CN117378663A - 一种可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡及其制备方法 - Google Patents

一种可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡及其制备方法 Download PDF

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CN117378663A CN202311518738.2A CN202311518738A CN117378663A CN 117378663 A CN117378663 A CN 117378663A CN 202311518738 A CN202311518738 A CN 202311518738A CN 117378663 A CN117378663 A CN 117378663A
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Abstract

本发明提出一种可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡及其制备方法，属于保鲜材料技术领域，利用有机或无机多孔材料吸收亚氯酸盐稳定溶液，通过冷冻干燥将亚氯酸盐负载在多孔材料中，并将亚氯酸盐‑多孔材料加入高分子成膜物质中，加入硅烷偶联剂并利用超声使亚氯酸盐‑多孔材料在有机溶液中充分分散，通过溶剂挥发法得到可以通过环境中湿度和二氧化碳浓度释放不同浓度二氧化氯气体的便携式保鲜卡，可有效抑制常见的水果中腐败微生物的生长，并抑制水果呼吸，达到保鲜效果，该便携式保鲜卡制作工艺简单，制造成本低、耗时短，且保鲜卡环保、对环境无害。

Description

一种可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡及其制备 方法
技术领域
本发明属于保鲜材料技术领域，尤其涉及一种可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡及其制备方法。
背景技术
水果含有人类生活所需要的多种营养物质。但是水果生产存在着较强的季节性、区域性及水果本身的易腐性，与广大消费者对水果需要的多样性及淡季调节的迫切性相矛盾。目前水果采后商品化处理水平较落后，多年来由于“重栽培轻采后处理”，使水果在采后的流通过程中损失严重，每年损失率为15％～25％，有时甚至高达40％。
水果在采摘后需经过运输和储存等流通环节，如用发泡塑料箱、竹框、纸箱等包装后运输和储存，其中发展最快和应用最广的技术是使用瓦楞纸箱包装和运输。将保鲜剂混入或涂布于纸质基材并制成各种保鲜纸或纸袋后包装水果，也是一种较常用的保鲜方法。其机理是利用保鲜纸或纸袋中的保鲜剂对水果进行防腐杀菌或在相对密封的小空间内控制水果周围的气氛环境而起到保鲜作用。现阶段常用的水果保鲜剂主要有抗氧化剂、抑菌剂、气体发生剂、乙烯脱除剂、气体调节剂和湿度调节剂等。但是这些保鲜剂存在残留量大、成本较高和具有轻微毒性等问题。而二氧化氯具有广谱、高效率、受温度影响小、广泛的pH值适用范围、安全无残留和对人体无刺激等优点。因此，二氧化氯被国际公认为安全高效，无毒无害的绿色消毒剂。相对于价格较为昂贵的植物精油和有机合成物来说，二氧化氯是一种效果明显且价格低廉的抗菌保鲜剂，不会与有机化合物反应产生有毒氯化物。二氧化氯气体在减少食源性疾病、减少微生物腐败、保存水果新鲜度以及保持水果营养品质等方面有独特的优势。但是二氧化氯在缓释阶段易出现暴释现象、其释放速率难控制等，这些问题都亟需解决。
发明内容
为解决上述二氧化氯气体缓释消毒剂存在的技术问题，本发明提出了一种可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡及其制备方法，通过利用海泡石、沸石、蒙脱土、高岭土、活性炭、分子筛和聚苯乙烯多孔微球等有机或无机多孔材料吸收亚氯酸盐稳定溶液，通过冷冻干燥将亚氯酸盐负载在多孔材料中，并将含有亚氯酸盐的多孔材料加入高分子成膜物质中，加入硅烷偶联剂并利用超声使亚氯酸盐-多孔材料在有机溶液中充分分散，通过溶剂挥发法得到可以根据环境中湿度和二氧化碳浓度释放不同浓度二氧化氯气体的保鲜卡。
