CN117377747A

CN117377747A - 凝胶状洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN117377747A
Application number: CN202280037777.8A
Authority: CN
Inventors: 上西加纯; 前田有纪; 平冈知朗
Original assignee: Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 2021-06-25
Filing date: 2022-04-19
Publication date: 2024-01-09
Also published as: WO2022270137A1; JP2023004318A; TW202300637A

Abstract

本申请的目的在于提供一种凝胶状洗涤剂组合物，其包含苯扎氯铵，并且能够形成具有适度的凝胶强度的凝胶状态。通过与苯扎氯铵一起配合通式(1)所示的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物制造凝胶状洗涤剂组合物，能够形成具有适度的凝胶强度的凝胶状态。

Description

凝胶状洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及附着于厕所的便器、玻璃、窗、门、浴室墙壁等硬质表面而使用的凝胶状洗涤剂组合物。

背景技术

以往，为了除去附着于厕所的便器等硬质表面的污垢、形成卫生的环境而使用各种洗涤剂。例如，作为冲水式厕所的洗涤剂，使用设计成通过设置在冲水式厕所的洗手部、储水槽内而可以使洗涤剂溶出至冲洗水的用于水箱上(on tank)或水箱内(in tank)的厕所用洗涤剂。但是，近年来无水箱的冲水式厕所逐渐普及，用于水箱上或水箱内的厕所用洗涤剂存在不能用于无水箱的冲水式厕所的缺点。

另一方面，已知有设置于厕所便器的边缘(rim)部并使洗涤剂向流向厕所便器的冲洗水流出的用于边缘部的厕所用洗涤剂。用于边缘部的厕所用洗涤剂虽然可以用于无水箱的冲水式厕所，但是需要在使用前后从边缘部拆下等，在卫生方面存在缺点，因此现状是尚未广泛普及。

因此，近年来正在开发附着于厕所的便器缸(bowl)的表面而使用的凝胶状洗涤剂。例如，在专利文献1中报告了：通过使包含由聚合度为13～50的聚氧乙烯和碳原子数为12～18的烷基构成的聚氧乙烯烷基醚的厕所用凝胶状洗涤剂附着于厕所的便器缸的表面，即使与流水接触，也能够在维持附着于便器缸的表面的状态下，向流水中持续地放出洗涤剂。另外，专利文献2中公开了包含特定的聚氧化烯嵌段聚合物的凝胶状洗涤剂即使在高温条件下也能够抑制液化而稳定地维持性状。

另一方面，为了将厕所的便器等的硬质表面维持在卫生的状态，不仅需要清洗污垢，还需要通过除菌作用除去杂菌、抑制生物膜形成。对于除去杂菌、抑制生物膜形成，除菌成分的配合是有效的，但以往对于在凝胶状洗涤剂中配合有除菌成分的凝胶状洗涤剂，目前尚未进行充分的研究。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2011-57780号公报

专利文献2：日本特开2015-199936号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

以往，已知苯扎氯铵具有除菌作用，对除去杂菌、抑制生物膜形成有效。因此，本发明人为了对凝胶状洗涤剂赋予除菌作用，尝试配合苯扎氯铵来制造凝胶状洗涤剂，结果面临无法形成具有适度的凝胶强度的凝胶状态的问题。进而，配合了苯扎氯铵的凝胶状洗涤剂还面临产生对硬质表面的附着性降低、高温下的凝胶状态的稳定性降低等问题。

因此，本发明的目的在于提供一种凝胶状洗涤剂组合物，其包含苯扎氯铵，并且能够形成具有适度的凝胶强度的凝胶状态。

用于解决技术问题的技术方案

本发明人为了解决上述技术问题进行了深入研究，结果发现，通过与苯扎氯铵一起配合特定结构的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物来制造凝胶状洗涤剂组合物，能够形成具有适度的凝胶强度的凝胶状态。

另外，本发明人发现，通过与苯扎氯铵和特定结构的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物一起配合选自聚氧化烯烷基醚、特定结构的聚氧乙烯聚氧丁烯聚氧丙烯嵌段聚合物和水溶性无机氯化物中的至少一种而制造凝胶状洗涤剂组合物，凝胶状洗涤剂组合物对硬质表面的附着性也变得良好。

