CN117304567A - 一种复合强碱溶液及其在回收碳纤维中的应用 - Google Patents

一种复合强碱溶液及其在回收碳纤维中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN117304567A
CN117304567A CN202310970926.2A CN202310970926A CN117304567A CN 117304567 A CN117304567 A CN 117304567A CN 202310970926 A CN202310970926 A CN 202310970926A CN 117304567 A CN117304567 A CN 117304567A
Authority
CN
China
Prior art keywords
strong
alkali solution
composite
carbon fiber
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202310970926.2A
Other languages
English (en)
Inventor
朱继华
裴纯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen University
Original Assignee
Shenzhen University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen University filed Critical Shenzhen University
Priority to CN202310970926.2A priority Critical patent/CN117304567A/zh
Publication of CN117304567A publication Critical patent/CN117304567A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/22Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/16Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with inorganic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/22Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
    • C08J11/24Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/28Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic compounds containing nitrogen, sulfur or phosphorus
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/24Thermosetting resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08J2361/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2363/00Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
    • C08J2363/02Polyglycidyl ethers of bis-phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/06Unsaturated polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/08Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种复合强碱溶液及其在回收碳纤维中的应用,其中,该复合强碱溶液是由强离子碱溶液和非质子极性溶剂混合而成;所述强离子碱溶液与非质子极性溶剂的质量比为0.05~0.2,所述强离子碱溶液的浓度为1~120wt.%。通过选用本发明各组分以及各组分的含量获得的复合强碱溶液对碳纤维增强复合材料中的碳纤维进行回收时,不仅实现了除脂率高达100%的目的,而且还解决了回收碳纤维效果不佳和回收率低的问题。

Description

一种复合强碱溶液及其在回收碳纤维中的应用
技术领域
本发明属于复合强碱溶液技术领域,具体涉及一种复合强碱溶液及其在回收碳纤维中的应用。
背景技术
碳纤维增强复合材料(carbon fiber reinforced plastics,CFRP)具有强度高(2-10Gpa)、刚度大(200-700Gpa)、比重小(1.5-2g/cm3)和耐腐蚀(酸碱盐)等优点,在航空航天、建筑土木、风力发电、体育休闲、轨道交通和压力容器等行业得到广泛应用。作为碳纤维产品的CFRP,其全球需求量在2022年预估将达到19.9万吨。
大规模的碳纤维增强复合材料消费,以及持续的消费增长预期,带来了极其庞大的CFRP废弃物。碳纤维增强复合材料中的树脂为三维交联网状结构,具有不溶不熔特性,而碳纤维为无机惰性性质,因而碳纤维增强复合材料极难降解。传统的处理方式主要为填埋和焚烧,填埋不仅占用大量宝贵的土地资源,且缓慢释放出CO2、SO2等有毒气体;焚烧一吨的碳纤维增强复合材料将产生2011kg CO2,进而使得对碳纤维增强复合材料废弃物进行高效环保回收处理是迫在眉睫的课题,但是采用现有技术在回收碳纤维的过程中使用的强碱溶液,通常回收效果不佳,回收率低,因此,研发一种新的用于回收碳纤维的强碱溶液仍然是目前研发人员主要攻克的主题之一。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种用于回收碳纤维的复合强碱溶液,解决了现有技术中碳纤维的回收效果不佳、除脂率低以及回收率低的问题。
本发明的目的在于上述复合强碱溶液在回收碳纤维中的应用。
为了解决上述问题,本发明所采用的技术方案是:一种复合强碱溶液,该复合强碱溶液是由强离子碱溶液和非质子极性溶剂混合而成;所述强离子碱溶液与非质子极性溶剂的质量比为0.05~0.2,所述强离子碱溶液的浓度为1~120wt.%。
优选地,所述强离子碱溶液与非质子极性溶剂的质量比为0.05~0.1,所述强离子碱溶液的浓度为1~110wt.%。
优选地,该复合强碱溶液还含有质子助剂。
优选地,所述强离子碱溶液与所述质子助剂的质量比为0.01~1.2;所述质子助剂与所述非质子极性溶剂质量比为1~25wt.%。
优选地,所述强离子碱溶液与所述质子助剂的质量比为0.01~0.8;所述质子助剂与所述非质子极性溶剂质量比为1~20wt.%。
优选地,所述强离子碱溶液为EtONa、EtOK、NaOBu-t、KOBu-t、NaOH、KOH中的至少一种。
优选地,所述非质子极性溶剂为DMF、THF、DMSO中的至少一种。
优选地,所述质子助剂为水、甲醇、乙醇中的至少一种。
优选地,该复合强碱溶液的pKa值为30~40。
本发明的另一个技术方案是这样实现的:一种上述的复合强碱溶液在回收碳纤维中的应用。
优选地,该应用的具体方法为:
将碳纤维增强复合材料浸泡于上述的复合强碱溶液中,并反应20~180min,得到回收碳纤维。
与现有技术相比,通过选用本发明各组分以及各组分的含量获得的复合强碱溶液对碳纤维增强复合材料的碳纤维进行回收时,不仅实现了除脂率高达100%的目的,而且还解决了回收碳纤维效果不佳和回收率低的问题。
附图说明
图1为采用本发明复合强碱溶液对热固型预浸料中碳纤维进行回收后的结果示意图;其中:
图1a为本发明实施例中热固型碳纤维预浸料的示意图;
图1b为本发明实施例回收得到的碳纤维的示意图;
图1c为本发明实施例回收结束后的反应液示意图;
图2为采用本发明复合强碱溶液对双酚A环氧树脂CFRP中碳纤维进行回收后的结果示意图;其中:
图2a为本发明实施例中双酚A环氧树脂CFRP的示意图;
图2b为本发明实施例回收得到的碳纤维的示意图;
图3为采用本发明复合强碱溶液对不饱和聚酯树脂CFRP中碳纤维进行回收后的结果示意图;其中:
图3a为本发明实施例中不饱和聚酯树脂CFRP的示意图;
图3b为本发明实施例回收得到的碳纤维的示意图;
图4为采用本发明复合强碱溶液对环氧乙烯基酯树脂CFRP中碳纤维进行回收后的结果示意图;其中:
图4a为本发明实施例中环氧乙烯基酯树脂CFRP的示意图;
图4b为本发明实施例回收得到的碳纤维的示意图;
图5为采用本发明复合强碱溶液对酚醛树脂CFRP中碳纤维进行回收后的结果示意图;其中:
图5a为本发明实施例中酚醛树脂CFRP的示意图;
图5b为本发明实施例回收得到的碳纤维的示意图;
图6为采用本发明复合强碱溶液对双马树脂CFRP中碳纤维进行回收后的结果示意图;其中:
图6a为本发明实施例中双马树脂CFRP的示意图;
图6b为本发明实施例回收得到的碳纤维的示意图;
图7为CFRP与本发明实施例回收得到的碳纤维TGA-DTG曲线;
图8为本发明实施例回收得到的碳纤维拉伸强度曲线图;
图9为本发明实施例回收得到的碳纤维SEM图;
图10为本发明实施例回收得到的碳纤维AFM图;
