JP7300961B2 - 滞留型ゲル状洗浄剤組成物、及び容器入り滞留型ゲル状洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、滞留型ゲル状洗浄剤組成物、及び容器入り滞留型ゲル状洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、トイレの便器、ガラス、窓、ドア、浴室の壁等の硬質表面に付着滞留させ、水洗いをする都度、組成物の成分を持続的に放出できる滞留型ゲル状洗浄剤組成物、及び容器入り滞留型ゲル状洗浄剤組成物に関する。

日々の清掃作業については、可能な限り効率化することが望まれている。
この要求に応える洗浄剤組成物として、トイレの便器ボウルの表面に付着させて使用するゲル状の洗浄剤が商品化されている。
ゲル状の洗浄剤は、便器ボウルに付着した状態を維持しながら、フラッシュ水を流す都度徐々に溶解し、洗浄剤成分を放出するので、便器ボウルを清浄な状態に保ちやすい環境を維持することができる。

ところが、病院や介護施設は、免疫力の低下した患者や高齢者等が集団生活を行うため感染症対策が重要である。
そのため、トイレの便器等の硬質表面を衛生的な状態に維持するには、汚垢の洗浄のみならず、除菌作用による雑菌除去やバイオフィルム形成抑制も必要になる。除菌作用があり、雑菌除去やバイオフィルム形成抑制に有効である成分としては、テトラアルキルアンモニウム塩が知られている。しかし、適度なゲル強度を維持しながら、ゲル状の洗浄剤にテトラアルキルアンモニウム塩を配合して、ゲル状洗浄剤とすることは困難であった。

そこで特許文献１では、テトラアルキルアンモニウム塩を含有すると共に、増粘成分として、ポリオキシアルキレンブロックポリマーを配合したゲル状洗浄剤組成物が提案されている。
特許文献１の組成物によれば、テトラアルキルアンモニウム塩を含んでいながら、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成できるので、トイレの便器等に付着させて、洗浄及び除菌を行うことができるとされている。

特開２０１７－１２５０８８号公報

しかし、特許文献１のゲル状洗浄剤組成物は、一般的な感染原因菌の除菌はできても、ウイルスの不活化効果が十分でなかった。本発明者等の知見によれば、ウイルスは細菌と比較して不活化しにくい。
本発明は、ウイルスの除去性と洗浄力が共に優れていながら、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成でき、トイレの便器等に付着させて、組成物の成分を持続的に放出できる滞留型ゲル状洗浄剤組成物、及び容器入り滞留型ゲル状洗浄剤組成物を提供することを課題とする。

本発明は以下の態様を有する。
［１］下記（Ａ）成分の０．１～４０質量％と、下記（Ｂ）成分の２５質量％以上５５質量％未満と、下記（Ｃ）成分の２～１５質量％と水を含み、組成物全体をイオン交換水で０．３質量／体積％に希釈して溶解した時の２５℃におけるｐＨが９～１２である滞留型ゲル状洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：下記一般式（ａ）で表されるカチオン界面活性剤。
（Ｂ）成分：ＨＬＢが１４～１８である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテル。
（Ｃ）成分：、ナトリウム及びカリウムの一方または両方の炭酸塩、またはナトリウム若しくはカリウムの炭酸水素塩。

式（ａ）中、Ｒ^１～Ｒ^４のうちの１つまたは２つは炭素数８～２０のアルキル基またはアルケニル基であり、それ以外はそれぞれ独立に、－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＨ（ｍは分子中の平均エチレンオキサイド付加モルが１～５となる数）であらわされる基、炭素数１～３のアルキル基またはベンジル基である。Ｚ^－はアルキル基の炭素数が１～５のアルキル硫酸イオン、またはプロピオン酸イオンを示す。

［２］前記（Ｂ）成分が、アルキル基が直鎖である、ＨＬＢが１４～１８のポリオキシアルキレンアルキルエーテルである、［１］に記載の滞留型ゲル状洗浄剤組成物。
［３］前記（Ｂ）成分が、平均炭素数が１２～２０のアルコール１モルに、１０～５０モルのエチレンオキサイドが付加したアルコールエトキシレートである、［１］または［２］に記載の滞留型ゲル状洗浄剤組成物。
［４］［１］～［３］のいずれか一項に記載の滞留型ゲル状洗浄剤組成物と、容器とを備え、前記容器は、開口部が形成され、前記滞留型ゲル状洗浄剤組成物を収容する可撓性容器本体と前記可撓性容器本体の開口部に設けられた吐出口を有する、容器入り滞留型ゲル状洗浄剤組成物。

