该棋盘格部分上，以45°的角度一口气剥离胶带的一端，通过肉眼，按照下述3个等级评价棋盘格的状态。另外，只要评价为○以上，则在实际应用上就没有问题，更优选为◎。
◎：完全未观察到剥离。
○：观察到部分发生剥离。
×：全部剥离。
＜(4)流挂痕＞
在距保持为80℃的温水浴的水面5cm高的位置，以使防雾涂膜面朝下的方式设置试验片，对防雾涂膜的预先确定的5cm×5cm的区域连续照射10秒来自温水浴的蒸汽之后，将试验片直立而产生流挂，将试验片水平放置，并在室温下静置，使其干燥。在干燥后，通过肉眼按照下述4个等级评价有无流挂痕。另外，只要评价为△以上，则在实际应用上就没有问题，优选为○，更优选为◎。
◎：完全看不到流挂痕。
○：几乎看不到流挂痕。
△：流挂痕不明显。
×：流挂痕明显。
＜(5)以厚膜涂布时的裂纹＞
通过喷涂法将上述得到的防雾剂组合物涂布在聚碳酸酯(PC)板上，以120℃进行20分钟的加热固化，使用Filmetrics,Inc.制造的膜厚计F20-EXR测量得到的防雾涂膜产生裂纹的最薄膜厚，按照下述4个等级进行评价。另外，只要评价为△以上，则在实际应用上就没有问题，优选为○，更优选为◎。
◎：产生裂纹的膜厚为6μm以上。
○：产生裂纹的膜厚为5～6μm。
△：产生裂纹的膜厚为4～5μm。
×：产生裂纹的膜厚小于4μm。
＜(6)耐水性＞
将试验片浸渍在40℃温水中240小时后，通过肉眼按照下述4个等级对在室温下静置1小时后的防雾涂膜外观进行评价。另外，只要评价为○以上，则在实际应用上就没有问题，更优选为◎。
◎：外观与试验前相比无变化。
○：防雾涂膜表面稍粗糙。
×：防雾涂膜剥离。
＜(7)涂布性(液体流挂)＞
通过喷涂法将上述得到的防雾剂组合物涂布在涂布基材聚碳酸酯(PC)板上，将涂布后的聚碳酸酯(PC)板垂直竖立并使其干燥时，使用Filmetrics,Inc.制造的膜厚计F20-EXR测量未产生涂布液的液体流挂的最厚膜厚，按照下述4个等级进行评价。另外，只要评价为△以上，则在实际应用上就没有问题，优选为○，更优选为◎。
◎：发生液体流挂的膜厚为6μm以上。
○：发生液体流挂的膜厚为5～6μm。
△：发生液体流挂的膜厚为4～5μm。
×：发生液体流挂的膜厚小于4μm。
＜实施例2～33、比较例1～10＞
＜防雾剂组合物的制备及防雾性产品的制造＞
在各实施例及比较例中，除了将实施例1的原料变更为表2～5中记载的原料及其比例以外，以与实施例1相同的操作制备实施例2～33及比较例1～10的防雾剂组合物。进一步，以与实施例1相同的操作制造具有实施例2～33及比较例1～10的防雾涂膜的防雾性产品(试验片)。
使用上述得到的防雾剂组合物及试验片，实施与实施例1相同的评价。将结果示于表2～5。
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
表2～5中的缩写如下所述。
ST-O(产品名称：“SNOWTEX O”，平均粒径为12nm，水分散二氧化硅溶胶，NissanChemical Corporation制造，有效成分为20质量％)
IPA-ST(产品名称：“IPA-ST”，平均粒径为12nm，2-丙醇分散二氧化硅溶胶，NissanChemical Corporation制造，有效成分为30质量％)
DNNDSA(二壬基萘二磺酸)
RAPISOLA-80(产品名称：“RAPISOLA-80”，磺基琥珀酸二酯盐，NOF Corporation制造)
BYK-333(产品名称：“BYK333”，聚醚改性聚二甲基硅氧烷，BYK公司制造)

Claims (4)

1.一种防雾剂组合物，其为含有共聚物(A)、胶态二氧化硅(B)及溶剂(C)的防雾剂组合物，其特征在于，
所述共聚物(A)为由单体混合物得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述单体混合物含有通式(1)所表示的单体(a-1)、通式(2)所表示的单体(a-2)、及选自由通式(3)所表示的具有羟基的单体和通式(4)所表示的具有羟基的单体组成的组中的一种以上的单体(a-3)，
[化学式1]
通式(1)中，R1为氢原子或甲基，R2及R3独立地为氢原子或碳链为1～4的直链或支链的烷基，
[化学式2]
通式(2)中，R4为氢原子或甲基，R5为氢原子或碳原子数为1～8的直链或支链的烷基，
[化学式3]
通式(3)中，R6为氢原子或甲基，R7为碳原子数为1～8的直链或支链的亚烷基，
[化学式4]
通式(4)中，R8为氢原子或甲基，R9为碳原子数为2～8的直链或支链的亚烷基，
所述溶剂(C)含有：
水(C-1)、
碳原子数为1～4的一元醇类溶剂(C-2)、
在分子内具有选自由酮基、酯基、2个以上的醚基、硫酮基及酰胺基组成的组中的至少一种官能团、且在一个标准大气压下的沸点为100℃以上且200℃以下的溶剂(C-3)、及
通式(5)：R10-O-R11-OH所表示的醇醚类溶剂(C-4)，
通式(5)中，R10为碳原子数为1以上且8以下的直链或支链烷基，R11为碳原子数为2以上且5以下的直链或支链亚烷基，R10与R11的合计碳原子数为3以上且12以下，
相对于所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计100质量份，所述水(C-1)、所述溶剂(C-2)、所述溶剂(C-3)及所述溶剂(C-4)的合计为550～1350质量份，
所述溶剂(C-3)及所述溶剂(C-4)的质量比((C-3)/(C-4))为0.3～15。
2.根据权利要求1所述的防雾剂组合物，其特征在于，在所述单体混合物中，所述单体(a-1)的比例为30～80质量％，所述单体(a-2)的比例为5～35质量％，且所述单体(a-3)的比例为5～35质量％。
3.根据权利要求1或2所述的防雾剂组合物，其特征在于，在所述共聚物(A)与所述胶态二氧化硅(B)的合计中，所述共聚物(A)的比例为10～50质量％。
4.一种防雾性产品，其特征在于，其在基材上具有由权利要求1或2所述的防雾剂组合物形成的防雾涂膜。
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