CN117265893B - 可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及喷墨印花技术领域，具体涉及可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，所述喷墨印花方法为：对纤维素织物进行预处理，所述预处理中使用的预处理液为含有阳离子改性剂化合物的水溶液；在预处理后的纤维素织物上，使用活性染料墨水进行喷墨打印，然后烘干；对打印后的织物先喷淋交联反应型固色剂的水溶液，再喷淋摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，然后进行烘干完成喷墨印花，所述摩擦牢度提升剂为非离子聚氨酯类树脂，所述柔软剂为有机硅类柔软剂。所述喷墨印花方法没有上浆、蒸化和水洗等耗水耗能工序，几乎没有盐和碱的使用以及浮色和废水的产生，节能环保，喷墨印花后的成品手感柔软，色牢度高。
Description
技术领域
本发明涉及可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，属于喷墨印花技术领域。
背景技术
现有纤维素织物的印花大部分采用的是传统平网或圆网印花，传统印花存在工作效率与打印精度不兼顾以及个性化要求低的问题，数码喷墨印花在保证图案精细度的同时对个性化的要求和打印的速度也能兼顾，但传统喷墨印花需要进行上浆、蒸化/焙烘固色和水洗等步骤，上浆的浆料中含有大量的盐碱成分，印花后水洗排放的废水中含有大量的盐碱，对环境造成危害；另外水洗造成水资源浪费，不利于资源节约。蒸化固色对能源的消耗也较为严重，整体上操作复杂，对工艺要求较高。
中国专利申请CN116463869A中公开了免上浆和蒸化水洗的纯棉活性数码印花织物及制备方法，该方法采用二甲基乙二胺和环氧氯丙烷为原料合成的一种双季铵盐可交联型阳离子改性剂对棉织物进行改性，将改性后的坯布上机进行印花，制得印花坯布，将印花坯布进行定型，并打卷为成品。阳离子改性从理论上可以提升织物对染料的吸附能力，但是仅仅依靠阳离子改性处理达到免上浆和蒸化水洗的纯棉活性数码印花织物的湿处理牢度必然较差，并且其在改性时使用烧碱和水洗工艺，依旧会有废水的产生和碱的使用。
中国专利申请CN102493221A中公开了一种棉织物活性染料少水量印花方法，该方法对于浅色印花：先对棉纤维接枝改性，使棉纤维分子中引入阳离子基团，增加对阴离子活性染料的吸附率，使活性染料的上染（固着）率增加及色牢度提高；同时采用低含固量合成增稠剂作为印花色浆的原浆，减少色浆中浆料的含固量；还在色浆中添加加固剂及柔软剂，使印花织物的色牢度进一步提高及手感的改善；印花后可免水洗。对于中、深色印花：印花色浆的原浆采用改性海藻酸钠，使其可洗性增加，从而减少水洗时间及用水量，达到轻水洗的目的。该方法基于传统印花，产品精细度较差，同时因为采用尿素和小苏打为固色剂，布面容易发黄且pH值较高。
中国专利申请CN116219775A中公开了一种棉织物的活性染料免汽蒸免水洗印花工艺，该工艺流程为：棉织物丝光→阳离子改性→印花→焙烘固色；印花所用的色浆中含有固色剂，且固色剂为烟酸钠；该方法同样采用阳离子改性，但是需要焙烘固色，能源消耗量大，且固色剂盐酸钠的成本较高，且对眼睛、呼吸道和皮肤有刺激作用。并且采用传统色浆印花，图案精细度不达标。
因此，开发一种可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，在纤维素织物印花领域具有重要的价值。
发明内容
本发明针对现有技术存在的不足，提供可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，所述喷墨印花方法没有上浆、蒸化和水洗等耗水耗能工序，几乎没有盐和碱的使用以及浮色和废水的产生，节能环保，喷墨印花后的成品手感柔软，亲肤效果好，色牢度高。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，所述喷墨印花方法为：
S1、预处理：
采用冷堆处理或热烘处理对纤维素织物进行预处理，所述预处理中使用的预处理液为含有阳离子改性剂化合物的水溶液；
S2、喷墨打印：
在预处理后的纤维素织物上，使用活性染料进行喷墨打印，然后烘干；
S3、后整理：
对打印后的织物先喷淋交联反应型固色剂的水溶液，再喷淋摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，然后进行烘干完成喷墨印花，所述摩擦牢度提升剂为非离子聚氨酯类树脂，所述柔软剂为有机硅类柔软剂。
进一步的，步骤S1中，所述阳离子改性剂化合物选自改性剂EH、阳离子改性剂DVR-100、阳离子改性剂CR-2000、聚二甲基二烯丙基氯化铵、改性剂TY-8912、阳离子改性剂556、阳离子改性剂GX680、HYDF-434-A、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三甲基硫酸铵中的任意一种或几种。
进一步的，步骤S1中，所述冷堆处理方法为：对纤维素织物喷淋预处理液，纤维素织物的带液量为90-110%，常温下旋转堆置8-15h，平幅水洗；
步骤S1中，所述热烘处理方法为：对纤维素织物浸轧预处理液，纤维素织物的带液量为90-110%，100-120℃处理15-20min。
进一步的，步骤S1中，所述预处理液中阳离子改性剂化合物的浓度为20-45g/L，所述预处理液的pH为9-11。
进一步的，步骤S3中，所述交联反应型固色剂为三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)、N，N-亚甲基二丙烯酰胺、2，4-二氨基-6-二烯丙氨基-1，3，5-三嗪、甲乙酮肟封闭六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、月桂酸聚氧乙烯酯、环氧氯丙烷己二胺缩聚物、丁二酸、3-羟基-1，3，5-戊三酸中的一种或几种。