图11和图12为本发明实施例回收得到的碳纤维XPS图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明实施例提供的一种复合强碱溶液,该复合强碱溶液是由强离子碱溶液和非质子极性溶剂混合而成;所述强离子碱溶液与非质子极性溶剂的质量比为0.05~0.2,所述强离子碱溶液的浓度为1~120wt.%。
进一步地,所述强离子碱溶液与非质子极性溶剂的质量比为0.05~0.1,所述强离子碱溶液的浓度为1~110wt.%。
该复合强碱溶液还含有质子助剂;所述强离子碱溶液与所述质子助剂的质量比为0.01~1.2;所述质子助剂与所述非质子极性溶剂质量比为1~25wt.%。
进一步地,所述强离子碱溶液与所述质子助剂的质量比为0.01~0.8;所述质子助剂与所述非质子极性溶剂质量比为1~20wt.%。
其中,所述强离子碱溶液为EtONa、EtOK、NaOBu-t、KOBu-t、NaOH、KOH中的至少一种;所述非质子极性溶剂为DMF、THF、DMSO中的至少一种;所述质子助剂为水、甲醇、乙醇中的至少一种;该复合强碱溶液的pKa值为30~40。
表1典型的超强碱体系
针对环氧树脂不熔不溶特性,设计非质子溶剂/强离子碱/质子助剂复合强超碱体系,体系中形成的少量复合超强碱存在于固液相界面附近的溶液中;当超强碱在反应中被消耗时,从固相中持续补充到相界面附近液相中,形成相转移催化;体系中质子助剂可不断输送质子将反应过程中形成的阴离子转化为新的稳定分子,从而维持体系的强碱度;此外,非质子极性溶剂在回收反应中起到反应溶剂、反应试剂双重作用,具有加速、催化作用,如在KOBu-t/DMSO体系中可产生双键重排,使反应能在较低温度下均相进行,显著提高回收效率。因此,将超强碱相转移催化性能与化学溶胀性能相结合,可在常温常压下实现碳纤维增强复合材料(CFRP)高效回收。
本发明实施例还提供了上述复合强碱溶液在回收碳纤维中的应用,且该应用的具体方法为:
S1、在常压和25~180℃下将碳纤维增强复合材料(CFRP)浸泡于复合强碱溶液中,并反应20~180min,得到碳纤维粗品和反应液;;
S2、采用洗剂对所述S1获得的碳纤维粗品进行洗涤,再在20~80℃的温度下干燥5~40h,得到回收碳纤维。
以下为具体的实施例
一、关于配制复合强碱溶液的实施例
实施例1
本发明实施例1提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C2H5ONa(乙醇钠)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C2H5ONa的质量为0.2g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为200g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和乙醇钠/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1min,成为C2H5ONa(乙醇钠)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系复合强碱溶液;
实施例2
本发明实施例2提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C2H5ONa(乙醇钠)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C2H5ONa的质量为0.2g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为100g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和乙醇钠/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C2H5ONa(乙醇钠)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系复合强碱溶液;
实施例3
本发明实施例3提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C2H5ONa(乙醇钠)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C2H5ONa的质量为0.2g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为50g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和乙醇钠/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C2H5ONa(乙醇钠)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系复合强碱溶液;
实施例4
本发明实施例4提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C2H5ONa(乙醇钠)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C2H5ONa的质量为0.1g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为200g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和乙醇钠/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C2H5ONa(乙醇钠)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系复合强碱溶液;
实施例5
本发明实施例5提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C2H5ONa(乙醇钠)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C2H5ONa的质量为0.1g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为100g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和乙醇钠/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C2H5ONa(乙醇钠)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例6
本发明实施例6提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C2H5ONa(乙醇钠)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,:该复合强碱溶液中的强离子碱C2H5ONa的质量为0.1g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为50g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和乙醇钠/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C2H5ONa(乙醇钠)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例7
本发明实施例7提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C2H5ONa(乙醇钠)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体为:该复合强碱溶液中的强离子碱C2H5ONa的质量为0.04g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为200g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和乙醇钠/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C2H5ONa(乙醇钠)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例8
本发明实施例8提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C2H5ONa(乙醇钠)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C2H5ONa的质量为0.04g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为100g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和乙醇钠/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C2H5ONa(乙醇钠)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例9