本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物及び容器入り滞留型ゲル状洗浄剤組成物は、ウイルスの除去性と洗浄力が共に優れていながら、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成でき、トイレの便器等に付着させて、組成物の成分を持続的に放出できる。

（滞留型ゲル状洗浄剤組成物）
本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と水を含有するゲル状の組成物である。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は下記式（ａ）で表されるカチオン界面活性剤である。（Ａ）成分は１種でもよく２種以上を併用してもよい。

式（ａ）において、Ｒ^１～Ｒ^４のうちの１つまたは２つは炭素数８～２０のアルキル基またはアルケニル基であり、それ以外はそれぞれ独立に、－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＨ（ｍは分子中の平均エチレンオキサイド付加モルが１～５となる数）であらわされる基、炭素数１～３のアルキル基またはベンジル基である。

炭素数８～２０のアルキル基としては、炭素数１０～１８のアルキル基が好ましい。アルキル基は直鎖でもよく分岐鎖でもよい。炭素数８～２０のアルケニル基としては、炭素数１０～１８のアルケニル基が好ましい。アルケニル基は直鎖でもよく分岐鎖でもよい。
－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＨであらわされる基におけるｍは、分子中の平均エチレンオキサイド付加モルが１～５となる数である。すなわち、Ｒ^１～Ｒ^４のうちの１つのみが－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＨであらわされる基である場合、その基におけるｍの平均値が１～５であることを意味する。また、Ｒ^１～Ｒ^４のうちの２つが－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＨであらわされる基である場合、２つの基におけるｍの合計値の平均値が１～５であることを意味する。
炭素数１～３のアルキル基は、メチル基、エチル基、またはプロピル基である。これらのうち原料入手のしやすさの点でメチル基が好ましい。

Ｒ^１～Ｒ^４のうちの２つが炭素数８～２０のアルキル基である場合、その２つのアルキル基の炭素数は、８～１２であることが好ましい。
また、Ｒ^１～Ｒ^４のうちの１つのみが炭素数８～２０のアルキル基である場合、その１つのアルキル基の炭素数は、１２～１８であることが好ましい。

Ｚ^－は対イオンであり、アルキル硫酸イオンまたはプロピオン酸イオンである。アルキル硫酸イオン中のアルキル基の炭素数は１～５であり、１～３が好ましい。例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンが挙げられる。

例えば、Ｒ^１～Ｒ^４のうちの２つが炭素数８～２０、好ましくは炭素数８～１２のアルキル基であり、残りの２つがそれぞれ独立に炭素数１～３のアルキル基であり、Ｚ^－がアルキル硫酸イオンである化合物が挙げられる。
また、Ｒ^１～Ｒ^４のうちの１つが炭素数８～２０、好ましくは炭素数１２～１８のアルキル基であり、残りの３つがそれぞれ独立に炭素数１～３のアルキル基であり、Ｚ^－がアルキル硫酸イオンである化合物が挙げられる。
また、Ｒ^１～Ｒ^４のうちの２つが炭素数８～２０、好ましくは炭素数８～１２のアルキル基であり、１つが炭素数１～３のアルキル基であり、残りの一つが－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＨ（ｍは分子中の平均エチレンオキサイド付加モルが１～５となる数）であらわされる基であり、Ｚ^－がプロピオン酸イオンである化合物が挙げられる。

（Ａ）成分の含有量は、滞留型ゲル状洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～４０質量％であり、２～２０質量％が好ましく、５～１０質量％がより好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、ウイルス除去効果に優れ、上記上限値以下であると、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成しやすい。また、良好な付着性を発揮しやすい。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、ＨＬＢが１４～１８である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテルである。（Ｂ）成分は１種でもよく２種以上を併用してもよい。