进而，本发明人发现，通过将聚氧化烯烷基醚和水溶性无机氯化物与苯扎氯铵和特定结构的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物一起组合、或者将水溶性无机氯化物和两性表面活性剂组合配合来制造凝胶状洗涤剂组合物，即使在高温保存后也能够稳定地形成凝胶状态。

本发明是通过基于这些认识进一步反复探讨而完成的。即，本发明提供下述揭示的方式的发明。

项1.一种凝胶状洗涤剂组合物，其含有(A)苯扎氯铵和(B)由以下通式(1)表示的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物。

[化1]

HO-(EO)_n1-(PO)_n2-(EO)_n3-H (1)

(通式(1)中，EO表示氧化乙烯基，PO表示氧化丙烯基。n1、n2和n3表示平均加成摩尔数，分别为大于等于1。)

项2.进一步地，根据项1所述的凝胶状洗涤剂组合物，其还包含(C)聚氧化烯烷基醚。

项3.进一步地，根据项1或2所述的凝胶状洗涤剂组合物，其还包含(D)水溶性无机氯化物。

项4.进一步地，根据项1～3中任一项所述的凝胶状洗涤剂组合物，其还包含(E)由下述通式(2)表示的聚氧乙烯聚氧丁烯聚氧丙烯嵌段聚合物。

[化2]

HO-(EO)_m1-(BO)_m2-(PO)_m3-(BO)_m4-(EO)_m5-H (2)

(通式(2)中，EO表示氧化乙烯基，BO表示氧化丁烯基，PO表示氧化丙烯基。m1、m2、m3、m4和m5分别表示平均加成摩尔数，分别为大于等于1。)

项5.进一步地，根据项1～4中任一项所述的凝胶状洗涤剂组合物，其还包含(F)两性表面活性剂。

项6.根据项1～5中任一项所述的凝胶状洗涤剂组合物，其中，所述(A)成分的含量为0.1重量％～10重量％，且所述(B)成分的含量为10重量％～50重量％。

项7.根据项1～6中任一项所述的凝胶状洗涤剂组合物，其用于清洗厕所。

发明效果

本发明的凝胶状洗涤剂组合物包含苯扎氯铵，并且能够形成具有适度的凝胶强度的凝胶状态，因此能够以凝胶状态附着于厕所的便器等的硬质表面，能够适合用于硬质表面(特别是厕所便器)的清洗和除菌。

另外，在本发明的凝胶状洗涤剂组合物的一个方式中，对硬质表面的附着性也良好，也可以反复进行基于与流水的接触的洗涤成分和除菌成分的放出。进一步地，在本发明的凝胶状洗涤剂组合物的另一方式中，即使在高温保存后也能够稳定地形成凝胶状态，因此能够适用于在各种环境下使用的硬质表面的清洗和除菌。

具体实施方式

本发明的凝胶状洗涤剂组合物的特征在于，含有苯扎氯铵(以下有时也记为(A)成分)、由通式(1)表示的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物(以下有时也记为(B)成分)。本发明的凝胶状洗涤剂组合物通过具备这样的组成，即使包含苯扎氯铵，也能够形成具有适度的凝胶强度的凝胶状态。以下对本发明的凝胶状洗涤剂组合物进行详述。

[(A)苯扎氯铵]

本发明的凝胶状洗涤剂组合物含有苯扎氯铵作为(A)成分。本发明的凝胶状洗涤剂组合物中，苯扎氯铵作为除菌成分发挥功能，发挥对作为清洗对象的硬质表面进行除菌的作用。在现有技术中，配合有苯扎氯铵的凝胶状洗涤剂组合物无法形成具有适度的凝胶强度的凝胶状态，但根据本发明，通过含有后述的(B)成分，能够形成具有适度的凝胶强度的凝胶状态。

在本发明的凝胶状洗涤剂组合物中，关于(A)成分的含量，根据应赋予的抗菌作用的程度适当设定即可，例如，可举出以(A)成分的总量计为0.1重量％～10重量％。从更进一步适宜地形成具有适度的凝胶强度的凝胶状态的观点出发，作为本发明的凝胶状洗涤剂组合物中的(A)成分的含量，可举出优选为1重量％～8重量％、更优选为2重量％～7重量％、进一步优选为3重量％～6重量％。

[(B)聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物]

