CN117417717B - 改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及电子胶技术领域，且公开了改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶的制备方法，本发明将环氧氯丙烷、含双DOPO环氧苯乙烷、含硅烷四氢呋喃等共聚反应，得到改性共聚醚二醇，再将其与异氟尔酮二异氰酸酯等在二月桂酸二丁基锡的引发下，反应得到改性聚氨酯。将环氧树脂、改性聚氨酯等混合均匀，得到A组分，有机酸酐、促进剂、分散剂混合均匀，得到B组分，最后将A组分、B组分混合均匀，得到改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶。本发明制备得到的改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶具有优异的阻燃性能和韧性。
Description
技术领域
本发明涉及电子胶技术领域，具体为改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶的制备方法。
背景技术
随着国家、社会经济的快速发展，电子电气产品正朝着小型化、密集型方向发展，因此电子电气工业对于电子胶的用量急剧增加，对于电子胶的性能要求也越来越高。
环氧树脂具有优异的粘结性、机械强度、电绝缘性等特点，广泛应用于涂料、粘合剂、电子电气等领域，但是环氧树脂的抗冲击性、韧性较差，并且易燃，限制了环氧树脂的进一步应用，因此如何提升环氧树脂的韧性是人们研究的热点之一。
聚醚是以低分子量多元醇、多元胺或含活泼氢的化合物为起始剂，由环氧氯丙烷、环氧丙烷、四氢呋喃等在催化剂存在下经过开环聚合得到的，聚醚多元醇广泛应用于聚氨酯产品中。聚氨酯具有优异的耐老化性能、耐化学性能、力学性能等性能，广泛应用于建筑、日用品、家电等领域。
授权公告号为CN111019486B的中国专利，公开了一种无机晶须纤维增韧环氧树脂粉末防腐涂料及制备方法，该专利制备得到的一种分散亚微米无机晶须纤维的低温固化聚酯材料，再将其应用到环氧树脂涂料中，能够提高环氧树脂粉末涂料的韧性，但是该专利并没有解决环氧树脂易燃的问题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶的制备方法，本发明制备得到含硅、含DOPO结构的共聚醚二醇，再将其与异氟尔酮二异氰酸酯等反应，得到改性聚氨酯，最后将其应用到环氧树脂中，能够提高环氧树脂电子胶的韧性和阻燃性能。
改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶的制备方法，包括以下步骤：
（1）在氮气条件下，将改性共聚醚二醇加入至烧瓶中，真空脱水，再向其中加入异氟尔酮二异氰酸酯、二羟丙基甲酸、5-20%的二月桂酸二丁基锡搅拌分散升温至60-90℃，向其中加入1,4丁二醇，反应2-5h，反应结束后，冷却至室温，得到改性聚氨酯；
（2）向环氧树脂中加入改性聚氨酯、消泡剂、流平剂搅拌混合均匀，得到A组分；
（3）将甲基纳迪克酸酐、促进剂、分散剂搅拌混合均匀，得到B组分；
（4）将A组分、B组分混合均匀，得到改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶。
优选的，所述步骤（1）中，改性共聚醚二醇、异氟尔酮二异氰酸酯、二羟丙基甲酸、1,4丁二醇的质量比为1：（0.2-0.8）：（0.1-0.3）：（0.2-0.5）。
优选的，所述步骤（2）中，环氧树脂、改性聚氨酯、消泡剂、流平剂的质量比为1：（0.1-0.3）：（0.01-0.05）：（0.05-0.1）。
优选的，所述步骤（3）中，甲基纳迪克酸酐、促进剂、分散剂的质量比为1：（0.0005-0.001）：（0.2-0.4）。
优选的，所述步骤（4）中，A组分、B组分的质量比为（3-5）：1。
优选的，所述步骤（1）中，改性共聚醚二醇的制备方法为：
S1、将2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲醛、DOPO加入至甲苯溶剂中，搅拌均匀，升温至100-120℃，搅拌回流反应4-8h，反应结束后，抽滤，干燥，得到中间体1；