本发明实施例9提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C2H5ONa(乙醇钠)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体为:该复合强碱溶液中的强离子碱C2H5ONa的质量为0.04g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为50g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和乙醇钠/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C2H5ONa(乙醇钠)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例10
本发明实施例10提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C2H5ONa(乙醇钠)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C2H5ONa的质量为0.01g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为200g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和乙醇钠/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C2H5ONa(乙醇钠)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例11
本发明实施例11提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C2H5ONa(乙醇钠)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C2H5ONa的质量为0.01g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为100g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和乙醇钠/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C2H5ONa(乙醇钠)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例12
本发明实施例12提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C2H5ONa(乙醇钠)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C2H5ONa的质量为0.01g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为50g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和乙醇钠/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C2H5ONa(乙醇钠)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例13
本发明实施例13提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C4H9OK(叔丁醇钾)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C7H9OK的质量为0.1g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为500g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和叔丁醇钾/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C4H9OK(叔丁醇钾)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例14
本发明实施例14提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C4H9OK(叔丁醇钾)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C4H9OK的质量为0.1g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为200g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和叔丁醇钾/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C4H9OK(叔丁醇钾)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例15
本发明实施例15提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C4H9OK(叔丁醇钾)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C7H9OK的质量为0.1g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为100g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和叔丁醇钾/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C4H9OK(叔丁醇钾)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例16
本发明实施例16提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C4H9OK(叔丁醇钾)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C4H9OK的质量为0.01g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为500g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和叔丁醇钾/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C4H9OK(叔丁醇钾)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例17
本发明实施例17提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C4H9OK(叔丁醇钾)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C4H9OK的质量为0.01g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为800g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和叔丁醇钾/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C4H9OK(叔丁醇钾)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例18
本发明实施例18提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C4H9OK(叔丁醇钾)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C4H9OK的质量为0.01g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为1000g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和叔丁醇钾/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C4H9OK(叔丁醇钾)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例19
本发明实施例19提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C4H9OK(叔丁醇钾)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C4H9OK的质量为0.25g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为500g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和叔丁醇钾/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C4H9OK(叔丁醇钾)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例20