本发明的凝胶状洗涤剂组合物含有由下述通式(1)表示的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物作为(B)成分。本发明的凝胶状洗涤剂组合物中，由下述通式(1)表示的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物发挥作为用于形成具有适度的凝胶强度的凝胶状态的凝胶化剂的作用，并且发挥作为基于表面活性作用的洗涤成分的作用。

[化1]

HO-(EO)_n1-(PO)_n2-(EO)_n3-H (1)

通式(1)中，EO表示氧化乙烯基，PO表示氧化丙烯基。另外，通式(1)中，n1、n2和n3分别表示平均加成摩尔数。n1和n3分别为大于等于1，优选表示15～400，更优选表示50～200。n1和n3优选为大致相同数。另外，作为n1+n3，例如可举出2以上，优选为30～800，更优选为100～400。n2为大于等于1，优选为5～100，更优选为10～80，进一步优选为20～70。

由通式(1)表示的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物可以单独使用一种结构的嵌段聚合物，另外也可以组合使用大于等于两种结构的嵌段聚合物。

本发明的凝胶状洗涤剂组合物中，对于(B)成分相对于(A)成分的比率，没有特别限制，可举出：相对于(A)成分的总量1重量份，(B)成分以总量计为0.1重量份～50重量份。从更进一步适宜地形成具有适度的凝胶强度的凝胶状态的观点出发，可举出：相对于(A)成分的总量1重量份，(B)成分以总量计优选为1重量份～20重量份、更优选为3重量份～20重量份、进一步优选为3重量份～10重量份。

另外，在本发明的凝胶状洗涤剂组合物中，关于(B)成分的含量，考虑上述的(B)成分相对于(A)成分的比率，并且在与水共存下能够形成凝胶状态的范围内适当设定即可，例如，可举出以(B)成分的总量计为10重量％～50重量％，优选为12重量％～40重量％，进一步优选为15重量％～25重量％。

[(C)聚氧化烯烷基醚]

本发明的凝胶状洗涤剂组合物除了(A)成分和(B)成分以外，还可以含有聚氧化烯烷基醚(以下有时也记为(C)成分)。在本发明的凝胶状洗涤剂组合物中包含聚氧化烯烷基醚的情况下，能够具备对硬质表面的良好的附着性。

对于聚氧化烯烷基醚中的氧化烯基的种类，没有特别限制，例如可举出碳原子数为2～4的氧化烯基、即氧化乙烯基、氧化丙烯基和氧化丁烯基。这些氧化烯基中，从进一步提高对硬质表面的附着性的观点考虑，优选举出氧化乙烯基和氧化丙烯基，更优选举出氧化乙烯基。另外，在聚氧化烯烷基醚中，可以单独包含一种结构的氧化烯基，也可以组合包含大于等于两种结构的氧化烯基。

对于聚氧化烯烷基醚中的氧化烯基的平均加成摩尔数，没有特别限制，例如可举出10～100、优选为25～75、更优选为40～60。

另外，对于上述聚氧化烯烷基醚中的烷基的碳原子数没有特别限制，例如可举出10～24、优选为13～22、更优选为14～18、进一步优选为16。另外，上述聚氧化烯烷基醚中的烷基可以为直链状或支链状中的任一种，可举出优选为直链状。

聚氧化烯烷基醚中，从更进一步提高对硬质表面的附着性的观点出发，可举出优选为聚氧乙烯(平均加成摩尔数10～100)烷基(碳原子数14～18)醚，进一步优选为聚氧乙烯(加成摩尔数40～60)十六烷基醚。

作为聚氧化烯烷基醚，可以单独使用一种结构的聚氧化烯烷基醚，另外也可以组合使用大于等于两种结构的聚氧化烯烷基醚。

在使本发明的凝胶状洗涤剂组合物中含有(C)成分的情况下，对于(C)成分相对于(A)成分的比率，没有特别限制，例如，可举出相对于(A)成分的总量1重量份，(C)成分以总量计为0.1重量份～10重量份，优选为0.2重量份～5重量份，更优选为0.5重量份～3重量份。

在使本发明的凝胶状洗涤剂组合物中含有(C)成分的情况下，作为本发明的凝胶状洗涤剂组合物中的(C)成分的含量，例如可举出以(C)成分的总量计为1重量％～40重量％、优选为2重量％～15重量％、进一步优选为3重量％～7重量％。