本発明におけるＨＬＢはグリフィン法（２０×親水部の式量の総和／分子量）により算出した値である。ＨＬＢは１５～１７であることが好ましい。
ＨＬＢが１４～１８であることにより、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成する。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキル基は、直鎖でもよく分岐鎖でもよいが、直鎖であることが適度なゲル強度を有するゲル状態を形成する点で好ましい。
ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルにおけるアルケニル基は、直鎖でもよく分岐鎖でもよいが、直鎖であることが適度なゲル強度を有するゲル状態を形成する点で好ましい。
（Ｂ）成分としては、アルキル基が直鎖であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルであることが、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成する点で好ましい。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキル基の炭素数は、１２～２０であることが好ましく、１５～１８であることがより好ましい。アルキル基の炭素数が好ましい下限値以上であれば、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成する点で好ましい。アルキル基の炭素数が好ましい上限値以下であれば、ゲル状洗浄剤組成物を製造する際に取り扱いやすい点で好ましい。
ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルにおけるアルケニル基の炭素数は、１２～２０であることが好ましく、１５～１８であることがより好ましい。アルケニル基の炭素数が好ましい下限値以上であれば、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成する点で好ましい。アルケニル基の炭素数が好ましい上限値以下であれば、ゲル状洗浄剤組成物を製造する際に取り扱いやすい点で好ましい。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテルにおけるオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基またはオキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基が特に好ましい。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテルにおけるポリオキシアルキレン基は、アルキレンオキサイドを付加モル数１０～５０で付加することにより得られたポリオキシアルキレン基であることが好ましい。
付加モル数が１０～５０であれば、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成する点で好ましい。

（Ｂ）成分が、平均炭素数が１２～２０のアルコールに、１０～５０のエチレンオキサイドが付加したアルコールエトキシレートであることが適度なゲル強度を有するゲル状態を形成する点で好ましい。
平均炭素数が１２～２０の直鎖アルコールに、１０～５０のエチレンオキサイドが付加したアルコールエトキシレートであることが適度なゲル強度を有するゲル状態を形成する点でより好ましい。
平均炭素数が１２～２０の直鎖の第１級アルコールに、１０～５０のエチレンオキサイドが付加したアルコールエトキシレートであることが適度なゲル強度を有するゲル状態を形成する点でさらに好ましい。
エチレンオキサイドの付加モル数は、１２～４０がより好ましく、１５～３０がさらに好ましい。

特に好ましい（Ｂ）成分としては、エチレンオキサイドが平均２０モル付加したポリオキシエチレンセチルエーテル、エチレンオキサイドが平均１５モル付加したポリオキシエチレンステアリルエーテル、エチレンオキサイドが平均２０モル付加したポリオキシエチレンステアリルエーテルが挙げられる。

（Ｂ）成分の含有量は、滞留型ゲル状洗浄剤組成物の総質量に対して２５質量％以上５５質量％未満であり、３０～５０質量％が好ましく、３５～４５質量％がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、優れた洗浄力を発揮するとともに、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成しやすい。また、良好な付着性を発揮しやすい。また、上記上限値以下であると、組成物が硬くなりすぎず、付着性を発揮しやすい。

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、ナトリウム及びカリウムの一方または両方の炭酸塩、またはナトリウム若しくはカリウムの炭酸水素塩である。
具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムカリウム、炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素カリウムから選択される塩である。
（Ｃ）成分は１種でもよく２種以上を併用してもよい。
溶解度が高く、溶解時にアルカリ性を示す点から、（Ｃ）成分は、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムの一方又は両方であることが好ましい。

（Ｃ）成分の含有量は、滞留型ゲル状洗浄剤組成物の総質量に対して２～１５質量％であり、３～１０質量％が好ましく、４～７質量％がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成しやすい。また、良好な付着性を発揮しやすい。また、上記上限値以下であると、組成物が硬くなりすぎず、付着性を維持しやすい。

（Ｂ）成分の含有量に対する（Ｃ）成分の含有量の質量比を表す（Ｃ）／（Ｂ）は、０．０５／１～０．５／１がより好ましく、０．０７／１～０．３／１がさらに好ましく、０．１／１～０．２／１が特に好ましい。

＜ｐＨ＞
本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物は、組成物全体（水を含む）をイオン交換水で０．３質量／体積％に希釈して溶解した時（本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物３ｇをイオン交換水で１Ｌとした希釈液）の２５℃におけるｐＨ（以下「希釈時ｐＨ」という場合がある。）が９～１２である。希釈時ｐＨは、９～１１が好ましい。

希釈時ｐＨが９以上であることにより、ウイルス除去性を発揮できる。また、希釈時ｐＨが１２以下であることにより、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成しやすい。また、良好な付着性を発揮しやすい。
なお、本明細書において、ｐＨは、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ－３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）により測定される値を意味する。

希釈時ｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を添加することにより調整できる。
ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらのなかでも、滞留型ゲル状洗浄剤組成物の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