本发明实施例20提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C4H9OK(叔丁醇钾)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C4H9OK的质量为0.25g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为800g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和叔丁醇钾/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C4H9OK(叔丁醇钾)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例21
本发明实施例21提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C4H9OK(叔丁醇钾)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C4H9OK的质量为0.25g,乙醇的质量为1g,DMSO的质量为1000g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和叔丁醇钾/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C4H9OK(叔丁醇钾)/DMSO/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例22
本发明实施例22提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C4H9OK(叔丁醇钾)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂CH3OH(甲醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C4H9OK的质量为0.01g,甲醇的质量为1g,DMSO的质量为500g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和叔丁醇钾/甲醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C4H9OK(叔丁醇钾)/DMSO/CH3OH(甲醇)体系反应液。
实施例23
本发明实施例23提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C4H9OK(叔丁醇钾)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂CH3OH(甲醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C4H9OK的质量为0.1g,甲醇的质量为1g,DMSO的质量为200g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和叔丁醇钾/甲醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C4H9OK(叔丁醇钾)/DMSO/CH3OH(甲醇)体系反应液。
实施例24
本发明实施例24提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C4H9OK(叔丁醇钾)、非质子极性溶剂DMSO和质子助剂复合醇混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C4H9OK的质量为0.1g,复合醇的质量为1g(甲醇:乙醇=0.1~10),DMSO的质量为200g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMSO和叔丁醇钾/复合醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C4H9OK(叔丁醇钾)/DMSO/复合醇体系反应液。
实施例25
本发明实施例25提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C4H9OK(叔丁醇钾)、非质子极性溶剂DMF和质子助剂CH3OH(甲醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C4H9OK的质量为0.1g,甲醇的质量为1g,DMF的质量为200g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMF和叔丁醇钾/甲醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C4H9OK(叔丁醇钾)/DMF/CH3OH(甲醇)体系反应液。
实施例26
本发明实施例26提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C4H9OK(叔丁醇钾)、非质子极性溶剂DMF和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,该复合强碱溶液中的强离子碱C4H9OK的质量为0.01g,乙醇的质量为1g,DMF的质量为200g。
具体的配制方法为:将对应质量的DMF和叔丁醇钾/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为C4H9OK(叔丁醇钾)/DMF/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例27
本发明实施例27提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C2H5ONa(乙醇钠)、非质子极性溶剂DMF和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,20%EtONa溶液(20gEtONa+100gEtOH)以质量比1:50与非质子极性溶剂DMF有机溶剂混合。
具体的配制方法为:将对应质量的DMF和乙醇钠/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为相应C2H5ONa(乙醇钠)/DMF/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例28
本发明实施例28提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C2H5ONa(乙醇钠)、非质子极性溶剂DMF和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,1%EtONa溶液(1gEtONa+100gEtOH)以质量比1:100与非质子极性溶剂DMF有机溶剂混合。
具体的配制方法为:将对应质量的DMF和乙醇钠/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为相应C2H5ONa(乙醇钠)/DMF/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例29
本发明实施例29提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C2H5ONa(乙醇钠)、非质子极性溶剂NMP和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,20%EtONa溶液(20gEtONa+100gEtOH)以质量比1:50与非质子极性溶剂NMP有机溶剂混合。
具体的配制方法为:将对应质量的NMP和乙醇钠/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为相应C2H5ONa(乙醇钠)/NMP/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例30
本发明实施例30提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液由强离子碱C2H5ONa(乙醇钠)、非质子极性溶剂NMP和质子助剂C2H5OH(乙醇)混合而成;具体地,1%EtONa溶液(1gEtONa+100gEtOH)以质量比1:100与非质子极性溶剂DMF有机溶剂混合。
具体的配制方法为:将对应质量的NMP和乙醇钠/乙醇溶液依次注入玻璃反应容器中,搅拌30秒使二者充分混合,静置1分钟,成为相应C2H5ONa(乙醇钠)/NMP/C2H5OH(乙醇)体系反应液。
实施例31
本发明实施例31提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液是由强离子KOH碱溶液和非质子极性DMSO溶剂混合而成;所述强离子KOH碱溶液与非质子极性DMSO溶剂的质量比为0.05,所述强离子碱溶液的浓度为0.01;具体地,该复合强碱溶液中的强离子KOH碱的质量为0.03g,水的质量为2.97g,非质子极性DMSO的质量为60g。
实施例32
本发明实施例32提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液是由强离子KOH碱溶液和非质子极性DMSO溶剂混合而成;所述强离子KOH碱溶液与非质子极性DMSO溶剂的质量比为0.05,所述强离子碱溶液的浓度为0.05;具体地,该复合强碱溶液中的强离子KOH碱的质量为0.14g,水的质量为2.86g,非质子极性DMSO的质量为60g。