进一步的，步骤S3中，所述摩擦牢度提升剂为TF-239H、SY-RUB、DM-2589、DM-2582N中的任意一种或几种；
所述柔软剂为丝滑硅油TranSoft TF-4990U、相容型柔软剂 TranSoft TF-4988NE、氨基巨乳SILYOUSOFT T850中的任意一种或几种。
进一步的，步骤S3中，所述交联反应型固色剂的水溶液的浓度为15-25g/L，所述摩擦牢度提升剂在复配物水溶液中的浓度为35-45g/L，所述柔软剂在复配物水溶液中的浓度为10-30g/L；
所述交联反应型固色剂的水溶液和复配物水溶液的喷淋质量比为1：（1.5-3.5），后整理过程中，交联反应型固色剂的水溶液和复配物水溶液喷淋结束后，纤维素织物的带液量为60-70%。
进一步的，用于喷墨印花的纤维素织物先进行前处理操作再进行预处理；
所述前处理操作方法为：将纤维素织物依次经过氧漂、洗水、过酸中和、洗水、除氧、煮热水、洗水处理。
进一步的，所述前处理操作方法中，所述氧漂工艺用到的水溶液中包括：烧碱2-4g/L、双氧水5-7g/L、渗透剂1-3g/L、除油剂1-2g/L、稳定剂0.5-1g/L；所述氧漂工艺条件为：95-98℃，40-50min；
所述过酸中和工艺中用到的试剂为：1-1.5g/L的醋酸水溶液，所述过酸中和工艺条件为：40-50℃，10-15min；
所述除氧工艺中用到的试剂为：0.1-0.2g/L的除氧酶水溶液，所述除氧工艺条件为35-40℃，10-15min。
进一步的，所述纤维素织物为纯棉梭织织物、纯棉针织织物、纯麻梭织织物、纯麻针织织物、纯莫代尔梭织织物、纯莫代尔针织织物、纯黏胶梭织织物、纯黏胶针织织物，纯莱赛尔梭织织物、纯莱赛尔针织织物及任意纤维素纤维混纺梭织织物或针织织物。
本发明的有益效果是：
（1）本发明所述喷墨印花方法的全工艺过程中没有甲醛释放，由该方法制备的印花织物的布面pH值为7±0.5，干摩擦牢度不低于4-5级，湿摩擦牢度不低于3级，皂洗变色牢度不低于4级，皂洗棉沾色牢度为4级，耐汗渍牢度为4-5级，高温水洗变色牢度为4级。本发明所述喷墨印花方法不需要上浆、蒸化和水洗等耗水耗能工序，几乎没有盐和碱的使用，也没有浮色和废水的产生，节能环保，成品手感柔软，亲肤效果好。
（2）本发明所述喷墨印花方法中，对纤维素织物进行预处理再进行喷墨打印，可以在纤维素织物上引入阳离子基团以及预处理液中阳离子改性剂与纤维素织物反应后游离的羟基，从而利于在喷墨印花过程中，提高纤维素织物与活性染料反应的位点，提高活性染料与纤维素织物的亲和力，从而提升喷墨印花的色牢度。
（3）本发明所述喷墨印花方法后整理过程中，使用的摩擦牢度提升剂为非离子聚氨酯类树脂，在升温干燥处理时可以自交联在纤维素织物表面形成纳米级的网状结构薄膜，从而涂敷在纤维素织物表面与未固色的活性染料和固色剂进行反应，与活性染料和固色剂发生化学结合，物理包覆织物上未反应的染料。交联反应型固色剂的使用一方面是为了增加活性染料在织物上的固着率，另一方面交联反应型固色剂与活性染料反应的位点减少时，就会与形成薄膜状的摩擦牢度提升剂结合，所以，交联反应型固色剂与摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物协同使用可以通过化学反应从物理和化学角度达到固着活性染料的目的；而柔软剂的使用会促进摩擦牢度提升剂成膜的均匀性的同时赋予织物丰满舒适的手感。
（4）常规的纤维素织物喷墨印花方法中，常规预处理的阳离子预处理操作过程中，由于阳离子改性剂占据了纤维素纤维无定形区的羟基，无定形区分子链之间的羟基本身之间的氢键和范德华力被阳离子基团之间的库伦斥力取代，分子链之间滑移容易，会严重影响纤维素织物的强度性能，而本发明在后整理阶段使用摩擦牢度提升剂和交联反应型固色剂，摩擦牢度提升剂在织物表面形成网状结构对纤维起到骨架作用，而交联反应型固色剂也可以在纤维分子链之间形成共价键结合从而限制纤维分子链之间的相对滑移从而增加纤维的强力，从而使最终印花后的纤维素织物保持较高的强度。
（5）本发明所述喷墨印花方法中，对纤维素织物进行前处理再进行喷墨打印，更利于纤维素织物喷墨打印的颜色均匀性和图案精细度。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式做详细说明。本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受公开的具体实施例的限制。
除非另有定义，本文所使用的所有技术和科学术语与本发明所属技术领域的技术人员通常理解的含义相同。所使用的术语只为描述具体实施方式，不为限制本发明。
可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，所述喷墨印花方法为：
S1、预处理：
采用冷堆处理或热烘处理对纤维素织物进行预处理，所述预处理中使用的预处理液为含有阳离子改性剂化合物的水溶液；
S2、喷墨打印：
在预处理后的纤维素织物上，使用活性染料进行喷墨打印，然后烘干；
S3、后整理：
对打印后的织物先喷淋交联反应型固色剂的水溶液，再喷淋摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，然后进行烘干完成喷墨印花，所述摩擦牢度提升剂为非离子聚氨酯类树脂，所述柔软剂为有机硅类柔软剂。
具体的，步骤S1中，所述阳离子改性剂化合物选自改性剂EH（浙江绍兴欧成化工）、阳离子改性剂DVR-100（深圳市迪威科技有限公司）、阳离子改性剂CR-2000（美国陶氏化学）、聚二甲基二烯丙基氯化铵（山东鲁岳化工有限公司）、改性剂TY-8912（东莞太洋新材料科技有限公司）、阳离子改性剂556（广东宏昊化工有限公司）、阳离子改性剂GX680（广东宏昊化工有限公司）、HYDF-434-A（杭州银湖化工有限公司）、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵（东营市泽澳化工有限责任公司）、3-氯-2-羟丙基三甲基硫酸铵（杭州银湖化工有限公司）中的任意一种或几种。