＜任意成分＞
滞留型ゲル状洗浄剤組成物は、（Ａ）～（Ｃ）成分、必要に応じて添加するｐＨ調整剤、及び水以外に任意成分を含有してもよい。
任意成分としては、例えば、（Ａ）成分以外のカチオン界面活性剤、（Ｂ）成分以外のノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等の、その他の界面活性剤；パラトルエンスルホン酸、炭素数１～３の１級アルコール等のハイドロトロープ剤；クエン酸ナトリウム、メチルグリシン二酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩等の金属封鎖剤；色素；特開２００２－１７３６９８号公報の表３～４記載の香料組成物Ａ～Ｆ、特開２００３－８２３９８号公報の表５～１３記載の香料組成物Ｘ１～Ｐ２、特開２００４－３２２０７８号公報の表１～２記載の香料組成物ａ～ｆ、特開２００５－１８７６３８号公報の表３記載の香料組成物ａ～ｃ、特開２００６－１５１９０７号公報の表３記載の香料組成物Ａ～Ｄ、特開２０１５－１２４３６３号公報の表４記載の香料組成物Ａ～Ｄ、特開２０１５－２１０７６号公報の表２記載の香料組成物Ｄ－１～Ｄ－２ならびにＤ’－１等の、香料；水混和性有機溶媒；殺菌剤；防腐剤；抗カビ剤；酸化防止剤；防汚性高分子；分散剤；紫外線吸収剤等が挙げられる。

（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計に対する、その他の界面活性剤の含有量の合計の質量比を表す、その他の界面活性剤／（Ａ＋Ｂ）は０／１～０．１／１が好ましく、０／１～０．０５／１がより好ましく、０／１～０．０３／１がさらに好ましく、０／１～０．０１／１が特に好ましい。
なお、洗浄力の点でアニオン界面活性剤は含まないことが好ましい。具体的に滞留型ゲル状洗浄剤組成物の総質量に対してアニオン界面活性剤の含有量は０．００１質量％以下が好ましく、０．０００１質量％以下がより好ましく、ゼロが特に好ましい。

「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒であり、液体洗浄剤の分野において公知のものを使用できる。
例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００～１０００のポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコール、グリセリン等の炭素数２～４の多価アルコール；及び、
エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ダイセル社製セルトールＥＤＧＡＣ（ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）等のグリコールエーテル系溶剤が挙げられる。これらは被膜形成により剤の保存安定性向上に役立つ。

「防汚性高分子」とは、硬表面上で親水性や撥水性を付与することにより防汚性を発揮する成分である。
例えば、平均分子量約１０００～１００００のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール；及び、カチオン化デンプン、カチオン化セルロース等のカチオン性高分子；及び、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；及び、アミノ変性シリコン、アルカリ可溶性アクリルシリコン等のシリコン剤が挙げられる。
任意成分の合計の含有量は特に限定されないが、例えば、滞留型ゲル状洗浄剤組成物の総質量に対し、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。

「分散剤」とは、ゲル状洗浄剤組成物を均一に保つ成分である。
例えば、三洋化成工業株式会社製の「ニューポール７５Ｈ－９００００」（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンヘキシレングリコールエーテル、分子量９００００）等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキレングリコールエーテルが挙げられる。

＜水＞
本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物は、前記（Ａ）～（Ｃ）成分と共に、水を含有しゲル状とされている。
水の含有量については、ゲル状態を形成できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、２０～８０重量％、好ましくは２５～７０重量％、更に好ましくは２５～６０重量％とすることができる。
滞留型ゲル状洗浄剤組成物の各成分（水を含む）の含有量の合計は、１００質量％である。

＜作用機序＞
本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物が、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成しやすく、かつ、良好な付着性を発揮できる理由は明確ではないが、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の相互作用により、ゲル化が生じているためではないかと考えられる。
また、本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物が、洗浄力だけでなく、ウイルス除去性に優れるのは、細菌やウイルスを除去する（Ａ）成分の能力が、アルカリ性とすることにより、充分に発揮されるようになったためではないかと考えられる。

本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物における（Ｂ）成分と（Ｃ）成分は、いずれも、アルカリ性としても問題のない化合物である。そのため、アルカリ性とすることによってゲル状態の形成に悪影響が及ぶこともない。
したがって、本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物は、ウイルスの除去性と洗浄力が共に優れていながら、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成できる。

（製造方法）
本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物は、適宜加熱・冷却しながら、前記（Ａ）～（Ｃ）成分、水、必要に応じて添加されるｐＨ調整剤、その他の任意成分を所定量混合することによって製造される。

