CN117380188A - 石脑油催化重整的方法以及负载型催化剂 - Google Patents

Abstract

本申请涉及石脑油催化重整的方法以及负载型催化剂，该负载型催化剂，包含载体和活性组分，其中，所述载体为含Sn氧化铝载体，活性组分包含Pt和助剂元素，其中，Pt以单原子的形式分散在载体上。本申请催化剂对石脑油催化重整反应具有高选择性和抗积炭能力，可明显提高液体产物收率。

Description

石脑油催化重整的方法以及负载型催化剂

技术领域

本发明属于催化剂技术领域，涉及一种烃转化催化剂及其制备方法与应用，具体地说，是一种含锡氧化铝负载的单原子催化剂及其制备方法和在石脑油催化重整反应中的应用。

背景技术

催化重整可将石脑油中的烃类分子加工成芳烃、氢气和高辛烷值汽油组分，是现代石油化工行业的主要技术之一。催化重整工艺广泛应用于提高重质汽油品级，重质汽油(链烷烃和环烷烃)中每分子含有6-12个碳原子的烃在重整工艺中生成芳烃或支链烷烃。所述重整反应在高温(500℃)、低压至中压(3.5×10⁵～25×10⁵Pa)以及催化剂存在下进行。催化重整生成油可用于提高油品组分的辛烷值，重整生成油主要由C₅ ⁺烃类化合物组成(含有至少5个碳原子)。该工艺还生成H₂、燃料气(由C₁-C₂烃形成)和液化气(由C₃-C₄烃形成)。此外，还通过芳环缩合形成沉积在催化剂活性位上的焦炭。

在催化重整过程中，同时发生竞争反应，包括环己烷脱氢成芳烃、烷基环己烷脱氢异构化为芳烃、环烷烃脱氢环化为芳烃。在这些反应中，由于氢化裂解产生轻烃气体，会使汽油收率降低，结焦反应会加快催化剂的失活速率，而频繁的催化剂再生会增加装置的运转费用。因而开发高选择性、低积炭速率的催化重整催化剂及工艺一直是人们的目标。

目前工业上应用于催化重整所用的催化剂主要以Pt基催化剂为主。在工业催化剂中，铂含量一般为千分之几，为提供足够的金属中心催化烃类的加氢和脱氢反应，Pt在氧化铝上的分散状态成为决定催化剂的性能的关键。多数研究表明大粒子相对较小粒子而言具有更高的深度脱氢和裂解活性，更容易形成积炭。但是，目前这些催化剂的制备方法复杂，贵金属含量高，不适用于工业化生产，所以如何采用廉价易得的方法制备出高热稳定的Pt基催化剂并用于工业生产，这是一个巨大的挑战。

发明内容

本发明的目的是提供一种石脑油重整催化剂及其制备方法与应用，该催化剂用于石脑油催化重整反应，具有良好的选择性和抗积炭能力，解决了催化剂在使用过程中因为积炭而频繁再生或最终导致失活的问题。

为了实现上述目的，本发明提供一种负载型催化剂，包含载体和活性组分，其中，所述载体为含Sn氧化铝载体，活性组分包含Pt和助剂元素，其中，Pt以单原子的形式分散在载体上。

在一种实施方式中，助剂元素为Cl，所述负载型催化剂包含0.01～0.15wt％的Pt，0.1～1.0wt％的Sn和0.5～5wt％的Cl，且Pt和Sn的原子比为0.001～1：1。

本申请还提供制备本申请负载型催化剂的方法，包括如下步骤：

(1)将金属Pt前驱体和含氯无机酸与去离子水合并，得到混合液；其中，控制混合液中含氯无机酸的含量为0.005～5g/mL，金属Pt的浓度为0.05～3mg/mL；

(2)将含Sn氧化铝载体用混合液浸渍，将浸渍后的固体进行干燥、得到催化剂中间产物；

(3)将步骤(2)中得到的催化剂中间产物进行水氯活化及还原处理。

在一种实施方式中，所述的金属Pt前驱体选自氯铂酸、氯铂酸铵、溴铂酸、三氯化铂、四氯化铂水合物、二氯化二氯羰基铂、二硝基二氨基铂、四硝基铂酸、乙酰丙酮铂中的一种或两种以上。

