CN117567444A - 一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体、制备方法及其应用 - Google Patents

一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体、制备方法及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体、制备方法及其应用，属于环氧树脂技术领域。所述基于呋喃环的环氧树脂单体，分子链中引入含有氧元素的五元环，氧原子为氢键作用提供了作用位点，强化分子链间的非共价键作用，受到外力冲击时，非共价键先破坏吸收部分冲击能量，因此提高了材料的韧性。在单体中引入了动态亚胺键，赋予环氧树脂以可回收功能，该环氧树脂单体固化后得到的树脂产物具有可重复加工成型、可降解功能。

Description

一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体、制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体、制备方法及其应用，属于环氧树脂技术领域。
背景技术
环氧树脂具有优异的机械性能、耐高温性能、耐腐蚀性、粘接性及电绝缘性，广泛应用于汽车、建筑、电子、航空等领域，是目前用途最为广泛的一种热固性树脂。目前普遍应用的环氧树脂原料绝大多数来源于石油，具有不可持续性。生物基环氧树脂以可再生资源为主要原料，可降低树脂原料对石油化工产品的依赖。同时，也可降低石油基原料生产过程中对环境的污染，是当前高分子材料的重要发展方向，具有重要的实际价值和广阔的发展空间。
除此之外，由于环氧树脂在固化过程中形成了高度交联的三维立体网状结构，固化后的环氧树脂不熔不溶，难以降解。对于使用后环氧树脂的后处理，常用的方法是粉碎、焚烧和溶剂回收法，都会造成一定的环境污染，且处理方式耗能比较高，是不环保的处理方法。为了得到可降解、可回收的环氧树脂，现在普遍的研究方法是向环氧树脂引入可以降解的官能团，使得固化的环氧树脂能够简单的降解成小分子，不仅能回收，而且耗能较低。尤其对于碳纤维复合材料，树脂降解后，还可以回收附加值较高的碳纤维，减少了使用成本，而且有利于环境保护和维护生态平衡。
近年来，随着石油资源消耗的不断增加、气候变化以及环境污染等问题日益突出，开发应用可再生的生物基原料制备可降解、可回收的高分子材料成为研究的热点，可再生资源的循环使用可大大缓解能源和环境压力。目前尚未报道过基于生物质原料制备具备可降解可回收的环氧树脂单体。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体、制备方法及其应用。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下。
一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体，结构通式如下式Ⅰ、Ⅱ或Ⅲ：
其中，R1为
R2为或-CH2CH2-。
一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体的制备方法，方法步骤包括：
(1)将胺类化合物与醛类化合物分别溶解在溶剂中，得到胺类化合物溶液和醛类化合物溶液，将胺类化学物溶液滴加到醛类化合物溶液中，30～50℃下搅拌8～12h，冷却后过滤，得到的沉淀洗涤、干燥，得到伯胺基封端或羟基封端的中间体；其中，胺类化合物与醛类化合物中的一种为含有呋喃结构的化合物；
(2)将环氧氯丙烷加入乙二醇和水的混合溶剂中，加热回流，分批加入所述中间体，控制反应温度为60～80℃，加料结束后，继续加热搅拌反应，当粘稠搅拌不动时，加入丙酮溶解，并在70±5℃下继续反应5～6h，得到反应物料；