实施例33
本发明实施例33提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液是由强离子KOH碱溶液和非质子极性DMSO溶剂混合而成;所述强离子KOH碱溶液与非质子极性DMSO溶剂的质量比为0.05,所述强离子碱溶液的浓度为0.1;具体地,该复合强碱溶液中的强离子KOH碱的质量为0.27g,水的质量为2.73g,非质子极性DMSO的质量为60g。
实施例34
本发明实施例34提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液是由强离子KOH碱溶液和非质子极性DMSO溶剂混合而成;所述强离子KOH碱溶液与非质子极性DMSO溶剂的质量比为0.05,所述强离子碱溶液的浓度为0.3;具体地,该复合强碱溶液中的强离子KOH碱的质量为0.69g,水的质量为2.31g,非质子极性DMSO的质量为60g。
实施例35
本发明实施例35提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液是由强离子KOH碱溶液和非质子极性DMSO溶剂混合而成;所述强离子KOH碱溶液与非质子极性DMSO溶剂的质量比为0.05,所述强离子碱溶液的浓度为0.5;具体地,该复合强碱溶液中的强离子KOH碱的质量为1.00g,水的质量为2.00g,非质子极性DMSO的质量为60g。
实施例36
本发明实施例36提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液是由强离子KOH碱溶液和非质子极性DMSO溶剂混合而成;所述强离子KOH碱溶液与非质子极性DMSO溶剂的质量比为0.05,所述强离子碱溶液的浓度为0.8;具体地,该复合强碱溶液中的强离子KOH碱的质量为1.33g,水的质量为1.67g,非质子极性DMSO的质量为60g。
实施例37
本发明实施例37提供的用于回收碳纤维的复合强碱溶液是由强离子KOH碱溶液和非质子极性DMSO溶剂混合而成;所述强离子KOH碱溶液与非质子极性DMSO溶剂的质量比为0.05,所述强离子碱溶液的浓度为1.1;具体地,该复合强碱溶液中的强离子KOH碱的质量为1.57g,水的质量为1.43g,非质子极性DMSO的质量为60g。
二、关于对CFRP进行回收的实施例
采用本实施例1、实施例2、实施例8、实施例14、实施例19、实施例20、实施例28、实施例33、实施例34、实施例35、实施例36和实施例37获得的复合强碱溶液分别对指定的碳纤维增强复合材料(如图1a所示)进行溶解回收,具体的实施例如下所述。
实施例38
本实施例38提供的对指定的热固型碳纤维预浸料进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和室温(25℃)下,将3组碳纤维预浸料分别置于本发明实施例1获得的复合强碱溶液中,分别静止反应20min,30min,40min,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)去离子水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:38-1,38-2,38-3。
实施例39
本实施例39提供的对指定的热固型碳纤维预浸料进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和室温(25℃)下,将3组碳纤维预浸料分别置于本发明实施例2获得的复合强碱溶液中,分别静止反应20min,30min,40min,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)去离子水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:39-1,39-2,39-3。
实施例40
本实施例40提供的对指定的碳纤维预浸料进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和室温(25℃)下,将3组碳纤维预浸料分别置于本发明实施例8获得的复合强碱溶液中,分别静止反应20min,30min,40min,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)去离子水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:40-1,40-2,40-3。
实施例41
本实施例41提供的对指定的热固型碳纤维预浸料进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和室温(25℃)下,将3组碳纤维预浸料分别置于本发明实施例14获得的复合强碱溶液中,分别静止反应20min,30min,40min,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)去离子水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:41-1,41-2,41-3。
实施例42
本实施例42提供的对指定的热固型碳纤维预浸料进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和室温(25℃)下,将3组碳纤维预浸料分别置于本发明实施例19获得的复合强碱溶液中,分别静止反应20min,30min,40min,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)去离子水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:42-1,42-2,42-3。
实施例43
本实施例43提供的对指定的热固型碳纤维预浸料进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和室温(25℃)下,将3组碳纤维预浸料分别置于本发明实施例20获得的复合强碱溶液中,分别静止反应20min,30min,40min,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:43-1,43-2,43-3。
实施例44
本实施例44提供的对指定的热固型碳纤维预浸料进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和室温(25℃)下,将3组碳纤维预浸料分别置于本发明实施例28获得的复合强碱溶液中,分别静止反应20min,30min,40min,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)去离子水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:44-1,44-2,44-3。
实施例45
本实施例45提供的对指定的热固型碳纤维预浸料进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和室温(25℃)下,将3组碳纤维预浸料分别置于本发明实施例33获得的复合强碱溶液中,分别静止反应20min,30min,40min,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)去离子水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:45-1,45-2,45-3。
实施例46
本实施例46提供的对指定的热固型碳纤维预浸料进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和室温(25℃)下,将3组碳纤维预浸料分别置于本发明实施例34获得的复合强碱溶液中,分别静止反应20min,30min,40min,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:46-1,46-2,46-3。
实施例47
本实施例47提供的对指定的碳纤维预浸料进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和室温(25℃)下,将3组碳纤维预浸料分别置于本发明实施例35获得的复合强碱溶液中,分别静止反应20min,30min,40min,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)去离子水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:47-1,47-2,47-3。
实施例48
本实施例48提供的对指定的热固型碳纤维预浸料进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和室温(25℃)下,将3组碳纤维预浸料分别置于本发明实施例36获得的复合强碱溶液中,分别静止反应20min,30min,40min,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:48-1,48-2,48-3。
实施例49
