CN117430742B - Pvc透明制品用丙烯酸类树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于PVC加工助剂技术领域，具体涉及PVC透明制品用丙烯酸类树脂及其制备方法。所述的PVC透明制品用丙烯酸类树脂，由以下重量份数的原料组成：甲基丙烯酸甲酯65~75份、丙烯酸丁酯25~35份、表面活性剂1.5~2.5份、分子量调节剂0.005~0.015份和引发剂0.04~0.06份。所述的丙烯酸类树脂在应用于硬质、半硬质以及软质PVC的成形加工中，能够极大的改善PVC的加工性能，降低塑化温度，促进PVC塑化；另外能够有效防止PVC挤压成形加工时所发生的压力波动和流动伤痕，以及注射模塑成形加工时所发生的喷出、流动伤痕、银丝纹，改良PVC制品的外观，使PVC制品表面光滑有亮泽。
Description
技术领域
本发明属于PVC加工助剂技术领域，具体涉及PVC透明制品用丙烯酸类树脂及其制备方法。
背景技术
在PVC医药包装材料和食品包装材料等领域，PVC透明制品的应用极为广泛，包括PVC薄膜、PVC片材（包括硬片、半硬片、吸塑片等）、PVC胶粒、PVC胶管等。这些产品在应用过程中经常需要满足高透明度的要求。然而，现有的PVC透明制品在应用过程中经常出现透明度一般、塑化度稍慢、加工性能一般、生产中易出现的流痕、晶点问题、有少量析出的问题。这些问题不仅影响了产品的质量，也增加了生产成本，还导致生产效率低下。因此，开发一种应用于PVC透明制品的加工助剂，用以改善PVC的加工性能，提升PVC物料的分散性能，增强表面光亮度，降低废料产生，并解决生产过程中容易出现的水痕、晶点等问题尤为重要。
中国专利CN101434678B，公开了一种应用于异型材的硬质PVC树脂助剂，由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸羧乙酯经乳液聚合反应而成，乳液聚合反应分为三段，通过在第三段聚合反应中调节丙烯酸羧乙酯的用量，得到的助剂应用于生产PVC异型材的过程中，可灵活调整塑化速度，可以在更宽的范围内调整塑化时间。但其透明度一般，生产中易出现流痕、晶点问题。中国专利CN102417679B，公开了一种PVC树脂成型加工用外润滑剂及其制备方法，以含有羟基乙酸异辛酯的苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯为聚合单体，过硫酸钾为引发剂，十二烷基苯磺酸钠为乳化剂，采用壳核乳液聚合工艺制备的复合聚合物乳液，然后经喷雾干燥制得，在PVC树脂成型加工过程中能够提高其润滑性，分散性和脱模性。但苯乙烯中含有苯环，容易污染环境，且加工性能一般。
中国专利CN101514236A，公开了一种PVC用加工助剂的合成方法，该合成方法采用乳液聚合工艺，将含不饱合双键的单体、分散介质水和乳化剂混合后，加入引发剂聚合反应的方式合成PVC用加工助剂，所述单体采用一次或分两次或分三次投入方式进行聚合，所制备的助剂在PVC加工中具有促进塑化，改善塑料流动性，提高表面光泽度等优点。但其透明度一般，易出现流痕、晶点问题，塑化时间稍慢。中国专利CN114736333A，公开了一种PVC透明制品用加工助剂及其制备方法，自内到外依次由弱枝化层共聚物、低聚层共聚物、高聚层共聚物、壳层共聚物通过乳液共聚反应制备，所需的制备原料包括乳化剂、电解质、丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸酯类单体、功能性单体、引发剂、分子量调节剂和去离子水，在加工助剂的制备中通过弱枝化技术得到相应的枝链共聚物，从而较好的兼顾PVC透明制品加工过程中的塑化性能和流动性能，减少了影响制品透明性的因素。但其塑化度稍慢、加工性能一般，生产中易出现的流痕、晶点问题以及有少量析出的问题。这些问题不仅影响了产品的质量，也增加了生产成本，还导致生产效率低下。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种PVC透明制品用丙烯酸类树脂，应用于硬质、半硬质以及软质PVC的成形加工中，能够极大的改善PVC的加工性能，降低塑化温度，促进PVC塑化，另外能够改良制品的外观，使制品表面光滑有亮泽；