在一种实施方式中，所述含氯无机酸选自盐酸，次氯酸，高氯酸中的一种或两种以上。

在一种实施方式中，步骤(1)包括：将金属Pt前驱体加入到去离子水中，得到金属Pt浓度为0.1～5mg/mL的溶液；将含氯无机酸加入到上述溶液中，得到混合液，控制混合液中含氯无机酸的含量为0.005～5g/mL，金属Pt的浓度为0.05～3mg/mL。

在一种实施方式中，所述含Sn氧化铝载体中，Sn含量为0.1～1.0wt％，基于含Sn氧化铝载体的总重量；载体孔体积为0.3～1.2g/mL，比表面积为50～300m²/g。

在一种实施方式中，所述水氯活化包括将催化剂中间产物置于含HCl和H₂O的空气中进行加热；

所述含HCl和H₂O的空气中H₂O与HCl的摩尔比为(10～100):1；

所述水氯活化的温度为300～700℃，时间为1～16h。

在一种实施方式中，所述还原温度为250～650℃，还原时间为0.5～16h；还原气氛为氢气或一氧化碳中的一种，其中，氢气或CO含量体积分数为10～100％。

本申请还涉及一种石脑油催化重整的方法，在石脑油催化重整反应条件下，使石脑油与本申请催化剂接触进行反应。

在一种实施方式中，所述催化重整反应条件包括：温度为360～600℃，压力为0.1～1.0MPa，液体进料体积空速为1～20h^-1，氢/烃体积比为500-2000。

在一种实施方式中，所述石脑油原料选自直馏石脑油、加氢裂化石脑油、焦化石脑油、催化裂化石脑油和乙烯裂解石脑油中的至少一种。

本申请催化剂具有良好的反应性和抗积炭能力，可明显提高反应的液体产物收率。同时，在使用过程中，催化剂结构稳定，不易团聚。

附图说明

附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。

图1为含Sn氧化铝载体和实施例1制备得到的催化剂A的XRD图。

图2为实施例1制备得到的催化剂A的HAADF-STEM图。

图3为对比例1制备得到的催化剂A的HAADF-STEM图。

图4为实施例1制备得到的催化剂A的R空间扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)谱图。

具体实施方式

下面通过附图和实施例对本申请进一步详细说明。通过这些说明，本申请的特点和优点将变得更为清楚明确。

在这里专用的词“示例性”意为“用作例子、实施例或说明性”。这里作为“示例性”所说明的任何实施例不必解释为优于或好于其它实施例。尽管在附图中示出了实施例的各种方面，但是除非特别指出，不必按比例绘制附图。

此外，下面所描述的本申请不同实施方式中涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合。

本申请提供一种负载型催化剂，包含载体和活性组分，其中，所述载体为含Sn氧化铝载体，活性组分包含Pt和助剂元素，其中，Pt以单原子的形式分散在载体上。

Pt在载体上的单原子分布形态可以通过X-射线粉末衍射(XRD)和高角环形暗场扫描透射电镜(HAADF-STEM)进行表征。XRD的检测限为2nm左右，粒径小于2nm的颗粒在XRD图谱中无特征峰。通过XRD测试，本申请的负载型催化剂上未发现明显的铂物种特征衍射峰，表明本申请负载型催化剂上的Pt金属的颗粒小于2nm。进一步，结合HAADF-STEM的图谱可以确认铂以单原子形式锚定在含Sn氧化铝载体上。

在一种实施方式中，助剂元素为Cl，所述负载型催化剂包含0.01～0.15wt％的Pt，0.1～1.0wt％的Sn和0.5～5wt％的Cl，基于所述负载型催化剂的总重量；且Pt和Sn的原子比为0.001～1：1(优选为0.1-1:1)。

本申请还提供制备本申请负载型催化剂的方法，包括：

(1)将金属Pt前驱体和含氯无机酸与去离子水合并，得到混合液；其中，控制混合液中含氯无机酸的含量为0.005～5g/mL，金属Pt的浓度为0.05～3mg/mL；