为实现上述目的，本发明提供了一种可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法，包括以下步骤：
以pH缓冲剂、亚氯酸钠和多孔材料为原料，制备二氧化氯释放前驱体；
将高分子成膜物质溶解于二氯甲烷中，得到高分子成膜物质溶液，加入硅烷偶联剂，再加入所述二氧化氯释放前驱体，充分搅拌，超声使二氧化氯释放前驱体充分分散在高分子成膜物质溶液中，除去溶液中的气泡，得到成膜液；
将所述成膜液浇铸在聚四氟乙烯模板中，挥发二氯甲烷，高分子成膜物质固化成薄膜后揭膜，将所述薄膜进行恒温恒湿平衡；
将所述进行恒温恒湿平衡后的薄膜覆于食品级卡纸上，裁剪成所需规格大小的卡片，即得到可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡。
便携式保鲜卡内的多孔材料吸收了大量的亚氯酸钠溶液，通过冷冻干燥使亚氯酸钠颗粒负载于多孔材料中，将多孔材料-亚氯酸钠粉末加入高分子成膜物质溶液中，通过溶液浇铸法制备得到便携式保鲜卡，该便携式保鲜卡通过吸收环境中的水分和二氧化碳形成碳酸，激发亚氯酸钠并释放二氧化氯气体，实现自动调节二氧化氯气体浓度的功能。
进一步地，所述二氧化氯释放前驱体的制备方法如下：
(1)将pH缓冲剂和亚氯酸钠溶解于去离子水中，得到缓冲剂-亚氯酸钠溶液，pH缓冲剂可以调节成膜溶液的pH，防止亚氯酸钠过早反应；
(2)将多孔材料浸泡于所述缓冲剂-亚氯酸钠溶液中并充分搅拌，使多孔材料充分吸收缓冲剂-亚氯酸钠溶液，得到亚氯酸钠/多孔材料悬浮液；
(3)将所述亚氯酸钠/多孔材料悬浮液经过冷冻干燥后得到亚氯酸钠/多孔材料粉末，即为二氧化氯释放前驱体。
进一步地，在所述二氧化氯释放前驱体的制备方法中，pH缓冲剂、亚氯酸钠和多孔材料的质量比为(0.01～1):(1～20):(1～100)。
更进一步地，所述多孔材料为海泡石、活性炭、蒙脱土、高岭土、沸石、分子筛或聚苯乙烯多孔微球。
更进一步地，所述pH缓冲剂为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸锂、磷酸二氢钠或磷酸氢钠。
进一步地，在所述二氧化氯释放前驱体的制备方法中，多孔材料在所述缓冲剂-亚氯酸钠溶液中的浸泡时间为0.5～6h。
进一步地，在所述二氧化氯释放前驱体的制备方法中，所述冷冻干燥的温度为-20～-65℃，时间为12～60h。
进一步地，在所述可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法中，所述高分子成膜物质浓度为1.0～20.0wt％，硅烷偶联剂和二氧化氯释放前驱体的用量分别为高分子成膜物质含量的0.1～10.0wt％和1.0～20.0wt％；
搅拌速率为800～1000r/min，超声功率为800～2000W，超声时间为10～30min。
更进一步地，所述高分子成膜物质为聚乳酸(PLA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)或聚碳酸酯(PC)。
进一步地，硅烷偶联剂为钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、A-151、KH590、KH570或KH550。
进一步地，在所述可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法中，所述挥发二氯甲烷的过程在通风橱中进行，在通风橱中的放置时间为12～96h；
恒温恒湿平衡在温恒湿箱内进行，相对湿度为30～75％、温度为5～25℃。
进一步地，在所述可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法中，步骤(4)中，所述便携式保鲜卡为层压保鲜卡。
进一步地，在所述可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法中，所述进行恒温恒湿平衡后的保鲜卡一侧粘贴无纺布，另一侧粘贴食品级胶纸。