(3)将反应物料冷却至室温后，加入丙酮溶解，搅拌下加入氢氧化钠溶液，并加入相转移催化剂，控制反应温度为30±3℃，反应1～2h，反应结束后，萃取、分出有机相、抽滤、减压蒸出溶剂，得到一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体。
优选的，步骤(1)中，所述胺类化合物为2,5-呋喃二甲胺、对苯二胺、邻苯二胺、间苯二胺、间苯二甲胺、异氟二酮二胺、4,4’-二氨基二环己基甲烷、1,4-环己二胺、甲基环己二胺、对羟基苯胺和4-羟基-3-胺基四氢呋喃中的一种以上；所述醛类化合物为2,5-呋喃二甲醛、5-羟基糠醛、对羟基苯甲醛和对苯二醛中的一种以上。更优选的，所述胺类化合物为2,5-呋喃二甲胺、对苯二胺或1,4-环己二胺。
优选的，步骤(1)中，所述溶剂为甲醇、乙醇和乙二醇中的一种以上。
优选的，步骤(2)中，乙二醇和水的体积比为90～95:5～10。
优选的，步骤(2)中，每次加入中间体的时间间隔为20～40min。
优选的，步骤(2)中，环氧氯丙烷与中间体中的伯胺基团或羟基基团的摩尔比为1:1。
优选的，步骤(3)中，所述相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵、四甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、甲基三辛基氯化铵和十二烷基三甲基氯化铵中的一种以上。
优选的，当醛类化合物为2,5-呋喃二甲醛时，中间体的结构通式为：
优选的，当醛类化合物为5-羟基糠醛时，中间体的结构通式为：
优选的，当醛类化合物为5-羟基糠醛，胺类化合物为对羟基苯胺时，中间体的结构通式为：
优选的，当醛类化合物为对羟基苯甲醛，胺类化合物为4-羟基-3-胺基四氢呋喃时，中间体的结构通式为：
一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体的应用，将所述单体与固化剂混合，加热固化，得到含呋喃环及亚胺键的环氧树脂固化物。
优选的，所述固化剂为胺类固化剂、酸酐类固化剂或咪唑类固化剂。更优选的，所述胺类固化剂为间苯二胺、二氨基二苯基甲烷、4,4-二氨基二苯砜、3,3二氨基二苯砜、异佛尔酮二胺、1,3-双(氨甲基)环己烷、4,4’-二胺基二环己基甲烷中的一种以上。所述酸酐类固化剂为邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、甲基六氢苯二甲酸酐、纳迪克酸酐中的一种以上。所述咪唑类固化剂为2-甲基咪唑、2-乙基-4甲基咪唑、2-苯基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑中的一种以上。
优选的，将所述含呋喃环及亚胺键的环氧树脂固化物加入盐酸溶液和有机胺溶剂的混合液中，50～80℃搅拌24h以上，亚胺键断裂树脂降解，降解产物回收后可重复利用于环氧树脂的再固化。
优选的，将所述含呋喃环及亚胺键的环氧树脂固化物粉碎磨成粉后在180～200℃、5～7MPa压力下保温保压10～20min可二次成型。
有益效果
(1)本发明基于呋喃环的环氧树脂单体，分子链中引入含有氧元素的五元环，氧原子为氢键作用提供了作用位点，强化分子链间的非共价键作用，受到外力冲击时，非共价键先破坏吸收部分冲击能量，因此提高了材料的韧性。
(2)本发明在呋喃单体中引入了动态亚胺键，亚胺键是一种典型的动态共价键，在加热条件下亚胺键之间可发生可逆的交换反应，赋予呋喃基环氧树脂可回收功能。
(3)本发明采用再生植物资源中糖类物质转化得到的2，5-呋喃二甲酸及其衍生物，基于绿色合成工艺制备得到的呋喃环氧树脂，对石油基双酚A产品可以实现有效的替代，从而大幅度降低石油化学品带来的危及。基于此类可再生资源发展高性能环氧树脂对于缓解环境污染和降低石油资源的能耗等具有重要的意义。