(2)将含Sn氧化铝载体用混合液浸渍，将浸渍后的固体进行干燥、焙烧，得到催化剂中间产物；

(3)将步骤(2)中得到的催化剂中间产物进行水氯活化及还原处理。

在一种实施方式中，用于本申请的金属Pt前驱体可以选自氯铂酸、氯铂酸铵、溴铂酸、三氯化铂、四氯化铂水合物、二氯化二氯羰基铂、二硝基二氨基铂、四硝基铂酸、乙酰丙酮铂中的一种或两种以上。同时，需要控制金属Pt前驱体水溶液中的浓度，一般可以为0.1～5mg/mL。

在以上制备过程中，含氯无机酸的引入有助于促进铂在载体上的分散，可以促进铂能够以单原子形态负载在载体的表面。在一种实施方式中，用于所述含氯无机酸选自盐酸，次氯酸，高氯酸中的一种或两种以上。

制备混合液可以将金属Pt前驱体、含氯无机酸一起加入到去离子水中，控制其中金属Pt前驱体和含氯无机酸的浓度即可。

还可以先将金属Pt前驱体加入到去离子水中，混合均匀，得到金属Pt浓度为0.1～5mg/mL的溶液。注意，浸渍混合液中该金属Pt前驱体的浓度不宜太高，例如，高于15mg/ml，因为过高的前驱体浓度会影响催化剂的分散，最终可能导致Pt物种的聚集。然后，将含氯无机酸加入到上述溶液中，得到混合液，控制混合液中含氯无机酸的含量为0.005～5g/mL，金属Pt前驱体的浓度为0.05～3mg/mL。

在本申请的催化剂中，含Sn氧化铝载体是在制备载体的过程中加入含锡的组分，因而，可以Sn包含在氧化铝载体的内部。所用的含Sn氧化铝载体中，Sn含量为0.1～1.0wt％，基于含Sn氧化铝载体的总重量；载体孔体积为0.3～1.2g/mL，比表面积为50～300m²/g。

浸渍过程可以在密闭容器中进行，浸渍温度为10～50℃，浸渍时间为10～100h。浸渍之后，再进行干燥处理，干燥温度可以为50～300℃。之后，进行焙烧处理，焙烧的温度可以为300～700℃，时间为1～16h。

之后，对催化剂中间产物进行水氯活化处理。所述水氯活化包括将催化剂中间产物置于含HCl和H₂O的空气中进行加热；

所述含HCl和H₂O的空气中H₂O与HCl的摩尔比为(10～100):1；

所述水氯活化的温度为300～700℃，时间为1～16h。

在水氯活化处理之后，还进行还原处理。还原温度为250～650℃，还原时间为0.5～16h；还原气氛为氢气或一氧化碳中的一种，其中，氢气或CO含量体积分数为10～100％。

本申请另一方面，还提供一种石脑油催化重整的方法，在石脑油催化重整反应条件下，使石脑油与本申请的催化剂接触进行反应。在一种实施方式中，所述催化重整反应条件包括：温度为360～600℃，压力为0.1～1.0MPa，液体进料体积空速为1～20h^-1，氢/烃体积比为500-2000。

所述石脑油原料选自直馏石脑油、加氢裂化石脑油、焦化石脑油、催化裂化石脑油和乙烯裂解石脑油中的至少一种。石脑油一般含有链烷烃、环烷烃和芳烃，所含烃的碳数可以为5-12。石脑油按照ASTMD-86的方法测定的初馏点可以为40-100℃，优选为70-90℃，终馏点可以为140-220℃，优选为160-180℃。本发明的催化剂优选在无硫或低硫环境下使用，石脑油硫含量可以不高于1.0μg/g，优选不高于0.5μg/g。为了达到要求的硫含量，石脑油可以采用多种脱硫方法，包括吸附脱硫、催化脱硫，上述方法为本领域的技术人员所熟知的，在此不再赘述。

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不对本发明的内容构成限制。同时，实施例只是给出了实现此目的的部分条件，但并不意味着必须满足这些条件才可以达到此目的。