S2、在20-35℃下，将中间体1加入至甲苯溶剂中，搅拌均匀，再向其中加入过氧化氢水溶液，搅拌反应2-5h，反应结束后，静置，萃取，取有机相进行干燥，减压蒸馏，得到含双DOPO环氧苯乙烷；
S3、将二氢呋喃加入至氯仿溶剂中，再向其中加入巯丙基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈搅拌分散，升温至50-70℃，反应15-30h，反应结束后，过滤，干燥，得到含硅烷四氢呋喃；
S4、在0-5℃下，将乙二醇、三氟化硼乙醚、含硅烷四氢呋喃加入至二氯乙烷溶剂中，搅拌分散，再向其中加入环氧氯丙烷、含双DOPO环氧苯乙烷，搅拌反应3-6h，反应结束后，去离子水洗涤，减压蒸馏，干燥，得到改性共聚醚二醇。
优选的，所述步骤S1中，2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲醛、DOPO的摩尔比为1：（2-2.5）。
优选的，所述步骤S2中，中间体1、过氧化氢的摩尔比为1：（3.5-5）。
优选的，所述步骤S3中，二氢呋喃、巯丙基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈的摩尔比为1：（0.8-1.6）：（0.01-0.1）。
优选的，所述步骤S4中，环氧氯丙烷、含硅烷四氢呋喃、含双DOPO环氧苯乙烷、乙二醇、三氟化硼乙醚的摩尔比为1：（1-1.5）：（0.5-1）：（0.04-0.1）：（0.02-0.08）。
有益效果：本发明利用2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲醛中含有的醛基与DOPO进行反应，再对其中含有的烯基进行环氧化，得到含双DOPO环氧苯乙烷。使用二氢呋喃与巯丙基三乙氧基硅烷进行巯基-烯点击反应，得到含硅烷四氢呋喃，将环氧氯丙烷、含双DOPO环氧苯乙烷、含硅烷四氢呋喃等共聚反应，得到改性共聚醚二醇，再将其与异氟尔酮二异氰酸酯等在二月桂酸二丁基锡的引发下，反应得到改性聚氨酯。将环氧树脂、改性聚氨酯等混合均匀，得到A组分，有机酸酐、促进剂、分散剂混合均匀，得到B组分，最后将A组分、B组分混合均匀，得到改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶。
本发明制备得到的改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶，其中含有的聚氨酯能够与环氧树脂形成一种互传聚合物网络结构（IPN），聚氨酯中含有改性共聚醚二醇这类柔性长链，柔性长链能够键合到环氧树脂交联网络中，增加其与环氧树脂的相容性，当基材受力时，在内部形成裂纹和剪切带，消耗能量，增强基材的韧性，并且本发明制备得到的改性共聚醚二醇中含有较多的支链结构，在受力时，亦能够吸收较多的能量，增强基材的韧性。
本发明制备得到的改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶中含有硅、磷阻燃元素，其中含有的硅元素在燃烧时能够在基材表面形成一种致密稳定的含硅焦化碳保护层，具有加强隔热、断绝氧的供应、阻止基材热降解挥发物的逸出和防止熔滴滴落等作用，达到了阻燃的目的。其中含有的磷元素在燃烧时能够生成磷酸，紧接着磷酸脱水形成偏磷酸，偏磷酸进一步聚合成聚偏磷酸，其中含磷元素先生成磷酸的非燃型液态膜，能够覆盖在基材表面，而其中生成的聚偏磷酸是一种强酸和强脱水剂，可以促使基材脱水炭化，生成的炭膜隔绝了空气的运输和能量的传递，进一步提升阻燃的效果。本发明制备得到的改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶具有优异的阻燃性能和韧性。
附图说明
图1是本发明含双DOPO环氧苯乙烷的制备路线图；
图2是本发明含硅烷四氢呋喃的制备路线图。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。
实施例1：（1）将2mmol的2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲醛、4.5mmol的DOPO加入至甲苯溶剂中，搅拌均匀，升温至110℃，搅拌回流反应8h，反应结束后，抽滤，干燥，得到中间体1；