具体的，步骤S1中，所述冷堆处理方法为：对纤维素织物喷淋预处理液，纤维素织物的带液量为90-110%，常温下旋转堆置8-15h，平幅水洗。
优选的，冷堆处理时所用的预处理液浓度为30g/L，预处理液溶液的pH为10.5，带液量为95%，常温下旋转堆置10h，平幅水洗。
步骤S1中，所述热烘处理方法为：对纤维素织物浸轧预处理液，纤维素织物的带液量为90-110%，100-120℃处理15-20min。
优选的，采用热烘处理时所用的改性剂浓度为40g/L，预处理液溶液的pH为10.5，带液量为95%，110℃处理18min。改性剂浓度不易过大，否则会导致织物布面pH过高。
具体的，步骤S1中，所述预处理液中阳离子改性剂化合物的浓度为20-45g/L，所述预处理液的pH为9-11（预处理液中通过滴加40g/L的氢氧化钠溶液调节pH为9-11）。
具体的，步骤S3中，所述交联反应型固色剂为三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)（试剂级上海浩登材料科技有限公司）、N，N-亚甲基二丙烯酰胺（试剂级麦克林）、2，4-二氨基-6-二烯丙氨基-1，3，5-三嗪（试剂级阿拉丁）、甲乙酮肟封闭六亚甲基二异氰酸酯（工业级东旭化学）、异佛尔酮二异氰酸酯（1,3,3-三甲基-5-异氰酸基-1-异氰酸甲基环己烷广东翁江化学有限公司）、月桂酸聚氧乙烯酯（工业级海安化工）、环氧氯丙烷己二胺缩聚物（工业级绍兴欧成化工有限公司）、丁二酸（试剂级上海南翔试剂有限公司）、3-羟基-1，3，5-戊三酸（试剂级麦克林）中的一种或几种。
所述摩擦牢度提升剂为TF-239H（浙江传化化学）、SY-RUB（青岛英杰泰新材料有限公司）、DM-2589（广东德美精细化工）、DM-2582N（广东德美精细化工）中的任意一种或几种。
所述柔软剂为丝滑硅油TranSoft TF-4990U（浙江传化化学）、相容型柔软剂TranSoft TF-4988NE（浙江传化化学）、氨基巨乳SILYOUSOFT T850（广东德美精细化工）中的任意一种或几种。
具体的，步骤S3中，所述交联反应型固色剂的水溶液的浓度为15-25g/L，所述摩擦牢度提升剂在复配物水溶液中的浓度为35-45g/L，所述柔软剂在复配物水溶液中的浓度为10-30g/L；
所述交联反应型固色剂的水溶液和复配物水溶液的喷淋质量比为1：（1.5-3.5），后整理过程中，交联反应型固色剂的水溶液和复配物水溶液喷淋结束后，纤维素织物的带液量为60-70%。
具体的，用于喷墨印花的纤维素织物先进行前处理操作再进行预处理；
所述前处理操作方法为：将纤维素织物依次经过氧漂、洗水、过酸中和、洗水、除氧、煮热水、洗水处理；在实际生产中，最后这一步的洗水处理可以同时进行染色。
具体的，所述前处理操作方法中，所述氧漂工艺用到的水溶液中包括：烧碱2-4g/L、双氧水5-7g/L、渗透剂1-3g/L、除油剂1-2g/L、稳定剂0.5-1g/L；所述氧漂工艺条件为：95-98℃，40-50min；
所述过酸中和工艺中用到的试剂为：1-1.5g/L的醋酸水溶液，所述过酸中和工艺条件为：40-50℃，10-15min；
所述除氧工艺中用到的试剂为：0.1-0.2g/L的除氧酶水溶液，所述除氧工艺条件为35-40℃，10-15min。
所述煮热水温度为92-98℃。
更具体的，所述渗透剂为耐碱渗透剂，可以选用耐碱渗透剂OEP-70（海安国云化工有限公司）、耐碱渗透剂AEP（广东中联邦精细化工有限公司）等；
所述除油剂可以选用：除油剂QTQ-104（广州乾泰化工有限公司）、除油剂DM-1141（广东德美精细化工）等；
所述稳定剂可以选用：稳定剂TF-122G（浙江传化化学股份有限公司）、稳定剂HG-A2000（澳翔精细化工）等。
具体的，所述纤维素织物为纯棉梭织织物、纯棉针织织物、纯麻梭织织物、纯麻针织织物、纯莫代尔梭织织物、纯莫代尔针织织物、纯黏胶梭织织物、纯黏胶针织织物，纯莱赛尔梭织织物、纯莱赛尔针织织物及任意纤维素纤维混纺梭织织物或针织织物。
以下实施例和对比例中涉及到的试剂原料特别说明外均为市购的工业品。本发明实施例中使用的活性染料墨水为上海安诺其基团股份有限公司SJ系列活性墨水，但是并不局限于这一个厂家墨水，只要是活性墨水都可以应用在本发明所述喷墨印花方法中。
实施例和对比例中所用到的设备如下，但是这些设备并不是对本发明技术的限定，在实施本发明所述喷墨印花方法时，只需能够实现喷淋、浸轧、喷墨、烘干等相应操作即可，并不是必须使用所列举的这些设备：
（1）喷淋设备为自开发喷淋设备，喷涂量可调控范围为0-120g/m2，进布速度为0-100m/min，三个喷料口。
（2）浸轧设备为联科机械有限科技公司的LK-LR-2400型浸轧机。
（3）喷墨打印机为深圳宏美数码纺织技术有限公司HM18006-TK24-A1型喷墨印花机和杭州宏华数码科技股份有限公司VEGA高速纺织数码喷墨印花机。
（4）烘干设备为：德州太平洋纺织机械有限公司TPYH2400型五层松式预缩烘干机。
以下实施例和对比例中涉及到相关性能的检测方法如下：
布面pH值的检测方法：GB/T 7573-2009；
摩擦色牢度的检测方法：GB/T 3920-2008；
皂洗牢度的检测方法：GB/T 3921-2008；
高温水洗牢度的检测方法：GB/T 5713-2013。
织物的CIE白度根据GB/T 17644-2008将布样折叠至不透光状态下，利用Datacolor测色仪器在标准光源D65、10°视角下测试，测10个点取平均值，根据亨特公式进行计算白度：W h ＝100-[(100-L * )2+a*2+b*2]1/2，其中W h 为样品白度，L*、a*和b*值分别为测试样明度、红绿色度、黄蓝色度测试值的均值。