本实施例49提供的对指定的热固型碳纤维预浸料进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和室温(25℃)下,将3组碳纤维预浸料分别置于本发明实施例37获得的复合强碱溶液中,分别静止反应20min,30min,40min,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)去离子水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:49-1,49-2,49-3。
此外,在回收过程,树脂降解在反应液中,碳纤维和树脂分离,达到设定的反应时间后取出碳纤维,分别获得碳纤维(如图1b所示)和包含树脂降解产物的反应液(如图1c所示)。
采用本实施例1、实施例2、实施例8、实施例14、实施例19、实施例20、实施例28、实施例33、实施例34、实施例35、实施例36和实施例37获得的复合强碱溶液分别对双酚A型环氧树脂CFRP(如图2a所示)进行溶解回收,具体的实施例如下所述。
实施例50
本实施例50提供的对双酚A型环氧树脂CFRP进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和140℃,160℃和180℃将3组双酚A型环氧树脂CFRP分别置于本发明实施例1获得的复合强碱溶液中,磁力搅拌反应3小时,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:50-1,50-2,50-3。
实施例51
本实施例51提供的双酚A型环氧树脂CFRP进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和140℃,160℃和180℃将3组双酚A型环氧树脂CFRP分别置于本发明实施例2获得的复合强碱溶液中,磁力搅拌反应3小时,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:51-1,51-2,51-3。
实施例52-61均是对双酚A型环氧树脂CFRP进行回收的,与实施例50的不同点在于所采用的复合强碱溶液不同,具体不同为:
实施例52采用的复合强碱溶液为实施例8获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:52-1,52-2,52-3;
实施例53采用的复合强碱溶液为实施例14获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:53-1,53-2,53-3;
实施例54采用的复合强碱溶液为实施例19获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:54-1,54-2,54-3;
实施例55采用的复合强碱溶液为实施例20获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:55-1,55-2,55-3;
实施例56采用的复合强碱溶液为实施例28获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:56-1,56-2,56-3;
实施例57采用的复合强碱溶液为实施例33获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:57-1,57-2,57-3;
实施例58采用的复合强碱溶液为实施例34获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:58-1,58-2,58-3;
实施例59采用的复合强碱溶液为实施例35获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:59-1,59-2,59-3;
实施例60采用的复合强碱溶液为实施例36获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:60-1,60-2,60-3;
实施例61采用的复合强碱溶液为实施例37获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:61-1,61-2,61-3;
此外,在回收过程,树脂降解在反应液中,碳纤维和树脂分离,达到设定的反应时间后取出碳纤维,分别获得碳纤维(如图2b所示)和包含树脂降解产物的反应液(如图2c所示)。
采用本实施例1、实施例2、实施例8、实施例14、实施例19、实施例20、实施例28、实施例33、实施例34、实施例35、实施例36和实施例37获得的复合强碱溶液分别对不饱和聚酯树脂CFRP(如图3a所示)进行溶解回收,具体的实施例如下所述。
实施例62
本实施例62提供的对不饱和聚酯树脂CFRP进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和140℃,160℃和180℃将3组不饱和聚酯树脂CFRP分别置于本发明实施例1获得的复合强碱溶液中,磁力搅拌反应3小时,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:62-1,62-2,62-3。
实施例63-73均是对不饱和聚酯树脂CFRP进行回收的,与实施例62的不同点在于所采用的复合强碱溶液不同,具体不同为:
实施例63采用的复合强碱溶液为实施例2获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:63-1,63-2,63-3;
实施例64采用的复合强碱溶液为实施例8获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:64-1,64-2,64-3;
实施例65采用的复合强碱溶液为实施例14获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:65-1,65-2,65-3;
实施例66采用的复合强碱溶液为实施例19获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:66-1,66-2,66-3;
实施例67采用的复合强碱溶液为实施例20获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:67-1,67-2,67-3;
实施例68采用的复合强碱溶液为实施例28获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:68-1,68-2,68-3;
实施例69采用的复合强碱溶液为实施例33获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:69-1,69-2,69-3;
实施例70采用的复合强碱溶液为实施例34获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:70-1,70-2,70-3;
实施例71采用的复合强碱溶液为实施例35获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:71-1,71-2,71-3;
实施例72采用的复合强碱溶液为实施例36获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:72-1,72-2,73-3;
实施例73采用的复合强碱溶液为实施例37获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:73-1,73-2,73-3;
此外,在回收过程,树脂降解在反应液中,碳纤维和树脂分离,达到设定的反应时间后取出碳纤维,获得碳纤维(如图3b所示)和包含树脂降解产物的反应液。
采用本实施例1、实施例2、实施例8、实施例14、实施例19、实施例20、实施例28、实施例33、实施例34、实施例35、实施例36和实施例37获得的复合强碱溶液分别对环氧乙烯基酯树脂CFRP(如图4a所示)进行溶解回收,具体的实施例如下所述。
实施例74
本实施例74提供的对环氧乙烯基酯树脂CFRP进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和140℃,160℃和180℃将3组环氧乙烯基酯树脂CFRP分别置于本发明实施例1获得的复合强碱溶液中,磁力搅拌反应3小时,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:74-1,74-2,74-3。
实施例75-85均是对环氧乙烯基酯树脂CFRP进行回收的,与实施例74的不同点在于所采用的复合强碱溶液不同,具体不同为:
实施例75采用的复合强碱溶液为实施例2获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:75-1,75-2,75-3;
实施例76采用的复合强碱溶液为实施例8获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:76-1,76-2,76-3;
实施例77采用的复合强碱溶液为实施例14获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:77-1,77-2,77-3;
实施例78采用的复合强碱溶液为实施例19获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:78-1,78-2,78-3;
实施例79采用的复合强碱溶液为实施例20获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:79-1,79-2,79-3;