（2）在30℃下，将12mmol的中间体1加入至甲苯溶剂中，搅拌均匀，再向其中加入含有50mmol的过氧化氢水溶液，搅拌反应5h，反应结束后，静置，萃取，取有机相进行干燥，减压蒸馏，得到含双DOPO环氧苯乙烷；
（3）将20mmol的二氢呋喃加入至氯仿溶剂中，再向其中加入20mmol的巯丙基三乙氧基硅烷、2mmol的偶氮二异丁腈搅拌分散，升温至70℃，反应24h，反应结束后，过滤，干燥，得到含硅烷四氢呋喃；
（4）在0℃下，将5mmol的乙二醇、1mmol的三氟化硼乙醚、75mmol的含硅烷四氢呋喃加入至二氯乙烷溶剂中，搅拌分散，再向其中加入50mmol的环氧氯丙烷、30mmol的含双DOPO环氧苯乙烷，搅拌反应6h，反应结束后，去离子水洗涤，减压蒸馏，干燥，得到改性共聚醚二醇；
（5）在氮气条件下，将40g的改性共聚醚二醇加入至烧瓶中，真空脱水，再向其中加入30g的异氟尔酮二异氰酸酯、10g的二羟丙基甲酸、10%的二月桂酸二丁基锡搅拌分散升温至80℃，向其中加入20g的1,4丁二醇，反应5h，反应结束后，冷却至室温，得到改性聚氨酯；
（6）向60g的环氧树脂中加入6g的改性聚氨酯、0.6g的消泡剂EFKA-2720、6g的流平剂BYKA555搅拌混合均匀，得到A组分；
（7）将20g的甲基纳迪克酸酐、0.01g的促进剂DMP-30、5g的分散剂BYK110搅拌混合均匀，得到B组分；
（8）将60g的A组分、20g的B组分混合均匀，得到改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶。
实施例2：（1）将2mmol的2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲醛、5mmol的DOPO加入至甲苯溶剂中，搅拌均匀，升温至120℃，搅拌回流反应6h，反应结束后，抽滤，干燥，得到中间体1；
（2）在35℃下，将12mmol的中间体1加入至甲苯溶剂中，搅拌均匀，再向其中加入含有50mmol的过氧化氢水溶液，搅拌反应5h，反应结束后，静置，萃取，取有机相进行干燥，减压蒸馏，得到含双DOPO环氧苯乙烷；
（3）将20mmol的二氢呋喃加入至氯仿溶剂中，再向其中加入30mmol的巯丙基三乙氧基硅烷、2mmol的偶氮二异丁腈搅拌分散，升温至60℃，反应20h，反应结束后，过滤，干燥，得到含硅烷四氢呋喃；
（4）在5℃下，将5mmol的乙二醇、2mmol的三氟化硼乙醚、60mmol的含硅烷四氢呋喃加入至二氯乙烷溶剂中，搅拌分散，再向其中加入50mmol的环氧氯丙烷、50mmol的含双DOPO环氧苯乙烷，搅拌反应4h，反应结束后，去离子水洗涤，减压蒸馏，干燥，得到改性共聚醚二醇；
（5）在氮气条件下，将40g的改性共聚醚二醇加入至烧瓶中，真空脱水，再向其中加入12g的异氟尔酮二异氰酸酯、8g的二羟丙基甲酸、15%的二月桂酸二丁基锡搅拌分散升温至80℃，向其中加入10g的1,4丁二醇，反应5h，反应结束后，冷却至室温，得到改性聚氨酯；
（6）向60g的环氧树脂中加入9g的改性聚氨酯、2g的消泡剂EFKA-2720、5g的流平剂BYKA555搅拌混合均匀，得到A组分；
（7）将20g的甲基纳迪克酸酐、0.02g的促进剂DMP-30、7g的分散剂BYK110搅拌混合均匀，得到B组分；
（8）将70g的A组分、20g的B组分混合均匀，得到改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶。
实施例3：（1）将2mmol的2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲醛、5mmol的DOPO加入至甲苯溶剂中，搅拌均匀，升温至120℃，搅拌回流反应8h，反应结束后，抽滤，干燥，得到中间体1；
（2）在30℃下，将12mmol的中间体1加入至甲苯溶剂中，搅拌均匀，再向其中加入含有60mmol的过氧化氢水溶液，搅拌反应2h，反应结束后，静置，萃取，取有机相进行干燥，减压蒸馏，得到含双DOPO环氧苯乙烷；
（3）将20mmol的二氢呋喃加入至氯仿溶剂中，再向其中加入30mmol的巯丙基三乙氧基硅烷、1mmol的偶氮二异丁腈搅拌分散，升温至60℃，反应20h，反应结束后，过滤，干燥，得到含硅烷四氢呋喃；