一种根据上述的制备方法制备得到的可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡。
水果由于自身的呼吸作用和蒸腾作用会释放二氧化碳和水蒸气。本发明将具备释放二氧化氯气体的便携式保鲜卡在水果采摘后的第一时间内直接入箱进行保鲜包装，无需进行另外的处理，操作方便；同时第一时间的保鲜可减少水果的脱水、保持色香味和营养成分，保证了水果的品质，减轻了水果的污染，提高了水果食用的安全性。该便携式保鲜卡可以通过吸收空气中的二氧化碳和水蒸气释放二氧化氯气体，因此将本发明所得便携式保鲜卡应用于水果保鲜领域中可有效抑制常见的水果中腐败微生物的生长，并抑制水果呼吸，达到保鲜效果。该便携式保鲜卡制作工艺简单，制造成本低、耗时短，且保鲜卡环保、对环境无害。综合来看，这种既具有保鲜功能同时又能满足储藏和运输需要的一体化的功能性便携式保鲜卡是水果保鲜包装发展的主要趋势。
与现有技术相比，本发明具有如下优点和技术效果：
本发明以高分子成膜物质作为便携式保鲜卡基材的主要原料，多孔材料-亚氯酸钠作为功能填料，加入硅烷偶联剂，可以使功能填料更好地分散在基材中。高分子成膜物质和多孔填料使亚氯酸钠处于稳定的结构中，而高分子成膜物质固化后在其内部形成孔隙，水蒸气和二氧化碳可以穿过孔隙并形成碳酸激活亚氯酸钠释放二氧化氯气体，达到自动调节二氧化氯气体浓度的效果。
本发明便携式水果保鲜卡可以根据环境中的湿度和二氧化碳的含量释放不同量的二氧化氯气体，本发明便携式水果保鲜卡制作工艺简单，制造成本低、耗时短。
附图说明
构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1为保鲜卡应用于蓝莓保鲜中的示意图；
图2为实施例1保鲜组，实施例1对比组和实施例1无卡组中蓝莓在10℃储藏14天后的外观照片。
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值，以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见的。本发明说明书和实施例仅是示例性的。
关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等，均为开放性的用语，即意指包含但不限于。
本发明实施例中的原料均通过购买得到。
本发明实施例中市售普通保鲜卡购买自南宁百货超市的悠忆鲜食品级保鲜卡。
实施例1
一种可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备二氧化氯释放前驱体：将0.1g碳酸氢钠和10g亚氯酸钠溶于100g去离子水中，得到碳酸氢钠-亚氯酸钠溶液，再将40g海泡石分散在上述碳酸氢钠-亚氯酸钠溶液中，充分搅拌，使海泡石充分吸收碳酸氢钠-亚氯酸钠溶液，浸泡4h，得到亚氯酸钠-海泡石悬浮液，将亚氯酸钠-海泡石悬浮液在-20℃下冷冻，并在-60℃下进行真空干燥，干燥24h后，得到亚氯酸钠-海泡石粉末，即为二氧化氯释放前驱体。
(2)将50g高分子成膜物质PLA溶解于500mL二氯甲烷中，在机械搅拌条件下搅拌300min，搅拌速率为500r/min，使高分子成膜物质充分溶解，得到高分子成膜物质溶液，在60mL高分子成膜物质溶液中加入0.05g硅烷偶联剂KH570，加入3g亚氯酸钠-海泡石粉末，充分搅拌，搅拌速率为800r/min，以850W超声15min，得到成膜液。
(3)将成膜溶液利用溶液浇筑法浇筑成膜：将5g成膜液倒入体积为50cm3的聚四氟乙烯模具中，在通风橱中放置24h，使二氯甲烷完全挥发，高分子成膜物质固化成薄膜后揭膜，将薄膜置于恒温恒湿箱内平衡，恒温恒湿箱内相对湿度为55％、温度为15℃；
(4)将进行恒温恒湿平衡后的保鲜卡一侧粘贴食品级无纺布，另一侧粘合食品级胶纸，得到层压保鲜卡，裁剪成所需规格大小的卡片，即得到可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡。