实施例80采用的复合强碱溶液为实施例28获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:80-1,80-2,80-3;
实施例69采用的复合强碱溶液为实施例33获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:81-1,81-2,81-3;
实施例70采用的复合强碱溶液为实施例34获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:82-1,82-2,83-3;
实施例71采用的复合强碱溶液为实施例35获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:83-1,83-2,83-3;
实施例72采用的复合强碱溶液为实施例36获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:84-1,84-2,84-3;
实施例73采用的复合强碱溶液为实施例37获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:85-1,85-2,85-3;
此外,在回收过程,树脂降解在反应液中,碳纤维和树脂分离,达到设定的反应时间后取出碳纤维,获得碳纤维(如图4b所示)和包含树脂降解产物的反应液。
采用本实施例1、实施例2、实施例8、实施例14、实施例19、实施例20、实施例28、实施例33、实施例34、实施例35、实施例36和实施例37获得的复合强碱溶液分别对酚醛树脂CFRP(如图5a所示)进行溶解回收,具体的实施例如下所述。
实施例86
本实施例80提供的对酚醛树脂CFRP进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和140℃,160℃和180℃将3组酚醛树脂CFRP分别置于本发明实施例1获得的复合强碱溶液中,磁力搅拌反应3小时,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:86-1,86-2,86-3。
实施例87-97均是对酚醛树脂CFRP进行回收的,与实施例86的不同点在于所采用的复合强碱溶液不同,具体不同为:
实施例87采用的复合强碱溶液为实施例2获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:87-1,87-2,87-3;
实施例88采用的复合强碱溶液为实施例8获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:88-1,88-2,88-3;
实施例89采用的复合强碱溶液为实施例14获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:89-1,89-2,89-3;
实施例90采用的复合强碱溶液为实施例19获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:90-1,90-2,90-3;
实施例91采用的复合强碱溶液为实施例20获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:91-1,91-2,91-3;
实施例92采用的复合强碱溶液为实施例28获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:92-1,92-2,92-3;
实施例93采用的复合强碱溶液为实施例33获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:93-1,93-2,93-3;
实施例94采用的复合强碱溶液为实施例34获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:94-1,94-2,94-3;
实施例95采用的复合强碱溶液为实施例35获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:95-1,95-2,95-3;
实施例96采用的复合强碱溶液为实施例36获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:96-1,96-2,96-3;
实施例97采用的复合强碱溶液为实施例37获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:97-1,97-2,97-3;
此外,在回收过程,树脂降解在反应液中,碳纤维和树脂分离,达到设定的反应时间后取出碳纤维,获得碳纤维(如图5b所示)和包含树脂降解产物的反应液。
采用本实施例1、实施例2、实施例8、实施例14、实施例19、实施例20、实施例28、实施例33、实施例34、实施例35、实施例36和实施例37获得的复合强碱溶液分别对双马树脂CFRP(如图6a所示)进行溶解回收,具体的实施例如下所述。
实施例98
本实施例98提供的对双马树脂CFRP进行回收的方法,具体步骤为:
在常压和140℃,160℃和180℃将3组酚醛树脂CFRP分别置于本发明实施例1获得的复合强碱溶液中,磁力搅拌反应3小时,反应完毕后取出碳纤维,并用足量(1L)水浸泡清洗5次,清洗完毕后在30℃烘箱中干燥48小时,得到回收碳纤维样品,分别依次记为:98-1,98-2,98-3。
实施例99-109均是对双马树脂CFRP进行回收的,与实施例98的不同点在于所采用的复合强碱溶液不同,具体不同为:
实施例99采用的复合强碱溶液为实施例2获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:99-1,99-2,99-3;
实施例100采用的复合强碱溶液为实施例8获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:100-1,100-2,100-3;
实施例101采用的复合强碱溶液为实施例14获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:101-1,101-2,101-3;
实施例102采用的复合强碱溶液为实施例19获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:102-1,102-2,102-3;
实施例103采用的复合强碱溶液为实施例20获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:103-1,103-2,103-3;
实施例104采用的复合强碱溶液为实施例28获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:104-1,104-2,104-3;
实施例105采用的复合强碱溶液为实施例33获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:105-1,105-2,105-3;
实施例106采用的复合强碱溶液为实施例34获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:106-1,106-2,106-3;
实施例107采用的复合强碱溶液为实施例35获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:107-1,107-2,107-3;
实施例108采用的复合强碱溶液为实施例36获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:108-1,108-2,108-3;
实施例109采用的复合强碱溶液为实施例37获得的复合强碱溶液,回收碳纤维样品分别依次记为:109-1,109-2,109-3;
此外,在回收过程,树脂降解在反应液中,碳纤维和树脂分离,达到设定的反应时间后取出碳纤维,获得碳纤维(如图6b所示)和包含树脂降解产物的反应液。
三、关于对回收得到的碳纤维进行性能检测的实验例
为了验证本发明获得的复合强碱溶液对CFRP的回收效果如何,现对实施例38-99回收得到的碳纤维样品通过TGA测试进行除脂率分析,并对回收碳纤维的拉伸强度与剪切强度进行检测,具体数据详见下表3所示。
表3为实施例38-99获得的碳纤维样品的性能结果
/>
/>
/>
/>
/>
/>
根据规范ISO 14127:2008Carbon-fibre-reinforced composites—Determination of the resin,fibre and void contents对实施例38-实施例99得到的碳纤维除脂率进行测试,每种工况有效平行试件3个。
根据规范ISO 11566:1996Carbon fibre—Determination of the tensileproperties of single-filament specimens,对实施例38-实施例109得到的碳纤维单丝拉伸强度进行测试,每种工况有效平行试件20个。
根据单纤维微滴包埋拉出法,对实施例38-实施例109得到的碳纤维界面剪切强度,每种工况有效平行试件为5个。