本发明的另一个目的在于提供一种PVC透明制品用丙烯酸类树脂的制备方法，该方法制备工序简单，不涉及高温高压反应，易于工业化生产。
本发明所采取的技术方案如下：
所述的PVC透明制品用丙烯酸类树脂，由以下重量份数的原料组成：
甲基丙烯酸甲酯65~75份；
丙烯酸丁酯25~35份；
表面活性剂1.5~2.5份；
分子量调节剂0.005~0.015份；
引发剂0.04~0.06份。
所述的表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠或十二烷基磺酸钠中的一种。
所述的分子量调节剂为十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇或3-巯基丙酸异辛酯中的一种。
所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵中的一种。
所述的PVC透明制品用丙烯酸类树脂的制备方法，步骤如下：
（1）向反应容器中加入蒸馏水，在氮气保护的条件下，加入表面活性剂，升温，溶解，依次加入第一段甲基丙烯酸甲酯、第一段丙烯酸丁酯、分子量调节剂和引发剂，进行第一段聚合反应；
（2）第一段聚合反应完成后，降温保温，加入剩余甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯，进行第二段聚合反应，反应完毕升温保温，烘干，得到PVC透明制品用丙烯酸类树脂。
所述的第一段甲基丙烯酸甲酯的加入量为甲基丙烯酸甲酯总质量的57~64%。
所述的第一段丙烯酸丁酯的加入量为丙烯酸丁酯总质量的50~67%。
所述的步骤（1）中升温的温度为50~70℃。
所述的步骤（2）中降温保温的温度为50~70℃，时间为0.5~1.5h；升温保温的温度为70~80℃，时间为1~2h。
本发明通过乳液聚合工艺，制备得到PVC透明制品用丙烯酸类树脂，其促进PVC塑化原理为：在PVC制品加工过程中，当外部加热而产生剪切力时，被PVC树脂包围的丙烯酸类树脂首先熔融，然后粘附于周围的PVC树脂上，形成网络状结构，同时将外部的剪切力传递给PVC树脂，进而促进了塑化。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
（1）本发明所述的PVC透明制品用丙烯酸类树脂，在用于PVC透明制品的加工时，能够促进PVC塑化，降低塑化温度，使PVC树脂的加工性能得到极大改善，提高生产效率；
（2）本发明所述的PVC透明制品用丙烯酸类树脂，在用于PVC透明制品的加工时，能够显著提高混炼均匀度，使PVC树脂充分发挥其固有的物性，具有优秀的长时间成形加工性，且可以进行稳定的生产；使用该丙烯酸类树脂，能够有效防止挤压成形加工时所发生的压力波动和流动伤痕，以及注射模塑成形加工时所发生的喷出、流动伤痕、银丝纹等，从而改善成形制品的外观；
（3）本发明所述的制备方法工序简单，不涉及高温高压反应，易于工业化生产。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步阐述，但其并不限制本发明的实施；实施例和对比例中所使用的原料，如无特别说明，均为市售常规原料。
实施例1
所述的PVC透明制品用丙烯酸类树脂，由以下重量份数的原料组成：
甲基丙烯酸甲酯75份；
丙烯酸丁酯25份；
十二烷基硫酸钠2.5份；
十二烷基硫醇0.015份；
过硫酸钾0.06份。
所述的PVC透明制品用丙烯酸类树脂的制备方法，步骤如下：
（1）向250ml四口烧瓶中加入100g蒸馏水，在氮气保护的条件下，加入2.5g十二烷基硫酸钠，升温至70℃，待完全溶解后，依次加入42.8g甲基丙烯酸甲酯、16.6g丙烯酸丁酯、0.015g十二烷基硫醇和0.06g过硫酸钾，进行第一段聚合反应；