[(D)水溶性无机氯化物]

本发明的凝胶状洗涤剂组合物可以含有水溶性无机氯化物(以下有时也记为(D)成分)。在本发明的凝胶状洗涤剂组合物中，在除了所述(A)成分和(B)成分以外还包含(D)成分的情况下，能够具备对硬质表面的良好的附着性。

关于水溶性无机氯化物的种类，以能够溶解于4℃左右的水为限度，没有特别限制，具体地，可举出氯化钠、氯化钾等碱金属的氯化物；氯化镁、氯化钙、氯化钡等二价金属的氯化物；氯化铵等。这些水溶性无机氯化物中，从更进一步提高对硬质表面的附着性的观点出发，可举出优选为碱金属的氯化物、氯化铵，进一步优选为氯化钠、氯化铵。

作为水溶性无机氯化物，可以单独使用一种，也可以组合使用大于等于两种。

作为本发明的凝胶状洗涤剂组合物中使用的水溶性无机氯化物的优选的一例，可举出碱金属的氯化物与氯化铵的组合。在并用碱金属的氯化物和氯化铵的情况下，关于它们的比率，根据应赋予的特性适当设定即可，例如，可举出相对于碱金属的氯化物的总量1重量份，氯化铵为0.01重量份～100重量份、优选为0.1重量份～10重量份、进一步优选为0.5重量份～5重量份的比率。

作为本发明的凝胶状洗涤剂组合物的优选的一个实施方式，可举出与上述(A)成分和(B)一起组合包含(C)成分和(D)成分。这样，在本发明的凝胶状洗涤剂组合物中，在包含(C)成分和(D)成分的情况下，即使在高温保存后也能够稳定地形成凝胶状态。在本发明的凝胶状洗涤剂组合物中，组合含有(C)成分和(D)成分的情况下，对于两成分的比率没有特别限制，例如，可举出相对于(C)成分的总量1重量份，(D)成分以总量计为0.001重量份～10重量份，优选为0.01重量份～5重量份，更优选为0.1重量份～1重量份。

在使本发明的凝胶状洗涤剂组合物中含有(D)成分的情况下，对于(D)成分相对于(A)成分的比率，没有特别限制，例如，可举出相对于(A)成分的总量1重量份，(D)成分以总量计为0.01重量份～10重量份，优选为0.05重量份～5重量份，更优选为0.1重量份～1重量份。

在使本发明的凝胶状洗涤剂组合物中含有(D)成分的情况下，作为本发明的凝胶状洗涤剂组合物中的(D)成分的含量，例如，可举出以(D)成分的总量计为0.1重量％～10重量％，优选为0.3重量％～5重量％，进一步优选为0.5重量％～3重量％。

[(E)聚氧乙烯聚氧丁烯聚氧丙烯嵌段聚合物]]

本发明的凝胶状洗涤剂组合物可以含有由下述通式(2)表示的聚氧乙烯聚氧丁烯聚氧丙烯嵌段聚合物(以下有时也记为(E)成分)。在本发明的凝胶状洗涤剂组合物中，在除了所述(A)成分和(B)成分以外还包含(E)成分的情况下，能够具备对硬质表面的良好的附着性。

[化2]

HO-(EO)_m1-(BO)_m2-(PO)_m3-(BO)_m4-(EO)_m5-H (2)

通式(2)中，EO表示氧化乙烯基，BO表示氧化丁烯基，PO表示氧化丙烯基。另外，通式(2)中，m1、m2、m3、m4和m5分别表示平均加成摩尔数。m1和m5分别为大于等于1、优选为大于等于15，更优选为15～175，进一步优选为35～175。m1和m5优选为大致相同数。m1和m5的合计值(氧化乙烯基的平均加成摩尔数)为大于等于2，优选为大于等于30，更优选为30～350，进一步优选为70～350。m2和m4分别表示大于等于1、优选表示1～30、进一步优选表示1～20、特别优选表示5～20。m2和m4优选为大致相同数。另外，m2和m4的合计值(氧化丁烯基的加成摩尔数)为大于等于2，优选为2～60，更优选为2～40，进一步优选为10～40。m3表示大于等于1、优选表示1～60、更优选表示15～60、进一步优选表示15～30。