（4）在5℃下，将5mmol的乙二醇、4mmol的三氟化硼乙醚、50mmol的含硅烷四氢呋喃加入至二氯乙烷溶剂中，搅拌分散，再向其中加入50mmol的环氧氯丙烷、40mmol的含双DOPO环氧苯乙烷，搅拌反应6h，反应结束后，去离子水洗涤，减压蒸馏，干燥，得到改性共聚醚二醇；
（5）在氮气条件下，将40g的改性共聚醚二醇加入至烧瓶中，真空脱水，再向其中加入20g的异氟尔酮二异氰酸酯、12g的二羟丙基甲酸、20%的二月桂酸二丁基锡搅拌分散升温至60℃，向其中加入20g的1,4丁二醇，反应5h，反应结束后，冷却至室温，得到改性聚氨酯；
（6）向60g的环氧树脂中加入12g的改性聚氨酯、2g的消泡剂EFKA-2720、3g的流平剂BYKA555搅拌混合均匀，得到A组分；
（7）将20g的甲基纳迪克酸酐、0.02g的促进剂DMP-30、6g的分散剂BYK110搅拌混合均匀，得到B组分；
（8）将80g的A组分、20g的B组分混合均匀，得到改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶。
实施例4：（1）将2mmol的2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲醛、5mmol的DOPO加入至甲苯溶剂中，搅拌均匀，升温至100℃，搅拌回流反应8h，反应结束后，抽滤，干燥，得到中间体1；
（2）在25℃下，将12mmol的中间体1加入至甲苯溶剂中，搅拌均匀，再向其中加入含有60mmol的过氧化氢水溶液，搅拌反应5h，反应结束后，静置，萃取，取有机相进行干燥，减压蒸馏，得到含双DOPO环氧苯乙烷；
（3）将20mmol的二氢呋喃加入至氯仿溶剂中，再向其中加入16mmol的巯丙基三乙氧基硅烷、2mmol的偶氮二异丁腈搅拌分散，升温至60℃，反应20h，反应结束后，过滤，干燥，得到含硅烷四氢呋喃；
（4）在5℃下，将2mmol的乙二醇、2mmol的三氟化硼乙醚、75mmol的含硅烷四氢呋喃加入至二氯乙烷溶剂中，搅拌分散，再向其中加入50mmol的环氧氯丙烷、40mmol的含双DOPO环氧苯乙烷，搅拌反应5h，反应结束后，去离子水洗涤，减压蒸馏，干燥，得到改性共聚醚二醇；
（5）在氮气条件下，将40g的改性共聚醚二醇加入至烧瓶中，真空脱水，再向其中加入20g的异氟尔酮二异氰酸酯、6g的二羟丙基甲酸、5%的二月桂酸二丁基锡搅拌分散升温至70℃，向其中加入8g的1,4丁二醇，反应5h，反应结束后，冷却至室温，得到改性聚氨酯；
（6）向60g的环氧树脂中加入15g的改性聚氨酯、0.6g的消泡剂EFKA-2720、6g的流平剂BYKA555搅拌混合均匀，得到A组分；
（7）将20g的甲基纳迪克酸酐、0.02g的促进剂DMP-30、4g的分散剂BYK110搅拌混合均匀，得到B组分；
（8）将90g的A组分、20g的B组分混合均匀，得到改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶。
实施例5：（1）将2mmol的2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲醛、4mmol的DOPO加入至甲苯溶剂中，搅拌均匀，升温至120℃，搅拌回流反应8h，反应结束后，抽滤，干燥，得到中间体1；
（2）在20℃下，将12mmol的中间体1加入至甲苯溶剂中，搅拌均匀，再向其中加入含有60mmol的过氧化氢水溶液，搅拌反应4h，反应结束后，静置，萃取，取有机相进行干燥，减压蒸馏，得到含双DOPO环氧苯乙烷；
（3）将20mmol的二氢呋喃加入至氯仿溶剂中，再向其中加入30mmol的巯丙基三乙氧基硅烷、2mmol的偶氮二异丁腈搅拌分散，升温至60℃，反应20h，反应结束后，过滤，干燥，得到含硅烷四氢呋喃；
（4）在0℃下，将5mmol的乙二醇、4mmol的三氟化硼乙醚、75mmol的含硅烷四氢呋喃加入至二氯乙烷溶剂中，搅拌分散，再向其中加入50mmol的环氧氯丙烷、25mmol的含双DOPO环氧苯乙烷，搅拌反应5h，反应结束后，去离子水洗涤，减压蒸馏，干燥，得到改性共聚醚二醇；
（5）在氮气条件下，将40g的改性共聚醚二醇加入至烧瓶中，真空脱水，再向其中加入30g的异氟尔酮二异氰酸酯、12g的二羟丙基甲酸、10%的二月桂酸二丁基锡搅拌分散升温至80℃，向其中加入20g的1,4丁二醇，反应4h，反应结束后，冷却至室温，得到改性聚氨酯；