(4)本发明同时引入上述三种结构，得到了综合性能较好的基于生物质原料可降解的高性能环氧树脂单体。
附图说明
图1为实施例6中的拉伸应力-应变曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
将对苯二胺(10.81g，0.1mol)化合物与2,5-呋喃二甲醛(6.20g，0.05mol)分别溶解到100ml乙醇，获得对苯二胺溶液和呋喃二甲醛溶液，将对苯二胺溶液缓慢滴加到呋喃二甲醛溶液中，于50℃下搅拌反应8h，冷却后过滤获得沉淀，将该沉淀洗涤后进行真空干燥，得到胺基封端含亚胺键的中间体；
将环氧氯丙烷(46.26g，0.5mol)和200ml乙二醇和水的混合液(乙二醇和水的体积比为90:10)加入装有磁力搅拌装置、回流冷管、恒压滴液漏斗和通干燥氮气的500ml三口圆底烧瓶中，再加入(1.14g，0.005mol)苄基三乙基氯化铵，升温至60℃，在恒压滴液漏斗中分批(每次时间间隔为30min)加入中间体(15.22g，0.05mol)，缓慢滴加，滴加完毕后70℃温度下继续反应6h。通过采用薄层层析硅胶板TCL监控，根据点板的情况来判断反应的进行程度。
用恒压滴液漏斗缓慢滴加质量分数为30％的氢氧化钠(用70g水溶解30gNaOH)60g。降温至50℃，滴加完毕后，大约1h后，通过TCL确定体系中前一组物质反应完全，停止反应。
将反应产物抽滤后，少量多次用甲苯萃取分液后，取上层，再用无水硫酸镁干燥，抽滤后50℃旋干产物，得深褐色油状产物，计算粗收率91％。测试环氧值为0.72。
通过红外光谱测试，最终产物在1640cm-1处有亚胺键振动峰，在912cm-1处有环氧基团的伸缩振动峰。
最终产物的结构式为：
将产物与固化剂4,4′-二氨基二苯基甲烷混合，并在50℃下加热搅拌30min，将混合物倒入模具，脱泡后100℃固化1h，140℃固化1h，180℃固化1h，即得到所述的含动态亚胺键可降解可回收聚合物，并制样测试拉伸强度。测试结果如表1所示。
实施例2
将1,4-环己二胺(11.42g，0.1mol)化合物与呋喃二甲醛(6.20g，0.05mol)分别溶解到100ml乙醇，获得1,4-环己二胺溶液和呋喃二甲醛溶液，将1,4-环己二胺溶液缓慢滴加到呋喃二甲醛溶液中，于50℃下搅拌反应11h，冷却后过滤获得沉淀，将该沉淀洗涤后进行真空干燥，得到胺基封端含亚胺键的中间体；
将环氧氯丙烷(46.26g，0.5mol)和100ml乙二醇和水的混合液(乙二醇和水的体积比为90:10)加入装有磁力搅拌装置、回流冷管、恒压滴液漏斗和通干燥氮气的500ml三口圆底烧瓶中，再加入(1.14g，0.005mol)苄基三乙基氯化铵，升温至60℃，在恒压滴液漏斗中加入中间体(15.82g，0.05mol)和100ml无水乙醇，缓慢滴加，滴加完毕后70℃温度下继续反应6h。通过采用薄层层析硅胶板TCL监控，根据点板的情况来判断反应的进行程度。
用恒压滴液漏斗缓慢滴加质量分数为30％的氢氧化钠(用70g水溶解30gNaOH)60g，降温至50℃，滴加完毕后，大约1h后，通过TCL确定体系中前一组物质反应完全，停止反应。
将反应产物抽滤后，少量多次用甲苯萃取分液后，取上层，再用无水硫酸镁干燥，抽滤后50℃旋干产物，得深褐色油状产物，计算粗收率91％。测试环氧值为0.69。
通过红外光谱测试，最终产物在1640cm-1处有亚胺键振动峰，在912cm-1处有环氧基团的伸缩振动峰。
最终产物的结构式为：
将产物与固化剂4,4′-二氨基二苯基基甲烷混合，并在50℃下加热搅拌30min，将混合物倒入模具，脱泡后100℃固化1h，140℃固化1h，180℃固化1h，即得到所述的含动态亚胺键可降解可回收聚合物，并制样测试拉伸强度。测试结果如表1所示。