由通式(2)表示的聚氧乙烯聚氧丁烯聚氧丙烯嵌段聚合物可以单独使用一种结构的嵌段聚合物，也可以组合使用大于等于两种结构的嵌段聚合物。

在使本发明的凝胶状洗涤剂组合物中含有(E)成分的情况下，对于(E)成分相对于(A)成分的比率，没有特别限制，例如，可举出相对于(A)成分的总量1重量份，(E)成分以总量计为0.01重量份～10重量份，优选为0.1重量份～5重量份，更优选为0.5重量份～3重量份。

在使本发明的凝胶状洗涤剂组合物中含有(E)成分的情况下，作为本发明的凝胶状洗涤剂组合物中的(E)成分的含量，例如，可举出以(E)成分的总量计为0.1重量％～40重量％，优选为1重量％～30重量％，进一步优选为5重量％～20重量％。

[(F)两性表面活性剂]

本发明的凝胶状洗涤剂组合物可以含有两性表面活性剂(以下有时也记为(F)成分)。

关于两性表面活性剂的种类没有特别限制，例如，可举出：椰油酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、月桂基羟磺基甜菜碱等甜菜碱型两性表面活性剂；β-月桂氨基丙酸钠、月桂基二氨基乙基甘氨酸钠等氨基酸型两性表面活性剂；癸基二甲基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺等氧化胺型两性表面活性剂等。

两性表面活性剂可以单独使用一种，也可以组合使用大于等于两种。

作为本发明的凝胶状洗涤剂组合物的优选的一个实施方式，可举出与上述(A)成分和(B)成分一起组合包含(D)成分和(F)成分。这样，在本发明的凝胶状洗涤剂组合物中含有(D)成分和(F)成分的情况下，即使在高温保存后也能够稳定地形成凝胶状态。在本发明的凝胶状洗涤剂组合物中，在组合含有(D)成分和(F)成分的情况下，对两成分的比率没有特别限制，例如，可举出相对于(D)成分的总量1重量份，(F)成分以总量计为0.001重量份～100重量份，优选为0.01重量份～10重量份，更优选为0.5重量份～2重量份。

在使本发明的凝胶状洗涤剂组合物中含有(F)成分的情况下，对于(F)成分相对于(A)成分的比率，没有特别限制，例如，可举出相对于(A)成分的总量1重量份，(F)成分以总量计为0.01重量份～10重量份，优选为0.05重量份～5重量份，更优选0.1重量份～1重量份。

在使本发明的凝胶状洗涤剂组合物中含有(F)成分的情况下，作为本发明的凝胶状洗涤剂组合物中的(F)成分的含量，例如，可举出以(F)成分的总量计为0.1重量％～15重量％，优选为0.3重量％～10重量％，进一步优选为0.5重量％～5重量％。

[香料]

为了对所使用的空间赋予芳香，在本发明的凝胶状洗涤剂组合物中根据需要还可以包含香料。关于香料，根据凝胶状洗涤剂组合物的用途适宜地选择呈现期望的香味的香料成分即可。

香料的种类根据应赋予的香味适当设定即可，可以是单品香料、调合香料、精油等中的任一种。

在使本发明的凝胶状洗涤剂组合物中含有香料的情况下，对于其含量没有特别限制，例如可举出超过0重量％～15重量％，优选1重量％～12重量％，进一步优选3重量％～10重量％。

[香料]

本发明的凝胶状洗涤剂组合物通过与上述的成分一起含有水而制备成凝胶状。

在本发明的凝胶状洗涤剂组合物中，关于水的含量，在能够形成凝胶状态的范围内适当设定即可，例如可举出30重量％～80重量％、优选为40重量％～75重量％、进一步优选为50重量％～70重量％。

[其他成分]

本发明的凝胶状洗涤剂组合物中，除了上述成分以外，可以根据需要适量包含水以外的溶剂、(B)成分和(F)成分以外的表面活性剂、酶、杀菌剂、螯合剂、着色剂、颜料、除臭剂、乳化剂、增溶剂、增量剂、溶解性调节剂、漂白剂、拒水剂、亲水剂、填充剂、pH调节剂、增稠剂、缓冲剂、消泡剂等添加剂。

[凝胶强度]