将便携式保鲜卡应用于25℃下的蓝莓保鲜中，探究该便携式保鲜卡的保鲜能力：购买新鲜、大小均一、无损伤、无病毒害侵染和无霉点的蓝莓，将其分别装入6个透明高密度聚乙烯(HDPE)包装瓶中，并密封，每个包装瓶中装入等量的蓝莓，三个包装袋分别分为无卡组1、本发明实施例1制备的便携式保鲜卡组1、市售普通保鲜卡组作为对比组1。将三组分别置于25℃的条件下，每两天测定一次果实的腐烂率、失重率、花青素等指标，每天记录一次各组蓝莓的腐烂程度，以此来评价保鲜效果(重复三次，取平均值；下同)，结果如表1～3所示。
保鲜卡应用于蓝莓保鲜中的示意图见图1；实施例1保鲜组，实施例1对比组和实施例1无卡组中蓝莓在10℃储藏14天(d)后的外观照片见图2，由图2可知无卡组中的蓝莓在储藏14天后出现大量腐败，而对比组中的蓝莓也出现部分腐败，保鲜卡组中的蓝莓基本上没有腐败。
实施例2
一种可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备二氧化氯释放前驱体：将0.1g碳酸钾和10g亚氯酸钠溶于50g去离子水中，得到碳酸钾-亚氯酸钠溶液，再将40g活性炭分散在稳定碳酸钾-亚氯酸钠溶液中，充分搅拌，浸泡3h，得到活性炭-亚氯酸钠悬浮液，在-20℃下冷冻，并在-60℃下进行真空干燥，干燥24h后，得到活性炭-亚氯酸钠粉末(即为二氧化氯释放前驱体)。
(2)将50g高分子成膜物质HDPE溶解于500mL二氯甲烷中，在机械搅拌条件下搅拌300min，搅拌速率为500r/min，使高分子成膜物质充分溶解，得到高分子成膜物质溶液，在60mL高分子成膜物质溶液中加入0.05g硅烷偶联剂KH550，加入3g活性炭-亚氯酸钠粉末，充分搅拌，搅拌速率为1000r/min，在1200W下超声20min，得到成膜液。
(3)将成膜溶液利用溶液浇筑法浇筑成膜：将5g成膜液倒入体积为50cm3的聚四氟乙烯模具中，在通风橱中放置12h，使二氯甲烷完全挥发，高分子成膜物质固化成薄膜后揭膜，将薄膜置于恒温恒湿箱内平衡，恒温恒湿箱内相对湿度为30％、温度为25℃；
(4)将进行恒温恒湿平衡后的保鲜卡一侧粘贴食品级无纺布，另一侧粘贴食品级胶纸，得到层压保鲜卡，裁剪成所需规格大小的卡片，即得到可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡。
将便携式保鲜卡应用于4℃下的蓝莓保鲜中，探究该便携式保鲜卡的保鲜能力：购买新鲜、大小均一、无损伤、无病毒害侵染和无霉点的蓝莓，将其分别装入3个透明高密度聚乙烯(HDPE)包装瓶中，每个包装瓶中装入等量的蓝莓，三个包装袋分别分为无卡组2、本发明实施例2制备的便携式保鲜卡组2、市售普通保鲜卡组作为对比组2。将三组分别置于4℃的条件下，每两天测定一次果实的腐烂率、失重率、花青素等指标，每天记录一次各组蓝莓的腐烂程度，以此来评价保鲜效果，结果如表1～3所示。
实施例3
一种可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法，包括以下步骤：
(1)将0.5g碳酸氢钠和20g亚氯酸钠溶于100g去离子水中，得到碳酸氢钠-亚氯酸钠溶液，再将50g蒙脱土分散在稳定碳酸氢钠-亚氯酸钠溶液中，充分搅拌，浸泡6h，得到亚氯酸钠-蒙脱土悬浮液，将蒙脱土-亚氯酸钠分散液在-20℃下冷冻，并在-60℃下进行真空干燥，干燥48h后，得到蒙脱土-亚氯酸钠粉末。
(2)将10g高分子成膜物质PET溶解于120mL二氯甲烷中，在机械搅拌条件下搅拌150min，搅拌速率为700r/min，使高分子成膜物质充分溶解，得到高分子成膜物质溶液，在60mL高分子成膜物质溶液加入0.1g钛酸酯偶联剂，加入5g蒙脱土-亚氯酸钠粉末，充分搅拌，搅拌速率为800r/min，以1200W超声20min，得到成膜液。
(3)将成膜溶液利用溶液浇筑法浇筑成膜：将10g成膜液倒入体积为200cm3的聚四氟乙烯模具中，在通风橱中放置48h，使二氯甲烷完全挥发，高分子成膜物质固化成薄膜后揭膜，将薄膜置于恒温恒湿箱内平衡，恒温恒湿箱内相对湿度为55％、温度为15℃；
(4)将进行恒温恒湿平衡后的保鲜卡一侧粘贴食品级无纺布，另一侧粘贴食品级胶纸，得到层压保鲜卡，裁剪成所需规格大小的卡片，即得到可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡。