实施例1
可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，所述喷墨印花方法为：
（1）前处理
将棉织物（幅宽175cm，克重185g/m2，针织布）进行依次经过氧漂、洗水、过酸中和、洗水、除氧、煮热水、洗水处理，得到前处理后的棉织物；
氧漂工艺的水溶液中包括：烧碱3g/L、双氧水5g/L、渗透剂2g/L、除油剂1g/L、稳定剂 1g/L；所述氧漂工艺条件为：98℃，40min；其中渗透剂为OEP-70，除油剂为QTQ-104，稳定剂为HG-A2000。
所述过酸中和工艺中用到的试剂为：1g/L的醋酸水溶液，所述过酸中和工艺条件为：45℃，10min；
所述除氧工艺中用到的试剂为：0.1g/L的除氧酶水溶液，所述除氧工艺条件为40℃，10min。
（2）预处理
采用冷堆处理方式：通过喷淋机对前处理棉织物喷淋预处理液，所用的预处理液为阳离子改性剂DVR-100水溶液，浓度为30g/L，预处理液溶液的pH为10.5，带液量为95%，常温下旋转堆置10h，平幅水洗烘干；得到预处理后的棉织物。
（3）喷墨打印
使用喷墨打印机，在预处理后的棉织物上进行8色块活性染料打印，色块包含青、品红、黄、黑、大红、宝蓝、灰和橙色八种颜色，打印后进100℃烘干机进行烘干。
（4）后整理
采用喷淋机两个喷头分别喷淋交联反应型固色剂、摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，交联反应型固色剂为三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)，用量为20g/L，摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物中摩擦牢度提升剂为非离子聚氨酯类树脂（TF-239H），用量为40g/L，柔软剂为有机硅类柔软剂（丝滑硅油TranSoft TF-4990U），其用量为25g/L，喷淋后织物的带液量为70%，喷淋后进140℃烘箱烘干。
实施例2
可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，所述喷墨印花方法为：
（1）前处理
将棉麻混纺织物（27S棉/汉麻60/40，幅宽160cm，克重170g/m2，梭织布）进行依次经过氧漂、洗水、过酸中和、洗水、除氧、煮热水、洗水处理，得到前处理后的棉麻混纺织物；
氧漂工艺的水溶液中包括：烧碱 2g/L、双氧水 7g/L、渗透剂 1g/L、除油剂2g/L、稳定剂 0.5g/L；所述氧漂工艺条件为：95℃，50min；其中渗透剂为AEP，除油剂为DM-1141，稳定剂为TF-122G。
所述过酸中和工艺中用到的试剂为：1.5g/L的醋酸水溶液，所述过酸中和工艺条件为：50℃，10min；
所述除氧工艺中用到的试剂为：0.2g/L的除氧酶水溶液，所述除氧工艺条件为35℃，15min。
（2）预处理
热烘处理方式：将前处理棉麻混纺织物浸轧预处理液，所用的预处理液为聚二甲基二烯丙基氯化铵水溶液，浓度为30g/L，预处理液溶液的pH为9，带液量为90%，100℃烘15min；得到预处理后的棉麻混纺织物。
（3）喷墨打印
使用喷墨打印机，在预处理后的棉麻混纺织物上进行8色块活性染料打印，色块包含青、品红、黄、黑、大红、宝蓝、灰和橙色八种颜色，打印后进100℃烘干机进行烘干。
（4）后整理
采用喷淋机两个喷头分别喷淋交联反应型固色剂、摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，交联反应型固色剂为N，N-亚甲基二丙烯酰胺，用量为20g/L，摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物中摩擦牢度提升剂的种类为非离子聚氨酯类树脂（DM-2589），用量为40g/L，柔软剂为有机硅类柔软剂（相容型柔软剂 TranSoft TF-4988NE），其用量为20g/L，喷淋后织物的带液量为60%，喷淋后进100℃烘箱烘干。
实施例3
可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，所述喷墨印花方法为：
（1）前处理
将棉莱赛尔混纺织物（40S/1棉/40S莱赛尔，幅宽180cm，克重175g/m2，针织布）进行依次经过氧漂、洗水、过酸中和、洗水、除氧、煮热水、洗水处理，得到前处理后的棉莱赛尔混纺织物；
氧漂工艺的水溶液中包括：烧碱 4g/L、双氧水 5g/L、渗透剂 3g/L、除油剂1g/L、稳定剂 0.5g/L；所述氧漂工艺条件为：98℃，40min；其中渗透剂为OEP-70，除油剂为DM-1141，稳定剂为TF-122G。
所述过酸中和工艺中用到的试剂为：1g/L的醋酸水溶液，所述过酸中和工艺条件为：50℃，15min；
所述除氧工艺中用到的试剂为：0.2g/L的除氧酶水溶液，所述除氧工艺条件为35℃，15min。
（2）预处理
采用冷堆处理方式：通过喷淋机对前处理棉莱赛尔混纺织物喷淋预处理液，所用的预处理液为聚二甲基二烯丙基氯化铵水溶液，浓度为20g/L，预处理液溶液的pH为9，带液量为90%，常温下旋转堆置8h，平幅水洗烘干；得到预处理后的棉莱赛尔混纺织物。
（3）喷墨打印
使用喷墨打印机，在预处理后的棉莱赛尔混纺织物上进行8色块活性染料打印，色块包含青、品红、黄、黑、大红、宝蓝、灰和橙色八种颜色，打印后进100℃烘干机进行烘干。
（4）后整理
采用喷淋机两个喷头分别喷淋交联反应型固色剂、摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，交联反应型固色剂为2，4-二氨基-6-二烯丙氨基-1，3，5-三嗪，用量为15g/L，摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物中摩擦牢度提升剂的种类为非离子聚氨酯类树脂（DM-2582N），用量为35g/L，柔软剂为有机硅类柔软剂（氨基巨乳SILYOUSOFT T850），其用量为10g/L，喷淋后织物的带液量为65%，喷淋后的设备进100℃烘箱烘干。
实施例4
可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，所述喷墨印花方法为：
（1）前处理
将棉莫代尔混纺织物（50S莫代尔棉，幅宽165cm，克重170g/m2，针织布）坯布进行依次经过氧漂、洗水、过酸中和、洗水、除氧、煮热水、洗水处理，得到前处理后的棉莫代尔混纺织物坯布；
氧漂工艺的水溶液中包括：烧碱 4g/L、双氧水 5g/L、渗透剂 3g/L、除油剂1g/L、稳定剂 0.5g/L；所述氧漂工艺条件为：98℃，40min；其中渗透剂为OEP-70，除油剂为QTQ-104，稳定剂为HG-A2000。
所述过酸中和工艺中用到的试剂为：1g/L的醋酸水溶液，所述过酸中和工艺条件为：45℃，10min；
所述除氧工艺中用到的试剂为：0.1g/L的除氧酶水溶液，所述除氧工艺条件为40℃，10min。
（2）预处理
采用冷堆处理方式：通过喷淋机对前处理棉莫代尔混纺织物喷淋预处理液，所用的预处理液为HYDF-434-A水溶液，浓度为35g/L，预处理液溶液的pH为11，带液量为110%，常温下旋转堆置15h，平幅水洗烘干；得到预处理后的棉莫代尔混纺织物。
（3）喷墨打印
使用喷墨打印机，在预处理后的棉莫代尔混纺织物上进行8色块活性染料打印，色块包含青、品红、黄、黑、大红、宝蓝、灰和橙色八种颜色，打印后进100℃烘干机进行烘干。
（4）后整理
采用喷淋机两个喷头分别喷淋交联反应型固色剂、摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，交联反应型固色剂为甲乙酮肟封闭六亚甲基二异氰酸酯，用量为20g/L，摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物中摩擦牢度提升剂的种类为非离子聚氨酯类树脂，用量为35g/L，柔软剂为有机硅类柔软剂，其用量为20g/L，喷淋后织物的带液量为65%，喷淋后的设备进120℃烘箱烘干
实施例5
可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，所述喷墨印花方法为：
（1）前处理
将棉黏胶混纺织物（60.2%棉39.8%黏胶，幅宽165cm，克重180d/m2，针织布）进行依次经过氧漂、洗水、过酸中和、洗水、除氧、煮热水、洗水处理，得到前处理后的棉黏胶混纺织物；
氧漂工艺的水溶液中包括：烧碱3g/L、双氧水6g/L、渗透剂2g/L、除油剂1g/L、稳定剂 1g/L；所述氧漂工艺条件为：98℃，40min；其中渗透剂为OEP-70，除油剂为DM-1141，稳定剂为HG-A2000。
所述过酸中和工艺中用到的试剂为：1g/L的醋酸水溶液，所述过酸中和工艺条件为：45℃，10min；
所述除氧工艺中用到的试剂为：0.1g/L的除氧酶水溶液，所述除氧工艺条件为40℃，10min。
（2）预处理
采用热烘处理方式；将前处理棉黏胶混纺织物浸轧预处理液，所用的预处理液为2,3-环氧丙基三甲基氯化铵水溶液，浓度为45g/L，预处理剂溶液的pH为10，带液量为110%，120℃烘20min。
（3）喷墨打印
使用喷墨打印机，在预处理后的棉黏胶混纺织物上进行8色块活性染料打印，色块包含青、品红、黄、黑、大红、宝蓝、灰和橙色八种颜色，打印后进100℃烘干机进行烘干。
（4）后整理
采用喷淋机两个喷头分别喷淋交联反应型固色剂、摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，交联反应型固色剂为异佛尔酮二异氰酸酯，用量为25g/L，摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物中摩擦牢度提升剂的种类为非离子聚氨酯类树脂（SY-RUB），用量为45g/L，柔软剂为有机硅类柔软剂（丝滑硅油TranSoft TF-4990U），其用量为30g/L，喷淋后织物的带液量为70%，喷淋后的设备进120℃烘箱烘干。
实施例6
可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，所述喷墨印花方法为：
（1）前处理
将麻织物（100%亚麻，幅宽140cm，克重195g/m2，梭织布）进行依次经过氧漂、洗水、过酸中和、洗水、除氧、煮热水、洗水处理，得到前处理后的麻织物；
氧漂工艺的水溶液中包括：烧碱 3g/L、双氧水 5g/L、渗透剂 2g/L、除油剂1g/L、稳定剂 1g/L；所述氧漂工艺条件为：98℃，40min；其中渗透剂为AEP，除油剂为DM-1141，稳定剂为HG-A2000。
所述过酸中和工艺中用到的试剂为：1g/L的醋酸水溶液，所述过酸中和工艺条件为：45℃，10min；
所述除氧工艺中用到的试剂为：0.1g/L的除氧酶水溶液，所述除氧工艺条件为40℃，10min。
（2）预处理
采用热烘处理方式；将前处理的麻织物浸轧预处理液，所用的预处理液为3-氯-2-羟丙基三甲基硫酸铵水溶液，浓度为20g/L，预处理剂溶液的pH为11，带液量为110%，120℃烘20min。
（3）喷墨打印
使用喷墨打印机，在预处理后的麻织物上进行8色块活性染料打印，色块包含青、品红、黄、黑、大红、宝蓝、灰和橙色八种颜色，打印后进100℃烘干机进行烘干。
（4）后整理