（容器入り滞留型ゲル状洗浄剤組成物）
本発明の容器入り滞留型ゲル状洗浄剤組成物は、本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物と、容器とを備える。容器は、開口部が形成された可撓性容器本体と可撓性容器本体の開口部に設けられた吐出口を有する。例えば、チューブやパウチ、スクイズボトルが挙げられる。
滞留型ゲル状洗浄剤組成物は、可撓性容器本体に収容され、使用時には、可撓性容器本体を加圧することにより、吐出口から吐出されるようになっている。

（使用方法）
本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物は、硬質表面の洗浄及び除菌に好適に使用される。具体的には、硬質表面に付着させ、硬質表面上に付着した本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物に水を接触させることにより、水に配合成分が流出し、硬質表面の洗浄及び除菌が行われる。
本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物において、洗浄対象となる硬質表面としては、水との接触が可能な硬質表面であればよく、例えば、トイレ便器、トイレの手洗い部、ガラス、窓、ドア、浴室の壁、台所、洗面所や浴室の排水口等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはトイレ便器が挙げられる。

本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物をトイレ便器の洗浄に使用する場合、本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物は、フラッシュ水として供給される水と接触する部位に付着させればよい。このような付着部位として、好ましくは便器ボウルの表面が挙げられるが、貯水タンクの上に手洗い部が付いている水洗トイレの場合であれば、当該手洗い部の受け皿（貯水タンクの上蓋表面）であってもよい。本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物は、このような部位に付着させても、硬質表面に対する優れた付着性を備えているため、フラッシュ水が流れても、またはフラッシュ水として貯水タンクに供給される水と接触しても、付着した状態を維持することができる。

本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物を硬質表面に付着させるには、硬質表面に対して本発明の滞留型ゲル状洗浄剤組成物を収容した容器から押出せばよい。好ましくは、本発明の容器入り滞留型ゲル状洗浄剤組成物を用いて、可撓性容器本体を加圧して押し出すことにより、硬質表面に付着させることが好ましい。

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。

（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
Ａ－１：ジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート（商品名「リポカード２１０－８０ＭＳＰＧ」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ製）、式（ａ）中のＲ^１～Ｒ^４のうちの２つが炭素数１０のアルキル基であり、残りの２つがメチル基であり、Ｚ^－がメチル硫酸イオンである化合物。）。
Ａ－２：ジデシルジメチルアンモニウムエチルサルフェート、式（ａ）中のＲ^１～Ｒ^４のうちの２つが炭素数１０のアルキル基であり、残りの２つがメチル基であり、Ｚ^－がエチル硫酸イオンである化合物。）。
Ａ－３：ステアリルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、式（ａ）中のＲ^１～Ｒ^４のうちの１つが炭素数１８のアルキル基であり、残りの３つがメチル基であり、Ｚ^－がメチル硫酸イオンである化合物。）。
Ａ－４：ジデシルメチルポリオキシエチルアンモニウムプロピオネート（商品名「Ｂａｒｄａｐ２６」、ロンザジャパン製）、式（ａ）中のＲ^１～Ｒ^４のうちの２つが炭素数１０のアルキル基であり、他の１つがメチル基であり、残りの１つが－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＨで表される基であり、Ｚ^－がプロピオン酸イオンである化合物。）。

＜（Ａ）成分の比較成分＞
ＡＸ－１：オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド（商品名「カチオンＧ－５０」、三洋化成工業製）、式（ａ）中のＲ^１～Ｒ^４のうちの１つが炭素数８のアルキル基であり、他の１つがベンジル基であり、残りの２つがメチル基であり、Ｚ^－が塩素イオンである化合物。）。

＜（Ｂ）成分＞
Ｂ－１：ポリオキシエチレンセチルエーテル（商品名「エマルミンＣＣ-２００」、三洋化成工業製）。炭素数１６の直鎖アルコール１モルに、エチレンオキサイドが平均２０モル付加したアルコールエトキシレート。ＨＬＢ：１５．７。
Ｂ－２：ポリオキシエチレンステアリルエーテル（商品名「Ｓ-２１５」、日本油脂製）。炭素数１８の直鎖アルコール１モルに、エチレンオキサイドが平均１５モル付加したアルコールエトキシレート。ＨＬＢ：１４．２。
Ｂ－３：ポリオキシエチレンステアリルエーテル（商品名「Ｓ-２２０」、日本油脂製）。炭素数１８の直鎖アルコール１モルに、エチレンオキサイドが平均２０モル付加したアルコールエトキシレート。ＨＬＢ：１５．３。
Ｂ－４：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名「エマルミンＬ－３８０」、三洋化成工業製）。炭素数１２の直鎖アルコール１モルに、エチレンオキサイドが平均３８モル付加したアルコールエトキシレート。ＨＬＢ：１７．７。