催化剂载体制备例

将137.4g拟薄水铝石粉(德国，Condea公司生产，牌号SB，氧化铝含量为72.8wt％)、0.60g的SnCl₂·2H₂O和350g去离子水混合，搅拌0.5h，逐滴加入14g浓度为22wt％的硝酸溶液，20℃搅拌2h，加入30g的煤油和3g的脂肪醇聚氧乙烯醚，在油氨柱内滴球成型。湿球在氨水中固化1h，然后过滤，用去离子水冲洗，60℃干燥6h，120℃干燥10h，600℃焙烧4h，得到含Sn的γ-Al₂O₃载体，采用N₂吸附测试(BET)载体的比表面积为210m²/g，孔体积为0.6mL/g。

实施例1

取200mL铂含量为0.5mg/mL的氯铂酸溶液，加入13.6mL浓度为88mg/mL的盐酸溶液和36.4mL去离子水，其中HCl的量占载体质量的1.2％，而后加入100g上述制备的含锡氧化铝载体于室温下浸渍4h，浸渍液/固质量比为2.5。随后对样品进行过滤、洗涤处理，随后将样品于120℃干燥12h，在450℃，通入含HCl和水的空气进行水氯活化4h，所述空气中水/HCl的摩尔比为15:1。然后在500℃的氢气中还原4h，得到还原态的催化剂A，其活性组分见表1。表1中金属组分含量采用X光荧光法测定，氯含量用电极法测定。

通过X射线粉末衍射(XRD)表征如图1所示。图1示出了以上得到的含锡氧化铝载体以及催化剂A的XRD图谱(其中，上面的图谱为催化剂A的XRD图谱；下面的图谱为含锡氧化铝载体的XRD图谱)，两者的特征峰位置相同，表明无铂物种的特征衍射峰。进一步用HAADF-STEM电镜表征催化剂A如图2所示，可以明显看到催化剂A中铂以单原子形式锚定在含锡氧化铝载体上。

图4为催化剂A的扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)谱图，虚线表示测量后的数据，实线表示拟合后的数据，可见图中催化剂A仅出有Pt-O键，无Pt-Pt键，说明催化剂以单原子形式锚定在含锡氧化铝载体表面。

对比例1

省略实施例1中竞争吸附剂含氯无机酸，直接将Pt浸渍在含锡氧化铝载体上。

具体制备方法包括以下步骤：取200mL铂含量为0.5mg/mL的溶液，加入50mL去离子水，而后加入100g以上制备的含锡氧化铝载体于30℃振荡浸渍1h，浸渍液/固质量比为2.5，静置3h。将滤液蒸干，120℃干燥12h，随后在500℃空气气氛下焙烧3h，在450℃，通入含HCl和水的空气进行水氯活化4h，所述空气中水/HCl的摩尔比为30：1。然后在500℃的氢气中还原4h，得到还原态的催化剂a，其活性组分见表1。表1中金属组分含量采用X光荧光法测定，氯含量用电极法测定。

用HAADF-STEM电镜表征催化剂a如图3所示，结果表明催化剂a中Pt以纳米粒子团聚的形式存在(图3)。

实施例2

取200mL铂含量为0.5mg/mL的氯铂酸溶液，加入27.3mL浓度为88mg/mL的盐酸溶液和22.7mL去离子水，其中HCl的量占载体质量的2.4％，而后加入100g含锡氧化铝载体于室温下浸渍4h，浸渍液/固质量比为2.5，静置3h。随后对样品进行过滤、洗涤处理，120℃干燥12h，在450℃，通入含HCl和水的空气进行水氯活化4h，所述空气中水/HCl的摩尔比为30：1。然后在500℃的氢气中还原4h，得到还原态的催化剂B，其活性组分见表1。表1中金属组分含量采用X光荧光法测定，氯含量用电极法测定。

实施例3

取200mL铂含量为0.5mg/mL的氯铂酸溶液，加入40.9mL浓度为88mg/mL的盐酸溶液和9.1mL去离子水，其中HCl的量占载体质量的3.6％，而后加入100g含锡氧化铝载体于30℃振荡浸渍1h，浸渍液/固质量比为2.5，静置3h。随后对样品进行过滤、洗涤处理，120℃干燥12h，在450℃，通入含HCl和水的空气进行水氯活化4h，所述空气中水/HCl的摩尔比为30：1。然后在500℃的氢气中还原4h，得到还原态的催化剂C，其活性组分见表1。表1中金属组分含量采用X光荧光法测定，氯含量用电极法测定。