将便携式保鲜卡应用于10℃下的蓝莓保鲜中，探究该便携式保鲜卡的保鲜能力：购买新鲜、大小均一、无损伤、无病毒害侵染和无霉点的蓝莓，将其分别装入3个透明高密度聚乙烯(HDPE)包装瓶中，每个包装瓶中装入等量的蓝莓，三个包装袋分别分为无卡组3、本发明实施例3制备的便携式保鲜卡组3、市售普通保鲜卡组作为对比组3。将三组分别置于10℃的条件下，每两天测定一次果实的腐烂率、失重率、花青素等指标，每天记录一次各组蓝莓的腐烂程度，以此来评价保鲜效果，结果如表1～3所示。
实施例4
一种可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法，包括以下步骤：
(1)将0.01g磷酸二氢钠和20g亚氯酸钠溶于100g去离子水中，得到磷酸二氢钠-亚氯酸钠溶液，再将80g高岭土分散在上述磷酸二氢钠-亚氯酸钠溶液中，充分搅拌，使高岭土充分吸收磷酸二氢钠-亚氯酸钠溶液，浸泡4h，得到亚氯酸钠-高岭土悬浮液，将亚氯酸钠-高岭土悬浮液在-20℃下冷冻，并在-60℃下进行真空干燥，干燥24h后，得到亚氯酸钠-高岭土粉末。
(2)将50g高分子成膜物质LDPE溶解于500mL二氯甲烷中，在机械搅拌条件下搅拌300min，搅拌速率为500r/min，使高分子成膜物质充分溶解，得到高分子成膜物质溶液，在60mL高分子成膜物质溶液中加入0.05g铝酸酯偶联剂，加入3g亚氯酸钠-高岭土粉末，充分搅拌，搅拌速率为900r/min，在100W超声15min，得到成膜液。
(3)将成膜溶液利用溶液浇筑法浇筑成膜：将5g成膜液倒入体积为50cm3的聚四氟乙烯模具中，在通风橱中放置96h，使二氯甲烷完全挥发，高分子成膜物质固化成薄膜后揭膜，将薄膜置于恒温恒湿箱内平衡，恒温恒湿箱内相对湿度为30％、温度为10℃；
(4)将进行恒温恒湿平衡后的保鲜卡一侧粘贴食品级无纺布，另一侧粘贴食品级胶纸，得到层压保鲜卡，裁剪成所需规格大小的卡片，即得到可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡。
将便携式保鲜卡应用于15℃下的蓝莓保鲜中，探究该便携式保鲜卡的保鲜能力：购买新鲜、大小均一、无损伤、无病毒害侵染和无霉点的蓝莓，将其分别装入3个透明高密度聚乙烯(HDPE)包装瓶中，每个包装瓶袋中装入等量的蓝莓，三个包装袋分别分为无卡组4、本发明实施例4制备的便携式保鲜卡组4、市售普通保鲜卡组作为对比组4。将三组分别置于10℃的条件下，每两天测定一次果实的腐烂率、失重率、花青素等指标，每天记录一次各组蓝莓的腐烂程度，以此来评价保鲜效果，结果如表1～3所示。
实施例5
一种可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法，包括以下步骤：
(1)将0.5g磷酸氢钠和10g亚氯酸钠溶于100g去离子水中，得到磷酸氢钠-亚氯酸钠溶液，再将100g沸石分散在上述磷酸氢钠-亚氯酸钠溶液中，充分搅拌，浸泡4h，得到亚氯酸钠-沸石悬浮液，在-40℃下冷冻，并在-65℃下进行真空干燥，干燥60h后，得到亚氯酸钠-沸石粉末。
(2)将50g高分子成膜物质PP溶解于500mL二氯甲烷中，在机械搅拌条件下搅拌300min，搅拌速率为500r/min，使高分子成膜物质充分溶解，得到高分子成膜物质溶液，在60mL高分子成膜物质溶液中加入0.05g硅烷偶联剂A-151，加入3g亚氯酸钠-沸石粉末，充分搅拌，搅拌速率为900r/min，在1800W超声下15min，得到成膜液。
(3)将成膜溶液利用溶液浇筑法浇筑成膜：将5g成膜液倒入体积为50cm3的聚四氟乙烯模具中，在通风橱中放置48h，使二氯甲烷完全挥发，高分子成膜物质固化成薄膜后揭膜，将薄膜置于恒温恒湿箱内平衡，恒温恒湿箱内相对湿度为45％、温度为5℃；
(4)将进行恒温恒湿平衡后的薄膜覆于食品级卡纸的一侧，另一侧粘贴食品级胶纸，得到层压保鲜卡，裁剪成所需规格大小的卡片，即得到可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡。
