CN1175569A - 从环己酮生产副产物中提纯正戊醇的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种从环已酮生产副产物中提纯正戊醇的方法,将含有正戊醇85%～94%的混合戊醇加入0.5%～20%(重量)的酸性物质,于60～120℃的温度下反应8～22小时,再经碱洗、水洗及精馏,得纯度为98%以上的正戊醇,解决了正戊醇与环戊醇沸点差小(3℃)难以分离的问题,具有工艺简单、操作简便、安全可靠、正戊醇的纯度高且收率高等优点,适合于化工行业广泛采用。
Description
本发明涉及一种从环己酮生产副产物中提纯正戊醇的方法，尤其是从含有正戊醇和环戊醇的混合戊醇中提纯正戊醇的方法。
在现有技术中，环己酮生产中副产轻质油中含有30％～40％正戊醇。中国专利CN94113151.3介绍了采用共沸精馏从轻质油中提纯正戊醇的方法，但所得产品中正戊醇含量只能在85％～94％范围，另有5％～13％的环戊醇无法除去。这是由于正戊醇与环戊醇易形成共沸混合物，难以通过物理方法进一步分离。
本发明的目的在于：以从环己酮生产的副产轻质油中提取的混合戊醇为原料，采用催化脱水反应法，除去影响正戊醇进一步提纯的环戊醇，然后通过普通精馏提取含量高于98％(重量)的正戊醇。
为了达到上述目的，本发明采用了如下的技术方案：采用酸性物催化脱水反应法，先除去混合戊醇中所含的环戊醇，过程包括：(1)向混合戊醇中加入其总量的0.5％～20％(重量)的硫酸、磷酸、强酸性阳离子交换树脂、硝酸、氯化氢、路易斯酸类物质的一种或其两种或两种以上的混合物，于常压及60～120℃的温度下搅拌反应8～22小时，再经碱洗、水洗，分出油相，然后(2)精馏，提取顶温为136～138℃的馏分。
在实施本发明的过程中，可以采用的酸性物质具有很广的选择范围，如一般酸类中的硫酸、硝酸、氯化氢、磷酸等；强酸性阳离子交换树脂如731树脂、732树脂等；路易斯酸类物质如氯化锌及三氟化硼乙醚络合物等。只要按所述的用量范围加入并按前述的方法进行都可以起到同样的效果。所用的酸性物质可以是一种、两种或多种混用，只要其总用量在前述的范围内，都是可以的。
本发明较好的技术方案是：酸性催化脱水反应的酸性类物质加入量为混合戊醇总量的0.5％～20％(重量)，优先选用1％～5％(重量)的酸性物加入量。必须注意的是：酸性物加入量不要过高或过低，当酸性物加入量过少时，反应速度较慢，时间过长，当酸性物的用量超过20％时，虽然明显缩短了反应时间，但副产物明显增多，正戊醇收率将会下降。
本发明较好的技术方案还可以是：酸性催化脱水反应温度为60～120℃，优先选用90～100℃，反应在常压下进行，反应可以在较宽的温度范围内选用，但当反应温度低于60℃时，反应时间将会过长，环戊醇可能转化为环戊烯等低沸点物，反应速度太慢且反应不完全；如果反应温度高于120℃，将会有大量的副产物正戊醚生成，影响目的产物正戊醇的收率。综上所述，当酸性物加入量为1％～5％(重量)，且在90～100℃的温度下反应，可以获达极佳的工艺效果，其反应速度适中，副反应少，正戊醇的收率高且纯度高。
与现有技术相比，本发明具有以下明显的优点：利用从环己酮生产的副产轻质油中提取的廉价的混合戊醇(含85％～94％正戊醇)，采用酸性催化剂使干扰正戊醇提纯的环戊醇转化为环戊烯，然后采用普通精馏提取正戊醇，从而得到含量高于98％的正戊醇。按照这个方法，在合适的反应条件下，可以将环戊醇完全转化成环戊烯，而正戊醇几乎不参与反应，这样，采用普通精馏法可有效除去环戊烯(环戊烯沸点46℃)，获得含量大于98％的正戊醇。因此，本发明具有安全可靠、不需在高温加压下操作，工艺流程简单、正戊醇的纯度高等优点，且正戊醇的收率可达90％以上。
以下通过具体的实施例，对本发明的实施方式作进一步详细的描述：
实施例1：
将500克含正戊醇94％、环戊醇5％(重量)的混合戊醇投入1000ml三口烧瓶中，再加入2.5克的酸性催化剂硫酸，加热，控制反应温度在90±5℃，搅拌反应22小时，然后用10％的Na2CO3溶液进行碱洗、再水洗、分出油相，采用精馏工艺，提取顶温度为136～138℃之间的馏分。本例酸性催化剂的用量为0.5％，获正戊醇产品422克，经分析正戊醇的纯度为98.2％，经计算正戊醇的收率为89.8％。
实施例2～17：
混合戊醇用量为500克，其原料组分A为含正戊醇86％，环戊醇12％，原料组分B为含正戊醇94％，环戊醇5％，酸性物的种类及数量见表1，反应温度及反应时间如表1，操作方法同例1，正戊醇产量、正戊醇纯度及正戊醇收率如表1，实施例中所用731树脂、732树脂属上海新华树脂厂和南开大学生产的产品。
表1 提纯正戊醇的工艺数据及结果表
| 实施例 | 原料组成 | 酸性物质种类 | 酸性物用量(g) | 反应温度(℃) | 反应时间(h) | 正戊醇获得量(g) | 正戊醇纯度(％) | 正戊醇收率(％) |