对比例2

取5mL铂含量为20mg/mL的氯铂酸溶液，加入13.6mL浓度为88mg/mL的盐酸溶液和141.4mL去离子水，其中HCl的量占载体质量的1.2％，而后加入100g上述制备的含锡氧化铝载体于室温下浸渍4h，浸渍液/固质量比为1.6。将滤液蒸干，120℃干燥12h，随后在500℃空气气氛下焙烧3h，在450℃，通入含HCl和水的空气进行水氯活化4h，所述空气中水/HCl的摩尔比为15:1。然后在500℃的氢气中还原4h，得到还原态的催化剂b，其活性组分见表1。表1中金属组分含量采用X光荧光法测定，氯含量用电极法测定。在该催化剂b中，Pt物种以聚集形式而非单原子形式负载在含锡氧化铝载体表表面。

实施例4

取200mL铂含量为0.5mg/mL的氯铂酸溶液，加入13.6mL浓度为88mg/mL的高氯酸溶液和36.4mL去离子水，其中HCl的量占载体质量的1.2％，而后加入100g含锡氧化铝载体于30℃振荡浸渍1h，浸渍液/固质量比为2.5，静置3h。随后对样品进行过滤、洗涤处理，120℃干燥12h，在450℃，通入含HCl和水的空气进行水氯活化4h，所述空气中水/HCl的摩尔比为30:1。然后在500℃的氢气中还原4h，得到还原态的催化剂c，其活性组分见表1。表1中金属组分含量采用X光荧光法测定，氯含量用电极法测定。

实施例5

取100mL铂含量为0.5mg/mL的氯铂酸溶液，加入13.6mL浓度为88mg/mL的盐酸溶液和136.4mL去离子水，其中HCl的量占载体质量的1.2％，而后加入100g上述制备的含锡氧化铝载体于室温下浸渍4h，浸渍液/固质量比为2.5。随后对样品进行过滤、洗涤处理，随后将样品于120℃干燥12h，在450℃，通入含HCl和水的空气进行水氯活化4h，所述空气中水/HCl的摩尔比为15:1。然后在500℃的氢气中还原4h，得到还原态的催化剂E，其活性组分见表1。表1中金属组分含量采用X光荧光法测定，氯含量用电极法测定。

测试例

催化剂评价在微反评价装置上，该装置为采用固定床反应器，反应器内径为10mm，反应器上下两段采用石英砂填充，中间部分装入2mL催化剂和6mL石英砂混合物，以石脑油为原料对所述催化剂进行评价，其中石脑油的具体组成如表2所示。评价条件为：反应温度500℃，反应压力0.35MPa，氢/烃体积比为800，进料液时体积空速2.0h^-1。累计反应100h的平均反应结果见表1。反应48h后，每隔24h采样一次，原料和产物均采用Agilent气相色谱，配备FID检测器，进行分析。采样的同时测床层温度，考察催化剂的反应性能随反应时间的变化，反应后催化剂积炭量采用日本HORIBA公司的EMIA-820V型红外硫炭测定仪进行测定，并列于表3。

催化剂的TOF按式(1)计算：

催化剂的石脑油中正己烷的转化率(C)按式(2)计算：

X_in——进料中石脑油中正己烷的质量分数，％；

X_out——出料产物中正己烷的质量分数，％；

催化剂的C₅₊液体产物收率(Y_{C5+液体产物收率})按式(3)计算：

Y_{C5+液体产物收率}＝产物中C5+的质量分数之和……………………………………(3)；

产物的芳烃含量(X_芳烃含量)按式(4)计算：

X_芳烃含量＝X_苯+X_甲苯+X_{混合二甲苯}+X_C9+芳烃………………………………………(4)；

X_苯、X_甲苯、X_{混合二甲苯}和X_C9+芳烃分别指出料液体中苯的质量分数、甲苯的质量分数、混合二甲苯的质量分数和C9+芳烃的质量分数；

催化剂的芳烃产率(Y_芳烃产率)按式(5)计算：

Y_芳烃产率＝Y_液体收率×X_芳烃含量×100％……………………………………………(5)