＜（Ｂ）成分の比較成分＞
ＢＸ－１：ポリオキシエチレンセチルエーテル（商品名「Ｓ－２０７」、日本油脂製）。炭素数１６の直鎖アルコール１モルに、エチレンオキサイドが平均７モル付加したアルコールエトキシレート。ＨＬＢ：１０．７。

＜（Ｃ）成分＞
Ｃ－１：炭酸ナトリウム（ソーダ灰、トクヤマ製）。
Ｃ－２：炭酸カリウム（炭酸カリウム、旭硝子製）。

＜（Ｃ）成分の比較成分＞
ＣＸ－１：塩化ナトリウム（試薬特級、関東化学製）。
ＣＸ－２：メタ珪酸ナトリウム（メタ珪酸ソーダ５水塩、広栄化学製）。

＜任意成分＞
クエン酸ナトリウム：クエン酸３ナトリウム２水和物（商品名「精製クエン酸ナトリウム」、扶桑化学製）。
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（商品名「ＰＥＧ６０００Ｓ」、三洋化成工業製）。
ＰＧ：プロピレングリコール（プロピレングリコール、旭硝子製）。
色素：青色４０３号。
香料。
ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム（試薬特級、和光純薬工業製）または硫酸（試薬一級、和光純薬工業製）。

（実施例１～１５、比較例１～１５）
表１～４に示す配合に従い、ｐＨ調整剤以外の各成分を適宜加熱、冷却しながら、ミキサーを用いて混練し、表に示す希釈時ｐＨの値となるようｐＨ調整剤を加えて、洗浄剤組成物を調製した。各例の洗浄剤組成物について、下記の方法でウイルス除去効性、ゲル化、付着性、及び洗浄力を評価した。結果を表１～４に示す。
なお、表中の配合量は純分換算値である。表中、空欄はその配合成分が配合されていないことを意味する。
ｐＨ調整剤の含有量「適量」は、各例の希釈時ｐＨを表中の値にするのに要した量である。また、水の含有量「バランス」は、洗浄剤組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。

（評価方法）
＜ウイルス除去性＞
下記の方法で、各例の洗浄剤組成物の水溶液（対照試験は生理食塩水）で洗い流したテストピース上に、ウイルスとタンパク質汚れを共存させ、さらに各例の洗浄剤組成物の水溶液（対照試験は生理食塩水）でテストピースを洗い流した後、テストピースに残ったウイルスの感染価を測定し、対照試験を基準とするウイルス感染価の低減効果を調べた。ウイルス感染価は細胞感染性を有するウイルス量の指標となる値である。
ウイルス感染価は、細胞にウイルスを感染させ、限界希釈法により、５０％培養細胞感染濃度（ＴＣＩＤ５０）に基づき測定した。

供試ウイルスは、ネコカリシウイルス（Ｆｅｌｉｎｅ ｃａｌｉｃｉｖｉｒｕｓ、ＡＴＣＣ株ＶＲ－７８２）を用いた。ネコカリシウイルスは、ネコカリシウイルス感染症というネコの感染症の病原体で、ノロウイルスと構造が似ており、似た性質を持つものである。ノロウイルスは培養系が確立されていないため、ノロウイルスの代替ウイルスとして、同じカリシ科に属するネコカリシウイルスを用いて、ウイルス感染力を確認する方法が一般的に採用されている。
供試細胞は、ＣＲＦＫ細胞（ネコ腎臓細胞、ＡＴＣＣ株ＣＣＬ－９４）を用いた。