（2）第一段聚合反应完成后，自然降温到70℃，保温0.5h，加入32.2g甲基丙烯酸甲酯和8.4g丙烯酸丁酯，进行第二段聚合反应，反应完毕，升温至80℃，保温1h，将烧瓶中的乳液倒入烘干盘中，将烘干盘放置于70℃真空烘箱中烘干，得到PVC透明制品用丙烯酸类树脂。
实施例2
所述的PVC透明制品用丙烯酸类树脂，由以下重量份数的原料组成：
甲基丙烯酸甲酯70份；
丙烯酸丁酯30份；
十二烷基苯磺酸钠2份；
叔十二烷基硫醇0.01份；
过硫酸钠0.05份。
所述的PVC透明制品用丙烯酸类树脂的制备方法，步骤如下：
（1）向250ml四口烧瓶中加入100g蒸馏水，在氮气保护的条件下，加入2g十二烷基苯磺酸钠，升温至60℃，待完全溶解后，依次加入45g甲基丙烯酸甲酯、15g丙烯酸丁酯、0.01g叔十二烷基硫醇和0.05g过硫酸钠，进行第一段聚合反应；
（2）第一段聚合反应完成后，自然降温到60℃，保温1h，加入25g甲基丙烯酸甲酯和15g丙烯酸丁酯，进行第二段聚合反应，反应完毕，升温至75℃，保温1.5h，将烧瓶中的乳液倒入烘干盘中，将烘干盘放置于70℃真空烘箱中烘干，得到PVC透明制品用丙烯酸类树脂。
实施例3
所述的PVC透明制品用丙烯酸类树脂，由以下重量份数的原料组成：
甲基丙烯酸甲酯65份；
丙烯酸丁酯35份；
十二烷基磺酸钠1.5份；
3-巯基丙酸异辛酯0.005份；
过硫酸铵0.04份。
所述的PVC透明制品用丙烯酸类树脂的制备方法，步骤如下：
（1）向250ml四口烧瓶中加入100g蒸馏水，在氮气保护的条件下，加入1.5g十二烷基磺酸钠，升温至50℃，待完全溶解后，依次加入37.1g甲基丙烯酸甲酯、23.3g丙烯酸丁酯、0.005g 3-巯基丙酸异辛酯和0.04g过硫酸铵，进行第一段聚合反应；
（2）第一段聚合反应完成后，自然降温到50℃，保温1.5h，加入27.9g甲基丙烯酸甲酯和11.7g丙烯酸丁酯，进行第二段聚合反应，反应完毕，升温至70℃，保温2h，将烧瓶中的乳液倒入烘干盘中，将烘干盘放置于70℃真空烘箱中烘干，得到PVC透明制品用丙烯酸类树脂。
对比例1
所述的丙烯酸类树脂，由以下重量份数的原料组成：
甲基丙烯酸甲酯80份；
丙烯酸丁酯20份；
十二烷基硫酸钠2份；
十二烷基硫醇0.01份；
过硫酸钾0.05份。
所述的丙烯酸类树脂的制备方法，步骤如下：
（1）向250ml四口烧瓶中加入100g蒸馏水，在氮气保护的条件下，加入2g十二烷基硫酸钠，升温至65℃，待完全溶解后，依次加入80g甲基丙烯酸甲酯、20g丙烯酸丁酯、0.01g十二烷基硫醇和0.05g过硫酸钾，进行聚合反应；
（2）聚合反应完成后，升温至75℃，保温1.5h，将烧瓶中的乳液倒入烘干盘中，将烘干盘放置于70℃真空烘箱中烘干，得到丙烯酸类树脂。
对比例2
所述的丙烯酸类树脂，由以下重量份数的原料组成：
甲基丙烯酸甲酯75份；
丙烯酸丁酯25份；
十二烷基硫酸钠2份；
十二烷基硫醇0.01份；
过硫酸钾0.05份。
所述的丙烯酸类树脂的制备方法，步骤如下：
（1）向250ml四口烧瓶中加入100g蒸馏水，在氮气保护的条件下，加入2g十二烷基硫酸钠，升温至65℃，待完全溶解后，依次加入75g甲基丙烯酸甲酯、25g丙烯酸丁酯、0.01g十二烷基硫醇和0.05g过硫酸钾，进行聚合反应；
（2）聚合反应完成后，升温至75℃，保温1.5h，将烧瓶中的乳液倒入烘干盘中，将烘干盘放置于70℃真空烘箱中烘干，得到丙烯酸类树脂。
对比例3
所述的丙烯酸类树脂，由以下重量份数的原料组成：
甲基丙烯酸甲酯90份；
丙烯酸丁酯20份；
十二烷基硫酸钠2份；
十二烷基硫醇0.01份；
过硫酸钾0.05份。
所述的丙烯酸类树脂的制备方法，步骤如下：
（1）向250ml四口烧瓶中加入100g蒸馏水，在氮气保护的条件下，加入2g十二烷基硫酸钠，升温至65℃，待完全溶解后，依次加入60g甲基丙烯酸甲酯、10g丙烯酸丁酯、0.01g十二烷基硫醇和0.05g过硫酸钾，进行第一段聚合反应；
（2）第一段聚合反应完成后，自然降温到65℃，保温0.5h，加入30g甲基丙烯酸甲酯和10g丙烯酸丁酯，进行第二段聚合反应，反应完毕，升温至75℃，保温1.5h，将烧瓶中的乳液倒入烘干盘中，将烘干盘放置于70℃真空烘箱中烘干，得到丙烯酸类树脂。