此外,对回收碳纤维的内部结构、表面微观结构和化学组成进行了表征,扫描电镜(SEM)分析结果显示,回收碳纤维表面均匀一致;原子力显微(AFM)分析结果显示,回收碳纤维表面纳米尺度微结构增加,表面粗糙度提升;X射线衍射(XRD)分析结果显示,回收碳纤维内部晶型结构细化;X射线光电子能谱(XPS)分析结果显示,回收碳纤维表面含氧官能团含量增加,表面亲水性增强;基于上述多重效果,回收碳纤维拉伸性能和界面剪切性能等力学性能较原丝得到提升。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种复合强碱溶液,其特征在于,该复合强碱溶液是由强离子碱溶液和非质子极性溶剂混合而成;所述强离子碱溶液与非质子极性溶剂的质量比为0.05~0.2,所述强离子碱溶液的浓度为1~120wt.%。
2.根据权利要求1所述的复合强碱溶液,其特征在于,所述强离子碱溶液与非质子极性溶剂的质量比为0.05~0.1,所述强离子碱溶液的浓度为1~110wt.%。
3.根据权利要求2所述的复合强碱溶液,其特征在于,该复合强碱溶液还含有质子助剂。
4.根据权利要求3所述的复合强碱溶液,其特征在于,所述强离子碱溶液与所述质子助剂的质量比为0.01~1.2;所述质子助剂与所述非质子极性溶剂质量比为1~25wt.%。
5.根据权利要求3或4所述的复合强碱溶液,其特征在于,所述强离子碱溶液与所述质子助剂的质量比为0.01~0.8;所述质子助剂与所述非质子极性溶剂质量比为1~20wt.%。
6.根据权利要求5所述的复合强碱溶液,其特征在于,所述强离子碱溶液为EtONa、EtOK、NaOBu-t、KOBu-t、NaOH、KOH中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的复合强碱溶液,其特征在于,所述非质子极性溶剂为DMF、THF、DMSO中的至少一种。
8.根据权利要求5所述的复合强碱溶液,其特征在于,所述质子助剂为水、甲醇、乙醇中的至少一种。
9.根据权利要求1-8所述的复合强碱溶液,其特征在于,该复合强碱溶液的pKa值为30~40。
10.一种权利要求1-9任意一项所述的复合强碱溶液在回收碳纤维中的应用。
CN202310970926.2A 2023-08-03 2023-08-03 一种复合强碱溶液及其在回收碳纤维中的应用 Pending CN117304567A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310970926.2A CN117304567A (zh) 2023-08-03 2023-08-03 一种复合强碱溶液及其在回收碳纤维中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310970926.2A CN117304567A (zh) 2023-08-03 2023-08-03 一种复合强碱溶液及其在回收碳纤维中的应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117304567A true CN117304567A (zh) 2023-12-29

Family

ID=89261082

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310970926.2A Pending CN117304567A (zh) 2023-08-03 2023-08-03 一种复合强碱溶液及其在回收碳纤维中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN117304567A (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090088564A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-02 Weyerhaeuser Company Dissolution of Cellulose in Mixed Solvent Systems
CN109851848A (zh) * 2019-02-21 2019-06-07 武汉理工大学 一种从碳纤维/酚醛树脂复合材料中回收碳纤维的方法
CN110172177A (zh) * 2019-05-28 2019-08-27 西北工业大学 快速高效回收高性能树脂基碳纤维复合材料的方法
CN111196879A (zh) * 2018-11-19 2020-05-26 航天特种材料及工艺技术研究所 从碳纤维增强热固性树脂基复合材料中回收碳纤维的方法
CN111995796A (zh) * 2020-06-24 2020-11-27 艾达索高新材料芜湖有限公司 一种碳纤维增强复合材料的电降解回收方法
CN115663394A (zh) * 2022-08-29 2023-01-31 上海恩捷新材料科技有限公司 对位芳纶的溶解体系及其应用、芳纶隔膜及其制备方法、芳纶陶瓷复合隔膜及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090088564A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-02 Weyerhaeuser Company Dissolution of Cellulose in Mixed Solvent Systems
CN111196879A (zh) * 2018-11-19 2020-05-26 航天特种材料及工艺技术研究所 从碳纤维增强热固性树脂基复合材料中回收碳纤维的方法
CN109851848A (zh) * 2019-02-21 2019-06-07 武汉理工大学 一种从碳纤维/酚醛树脂复合材料中回收碳纤维的方法
CN110172177A (zh) * 2019-05-28 2019-08-27 西北工业大学 快速高效回收高性能树脂基碳纤维复合材料的方法
CN111995796A (zh) * 2020-06-24 2020-11-27 艾达索高新材料芜湖有限公司 一种碳纤维增强复合材料的电降解回收方法
CN115663394A (zh) * 2022-08-29 2023-01-31 上海恩捷新材料科技有限公司 对位芳纶的溶解体系及其应用、芳纶隔膜及其制备方法、芳纶陶瓷复合隔膜及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112853794B (zh) 一种三元低共熔溶剂预处理制备纳米纤维素微纤丝的方法
CN102125874A (zh) 一种以废弃生物质为原料制备炭基固体酸催化剂的方法
EP3121220B1 (en) Method and composition for depolymerization of cured epoxy resin materials
CN109320918A (zh) 可回收碳纤维增强环氧树脂复合材料、其制备方法及应用
CN117304567A (zh) 一种复合强碱溶液及其在回收碳纤维中的应用
Wei et al. Development of an innovative hybrid thermo-chemical recycling method for CFRP waste recovery
Panda et al. Effect of red mud on mechanical and chemical properties of unsaturated polyester-epoxy-bamboo fiber composites
EP0204943A1 (de) Verfahren zur Oberflächenmodifizierung von Formkörpern aus Polyvinylidenfluorid
CN117143392A (zh) 一种碳纤维回收方法及回收装置
CN111826986A (zh) 一种木质纤维全组分高效分离的方法
CN105036121A (zh) 一种增强型石墨烯表面活性剂的制备方法
Kwon et al. Treatment effects of choline chloride-based deep eutectic solvent on the chemical composition of red pine (Pinus densiflora)
Zhou et al. All-lignocellulose-based hard bioplastic
CN100458004C (zh) 一种提高碳纤维表面活性的方法
CN110172319B (zh) 一种酚醛树脂胶黏剂及其制备方法
CN1036406C (zh) 制备乳果糖的方法
CN115232633A (zh) 一种废弃工程塑料热解联产酚类化学品和超级电容炭材料的方法
CN101367719A (zh) 蓖麻油无酚裂解制备癸二酸的清洁生产方法
Lambert et al. Competition between modes of solvolytic participation in 3-cyclopentenyl tosylate
CN1974641A (zh) 分解热固性环氧树脂及其复合材料的方法
CN110305012A (zh) 一种半导体级丙二醇甲醚乙酸酯的合成工艺
CN107500270A (zh) 一种石墨烯及其制备方法
Yang et al. A brief review of cardanol-based surfactants
CN102838139B (zh) 利用盐湖卤水以兑卤方式生产硝酸钾的方法
CN110172819A (zh) 两亲性碳纤维以及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination