CN117205618B - 一种有机硅消泡剂组合物及其制备方法和应用 - Google Patents
一种有机硅消泡剂组合物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117205618B CN117205618B CN202311202118.8A CN202311202118A CN117205618B CN 117205618 B CN117205618 B CN 117205618B CN 202311202118 A CN202311202118 A CN 202311202118A CN 117205618 B CN117205618 B CN 117205618B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- composition
- silicone oil
- viscosity
- shearing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 246
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 title claims abstract description 127
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 328
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 151
- 238000010008 shearing Methods 0.000 claims abstract description 96
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims abstract description 89
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 88
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 63
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 56
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229940008099 dimethicone Drugs 0.000 claims abstract description 7
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims abstract description 7
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 93
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 82
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 73
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 70
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 55
- AMTWCFIAVKBGOD-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;methoxy-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound O=[Si]=O.CO[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C AMTWCFIAVKBGOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229940083037 simethicone Drugs 0.000 claims description 33
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 27
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 23
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 abstract description 31
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 180
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 132
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 66
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 60
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 50
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 description 24
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 15
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 10
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 10
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 8
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical group 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- XQSFXFQDJCDXDT-UHFFFAOYSA-N hydroxysilicon Chemical compound [Si]O XQSFXFQDJCDXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明公开了一种有机硅消泡剂组合物及其制备方法和应用，该有机硅消泡剂组合物包括以下重量份数的原料：二甲基硅油：10‑55份；羟基硅油：23‑65份；活性硅烷：3‑10份；碱性催化剂：0.01‑2份；疏水二氧化硅：3‑10份；亲水二氧化硅：2‑5份，该有机硅消泡剂组合物在黑液中耐高温、耐强碱、耐剪切，且消泡抑泡性能优异，能满足造纸工艺的要求。
Description
技术领域
本发明属于消泡剂技术领域，特别涉及一种有机硅消泡剂组合物及其制备方法和应用。
背景技术
有机硅消泡剂是一种主要成分为硅油的消泡剂，它是以含有机硅的原材料经过特殊工艺复配而成。有机硅消泡剂消泡速度快，抑泡时间长，不会造成二次泡沫的产生，是目前用量最大且运用范围最广的消泡剂。
黑液是硫酸盐法或烧碱法制纸浆过程中，洗涤蒸煮后的纸浆的洗涤液。它呈黑色，其中含有蒸煮液中的无机物和从植物纤维原料中溶出的木素、半纤维素和纤维素的降解产物及有机酸等。无机物包括游离的氢氧化钠、硫酸钠、硫化钠、碳酸钠以及与有机物化合的钠、二氧化硅等。
黑液中含有大量的悬浮性固体、有机污染物和有毒物质，当遇上了化学试剂发生化学反应释放气泡积累形成泡沫时，导致污水处理难上加难。所以，造纸黑液一旦产生泡沫就需要及时去处理，否则就会造成严重污染，使得污水达不到排放的标准，导致生产停滞不前。现有的有机硅消泡剂应用在黑液中进行消泡时，消泡效果较差，不能满足造纸工艺的要求。
发明内容
本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种一种有机硅消泡剂组合物及其制备方法和应用，该有机硅消泡剂组合物在黑液中耐高温、耐强碱、耐剪切，且消泡抑泡性能优异，能满足造纸工艺的要求。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：二甲基硅油：10-55份；羟基硅油：23-65份；活性硅烷：3-10份；碱性催化剂：0.01-2份；疏水二氧化硅：3-10份；亲水二氧化硅：2-5份。
优选地，所述二甲基硅油在25℃下的粘度为50-100000cs。
优选地，所述羟基硅油包括在25℃下的粘度为100-60000cs的羟基硅油A及在25℃下的粘度为20-100cs的羟基硅油B。
优选地，所述羟基硅油由所述羟基硅油A与所述羟基硅油B按照重量比(20-55)：(3-10)组成。
优选地，所述活性硅烷具有如下的结构式：
所述结构式中下标n取值为0-5的整数，M为R1或OR1，R1为封端基团，选自含1-6个碳原子的烃基。
优选地，所述碱性催化剂为碱金属氢氧化物溶液。
优选地，所述碱金属氢氧化物溶液由碱金属氢氧化物与甲基硅油混合后加热制备得到。
优选地，所述碱金属氢氧化物与甲基硅油的质量比为(2-10)：(90-98)。
优选地，所述加热的温度为100-120℃。
优选地，所述甲基硅油的粘度为800-1500cs。
优选地，所述疏水二氧化硅的比表面积为90-200m2/g，所述亲水二氧化硅的比表面积为300-500m2/g。
一种如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：(1)保护气氛下，将活性硅烷、亲水二氧化硅、部分羟基硅油及部分碱性催化剂混合，在剪切搅拌状态下升温反应，得到组合物A；(2)保护气氛下，将二甲基硅油、疏水二氧化硅及余下碱性催化剂混合，在剪切搅拌状态下升温反应，得到组合物B；(3)保护气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B混合，在剪切搅拌状态下升温反应，然后加入余下羟基硅油，除杂，得到所述有机硅消泡剂组合物。
优选地，步骤(1)中，所述剪切搅拌的速度为1000-4000r/min。
优选地，步骤(1)中，所述升温反应的温度为60-150℃，反应时间为3-5h。
优选地，步骤(1)中，得到的所述组合物A在25℃下的粘度为100000-1000000cs。