［テストピースの作製・洗浄］
ウイルス液と、６ｇ／Ｌに調整した牛血清アルブミン水溶液（ＢＳＡ Ｆｒａｃｔｉｏｎ Ｖ Ｂｏｖｉｎｅ Ａｌｂｕｍｉｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎ Ｖ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ７．５％、ｇｉｂｃｏ）を１：１で混合し、試験ウイルス液とした。
スライドグラス（７６ｍｍ×２６ｍｍ）を４５度に傾けた状態で各例の洗浄剤組成物の０．１５％水溶液（各例の洗浄剤組成物１５ｇをイオン交換水で１Ｌとした水溶液）５ｍＬを上から注いで洗い流し、室温で乾燥させたものをテストピースとした。テストピースに、試験ウイルス液を１０μＬを滴下し乾燥させた。これをさらに各例の洗浄剤組成物の０．１５％水溶液５ ｍＬで同様に洗い流した。
対照試験として、各例の洗浄剤組成物の０．１５％水溶液に代えてＰＢＳ（－）（ダルベッコリン酸緩衝生理食塩水、ＰＢＳ（－）粉末「ニッスイ（日水製薬社製品名）」の水溶液）を用いた他は、同様にしてテストピースを作成し、試験ウイルス液を滴下し乾燥させた後、洗い流した。

［ウイルス感染価の測定］
各例の試験ウイルス液を滴下し乾燥させ、さらに洗浄した後のテストピースを、ストマッカー袋に入れ、イーグル最小必須培地 ＭＥＭ（Ｅ－ＭＥＭ、ＳＩＧＭＡ社）を１０ｍＬ加えてウイルスを洗い出した。さらに、ウイルス感染価を求めるため、Ｅ－ＭＥＭを用いて１０倍で段階希釈して希釈試料とした。
ＣＲＦＫ細胞を、１０％牛胎児血清（ＦＢＳ、ＳＩＧＭＡ社）を添加したＥ－ＭＥＭを培地として用い、９６穴ウエルプレート内で単層培養した後、培養液を除去し、上記希釈試料１００μＬを、４ウェルずつ接種し、ＣＯ_２インキュベーターにて３７℃で３～５日間培養した。
培養後、実体顕微鏡にてウイルス感染の有無を観察し、感染価（５０％組織培養感染値量、５０％ ｔｉｓｓｕｅ ｃｕｌｔｕｒｅ ｉｎｆｅｃｔｉｖｅ ｄｏｓｅ、ＴＣＩＤ５０）を求めた。ＴＣＩＤ５０はＢｅｈｒｅｎｓ・Ｋａｒｂｅｒ法に従い、下記式により算出した。
ｌｏｇ ＴＣＩＤ５０＝ｌｏｇ（１列目の希釈度）－（各希釈列における（変性ウェル数／全ウェル数）の総和－０．５）×ｌｏｇ（希釈率）
対照試験におけるウイルス感染価と比較し、下記の基準でウイルス除去効果を評価した。

［評価基準］
○：ウイルス感染価の減少値が２以上３未満。
△：ウイルス感染価の減少値が１以上２未満。
×：ウイルス感染価の減少値が１未満。

＜ゲル化＞
各例の洗浄剤組成物の１０ｇを内径３５ｍｍの円柱状のガラス容器に入れ、２５℃で１日静置した。その後、そのガラス容器を９０度傾けた状態で５秒間静止した後、組成物のゲル状態を目視で評価した。

［評価基準］
〇：ゲル状態に変化がなく、洗浄剤組成物の分離や沈殿が見られず均一な半固体形状を安定に維持できており、流動が認められない。
×：液状になり流動する。または、洗浄剤組成物の分離や沈殿が認められる。

＜付着性>
各例の洗浄剤組成物の５ｇを直径３ｃｍの円になるように陶器製便器のフラッシュ口より１０ｃｍ離れ、かつ、フラッシュ口からのフラッシュ水が直接あたる位置に付着させた後、５分毎に８Ｌの水を１０回流し、１時間後の付着性を観察した。

［評価基準］
〇：洗浄剤組成物が陶器製便器から剥がれず付着したままである。
×：洗浄剤組成物が陶器製便器から剥がれている。

＜洗浄力＞
表５に示す配合で汚垢液を調製した。この汚垢液を撹拌しながらスライドグラス（７６ｍｍ×２６ｍｍ）をつまみ、先端から５０ｍｍまで１０秒間浸漬してから、５秒間かけて引き上げた後、室温で１５分間乾燥させたものを、汚垢プレートとした。
ねじ口瓶（商品名「ＳＶ－１１０」、日電理科硝子製）に各例の洗浄剤組成物の０．１５％水溶液（各例の洗浄剤組成物１５ｇをイオン交換水で１Ｌとした水溶液）の１００ｇと汚濁プレートを入れた。
汚濁プレートをねじ口瓶内で３分間各例の洗浄剤組成物の０．１５％水溶液に浸漬した後、イオン交換水で軽くすすぎ、ピンチで挟んで吊るし、室温で１５分間乾燥させた。
乾燥後の汚濁プレートを、目視で観察し、下記評価基準にて評価した。