采用喷淋机两个喷头分别喷淋交联反应型固色剂、摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，交联反应型固色剂为3-羟基-1，3，5-戊三酸，用量为25g/L，摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物中摩擦牢度提升剂的种类为非离子聚氨酯类树脂（DM-2582N），用量为45g/L，柔软剂为有机硅类柔软剂（氨基巨乳SILYOUSOFT T850），其用量为30g/L，喷淋后织物的带液量为60%，喷淋后的设备进120℃烘箱烘干。
实施例7
可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，所述喷墨印花方法为：
（1）前处理
将棉织物（40S双股棉，100%棉，幅宽155cm，克重200g/m2，针织布）进行依次经过氧漂、洗水、过酸中和、洗水、除氧、煮热水、洗水处理，得到前处理后的棉织物；
氧漂工艺的水溶液中包括：烧碱3g/L、双氧水5g/L、渗透剂2g/L、除油剂1g/L、稳定剂 1g/L；所述氧漂工艺条件为：98℃，40min；其中渗透剂为OEP-70，除油剂为QTQ-104，稳定剂为HG-A2000。
所述过酸中和工艺中用到的试剂为：1g/L的醋酸水溶液，所述过酸中和工艺条件为：45℃，10min；
所述除氧工艺中用到的试剂为：0.1g/L的除氧酶水溶液，所述除氧工艺条件为40℃，10min。
（2）预处理
采用热烘处理方式；将前处理的棉织物浸轧预处理液，所用的预处理液为改性剂EH水溶液，浓度为45g/L，预处理剂溶液的pH为10，带液量为100%，120℃烘20min。
（3）喷墨打印
使用喷墨打印机，在预处理后的棉织物上进行8色块活性染料打印，色块包含青、品红、黄、黑、大红、宝蓝、灰和橙色八种颜色，打印后进100℃烘干机进行烘干。
（4）后整理
采用喷淋机两个喷头分别喷淋交联反应型固色剂、摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，交联反应型固色剂为月桂酸聚氧乙烯酯，用量为20g/L，摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物中摩擦牢度提升剂为非离子聚氨酯类树脂（TF-239H），用量为40g/L，柔软剂为有机硅类柔软剂（丝滑硅油TranSoft TF-4990U），其用量为20g/L，喷淋后织物的带液量为70%，喷淋后进120℃烘箱烘干。
对比例1
采用实施例1相同的方法进行喷墨印花，不同之处在于，不进行步骤（2）的预处理操作，直接在前处理后的棉织物上进行喷墨打印。
对比例2
采用实施例4相同的方法进行喷墨印花，不同之处在于，不进行步骤（2）的预处理操作，直接在前处理后的棉莫代尔混纺织物上进行喷墨打印。
对比例3
采用实施例1相同的方法进行喷墨印花，不同之处在于，后整理过程中，喷淋的是交联反应型固色剂、柔软剂，没有加入摩擦牢度提升剂。
对比例4
采用实施例1相同的方法进行喷墨印花，不同之处在于，后整理过程中，只喷淋了摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，没有喷淋交联反应型固色剂。
对比例5
采用实施例1相同的方法进行喷墨印花，不同之处在于，后整理过程中，先喷淋了摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，然后再喷淋交联反应型固色剂。
表1为以上实施例及对比例中，经过前处理和/或预处理后织物（即喷墨打印前的织物）的白度数据。
表1 前处理和/或预处理后织物白度情况
由上表1可知，本发明实施例中提供的预处理和前处理织物的白度相当，不同纤维素纤维的织物白度不一致时由于其本身的物理结构导致对光的反射能力不一致导致的。
实施例和对比例中喷墨印花后织物表面的pH情况见表2。
表2 喷墨印花后织物表面的pH情况
由上表2可知，使用本发明所述墨水和喷墨印花方法处理的织物表面pH均保持在中性左右。
实施例和对比例中喷墨印花后织物的干摩擦色牢度状况如下表3。
表3 干摩擦色牢度数据
从表3中数据可以看出，实施例1-7中采用本发明限定喷墨印花方法处理纤维素织物，各种颜色的干摩擦牢固度水平都比较好。通过对比例1-2和实施例1、实施例4的实验数据比对可以看出，如果喷墨印花过程中，没有进行预处理操作，则会导致干摩擦牢固度水平下降。通过对比例3-4和实施例1的实验数据比对可以看出，交联反应型固色剂和摩擦牢度提升剂中缺少任意一个，都会导致干摩擦牢度水平下降。另外，通过实施例1和对比例5的实验数据比对可以看出，如果后整理过程中，先摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，然后再喷淋交联反应型固色剂（即喷淋顺序发生改变），也会导致干摩擦牢固度水平下降，因为摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液先于交联反应型固色对剂对印花织物进行处理，其会限制交联反应型固色剂向织物表面靠近并与染料与纤维结合达到提高染料固着率从而提高其摩擦色牢度的目的。
实施例和对比例中喷墨印花后织物的湿摩擦色牢度状况如下表4。
表4 湿摩擦色牢度数据
从表4中数据可以看出，实施例1-7中采用本发明限定的墨水和喷墨印花方法处理纤维素织物，各种颜色的湿摩擦牢固度水平都比较高。通过对比例1-2和实施例1、实施例4的实验数据比对可以看出，如果喷墨印花过程中，没有进行预处理操作，则会导致湿摩擦牢固度水平下降。通过对比例3-4和实施例1的实验数据比对可以看出，交联反应型固色剂和摩擦牢度提升剂中缺少任意一个，都会导致湿摩擦牢固度水平下降。另外，通过实施例1和对比例5的实验数据比对可以看出，如果后整理过程中，先摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，然后再喷淋交联反应型固色剂（即喷淋顺序发生改变），也会导致湿摩擦牢固度水平下降。