将便携式保鲜卡应用于20℃下的蓝莓保鲜中，探究该便携式保鲜卡的保鲜能力：购买新鲜、大小均一、无损伤、无病毒害侵染和无霉点的蓝莓，将其分别装入3个透明高密度聚乙烯(HDPE)包装瓶中，每个包装瓶袋中装入等量的蓝莓，三个包装袋分别分为无卡组5、本发明实施例5制备的便携式保鲜卡组5、市售普通保鲜卡组作为对比组5。将三组分别置于10℃的条件下，每两天测定一次果实的腐烂率、失重率、花青素等指标，每天记录一次各组蓝莓的腐烂程度，以此来评价保鲜效果，结果如表1～3所示。
实施例6
一种可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法，包括以下步骤：
(1)将0.5g磷酸氢钠和10g亚氯酸钠溶于100g去离子水中，得到磷酸氢钠-亚氯酸钠溶液，再将100g分子筛分散在上述磷酸氢钠-亚氯酸钠溶液中，充分搅拌，浸泡4h，得到亚氯酸钠-分子筛悬浮液，在-20℃下冷冻，并在-45℃下进行真空干燥，干燥60h后，得到亚氯酸钠-分子筛粉末。
(2)将50g高分子成膜物质PP溶解于500mL二氯甲烷中，在机械搅拌条件下搅拌300min，搅拌速率为500r/min，使高分子成膜物质充分溶解，得到高分子成膜物质溶液，在60mL高分子成膜物质溶液中加入0.05g硅烷偶联剂A-151，加入3g亚氯酸钠-分子筛粉末，充分搅拌，搅拌速率为900r/min，在1500W超声下20min，得到成膜液。
(3)将成膜溶液利用溶液浇筑法浇筑成膜：将5g成膜液倒入体积为50cm3的聚四氟乙烯模具中，在通风橱中放置48h，使二氯甲烷完全挥发，高分子成膜物质固化成薄膜后揭膜，将薄膜置于恒温恒湿箱内平衡，恒温恒湿箱内相对湿度为45％、温度为5℃；
(4)将进行恒温恒湿平衡后的薄膜覆于食品级卡纸的一侧，另一侧粘贴食品级胶纸，得到层压保鲜卡，裁剪成所需规格大小的卡片，即得到可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡。
将便携式保鲜卡应用于15℃下的蓝莓保鲜中，探究该便携式保鲜卡的保鲜能力：购买新鲜、大小均一、无损伤、无病毒害侵染和无霉点的蓝莓，将其分别装入3个透明高密度聚乙烯(HDPE)包装瓶中，每个包装瓶中装入等量的蓝莓，三个包装袋分别分为无卡组6、本发明实施例6制备的便携式保鲜卡组6、市售普通保鲜卡组作为对比组6。将三组分别置于10℃的条件下，每两天测定一次果实的腐烂率、失重率、花青素等指标，每天记录一次各组蓝莓的腐烂程度，以此来评价保鲜效果，结果如表1～3所示。
实施例7
一种可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法，包括以下步骤：
(1)将0.5g磷酸氢钠和10g亚氯酸钠溶于100g去离子水中，得到磷酸氢钠-亚氯酸钠溶液，再将100g聚苯乙烯多孔微球分散在上述磷酸氢钠-亚氯酸钠溶液中，充分搅拌，浸泡4h，得到亚氯酸钠-聚苯乙烯多孔微球悬浮液，在-20℃下冷冻，并在-45℃下进行真空干燥，干燥60h后，得到亚氯酸钠-聚苯乙烯多孔微球粉末。
(2)将50g高分子成膜物质PP溶解于500mL二氯甲烷中，在机械搅拌条件下搅拌300min，搅拌速率为500r/min，使高分子成膜物质充分溶解，得到高分子成膜物质溶液，在60mL高分子成膜物质溶液中加入0.05g硅烷偶联剂A-151，加入3g亚氯酸钠-聚苯乙烯多孔微球粉末，充分搅拌，搅拌速率为800r/min，在1200W超声下25min，得到成膜液。
(3)将成膜溶液利用溶液浇筑法浇筑成膜：将5g成膜液倒入体积为50cm3的聚四氟乙烯模具中，在通风橱中放置48h，使二氯甲烷完全挥发，高分子成膜物质固化成薄膜后揭膜，将薄膜置于恒温恒湿箱内平衡，恒温恒湿箱内相对湿度为45％、温度为5℃；
(4)将进行恒温恒湿平衡后的薄膜覆于食品级卡纸的一侧，另一侧粘贴食品级胶纸，得到层压保鲜卡，裁剪成所需规格大小的卡片，即得到可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡。