［評価基準］
５点：完全に落ちている。
４点：大部分の汚れが落ちている。
３点：かなり汚れが残っている。
２点：大部分の汚れが残っている。
１点：全く汚れが落ちていない。

表１、２に示すように、実施例の洗浄剤組成物は、いずれもウイルス除去性に優れ、充分にゲル化して付着性もあり、洗浄力にも優れていた。
これに対して、表３に示すように、（Ａ）成分が配合されていない比較例１、及び（Ａ）成分の配合量が少ない比較例２では、ウイルス除去性及び洗浄力が劣っていた。また、（Ａ）成分の配合量が多すぎる比較例３では、充分にゲル化せず付着性も劣っていた。また、比較例４の結果から、同じテトラアルキルアンモニウム塩であっても、陰イオンを適切に選択しないと、ウイルス除去性を発揮できないことがわかった。

また、（Ｂ）成分が配合されていない比較例５、及び（Ｂ）成分の配合量が少ない比較例６では、充分にゲル化せず付着性も劣っていた。このことから、（Ｂ）成分は、ゲル化や付着性の発揮のために必要な成分であることがわかった。
また、（Ｂ）成分の配合量が多すぎる比較例７では、充分にゲル化したものの、硬くなりすぎ、付着性の点で劣っていた。また、比較例８の結果から、同じノニオン界面活性剤であっても、ＨＬＢ等の要件を満たさないと、ゲル化及び付着性を発揮できないことがわかった。

また、表４に示すように、（Ｃ）成分が配合されていない比較例９、及び（Ｃ）成分の配合量が少ない比較例１０では、充分にゲル化せず付着性も劣っていた。このことから、（Ｃ）成分は、ゲル化や付着性の発揮のために必要な成分であることがわかった。
また、（Ｃ）成分の配合量が多すぎる比較例１１では、充分にゲル化したものの、硬くなりすぎ、付着性の点で劣っていた。また、比較例１２、１３の結果から、同じ無機塩であっても、炭酸塩または炭酸水素塩でないと、ゲル化及び付着性を発揮できないことがわかった。
また、比較例１４の結果から、ウイルス除去性を発揮させるためには、ｐＨを高くする必要があることがわかった。また、比較例１４の結果から、ｐＨを高くしすぎると、ゲル化や付着性が損なわれることがわかった。

Claims (4)

1. 下記（Ａ）成分の０．１～４０質量％と、下記（Ｂ）成分の２５質量％以上５５質量％未満と、下記（Ｃ）成分の２～１５質量％と水を含み、組成物全体をイオン交換水で０．３質量／体積％に希釈して溶解した時の２５℃におけるｐＨが９～１２である滞留型ゲル状洗浄剤組成物。
   （Ａ）成分：下記一般式（ａ）で表されるカチオン界面活性剤。
   （Ｂ）成分：ＨＬＢが１４～１８である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテル。
   （Ｃ）成分：、ナトリウム及びカリウムの一方または両方の炭酸塩、またはナトリウム若しくはカリウムの炭酸水素塩。
   

   

   ［式（ａ）中、Ｒ^１～Ｒ^４のうちの１つまたは２つは炭素数８～２０のアルキル基またはアルケニル基であり、それ以外はそれぞれ独立に、－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＨ（ｍは分子中の平均エチレンオキサイド付加モルが１～５となる数）であらわされる基、炭素数１～３のアルキル基またはベンジル基である。Ｚ^－はアルキル基の炭素数が１～５のアルキル硫酸イオン、またはプロピオン酸イオンを示す。］
2. 前記（Ｂ）成分が、アルキル基が直鎖である、ＨＬＢが１４～１８のポリオキシアルキレンアルキルエーテルである、請求項１に記載の滞留型ゲル状洗浄剤組成物。
3. 前記（Ｂ）成分が、平均炭素数が１２～２０のアルコール１モルに、１０～５０モルのエチレンオキサイドが付加したアルコールエトキシレートである、請求項１または２に記載の滞留型ゲル状洗浄剤組成物。
4. 請求項１～３のいずれか一項に記載の滞留型ゲル状洗浄剤組成物と、容器とを備え、前記容器は、開口部が形成され、前記滞留型ゲル状洗浄剤組成物を収容する可撓性容器本体と前記可撓性容器本体の開口部に設けられた吐出口を有する、容器入り滞留型ゲル状洗浄剤組成物。