关于本发明的凝胶状洗涤剂组合物的凝胶强度，只要以在使用时具备对于附着于硬质表面而言适度的凝胶强度为限度，则没有特别限制，例如，作为25℃下的凝胶强度，可举出100gf以上，优选为100gf～300gf。需要说明的是，在本发明中，25℃下的凝胶强度是使用流变仪，使用直径10mm的感压轴，在剪切速度60mm/min(模式20)的条件下测定的值。

[制造方法[

本发明的凝胶状洗涤剂组合物通过在常温下混合规定量的上述(A)和(B)成分、水、根据需要添加的其它成分来制造。

[用途]

本发明的凝胶状洗涤剂组合物用于硬质表面的清洗和除菌。具体而言，附着于硬质表面，使水与附着于硬质表面上的本发明的凝胶状洗涤剂组合物接触，由此配合成分流出到水中，进行硬质表面的清洗和除菌。

在本发明的凝胶状洗涤剂组合物中，作为成为清洗对象的硬质表面，只要是能够与水接触的硬质表面即可，例如可举出厕所便器、厕所的洗手部、玻璃、窗、门、浴室的壁等。其中，可优选举出厕所便器。

将本发明的凝胶状洗涤剂组合物用于厕所便器的清洗时，本发明的凝胶状洗涤剂组合物附着于作为冲洗水而供给的水所接触的部位即可。作为这样的附着部位，优选可举出便器缸的表面，但如果是在贮水箱上带有洗手部的冲水式厕所的情况，则也可以是该洗手部的托盘(贮水箱的上盖表面)。本发明的凝胶状洗涤剂组合物即使附着于这样的部位，也具备对硬质表面的优异的附着性，因此即使冲洗水流动，或者与作为冲洗水供给至贮水箱的水接触，也能够维持附着的状态。

为了使本发明的凝胶状洗涤剂组合物附着于硬质表面，只要从收容有本发明的凝胶状洗涤剂组合物的容器挤出或喷射至硬质表面即可。

[收容的容器]

本发明的凝胶状洗涤剂组合物容纳于管容器、瓶容器、注射器型容器等挤出式容器；气溶胶容器等喷射式容器等中而供给。关于挤出式容器的挤出机制，没有特别限定，可以为手动式、压缩式等中的任一种。

实施例

以下，举出实施例来说明本发明，但是本发明不限定于这些实施例。需要说明的是，在以下的实施例中，有时也将氧化乙烯基简记为EO、将氧化丙烯基简记为PO、将氧化丁烯基简记为BO。

试验例1

(1)洗涤剂组合物的制备

将表1所示的各成分以规定量添加到容器(柏洋硝子株式会社制造蛋黄酱瓶；M140/容量140ml)中并混合，由此制备洗涤剂组合物(在容器中收容50g)。需要说明的是，表1和2所示的各成分的缩写如下所述。另外，表1和2所示的含量表示除了添加的添加剂(商品)中所含的溶剂以外的各成分的实质的量。

(2)凝胶强度的测定

使用流变仪CR500DX(株式会社SUN科学制造))，使用直径10mm的适配器(日语：感压軸)，在25℃、剪切速度60mm/min(模式20)的条件下进行凝胶强度的测定。对于测定的凝胶强度，按照以下的判定基准，判定凝胶强度。需要说明的是，如果凝胶强度为50gf以上，则作为附着于硬质表面的凝胶状洗涤剂组合物具备适度的凝胶强度，如果凝胶强度为80gf以上，则作为附着于硬质表面的凝胶状洗涤剂组合物进一步具备适度的凝胶强度，如果凝胶强度为100gf以上，则可以说作为附着于硬质表面的凝胶状洗涤剂组合物具备特别适度的凝胶强度。

(凝胶强度的判定基准)

◎：凝胶强度为大于等于100gf。

○：凝胶强度为大于等于80gf且小于100gf。

△：凝胶强度为大于等于50gf且小于80gf。

×：凝胶强度小于50gf，或者发生液化而无法测定凝胶强度。

(3)对硬质表面的附着性的评价

将3.5g各洗涤剂组合物填充于“bluelet decoral”(小林制药株式会社)的容器，在TOTO公司制造的便器C730的缸表面以成为从中心至最外缘具有5片约20mm的花瓣形状的形状的方式进行涂布。涂布后立即使用TOTO公司制造的S731B水箱连续进行50次冲水，观察便器缸表面上的洗涤剂组合物的状态。

(对硬质表面的附着性的判定基准)