将便携式保鲜卡应用于10℃下的蓝莓保鲜中，探究该便携式保鲜卡的保鲜能力：购买新鲜、大小均一、无损伤、无病毒害侵染和无霉点的蓝莓，将其分别装入3个透明高密度聚乙烯(HDPE)包装瓶中，每个包装瓶中装入等量的蓝莓，三个包装袋分别分为无卡组7、本发明实施例7制备的便携式保鲜卡组7、市售普通保鲜卡组作为对比组7。将三组分别置于10℃的条件下，每两天测定一次果实的腐烂率、失重率、花青素等指标，每天记录一次各组蓝莓的腐烂程度，以此来评价保鲜效果，结果如表1～3所示。
表1蓝莓腐烂率测定结果
表2蓝莓花青素含量测定
表3蓝莓失重率测定
结合上述表1～3数据可知，本发明制备的便携式保鲜卡可以显著延长水果的保鲜时间，其保鲜能力超过了现阶段的普通保鲜卡。
以上，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
以pH缓冲剂、亚氯酸钠和多孔材料为原料，制备二氧化氯释放前驱体；
将高分子成膜物质溶解于二氯甲烷中，得到高分子成膜物质溶液，加入硅烷偶联剂，再加入所述二氧化氯释放前驱体，搅拌，超声，得到成膜液；
将所述成膜液浇铸在模板中，挥发二氯甲烷，高分子成膜物质固化成薄膜后揭膜，将所述薄膜进行恒温恒湿平衡；
将所述进行恒温恒湿平衡后的薄膜覆于食品级卡纸上，裁剪成所需规格大小的卡片，即得到可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡。
2.根据权利要求1所述的可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法，其特征在于，所述二氧化氯释放前驱体的制备方法如下：
(1)将pH缓冲剂和亚氯酸钠溶解于去离子水中，得到缓冲剂-亚氯酸钠溶液；
(2)将多孔材料浸泡于所述缓冲剂-亚氯酸钠溶液中并搅拌，得到亚氯酸钠/多孔材料悬浮液；
(3)将所述亚氯酸钠/多孔材料悬浮液经过冷冻干燥后得到亚氯酸钠/多孔材料粉末，即为二氧化氯释放前驱体。
3.根据权利要求2所述的可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法，其特征在于，pH缓冲剂、亚氯酸钠和多孔材料的质量比为(0.01～1):(1～20):(1～100)。
4.根据权利要求2所述的可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法，其特征在于，多孔材料在所述缓冲剂-亚氯酸钠溶液中的浸泡时间为0.5～6h。
5.根据权利要求2所述的可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法，其特征在于，所述冷冻干燥的温度为-20～-65℃，时间为12～60h。
6.根据权利要求1所述的可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法，其特征在于，所述高分子成膜物质浓度为1.0～20.0wt％，硅烷偶联剂和二氧化氯释放前驱体的用量分别为高分子成膜物质含量的0.1～10.0wt％和1.0～20.0wt％；
搅拌速率为800～1000r/min，超声功率为800～2000W，超声时间为10～30min。
7.根据权利要求1所述的可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法，其特征在于，挥发二氯甲烷的过程在通风橱中进行，在通风橱中的放置时间为12～96h；
恒温恒湿平衡在温恒湿箱内进行，相对湿度为30～75％、温度为5～25℃。
8.根据权利要求1所述的可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法，其特征在于，所述便携式保鲜卡为层压保鲜卡。
9.根据权利要求8所述的可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡的制备方法，其特征在于，所述进行恒温恒湿平衡后的保鲜卡一侧粘贴无纺布，另一侧粘贴食品级胶纸。
10.一种可自动调节二氧化氯气体浓度的便携式保鲜卡，其特征在于，根据权利要求1～9任一项所述的制备方法制备得到。
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