实施例和对比例中喷墨印花后织物的热水洗色牢度状况如下表5。
表5 热水洗色牢度数据
从表5中数据可以看出，实施例1-7中采用本发明限定的墨水和喷墨印花方法处理纤维素织物，各种颜色的热水洗色牢度水平都比较高。通过对比例1-2和实施例1、实施例4的实验数据比对可以看出，如果喷墨印花过程中，没有进行预处理操作，则会导致热水洗色牢度水平下降。通过对比例3-4和实施例1的实验数据比对可以看出，交联反应型固色剂和摩擦牢度提升剂中缺少任意一个，都会导致热水洗色牢度水平下降。另外，通过实施例1和对比例5的实验数据比对可以看出，如果后整理过程中，先摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，然后再喷淋交联反应型固色剂（即喷淋顺序发生改变），也会导致热水洗色牢度水平下降。
实施例和对比例中喷墨印花后织物的皂洗变色牢度和皂洗沾色牢度状况如下表6。
表6 皂洗变色牢度和皂洗沾色牢度数据
从表6中数据可以看出，实施例1-7中采用本发明限定的墨水和喷墨印花方法处理纤维素织物，各种颜色的皂洗变色牢度和皂洗沾色牢度水平都比较高。通过对比例1-2和实施例1、实施例4的实验数据比对可以看出，如果喷墨印花过程中，没有进行预处理操作，则会导致皂洗变色牢度和皂洗沾色牢度水平下降。通过对比例3-4和实施例1的实验数据比对可以看出，交联反应型固色剂和摩擦牢度提升剂中缺少任意一个，都会导致皂洗变色牢度和皂洗沾色牢度水平下降。另外，通过实施例1和对比例5的实验数据比对可以看出，如果后整理过程中，先摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，然后再喷淋交联反应型固色剂（即喷淋顺序发生改变），也会导致皂洗变色牢度和皂洗沾色牢度水平下降。
实施例和对比例中喷墨印花后织物的耐汗渍变色牢度状况如下表7。
表7 耐汗渍变色牢度数据
从表7中数据可以看出，实施例1-7中采用本发明限定的墨水和喷墨印花方法处理纤维素织物，各种颜色的耐汗渍变色牢度水平都比较高。通过对比例1-2和实施例1、实施例4的实验数据比对可以看出，如果喷墨印花过程中，没有进行预处理操作，则会导致耐汗渍变色牢度水平下降。通过对比例3-4和实施例1的实验数据比对可以看出，交联反应型固色剂和摩擦牢度提升剂中缺少任意一个，都会导致耐汗渍变色牢度水平下降。另外，通过实施例1和对比例5的实验数据比对可以看出，如果后整理过程中，先摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，然后再喷淋交联反应型固色剂（即喷淋顺序发生改变），也会导致耐汗渍变色牢度水平下降。
实施例和对比例中喷墨印花后织物的耐汗渍沾色牢度状况如下表8。
表8耐汗渍沾色牢度数据
从表8中数据可以看出，实施例1-7中采用本发明限定的墨水和喷墨印花方法处理纤维素织物，各种颜色的耐汗渍沾色牢度水平都比较高。通过对比例1-2和实施例1、实施例4的实验数据比对可以看出，如果喷墨印花过程中，没有进行预处理操作，则会导致耐汗渍沾色牢度水平下降。通过对比例3-4和实施例1的实验数据比对可以看出，交联反应型固色剂和摩擦牢度提升剂中缺少任意一个，都会导致耐汗渍沾色牢度水平下降。另外，通过实施例1和对比例5的实验数据比对可以看出，如果后整理过程中，先摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，然后再喷淋交联反应型固色剂（即喷淋顺序发生改变），也会导致耐汗渍沾色牢度水平下降。
综上，采用本发明所述的喷墨印花方法，纤维素织物的布面pH值为7±0.5，干摩擦牢度不低于4-5级，湿摩擦牢度不低于3级，皂洗变色牢度不低于4级，皂洗棉沾色牢度不低于4级，耐汗渍牢度不低于4-5级，高温水洗变色牢度不低于4级。
如果在喷墨印花过程中，没有进行本发明所述的预处理操作，会导致喷墨印花纤维素织物的干摩擦牢度、湿摩擦牢度、皂洗变色牢度、皂洗棉沾色牢度、耐汗渍牢度、高温水洗变色牢度等均出现不同程度的下降，因为对纤维素织物进行预处理再进行喷墨打印，可以在纤维素织物上引入阳离子基团以及预处理液中环氧基与纤维素织物反应后游离的羟基，从而利于在喷墨印花过程中，提高纤维素织物与活性染料反应的位点，提高活性染料与纤维素织物的亲和力，从而提升喷墨印花的色牢度。
如果在喷墨印花过程中，后整理时，没有使用本发明限定的交联反应型固色剂、摩擦牢度提升剂，也会导致喷墨印花纤维素织物的干摩擦牢度、湿摩擦牢度、皂洗变色牢度、皂洗棉沾色牢度、耐汗渍牢度、高温水洗变色牢度等均出现不同程度的下降，因为交联反应型固色剂的使用一方面可以增加活性染料在织物上的固着率，另一方面交联反应型固色剂与活性染料反应的位点减少时，可以与形成薄膜状的摩擦牢度提升剂结合，所以，交联反应型固色剂与摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物协同使用可以从物理角度达到固着活性染料的目的。另外，后整理步骤，摩擦牢度提升剂和交联反应型固色剂的共同作用，除了有更好的固着活性染料的同时，还会对纤维素织物起到加强作用，从而使最终印花后的纤维素织物保持较高的强度。
针对实施例1的棉织物，在实验前，测定其径向断裂强力为376N，纬向断裂强力为263N，经过实施例1方法完成喷墨印花后，测定其径向断裂强力为366N，纬向断裂强力为257N，由此可以看出，本发明所述方法几乎不会影响纤维素织物的强度。而同等材料的对比例1、对比例3、对比例4和对比例5喷墨印花后的棉织物径向断裂强分别为315N、326N、276N和295N，纬向断裂强力分别为217N、232N、163N和186N。由此可以看出，如果后整理过程不合适会导致纤维素织物强度受到影响，且交联反应型固色剂对纤维强力的弥补能力大于摩擦牢度提升剂。