Y液体收率是指通过公式(3)计算得到的C₅₊液体产物收率(Y_{C5+液体产物收率})；

催化剂的辛烷值收率(Q_{辛烷值收率})按式(6)计算：

Q_{辛烷值收率}＝Y_液体收率×R_{液体产物研究法辛烷值}……………………………………………(6)

Y液体收率是指通过公式(3)计算得到的C₅₊液体产物收率(Y_{C5+液体产物收率})，液体产物研究法辛烷值(R_{液体产物研究法辛烷值})由近红外测得。

表1.催化剂元素组成

表2.石脑油原料油的性质

表3.催化剂反应性能结果评价

由表3数据可知，本发明催化剂与对比例制备的催化剂相比，反应液体产物收率高，反应后催化剂的积炭量低。本发明的催化剂应用于石脑油催化催化重整具有良好的选择性和抗积炭能力，可明显提高液体产物收率。

特别是，比较对比例1的催化剂a与实施例1的催化剂A，可以发现，对比例1的催化剂a的石脑油催化重整反应性能差，催化剂容易积炭发生失活。结果表明，本申请实施例1使用竞争吸附剂含氯无机酸的浸渍法是制备出高分散、高选择性，抗积炭性能单原子催化剂的关键。

以上结合附图详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (12)

1.一种负载型催化剂，包含载体和活性组分，其中，所述载体为含Sn氧化铝载体，活性组分包含Pt和助剂元素，其中，Pt以单原子的形式分散在载体上。

2.根据权利要求1所述的负载型催化剂，其中，助剂元素为Cl，所述负载型催化剂包含0.01～0.15t％的Pt，0.1～1.0wt％的Sn和0.5～5wt％的Cl，且Pt和Sn的原子比为0.001～1：1。

3.制备权利要求1或2的负载型催化剂的方法，包括如下步骤：

(1)将金属Pt前驱体和含氯无机酸与去离子水合并，得到混合液；其中，控制混合液中含氯无机酸的含量为0.005～5g/mL，金属Pt的浓度为0.05～3mg/mL；

(2)将含Sn氧化铝载体用混合液浸渍，将浸渍后的固体进行干燥、得到催化剂中间产物；

(3)将步骤(2)中得到的催化剂中间产物进行水氯活化及还原处理。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述的金属Pt前驱体选自氯铂酸、氯铂酸铵、溴铂酸、三氯化铂、四氯化铂水合物、二氯化二氯羰基铂、二硝基二氨基铂、四硝基铂酸、乙酰丙酮铂中的一种或两种以上。

5.根据权利要求3所述的方法，其中，所述含氯无机酸选自盐酸，次氯酸，高氯酸中的一种或两种以上。

6.根据权利要求3所述的方法，其中，步骤(1)包括：将金属Pt前驱体加入到去离子水中，得到金属Pt浓度为0.1～10mg/mL的溶液；将含氯无机酸加入到上述溶液中，得到混合液，控制混合液中含氯无机酸的含量为0.005～5g/mL，金属Pt的浓度为0.05～3mg/mL。

7.根据权利要求3所述的方法，其中，所述含Sn氧化铝载体中，Sn含量为0.1～1.0wt％，基于含Sn氧化铝载体的总重量；载体孔体积为0.3～1.2g/mL，比表面积为50～300m²/g。

8.根据权利要求3所述的方法，其中，

所述水氯活化包括将催化剂中间产物置于含HCl和H₂O的空气中进行加热；

所述含HCl和H₂O的空气中H₂O与HCl的摩尔比为(10～100):1；

所述水氯活化的温度为300～700℃，时间为1～16h。

9.根据权利要求3所述的方法，其中，所述还原温度为250～650℃，还原时间为0.5～16h；还原气氛为氢气或一氧化碳中的一种，其中，氢气或CO含量体积分数为10～100％。

10.一种石脑油催化重整的方法，在石脑油催化重整反应条件下，使石脑油与权利要求1-9项中的任意一项所述的催化剂接触进行反应。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述催化重整反应条件包括：温度为360～600℃，压力为0.1～1.0MPa，液体进料体积空速为1～20h^-1，氢/烃体积比为500-2000。

12.根据权利要求10所述的方法，其中，所述石脑油原料选自直馏石脑油、加氢裂化石脑油、焦化石脑油、催化裂化石脑油和乙烯裂解石脑油中的至少一种。