检测方法：
将PVC基料（PVC树脂100份、有机锡稳定剂1.5份及润滑剂L-60 0.4份）混合，低速至50℃，然后高速至120℃后放料搅拌冷却至室温，分别取100份所配制的PVC基料和3份实施例1~3及对比例1~3制备的丙烯酸类树脂样品放入双辊开炼机塑炼，温度控制在170℃，混炼6min下片，裁剪合适的片材分别进行测试，所述的润滑剂L-60购自山东瑞丰高分子材料股份有限公司。
晶点测试：样品制作为半径50mm，厚度1mm的圆片，通过目测统计晶点个数。
流纹测试：样品制作为半径50mm，厚度1mm的圆片，通过目测统计流纹条数。
透光率和雾度测试：按照GB/T2410-2008标准测定，样品制作为半径50mm，厚度1mm的圆片，经分光光度计测定结果。
流变性能测试：分别称取67g PVC基料和3g丙烯酸类树脂样品共混，经转矩流变仪塑炼5min，（温度设定为I75℃，转速设定为40rpm），得到转矩、温度-时间曲线，从中可以得到平衡扭矩和最大扭矩。
表1 晶点、流纹及透光率性能测试结果
表2 流变性能测试结果
通过表1晶点、流纹及透光率性能测试数据可以看出，实施例中晶点个数和流纹条数均比对比例中少，说明本发明能有效的减少晶点和改善流纹；实施例的透光率比对比例高，显示本发明较其他聚合方式具有更好的透光度。从表2流变数据可以得出，实施例的熔融时间明显短于对比例，这是因为本发明的丙烯酸类树脂和PVC相容性更好，分子链之间不断缠结、剪切逐渐增大，从而促进了塑化，生产中可以改善加工性能，减少物料在螺杆的停留时间；另一方面最小、最大扭矩也是有增加的趋势，但是平衡扭矩改变较少，说明本发明的丙烯酸类树脂加入主要起到内摩擦作用，表面状态和外观得以改善，可以提高流动性能。
Claims (6)
1.一种PVC透明制品用丙烯酸类树脂，其特征在于，由以下重量份数的原料组成：
甲基丙烯酸甲酯65~75份；
丙烯酸丁酯25~35份；
表面活性剂1.5~2.5份；
分子量调节剂0.005~0.015份；
引发剂0.04~0.06份；
所述的PVC透明制品用丙烯酸类树脂的制备方法，步骤如下：
（1）向反应容器中加入蒸馏水，在氮气保护的条件下，加入表面活性剂，升温，溶解，依次加入第一段甲基丙烯酸甲酯、第一段丙烯酸丁酯、分子量调节剂和引发剂，进行第一段聚合反应；
（2）第一段聚合反应完成后，降温保温，加入剩余甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯，进行第二段聚合反应，反应完毕升温保温，烘干，得到PVC透明制品用丙烯酸类树脂；
所述的第一段甲基丙烯酸甲酯的加入量为甲基丙烯酸甲酯总质量的57~64%；
所述的第一段丙烯酸丁酯的加入量为丙烯酸丁酯总质量的50~67%。
2.根据权利要求1所述的PVC透明制品用丙烯酸类树脂，其特征在于，所述的表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠或十二烷基磺酸钠中的一种。
3.根据权利要求1所述的PVC透明制品用丙烯酸类树脂，其特征在于，所述的分子量调节剂为十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇或3-巯基丙酸异辛酯中的一种。
4.根据权利要求1所述的PVC透明制品用丙烯酸类树脂，其特征在于，所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵中的一种。
5.根据权利要求1所述的PVC透明制品用丙烯酸类树脂，其特征在于，所述的步骤（1）中升温的温度为50~70℃。
6.根据权利要求1所述的PVC透明制品用丙烯酸类树脂，其特征在于，所述的步骤（2）中降温保温的温度为50~70℃，时间为0.5~1.5h；升温保温的温度为70~80℃，时间为1~2h。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5185404A (en) * | 1990-08-03 | 1993-02-09 | Rohm Gmbh Chemische Fabrik | Flow improvement in the processing of PVC blends to be modified for impact strength |
| CN1357025A (zh) * | 1999-05-19 | 2002-07-03 | 三菱丽阳株式会社 | 加工助剂、含该助剂的氯乙烯基树脂组合物,和用该助剂生产模塑制品的方法 |
| CN101381434A (zh) * | 2007-06-18 | 2009-03-11 | 沂源瑞丰高分子材料有限公司 | 应用于pvc透明片材的无流纹高二次加工热弹性树脂组合物 |
| CN102504088A (zh) * | 2011-11-29 | 2012-06-20 | 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 | 丙烯酸酯类加工助剂以及制备方法和应用 |
| CN104628932A (zh) * | 2015-02-03 | 2015-05-20 | 江西岳峰高分子材料有限公司 | 一种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系及其使用方法 |
| CN106366234A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-01 | 山东东临新材料股份有限公司 | 丙烯酸酯共聚物及其制备方法和用途 |
| CN108473741A (zh) * | 2016-01-26 | 2018-08-31 | 罗门哈斯公司 | 含有丙烯酸类共聚物作为熔体强度和透明度加工助剂的热塑性组合物 |
-
2023
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5185404A (en) * | 1990-08-03 | 1993-02-09 | Rohm Gmbh Chemische Fabrik | Flow improvement in the processing of PVC blends to be modified for impact strength |
| CN1357025A (zh) * | 1999-05-19 | 2002-07-03 | 三菱丽阳株式会社 | 加工助剂、含该助剂的氯乙烯基树脂组合物,和用该助剂生产模塑制品的方法 |
| CN101381434A (zh) * | 2007-06-18 | 2009-03-11 | 沂源瑞丰高分子材料有限公司 | 应用于pvc透明片材的无流纹高二次加工热弹性树脂组合物 |
| CN102504088A (zh) * | 2011-11-29 | 2012-06-20 | 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 | 丙烯酸酯类加工助剂以及制备方法和应用 |
| CN104628932A (zh) * | 2015-02-03 | 2015-05-20 | 江西岳峰高分子材料有限公司 | 一种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系及其使用方法 |
| CN108473741A (zh) * | 2016-01-26 | 2018-08-31 | 罗门哈斯公司 | 含有丙烯酸类共聚物作为熔体强度和透明度加工助剂的热塑性组合物 |
| CN106366234A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-01 | 山东东临新材料股份有限公司 | 丙烯酸酯共聚物及其制备方法和用途 |
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