实施例3
将甲基环己二胺(12.82g，0.1mol)与5-羟基糠醛(11.21g，0.1mol)分别溶解到100ml乙醇，获得甲基环己二胺溶液和5-羟基糠醛溶液，将甲基环己二胺溶液缓慢滴加到5-羟基糠醛溶液中，于30℃下搅拌反应10h，冷却后过滤获得沉淀，将该沉淀洗涤后进行真空干燥，得到一端羟基、另一端胺基的含亚胺键的中间体；
将环氧氯丙烷(74.02g，0.8mol)和200ml乙二醇和水的混合液(乙二醇和水的体积比为90:10)加入装有磁力搅拌装置、回流冷管、恒压滴液漏斗和通干燥氮气的500ml三口圆底烧瓶中，再加入(2.28g，0.01mol)苄基三乙基氯化铵，升温至60℃，在恒压滴液漏斗中加入中间体(22.23g，0.1mol)和200ml无水乙醇，缓慢滴加，滴加完毕后70℃温度下继续反应6h。通过采用薄层层析硅胶板TCL监控，根据点板的情况来判断反应的进行程度。
用恒压滴液漏斗缓慢滴加质量分数为30％的氢氧化钠(用70g水溶解30gNaOH)60g，降温至50℃，滴加完毕后，大约1h后，通过TCL确定体系中前一组物质反应完全，停止反应。
将反应产物抽滤后，少量多次用甲苯萃取分液后，取上层，再用无水硫酸镁干燥，抽滤后50℃旋干产物，得深褐色油状产物，计算粗收率为90％。测试环氧值0.73。
通过红外光谱测试，最终产物在1640cm-1处有亚胺键振动峰，在912cm-1处有环氧基团的伸缩振动峰。
最终产物的结构式为：
将产物与固化剂甲基六氢苯二甲酸酐混合，并在50℃下加热搅拌30min，将混合物倒入模具，脱泡后100℃固化1h，140℃固化1h，180℃固化1h，即得到所述的含动态亚胺键可降解可回收聚合物，并制样测试拉伸强度。测试结果如表1所示。
实施例4
将对羟基苯胺(10.9g，0.1mol)化合物与5-羟基糠醛(11.21g，0.1mol)分别溶解到100ml乙醇，获得对羟基苯胺溶液和5-羟基糠醛溶液，将对羟基苯胺溶液缓慢滴加到5-羟基糠醛溶液中，于30℃下搅拌反应12h，冷却后过滤获得沉淀，将该沉淀洗涤后进行真空干燥，得到羟基封端含亚胺键的中间体；
将环氧氯丙烷(46.26g，0.5mol)和200ml乙二醇和水的混合液(乙二醇和水的体积比为90:10)加入装有磁力搅拌装置、回流冷管、恒压滴液漏斗和通干燥氮气的500ml三口圆底烧瓶中，再加入(2.28g，0.01mol)苄基三乙基氯化铵，升温至60℃，在恒压滴液漏斗中加入中间体(20.32g，0.1mol)和200ml无水乙醇，缓慢滴加，滴加完毕后70℃温度下继续反应5h。通过采用薄层层析硅胶板TCL监控，根据点板的情况来判断反应的进行程度。
用恒压滴液漏斗缓慢滴加质量分数为30％的氢氧化钠(用70g水溶解30gNaOH)60g，降温至50℃，滴加完毕后，1h后，通过TCL确定体系中前一组物质反应完全，停止反应。
将反应产物抽滤后，少量多次用甲苯萃取分液后，取上层，再用无水硫酸镁干燥，抽滤后50℃旋干产物，得深褐色油状产物，计算粗收率92％。测试环氧值0.58。
通过红外光谱测试，最终产物在1640cm-1处有亚胺键振动峰，在912cm-1处有环氧基团的伸缩振动峰。
最终产物的结构式为：
将产物与固化剂甲基六氢苯二甲酸酐混合，并在50℃下加热搅拌30min，将混合物倒入模具，脱泡后100℃固化1h，140℃固化1h，180℃固化1h，即得到所述的含动态亚胺键可降解可回收聚合物，并制样测试拉伸强度。测试结果如表1所示。
实施例5
将对羟基苯甲醛(12.21g，0.1mol)化合物与4-羟基-3-胺基四氢呋喃(10.31g，0.1mol)分别溶解到100ml乙醇，获得对羟基苯甲醛与4-羟基-3-胺基四氢呋喃溶液，将4-羟基-3-胺基四氢呋喃溶液缓慢滴加到对羟基苯甲醛溶液中，于50℃下搅拌反应8h，冷却后过滤获得沉淀，将该沉淀洗涤后进行真空干燥，得到羟基封端含亚胺键的中间体；