◎：即使冲水次数为50次，也不会从便器缸剥离，稳定地附着。

○：冲水次数9次以内不从便器缸剥离，但冲水次数50次以内从便器缸剥离。

△：冲水次数为3次时不会从便器缸剥离，但冲水次数为9次以内从便器盆剥离。

×：冲水次数3次以内从便器缸剥离。

(4)凝胶状态的稳定性的评价

目视确认将各洗涤剂组合物在60℃的温度条件下保存2周后的性状，按照以下的判定基准评价凝胶状态。需要说明的是，将收容有各洗涤剂组合物的容器在倾斜90度的状态下静止5秒，将通过目视无法确认流动的情况评价为“凝胶状”。

<凝胶状态的判定基准>

○：凝胶状态没有变化，能够稳定地维持形状。

△：确认到明显的软化或固化，确认到凝胶状态发生变化。

×：液化或变得过硬而难以从容器中取出。

对于得到的洗涤剂组合物，观察外观，按照以下的判定基准，评价透明性。

(透明性的判定基准)

○：透明。

△：稍微白浊。

×：明显白浊。

(5)结果

将得到的结果示于表1。在不包含苯扎氯铵的情况下，通过使用EO·BO·PO嵌段聚合物，能够具备优异的凝胶强度、透明性和对硬质表面的附着性(参考例1)，但如果与EO·BO·PO嵌段聚合物一起添加苯扎氯铵，则凝胶强度、对硬质表面的附着性和透明性全部变得不充分，无法作为附着于硬质表面而使用的洗涤剂供于实用(比较例1)。与此相对，在与苯扎氯铵一起包含EO·PO嵌段聚合物的情况下，能够具备适度的凝胶强度，能够形成良好的凝胶状态(实施例1～实施例10)。另外，在除了苯扎氯铵和EO·PO嵌段聚合物以外，还包含聚氧乙烯十六烷基醚、EO·BO·PO嵌段聚合物和水溶性无机氯化物(氯化铵、氯化钠)中的至少一种的情况下，对硬质表面的附着性也良好(实施例3～实施例10)。进而，在除了苯扎氯铵和EO·PO嵌段聚合物以外还包含聚氧乙烯十六烷基醚和水溶性无机氯化物(氯化铵、氯化钠)的情况下，即使在高温保存后也能够稳定地形成凝胶状态(实施例5)。另外，即使在除了苯扎氯铵和EO·PO嵌段聚合物以外还包含水溶性无机氯化物(氯化铵、氯化钠)和两性表面活性剂的情况下，在高温保存后也能够稳定地形成凝胶状态(实施例6)。

[表1]

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Claims

1.一种凝胶状洗涤剂组合物，其特征在于，含有(A)苯扎氯铵和(B)由下述通式(1)表示的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物，

HO-(EO)_n1-(PO)_n2-(EO)_n3-H (1)

通式(1)中，EO表示氧化乙烯基，PO表示氧化丙烯基；n1、n2和n3表示平均加成摩尔数，分别为1以上。

2.根据权利要求1所述的凝胶状洗涤剂组合物，其中，所述凝胶状洗涤剂组合物还包含(C)聚氧化烯烷基醚。

3.根据权利要求1或2所述的凝胶状洗涤剂组合物，其中，所述凝胶状洗涤剂组合物还包含(D)水溶性无机氯化物。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的凝胶状洗涤剂组合物，其中，所述凝胶状洗涤剂组合物还包含(E)由下述通式(2)表示的聚氧乙烯聚氧丁烯聚氧丙烯嵌段聚合物，

HO-(EO)_m1-(BO)_m2-(PO)_m3-(BO)_m4-(EO)_m5-H (2)

通式(2)中，EO表示氧化乙烯基，BO表示氧化丁烯基，PO表示氧化丙烯基；m1、m2、m3、m4和m5分别表示平均加成摩尔数，分别为1以上。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的凝胶状洗涤剂组合物，其中，所述凝胶状洗涤剂组合物还包含(F)两性表面活性剂。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的凝胶状洗涤剂组合物，其中，所述(A)成分的含量为0.1重量％～10重量％，且所述(B)成分的含量为10重量％～50重量％。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的凝胶状洗涤剂组合物，其中，所述凝胶状洗涤剂组合物用于清洗厕所。