| 1 | B | 硫酸 | 2.5 | 90 | 22 | 422 | 98.7 | 89.8 |
| 2 | B | 硝酸 | 5.0 | 90 | 16 | 426 | 99.0 | 90.7 |
| 3 | B | 硫酸 | 5.0 | 90 | 14 | 428 | 98.9 | 91.2 |
| 4 | B | 硫酸 | 25.0 | 90 | 10 | 417 | 99.3 | 88.8 |
| 5 | A | 氯化氢 | 50.0 | 90 | 9 | 364 | 99.4 | 84.8 |
| 6 | B | 硫酸 | 100.0 | 90 | 8 | 372 | 99.4 | 84.3 |
| 7 | A | 氯化锌 | 125.0 | 90 | 8 | 328 | 99.2 | 80.3 |
| 8 | B | 硫酸 | 12.5 | 90 | 12 | 428 | 99.2 | 91.1 |
| 9 | B | 磷酸 | 12.5 | 100 | 11 | 425 | 98.8 | 90.4 |
| 10 | B | 硝酸 | 12.5 | 120 | 9 | 397 | 99.4 | 84.5 |
| 11 | B | 氯化氢 | 12.5 | 125 | 8 | 368 | 99.5 | 81.4 |
| 12 | B | 三氟化硼乙醚络合物 | 12.5 | 80 | 16 | 426 | 99.2 | 90.6 |
| 13 | B | 731树脂 | 12.5 | 60 | 18 | 424 | 98.7 | 90.3 |
| 14 | B | 硫酸 | 12.5 | 60 | 22 | 431 | 98.7 | 91.8 |
| 15 | A | 硫酸 | 25.0 | 95 | 12 | 376 | 99.3 | 87.6 |
| 16 | A | 732树脂 | 5.0 | 95 | 13 | 390 | 99.2 | 90.8 |
| 17 | B | 731树脂+氯化锌 | 12.5+12.5 | 100 | 15 | 428 | 99.0 | 91.1 |
Claims (3)
1、一种从环己酮生产副产物中提纯正戊醇的方法，通过精馏从轻质油中提纯正戊醇，得主要含正戊醇和环戊醇的混合戊醇，本发明的特征在于：采用酸性物催化脱水反应法，先除去混合戊醇中所含的环戊醇，过程包括：
(1)向混合戊醇中加入其总量的0.5％～20％(重量)的硫酸、磷酸、强酸性阳离子交换树脂、硝酸、氯化氢、路易斯酸类物质的一种或其两种或两种以上的混合物，于常压及60～120℃的温度下搅拌反应8～22小时，再经碱洗、水洗，分出油相，然后
(2)精馏，提取顶温为136～138℃的馏分。
2、根据权利要求1所述的提纯正戊醇的方法，其特征在于：酸性催化脱水反应的酸性类物质加入量为混合戊醇总量的1％～5％(重量)。
3、根据权利要求1或2所述的提纯正戊醇的方法，其特征在于：酸性催化脱水反应温度为90～100℃。
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| CN 97108167 CN1175569A (zh) | 1997-07-23 | 1997-07-23 | 从环己酮生产副产物中提纯正戊醇的方法 |
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Cited By (3)
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| CN104098438A (zh) * | 2013-04-08 | 2014-10-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种从环己酮副产轻质油中分离回收正戊醇的方法 |
| TWI458700B (zh) * | 2011-11-29 | 2014-11-01 | China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan | Method for separating epoxycyclohexane with n-pentanol |
| CN110655455A (zh) * | 2019-08-28 | 2020-01-07 | 派尔科化工材料（启东）有限公司 | 一种二环戊基醚的生产方法 |
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1997
- 1997-07-23 CN CN 97108167 patent/CN1175569A/zh active Pending
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