将环氧氯丙烷(46.26g，0.5mol)和200ml乙二醇和水的混合液(乙二醇和水的体积比为90:10)加入装有磁力搅拌装置、回流冷管、恒压滴液漏斗和通干燥氮气的500ml三口圆底烧瓶中，再加入(2.28g，0.01mol)苄基三乙基氯化铵，升温至60℃，在恒压滴液漏斗中加入中间体(20.72g，0.1mol)和200ml无水乙醇，缓慢滴加，滴加完毕后70℃温度下继续反应6h。通过采用薄层层析硅胶板TCL监控，根据点板的情况来判断反应的进行程度。
用恒压滴液漏斗缓慢滴加质量分数为30％的氢氧化钠(用70g水溶解30gNaOH)60g，降温至50℃，滴加完毕后，大约1h后，通过TCL确定体系中前一组物质反应完全，停止反应。
将反应产物抽滤后，少量多次用甲苯萃取分液后，取上层，再用无水硫酸镁干燥，抽滤后50℃旋干产物，得深褐色油状产物，计算粗收率92％。测试环氧值0.58。
通过红外光谱测试，最终产物在1640cm-1处有亚胺键振动峰，在912cm-1处有环氧基团的伸缩振动峰。
最终产物的结构式为：
将产物与固化剂甲基六氢苯二甲酸酐混合，并在60℃下加热搅拌30min，将混合物倒入模具，脱泡后100℃固化1h，140℃固化1h，180℃固化1h，即得到所述的含动态亚胺键可降解可回收聚合物，并制样测试拉伸强度。测试结果如表1所示。
实施例5
可降解实验，取1g实施例1中聚合物磨成粉，置于四氢呋喃16mL、0.5mol·L-1盐酸4mL的混合酸解液中，于50℃下搅拌，聚合物完全溶于酸解液中，之后依次经过中和、固液分离、洗涤、干燥，即得到二胺和二醛降解产物。
实施例6
将实施例1中的固化物粉碎磨成粉后再180-200℃、5-7MPa压力、10-20min可二次成型。裁切测试样条检测拉伸强度，一次成型和二次成型的拉伸应力-应变曲线如图1所示。
测试方法：
1、拉伸强度测试
按照GB/T2567-2008《树脂浇铸体性能试验方法》标准，拉伸强度试样为哑铃形状，采用本体浇铸材料测试，试验速度为10mm/min。
2、冲击强度测试
按照GB/T 2571-1995《树脂浇铸体冲击试验方法》标准，用悬臂梁冲击试验机对试样施加一次冲击弯曲载荷，使试样破坏，并用试样破坏时单位面积吸收的能量，衡量材料的冲击韧性，试样制备按照标准执行。
表1
本发明采用再生植物资源中糖类物质转化得到的2,5-呋喃二甲酸及其衍生物，并基于此类可再生资源发展高性能环氧树脂对于缓解环境污染和降低石油资源的能耗等具有重要的意义。
综上所述，发明包括但不限于以上实施例，凡是在本发明的精神和原则之下进行的任何等同替换或局部改进，都将视为在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体，其特征在于：结构通式如下式Ⅰ、Ⅱ或Ⅲ：
其中，R1为
R2为或-CH2CH2-。
2.一种如权利要求1所述的基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体的制备方法，其特征在于：方法步骤包括：
(1)将胺类化合物与醛类化合物分别溶解在溶剂中，得到胺类化合物溶液和醛类化合物溶液，将胺类化学物溶液滴加到醛类化合物溶液中，30～50℃下搅拌8～12h，冷却后过滤，得到的沉淀洗涤、干燥，得到伯胺基封端或羟基封端的中间体；其中，胺类化合物与醛类化合物中的一种为含有呋喃结构的化合物；
(2)将环氧氯丙烷加入乙二醇和水的混合溶剂中，加热回流，分批加入所述中间体，控制反应温度为60～80℃，加料结束后，继续加热搅拌反应，当粘稠搅拌不动时，加入丙酮溶解，并在70±5℃下继续反应5～6h，得到反应物料；
(3)将反应物料冷却至室温后，加入丙酮溶解，搅拌下加入氢氧化钠溶液，并加入相转移催化剂，控制反应温度为30±3℃，反应1～2h，反应结束后，萃取、分出有机相、抽滤、减压蒸出溶剂，得到一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体。