（6）向60g的环氧树脂中加入18g的改性聚氨酯、2g的消泡剂EFKA-2720、4g的流平剂BYKA555搅拌混合均匀，得到A组分；
（7）将20g的甲基纳迪克酸酐、0.01g的促进剂DMP-30、6g的分散剂BYK110搅拌混合均匀，得到B组分；
（8）将100g的A组分、20g的B组分混合均匀，得到改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶。
对比例1：（1）将20mmol的二氢呋喃加入至氯仿溶剂中，再向其中加入20mmol的巯丙基三乙氧基硅烷、2mmol的偶氮二异丁腈搅拌分散，升温至70℃，反应24h，反应结束后，过滤，干燥，得到含硅烷四氢呋喃；
（2）在0℃下，将5mmol的乙二醇、1mmol的三氟化硼乙醚、75mmol的含硅烷四氢呋喃加入至二氯乙烷溶剂中，搅拌分散，再向其中加入50mmol的环氧氯丙烷，搅拌反应6h，反应结束后，去离子水洗涤，减压蒸馏，干燥，得到改性共聚醚二醇；
（3）在氮气条件下，将40g的改性共聚醚二醇加入至烧瓶中，真空脱水，再向其中加入30g的异氟尔酮二异氰酸酯、10g的二羟丙基甲酸、10%的二月桂酸二丁基锡搅拌分散升温至80℃，向其中加入20g的1,4丁二醇，反应5h，反应结束后，冷却至室温，得到改性聚氨酯；
（4）向60g的环氧树脂中加入6g的改性聚氨酯、0.6g的消泡剂EFKA-2720、6g的流平剂BYKA555搅拌混合均匀，得到A组分；
（5）将20g的甲基纳迪克酸酐、0.01g的促进剂DMP-30、5g的分散剂BYK110搅拌混合均匀，得到B组分；
（6）将60g的A组分、20g的B组分混合均匀，得到环氧树脂电子胶。
对比例2：（1）将2mmol的2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲醛、4.5mmol的DOPO加入至甲苯溶剂中，搅拌均匀，升温至110℃，搅拌回流反应8h，反应结束后，抽滤，干燥，得到中间体1；
（2）在30℃下，将12mmol的中间体1加入至甲苯溶剂中，搅拌均匀，再向其中加入含有50mmol的过氧化氢水溶液，搅拌反应5h，反应结束后，静置，萃取，取有机相进行干燥，减压蒸馏，得到含双DOPO环氧苯乙烷；
（3）在0℃下，将5mmol的乙二醇、1mmol的三氟化硼乙醚加入至二氯乙烷溶剂中，搅拌分散，再向其中加入50mmol的环氧氯丙烷、30mmol的含双DOPO环氧苯乙烷，搅拌反应6h，反应结束后，去离子水洗涤，减压蒸馏，干燥，得到改性共聚醚二醇；
（4）在氮气条件下，将40g的改性共聚醚二醇加入至烧瓶中，真空脱水，再向其中加入30g的异氟尔酮二异氰酸酯、10g的二羟丙基甲酸、10%的二月桂酸二丁基锡搅拌分散升温至80℃，向其中加入20g的1,4丁二醇，反应5h，反应结束后，冷却至室温，得到改性聚氨酯；
（5）向60g的环氧树脂中加入6g的改性聚氨酯、0.6g的消泡剂EFKA-2720、6g的流平剂BYKA555搅拌混合均匀，得到A组分；
（6）将20g的甲基纳迪克酸酐、0.01g的促进剂DMP-30、5g的分散剂BYK110搅拌混合均匀，得到B组分；
（7）将60g的A组分、20g的B组分混合均匀，得到环氧树脂电子胶。
将得到的环氧树脂电子胶注入至模具中，按照80℃/2h，120℃/2h，150℃/2h，180℃/3h的工艺进行固化，得到测试样品。
使用悬臂梁冲击试验机，测试材料的冲击性能。
使用电子万能试验机，测试材料的拉伸性能。
表1：各实施例和对比例的冲击性能和拉伸性能测试结果
由表1可知，实施例1至5的拉伸性能和冲击性能均较对比例1至2较好，这是因为实施例1至5制备得到的环氧树脂电子胶中含有的聚氨酯能够与环氧树脂形成一种互传聚合物网络结构，聚氨酯中含有改性共聚醚二醇这类柔性长链，柔性长链能够键合到环氧树脂交联网络中，增加其与环氧树脂的相容性，当基材受力时，在内部形成裂纹和剪切带，消耗能量，增强基材的韧性，并且实施例1至5制备得到的改性共聚醚二醇中含有较多的支链结构，在受力时，亦能够吸收较多的能量，增强基材的韧性，而对比例1较对比例2的性能较好，这是因为对比例1中含有硅氧硅键，其键能较大，在受到外力时能够吸收较多的热量，而对比例2中并没有硅氧硅键，其性能最差。因此，本发明制备得到的环氧树脂电子胶具有优异的韧性性能。