另外，常规印花方法往往需要通过上浆操作来提高图案的精细度，但是采用本发明所述喷墨印花方法，图案的精细度较好，无需进行上浆操作，因为本发明所述喷墨印花方法中的预处理，可以在纤维素织物上引入阳离子基团以及预处理液中环氧基与纤维素织物反应后游离的羟基，从而利于在喷墨印花过程中，提高纤维素织物与活性染料反应的位点，提高活性染料与纤维素织物的亲和力；后整理过程中，交联反应型固色剂与湿摩牢度提升剂和柔软剂的复配物协同使用可以从化学和物理角度协同作用达到充分固着活性染料的目的；本发明所述喷墨印花方法中预处理和后整理的互相协调，使喷墨印花过程即使没有上浆操作，图案精细度也非常高。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合穷举，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围，本发明的保护范围以所附权利要求为准。
Claims (8)
1.可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，其特征在于，所述喷墨印花方法为：
S1、预处理：
采用冷堆处理或热烘处理对纤维素织物进行预处理，所述预处理中使用的预处理液为含有阳离子改性剂化合物的水溶液；所述预处理液的pH为9-11；
S2、喷墨打印：
在预处理后的纤维素织物上，使用活性染料墨水进行喷墨打印，然后烘干；
S3、后整理：
对打印后的织物先喷淋交联反应型固色剂的水溶液，再喷淋摩擦牢度提升剂和柔软剂的复配物水溶液，然后进行烘干完成喷墨印花，所述摩擦牢度提升剂为非离子聚氨酯类树脂，所述柔软剂为有机硅类柔软剂；
所述交联反应型固色剂为三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)、N，N-亚甲基二丙烯酰胺、2，4-二氨基-6-二烯丙氨基-1，3，5-三嗪、甲乙酮肟封闭六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、月桂酸聚氧乙烯酯、环氧氯丙烷己二胺缩聚物、丁二酸、3-羟基-1，3，5-戊三酸中的一种或几种；
用于喷墨印花的纤维素织物先进行前处理操作再进行预处理；
所述前处理操作方法为：将纤维素织物依次经过氧漂、洗水、过酸中和、洗水、除氧、煮热水、洗水处理；
所述氧漂工艺用到的水溶液中包括：烧碱2-4g/L、双氧水5-7g/L、渗透剂1-3g/L、除油剂1-2g/L、稳定剂0.5-1g/L。
2.根据权利要求1所述可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，其特征在于，步骤S1中，所述阳离子改性剂化合物选自改性剂EH、阳离子改性剂DVR-100、阳离子改性剂CR-2000、聚二甲基二烯丙基氯化铵、改性剂TY-8912、阳离子改性剂556、阳离子改性剂GX680、HYDF-434-A、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三甲基硫酸铵中的任意一种或几种。
3.根据权利要求1所述可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，其特征在于，步骤S1中，所述冷堆处理方法为：对纤维素织物喷淋预处理液，纤维素织物的带液量为90-110%，常温下旋转堆置8-15h，平幅水洗；
步骤S1中，所述热烘处理方法为：对纤维素织物浸轧预处理液，纤维素织物的带液量为90-110%，100-120℃处理15-20min。
4.根据权利要求1所述可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，其特征在于，步骤S1中，所述预处理液中阳离子改性剂化合物的浓度为20-45g/L。
5.根据权利要求1所述可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，其特征在于，步骤S3中，所述摩擦牢度提升剂为TF-239H、SY-RUB、DM-2589、DM-2582N中的任意一种或几种；
所述柔软剂为丝滑硅油TranSoft TF-4990U、相容型柔软剂 TranSoft TF-4988NE、氨基巨乳SILYOUSOFT T850中的任意一种或几种。
6.根据权利要求1所述可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，其特征在于，步骤S3中，所述交联反应型固色剂的水溶液的浓度为15-25g/L，所述摩擦牢度提升剂在复配物水溶液中的浓度为35-45g/L，所述柔软剂在复配物水溶液中的浓度为10-30g/L；
所述交联反应型固色剂的水溶液和复配物水溶液的喷淋质量比为1：（1.5-3.5），后整理过程中，交联反应型固色剂的水溶液和复配物水溶液喷淋结束后，纤维素织物的带液量为60-70%。
7.根据权利要求1所述可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，其特征在于，所述前处理操作方法中，所述氧漂工艺条件为：95-98℃，40-50min；
所述过酸中和工艺中用到的试剂为：1-1.5g/L的醋酸水溶液，所述过酸中和工艺条件为：40-50℃，10-15min；
所述除氧工艺中用到的试剂为：0.1-0.2g/L的除氧酶水溶液，所述除氧工艺条件为35-40℃，10-15min。
8.根据权利要求1-7任意一项所述可实现纤维素织物无水低耗能高质量的喷墨印花方法，其特征在于，所述纤维素织物为纯棉梭织织物、纯棉针织织物、纯麻梭织织物、纯麻针织织物、纯莫代尔梭织织物、纯莫代尔针织织物、纯黏胶梭织织物、纯黏胶针织织物，纯莱赛尔梭织织物、纯莱赛尔针织织物及任意纤维素纤维混纺梭织织物或针织织物。
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