3.如权利要求2所述的一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述胺类化合物为2,5-呋喃二甲胺、对苯二胺、邻苯二胺、间苯二胺、间苯二甲胺、异氟二酮二胺、4,4’-二氨基二环己基甲烷、1,4-环己二胺、甲基环己二胺、对羟基苯胺和4-羟基-3-胺基四氢呋喃中的一种以上；所述醛类化合物为2,5-呋喃二甲醛、5-羟基糠醛、对羟基苯甲醛和对苯二醛中的一种以上；优选的，所述胺类化合物为2,5-呋喃二甲胺、对苯二胺或1,4-环己二胺；
所述溶剂为甲醇、乙醇和乙二醇中的一种以上。
4.如权利要求2所述的一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，乙二醇和水的体积比为90～95:5～10；
每次加入中间体的时间间隔为20～40min；
环氧氯丙烷与中间体中的伯胺基团或羟基基团的摩尔比为1:1。
5.如权利要求2所述的一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵、四甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、甲基三辛基氯化铵和十二烷基三甲基氯化铵中的一种以上。
6.如权利要求2所述的一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体的制备方法，其特征在于：当醛类化合物为2,5-呋喃二甲醛时，中间体的结构通式为：
当醛类化合物为5-羟基糠醛时，中间体的结构通式为：
当醛类化合物为5-羟基糠醛，胺类化合物为对羟基苯胺时，中间体的结构通式为：
当醛类化合物为对羟基苯甲醛，胺类化合物为4-羟基-3-胺基四氢呋喃时，中间体的结构通式为：
7.一种如权利要求1所述的基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体的应用，其特征在于：将所述单体与固化剂混合，加热固化，得到含呋喃环及亚胺键的环氧树脂固化物。
8.如权利要求7所述的一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体的应用，其特征在于：所述固化剂为胺类固化剂、酸酐类固化剂或咪唑类固化剂；优选的，所述胺类固化剂为间苯二胺、二氨基二苯基甲烷、4,4-二氨基二苯砜、3,3二氨基二苯砜、异佛尔酮二胺、1,3-双(氨甲基)环己烷、4,4’-二胺基二环己基甲烷中的一种以上；所述酸酐类固化剂为邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、甲基六氢苯二甲酸酐、纳迪克酸酐中的一种以上；所述咪唑类固化剂为2-甲基咪唑、2-乙基-4甲基咪唑、2-苯基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑中的一种以上。
9.如权利要求7所述的一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体的应用，其特征在于：将所述含呋喃环及亚胺键的环氧树脂固化物加入盐酸溶液和有机胺溶剂的混合液中，50～80℃搅拌24h以上，亚胺键断裂树脂降解，降解产物回收后可重复利用于环氧树脂的再固化。
10.如权利要求7所述的一种基于呋喃含亚胺键的环氧树脂单体的应用，其特征在于：将所述含呋喃环及亚胺键的环氧树脂固化物粉碎磨成粉后在180～200℃、5～7MPa压力下保温保压10～20min可二次成型。
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