使用水平垂直燃烧试验仪测试材料的UL-94燃烧等级。
使用氧指数测试仪测试材料的极限氧指数。
表2：各实施例与对比例的阻燃性能测试结果
由表2可知，实施例1至5的阻燃性能较对比例1至2较好，这是因为在实施例1至5中含有硅、磷元素，对比例1仅含有硅元素，对比例2仅含有磷元素，其阻燃效果不及实施例1至5，实施例1至5中的阻燃结果是两种元素复配得到效果，两者复配得到的阻燃效果更加优异，因此，本发明制备得到的环氧树脂具有优异的阻燃性能。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (5)
1.改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）在氮气条件下，将改性共聚醚二醇加入至烧瓶中，真空脱水，再向其中加入异氟尔酮二异氰酸酯、二羟丙基甲酸、5-20%的二月桂酸二丁基锡搅拌分散升温至60-90℃，向其中加入1,4丁二醇，反应2-5h，反应结束后，冷却至室温，得到改性聚氨酯；
（2）向环氧树脂中加入改性聚氨酯、消泡剂、流平剂搅拌混合均匀，得到A组分；
（3）将甲基纳迪克酸酐、促进剂、分散剂搅拌混合均匀，得到B组分；
（4）将A组分、B组分混合均匀，得到改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶，
所述步骤（1）中，改性共聚醚二醇、异氟尔酮二异氰酸酯、二羟丙基甲酸、1,4丁二醇的质量比为1：（0.2-0.8）：（0.1-0.3）：（0.2-0.5），
所述步骤（2）中，环氧树脂、改性聚氨酯、消泡剂、流平剂的质量比为1：（0.1-0.3）：（0.01-0.05）：（0.05-0.1），
所述步骤（3）中，甲基纳迪克酸酐、促进剂、分散剂的质量比为1：（0.0005-0.001）：（0.2-0.4），
所述步骤（4）中，A组分、B组分的质量比为（3-5）：1，
所述步骤（1）中，改性共聚醚二醇的制备方法为：
S1、将2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲醛、DOPO加入至甲苯溶剂中，搅拌均匀，升温至100-120℃，搅拌回流反应4-8h，反应结束后，抽滤，干燥，得到中间体1；
S2、在20-35℃下，将中间体1加入至甲苯溶剂中，搅拌均匀，再向其中加入过氧化氢水溶液，搅拌反应2-5h，反应结束后，静置，萃取，取有机相进行干燥，减压蒸馏，得到含双DOPO环氧苯乙烷；
S3、将二氢呋喃加入至氯仿溶剂中，再向其中加入巯丙基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈搅拌分散，升温至50-70℃，反应15-30h，反应结束后，过滤，干燥，得到含硅烷四氢呋喃；
S4、在0-5℃下，将乙二醇、三氟化硼乙醚、含硅烷四氢呋喃加入至二氯乙烷溶剂中，搅拌分散，再向其中加入环氧氯丙烷、含双DOPO环氧苯乙烷，搅拌反应3-6h，反应结束后，去离子水洗涤，减压蒸馏，干燥，得到改性共聚醚二醇。
2.根据权利要求1所述的改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲醛、DOPO的摩尔比为1：（2-2.5）。
3.根据权利要求1所述的改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，中间体1、过氧化氢的摩尔比为1：（3.5-5）。
4.根据权利要求1所述的改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中，二氢呋喃、巯丙基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈的摩尔比为1：（0.8-1.6）：（0.01-0.1）。
5.根据权利要求1所述的改性聚氨酯增韧环氧树脂电子胶的制备方法，其特征在于，所述步骤S4中，环氧氯丙烷、含硅烷四氢呋喃、含双DOPO环氧苯乙烷、乙二醇、三氟化硼乙醚的摩尔比为1：（1-1.5）：（0.5-1）：（0.04-0.1）：（0.02-0.08）。
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