优选地，步骤(2)中，所述剪切搅拌的速度为1000-6000r/min。
优选地，步骤(2)中，所述升温反应的温度为160-220℃，反应时间为3-6h。
优选地，步骤(2)中，得到的所述组合物B的粘度相比反应前降低了10％-20％。
优选地，步骤(3)中，所述剪切搅拌的速度为1000-4000r/min。
优选地，步骤(3)中，所述升温反应的温度为150-250℃，反应时间为2-8h。
优选地，步骤(3)中，所述除杂是通过抽真空除杂0.5-3h。
优选地，步骤(3)中，得到的所述有机硅消泡剂组合物中二氧化硅的粒径D90为500-1000nm。
如上所述的有机硅消泡剂组合物在黑液消泡中的应用。
本发明的有益效果是：
本发明的有机硅消泡剂组合物在活性硅烷与羟基硅油反应成网状结构硅脂的基础上，通过高剪切搅拌，多步骤反复结合，用比表面积相差大的亲水二氧化硅及疏水二氧化硅，相互协同作用，得到分子分布均匀，结构稳定，二氧化硅粒径D90范围在500-1000nm的消泡剂组合物，该消泡剂组合物在黑液中耐高温、耐强碱、耐剪切，且消泡抑泡性能优异。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。
实施例1：
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为1000cs的二甲基硅油：35份；25℃下粘度为5000cs的羟基硅油A：41份；25℃下粘度为40cs的羟基硅油B:7份；活性硅烷：8份；5％氢氧化钠溶液：1份；比表面积为380m2/g的亲水二氧化硅A380：2.8份；比表面积为355m2/g的亲水二氧化硅sipernat306:2份；比表面积为110m2/g的疏水二氧化硅R972：3.2份；其中活性硅烷的具有如下的结构式：
结构式中下标n为1，M为甲氧基，R1为甲基；5％氢氧化钠溶液由氢氧化钠与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将8份活性硅烷、2.8份亲水二氧化硅A380、2份亲水二氧化硅sipernat306、41份羟基硅油A及0.2份5％氢氧化钠溶液加入到第一反应容器中混合，持续通氮气，升温至60℃，同时保持剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h得到组合物A，测的组合物A在25℃下的粘度为285010cs；
(2)氮气气氛下，将35份二甲基硅油、3.2份疏水二氧化硅R972及0.8份5％氢氧化钠溶液加入到第二反应容器中混合，持续通氮气，升温至180℃，同时保持剪切搅拌速度为4000r/min，反应5h得到组合物B，测的组合物B在反应后相比初始混合状态下粘度下降了12％；
(3)氮气气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B加入到第三反应容器中混合，持续通氮气，持续剪切搅拌升温至150℃，剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h后，然后加入7份羟基硅油B，停氮气，继续剪切搅拌并抽真空1h，降到室温，得到有机硅消泡剂组合物，有机硅消泡剂组合物中的二氧化硅粒径D90为608nm。
实施例2：
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为95000cs的二甲基硅油：53份；25℃下粘度为20000cs的羟基硅油A：29份；25℃下粘度为40cs的羟基硅油B:5.8份；活性硅烷：3份；5％氢氧化钠溶液：1.1份；比表面积为380m2/g的亲水二氧化硅A380：2.1份；比表面积为110m2/g的疏水二氧化硅R972：3份；比表面积为180m2/g的疏水二氧化硅R974：3份；其中活性硅烷的具有如下的结构式：
结构式中下标n为3，M为苯氧基，R1为苯基；5％氢氧化钠溶液由氢氧化钠与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将3份活性硅烷、2.1份亲水二氧化硅A380、29份羟基硅油A及0.2份5％氢氧化钠溶液加入到第一反应容器中混合，持续通氮气，升温至100℃，同时保持剪切搅拌速度为1500r/min，反应4h得到组合物A，测的组合物A在25℃下的粘度为131000cs；
(2)氮气气氛下，将53份二甲基硅油、3份疏水二氧化硅R972、3份疏水二氧化硅R974及0.9份5％氢氧化钠溶液加入到第二反应容器中混合，持续通氮气，升温至200℃，同时保持剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h得到组合物B，测的组合物B在反应后相比初始混合状态下粘度下降了11.8％；
(3)氮气气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B加入到第三反应容器中混合，持续通氮气，持续剪切搅拌升温至180℃，剪切搅拌速度为3500r/min，反应2h后，然后加入5.8份羟基硅油B，停氮气，继续剪切搅拌并抽真空1h，降到室温，得到有机硅消泡剂组合物，有机硅消泡剂组合物中的二氧化硅粒径D90为662nm。
实施例3：
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为350cs的二甲基硅油：18份；25℃下粘度为1000cs的羟基硅油A1：23份；25℃下粘度为60000cs的羟基硅油A2：30份；25℃下粘度为80cs的羟基硅油B:9.2份；活性硅烷：7份；5％氢氧化钠溶液：1.8份；比表面积为300m2/g的亲水二氧化硅A300：3份；比表面积为90m2/g的疏水二氧化硅D10：8份；其中活性硅烷的具有如下的结构式：
结构式中下标n为5，M为乙基，R1为乙基；5％氢氧化钠溶液由氢氧化钠与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将7份活性硅烷、3份亲水二氧化硅A300、23份羟基硅油A1、30份羟基硅油A2及0.9份5％氢氧化钠溶液加入到第一反应容器中混合，持续通氮气，升温至100℃，同时保持剪切搅拌速度为1800r/min，反应4h得到组合物A，测的组合物A在25℃下的粘度为975000cs；
(2)氮气气氛下，将18份二甲基硅油、8份疏水二氧化硅D10及0.9份5％氢氧化钠溶液加入到第二反应容器中混合，持续通氮气，升温至200℃，同时保持剪切搅拌速度为4500r/min，反应5h得到组合物B，测的组合物B在反应后相比初始混合状态下粘度下降了15％；
(3)氮气气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B加入到第三反应容器中混合，持续通氮气，持续剪切搅拌升温至150℃，剪切搅拌速度为3500r/min，反应4h后，然后加入9.2份羟基硅油B，停氮气，继续剪切搅拌并抽真空2h，降到室温，得到有机硅消泡剂组合物，有机硅消泡剂组合物中的二氧化硅粒径D90为538nm。
实施例4：
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为350cs的二甲基硅油：20份；25℃下粘度为20000cs的羟基硅油A：38份；25℃下粘度为25cs的羟基硅油B:3.18份；活性硅烷：5份；5％氢氧化钾溶液：0.02份；比表面积为500m2/g的亲水二氧化硅sipernat50：2.2份；比表面积为200m2/g的疏水二氧化硅H20：9.6份；其中活性硅烷的具有如下的结构式：
结构式中下标n为0，M为乙氧基，R1为乙基；5％氢氧化钾溶液由氢氧化钾与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将5份活性硅烷、2.2份亲水二氧化硅sipernat50、38份羟基硅油A及0.01份5％氢氧化钾溶液加入到第一反应容器中混合，持续通氮气，升温至150℃，同时保持剪切搅拌速度为4000r/min，反应3h得到组合物A，测的组合物A在25℃下的粘度为428000cs；
(2)氮气气氛下，将20份二甲基硅油、9.6份疏水二氧化硅H20及0.01份5％氢氧化钾溶液加入到第二反应容器中混合，持续通氮气，升温至160℃，同时保持剪切搅拌速度为4000r/min，反应6h得到组合物B，测的组合物B在反应后相比初始混合状态下粘度下降了19％；
(3)氮气气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B加入到第三反应容器中混合，持续通氮气，持续剪切搅拌升温至220℃，剪切搅拌速度为4000r/min，反应8h后，然后加入3.18份羟基硅油B，停氮气，继续剪切搅拌并抽真空2h，降到室温，得到有机硅消泡剂组合物，有机硅消泡剂组合物中的二氧化硅粒径D90为558nm。
实施例5：
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为350cs的二甲基硅油：20份；25℃下粘度为20000cs的羟基硅油A：38份；25℃下粘度为25cs的羟基硅油B:3.18份；活性硅烷：5份；5％氢氧化钾溶液：0.02份；比表面积为500m2/g的亲水二氧化硅sipernat50：2.2份；比表面积为200m2/g的疏水二氧化硅H20：9.6份；其中活性硅烷的具有如下的结构式：
结构式中下标n为5，M为乙氧基，R1为乙基；5％氢氧化钾溶液由氢氧化钾与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将5份活性硅烷、2.2份亲水二氧化硅sipernat50、38份羟基硅油A及0.01份5％氢氧化钾溶液加入到第一反应容器中混合，持续通氮气，升温至120℃，同时保持剪切搅拌速度为1500r/min，反应5h得到组合物A，测的组合物A在25℃下的粘度为320000cs；
(2)氮气气氛下，将20份二甲基硅油、9.6份疏水二氧化硅H20及0.01份5％氢氧化钾溶液加入到第二反应容器中混合，持续通氮气，升温至220℃，同时保持剪切搅拌速度为4000r/min，反应6h得到组合物B，测的组合物B在反应后相比初始混合状态下粘度下降了19％；
(3)氮气气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B加入到第三反应容器中混合，持续通氮气，持续剪切搅拌升温至250℃，剪切搅拌速度为1500r/min，反应3h后，然后加入3.18份羟基硅油B，停氮气，继续剪切搅拌并抽真空1h，降到室温，得到有机硅消泡剂组合物，有机硅消泡剂组合物中的二氧化硅粒径D90为900nm。
实施例6：
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为1000cs的二甲基硅油：35份；25℃下粘度为5000cs的羟基硅油A：41份；25℃下粘度为40cs的羟基硅油B:7份；活性硅烷：8份；5％氢氧化钠溶液：1份；比表面积为380m2/g的亲水二氧化硅A380：2.8份；比表面积为355m2/g的亲水二氧化硅sipernat306:2份；比表面积为110m2/g的疏水二氧化硅R972：3.2份；其中活性硅烷的具有如下的结构式：
结构式中下标n为0，M为己氧基，R1为己基；5％氢氧化钠溶液由氢氧化钠与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将8份活性硅烷、2.8份亲水二氧化硅A380、2份亲水二氧化硅sipernat306、41份羟基硅油A及0.2份5％氢氧化钠溶液加入到第一反应容器中混合，持续通氮气，升温至80℃，同时保持剪切搅拌速度为1500r/min，反应4h得到组合物A，测的组合物A在25℃下的粘度为220000cs；
(2)氮气气氛下，将35份二甲基硅油、3.2份疏水二氧化硅R972及0.8份5％氢氧化钠溶液加入到第二反应容器中混合，持续通氮气，升温至180℃，同时保持剪切搅拌速度为4000r/min，反应5h得到组合物B，测的组合物B在反应后相比初始混合状态下粘度下降了13％；
(3)氮气气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B加入到第三反应容器中混合，持续通氮气，持续剪切搅拌升温至200℃，剪切搅拌速度为3500r/min，反应3h后，然后加入7份羟基硅油B，停氮气，继续剪切搅拌并抽真空1h，降到室温，得到有机硅消泡剂组合物，有机硅消泡剂组合物中的二氧化硅粒径D90为600nm。
实施例7：
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为100000cs的二甲基硅油：10份；25℃下粘度为100cs的羟基硅油A1：35份；25℃下粘度为30000cs的羟基硅油A2：20份；25℃下粘度为25cs的羟基硅油B:4份；活性硅烷：10份；5％氢氧化钾溶液：2份；比表面积为355m2/g的亲水二氧化硅sipernat306：5份；比表面积为90m2/g的疏水二氧化硅D10：8份；比表面积为200m2/g的疏水二氧化硅H20：2份；其中活性硅烷的具有如下的结构式：
结构式中下标n为1，M为丁氧基，R1为丁基；5％氢氧化钾溶液由氢氧化钾与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将10份活性硅烷、5份亲水二氧化硅sipernat306、35份羟基硅油A1、20份羟基硅油A2及1份5％氢氧化钾溶液加入到第一反应容器中混合，持续通氮气，升温至80℃，同时保持剪切搅拌速度为2000r/min，反应5h得到组合物A，测的组合物A在25℃下的粘度为320000cs；
(2)氮气气氛下，将10份二甲基硅油、8份疏水二氧化硅D10、2份疏水二氧化硅H20及1份5％氢氧化钾溶液加入到第二反应容器中混合，持续通氮气，升温至160℃，同时保持剪切搅拌速度为3000r/min，反应3.5h得到组合物B，测的组合物B在反应后相比初始混合状态下粘度下降了15％；
(3)氮气气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B加入到第三反应容器中混合，持续通氮气，持续剪切搅拌升温至220℃，剪切搅拌速度为3000r/min，反应6h后，然后加入4份羟基硅油B，停氮气，继续剪切搅拌并抽真空0.5h，降到室温，得到有机硅消泡剂组合物，有机硅消泡剂组合物中的二氧化硅粒径D90为660nm。
实施例8：
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为50cs的二甲基硅油：55份；25℃下粘度为5000cs的羟基硅油A：20份；25℃下粘度为40cs的羟基硅油B:7份；活性硅烷：10份；5％氢氧化钠溶液：2份；比表面积为300m2/g的亲水二氧化硅A300：3份；比表面积为500m2/g的亲水二氧化硅sipernat50：2份；比表面积为180m2/g的疏水二氧化硅R974：2份；比表面积为90m2/g的疏水二氧化硅D10：3份；其中活性硅烷的具有如下的结构式：
结构式中下标n为3，M为甲氧基，R1为甲基；5％氢氧化钠溶液由氢氧化钠与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将10份活性硅烷、3份亲水二氧化硅A300、2份亲水二氧化硅sipernat50、20份羟基硅油A及1份5％氢氧化钠溶液加入到第一反应容器中混合，持续通氮气，升温至130℃，同时保持剪切搅拌速度为3000r/min，反应4h得到组合物A，测的组合物A在25℃下的粘度为621000cs；
(2)氮气气氛下，将55份二甲基硅油、2份疏水二氧化硅R974、3份疏水二氧化硅D10及1份5％氢氧化钠溶液加入到第二反应容器中混合，持续通氮气，升温至220℃，同时保持剪切搅拌速度为3000r/min，反应5h得到组合物B，测的组合物B在反应后相比初始混合状态下粘度下降了14.5％；
(3)氮气气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B加入到第三反应容器中混合，持续通氮气，持续剪切搅拌升温至220℃，剪切搅拌速度为3000r/min，反应5h后，然后加入7份羟基硅油B，停氮气，继续剪切搅拌并抽真空3h，降到室温，得到有机硅消泡剂组合物，有机硅消泡剂组合物中的二氧化硅粒径D90为652nm。
对比例1：(与实施例1相比，区别仅在于原料中不含疏水二氧化硅)
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为1000cs的二甲基硅油：35份；25℃下粘度为5000cs的羟基硅油A：41份；25℃下粘度为40cs的羟基硅油B:7份；活性硅烷：8份；5％氢氧化钠溶液：1份；比表面积为380m2/g的亲水二氧化硅A380：6份；比表面积为355m2/g的亲水二氧化硅sipernat306:2份；其中活性硅烷的具有如下的结构式：
结构式中下标n为1，M为甲氧基，R1为甲基；5％氢氧化钠溶液由氢氧化钠与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将8份活性硅烷、2.8份亲水二氧化硅A380、2份亲水二氧化硅sipernat306、41份羟基硅油A及0.2份5％氢氧化钠溶液加入到第一反应容器中混合，持续通氮气，升温至60℃，同时保持剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h得到组合物A，测的组合物A在25℃下的粘度为285010cs；
(2)氮气气氛下，将35份二甲基硅油、3.2份亲水二氧化硅A380及0.8份5％氢氧化钠溶液加入到第二反应容器中混合，持续通氮气，升温至180℃，同时保持剪切搅拌速度为4000r/min，反应5h得到组合物B，测的组合物B在反应后相比初始混合状态下粘度下降了8％；
(3)氮气气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B加入到第三反应容器中混合，持续通氮气，持续剪切搅拌升温至150℃，剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h后，然后加入7份羟基硅油B，停氮气，继续剪切搅拌并抽真空1h，降到室温，得到有机硅消泡剂组合物，有机硅消泡剂组合物中的二氧化硅粒径D90为1108nm。
对比例2：(与实施例1相比，区别仅在于原料中不含亲水二氧化硅)
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为1000cs的二甲基硅油：35份；25℃下粘度为5000cs的羟基硅油A：41份；25℃下粘度为40cs的羟基硅油B:7份；活性硅烷：8份；5％氢氧化钠溶液：1份；比表面积为110m2/g的疏水二氧化硅R972：8份；其中活性硅烷的具有如下的结构式：
结构式中下标n为1，M为甲氧基，R1为甲基；5％氢氧化钠溶液由氢氧化钠与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将8份活性硅烷、4.8份疏水二氧化硅R972、41份羟基硅油A及0.2份5％氢氧化钠溶液加入到第一反应容器中混合，持续通氮气，升温至60℃，同时保持剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h得到组合物A，测的组合物A在25℃下的粘度为16500cs；
(2)氮气气氛下，将35份二甲基硅油、3.2份疏水二氧化硅R972及0.8份5％氢氧化钠溶液加入到第二反应容器中混合，持续通氮气，升温至180℃，同时保持剪切搅拌速度为4000r/min，反应5h得到组合物B，测的组合物B在反应后相比初始混合状态下粘度下降了12％；
(3)氮气气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B加入到第三反应容器中混合，持续通氮气，持续剪切搅拌升温至150℃，剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h后，然后加入7份羟基硅油B，停氮气，继续剪切搅拌并抽真空1h，降到室温，得到有机硅消泡剂组合物，有机硅消泡剂组合物中的二氧化硅粒径D90为916nm。
对比例3：(与实施例1相比，区别仅在于不含羟基硅油B，且组合物A与组合物B只是常温剪切搅拌混合)
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为1000cs的二甲基硅油：35份；25℃下粘度为5000cs的羟基硅油A：41份；活性硅烷：8份；5％氢氧化钠溶液：1份；比表面积为380m2/g的亲水二氧化硅A380：2.8份；比表面积为355m2/g的亲水二氧化硅sipernat306:2份；比表面积为110m2/g的疏水二氧化硅R972：3.2份；其中活性硅烷的具有如下的结构式：
结构式中下标n为1，M为甲氧基，R1为甲基；5％氢氧化钠溶液由氢氧化钠与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将8份活性硅烷、2.8份亲水二氧化硅A380、2份亲水二氧化硅sipernat306、41份羟基硅油A及0.2份5％氢氧化钠溶液加入到第一反应容器中混合，持续通氮气，升温至60℃，同时保持剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h得到组合物A，测的组合物A在25℃下的粘度为285010cs；
(2)氮气气氛下，将35份二甲基硅油、3.2份疏水二氧化硅R972及0.8份5％氢氧化钠溶液加入到第二反应容器中混合，持续通氮气，升温至180℃，同时保持剪切搅拌速度为4000r/min，反应5h得到组合物B，测的组合物B在反应后相比初始混合状态下粘度下降了12％；
(3)氮气气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B加入到第三反应容器中混合，持续通氮气，常温剪切搅拌，剪切搅拌速度为1000r/min，剪切搅拌3h后，停氮气，继续剪切搅拌并抽真空1h，得到有机硅消泡剂组合物，有机硅消泡剂组合物中的二氧化硅粒径D90为2200nm。
对比例4：(与实施例1相比，区别仅在于只包含第一步的原料且只进行第一步反应)
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为5000cs的羟基硅油A：41份；活性硅烷：8份；5％氢氧化钠溶液：0.2份；比表面积为380m2/g的亲水二氧化硅A380：2.8份；比表面积为355m2/g的亲水二氧化硅sipernat306:2份；其中活性硅烷的具有如下的结构式：
结构式中下标n为1，M为甲氧基，R1为甲基；5％氢氧化钠溶液由氢氧化钠与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将8份活性硅烷、2.8份亲水二氧化硅A380、2份亲水二氧化硅sipernat306、41份羟基硅油A及0.2份5％氢氧化钠溶液加入到第一反应容器中混合，持续通氮气，升温至60℃，同时保持剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h得到有机硅消泡剂组合物，测的有机硅消泡剂组合物在25℃下的粘度为285010cs，有机硅消泡剂组合物中二氧化硅的粒径D90为2010nm。
对比例5：(与实施例1相比，区别仅在于只包含第二步的原料且只进行第二步反应)
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为1000cs的二甲基硅油：35份；5％氢氧化钠溶液：0.8份；比表面积为110m2/g的疏水二氧化硅R972：3.2份；5％氢氧化钠溶液由氢氧化钠与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将35份二甲基硅油、3.2份疏水二氧化硅R972及0.8份5％氢氧化钠溶液加入到第二反应容器中混合，持续通氮气，升温至180℃，同时保持剪切搅拌速度为4000r/min，反应5h得到有机硅消泡剂组合物，测的有机硅消泡剂组合物在反应后相比初始混合状态下粘度下降了12％，有机硅消泡剂组合物中二氧化硅粒径D90为618nm。
对比例6：(与实施例1相比，区别仅在于没有活性硅烷)
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为1000cs的二甲基硅油：35份；25℃下粘度为5000cs的羟基硅油A：41份；25℃下粘度为40cs的羟基硅油B:7份；5％氢氧化钠溶液：1份；比表面积为380m2/g的亲水二氧化硅A380：2.8份；比表面积为355m2/g的亲水二氧化硅sipernat306:2份；比表面积为110m2/g的疏水二氧化硅R972：3.2份；5％氢氧化钠溶液由氢氧化钠与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将2.8份亲水二氧化硅A380、2份亲水二氧化硅sipernat306、41份羟基硅油A及0.2份5％氢氧化钠溶液加入到第一反应容器中混合，持续通氮气，升温至60℃，同时保持剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h得到组合物A，测的组合物A在25℃下的粘度为15200cs；
(2)氮气气氛下，将35份二甲基硅油、3.2份疏水二氧化硅R972及0.8份5％氢氧化钠溶液加入到第二反应容器中混合，持续通氮气，升温至180℃，同时保持剪切搅拌速度为4000r/min，反应5h得到组合物B，测的组合物B在反应后相比初始混合状态下粘度下降了12％；
(3)氮气气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B加入到第三反应容器中混合，持续通氮气，持续剪切搅拌升温至150℃，剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h后，然后加入7份羟基硅油B，停氮气，继续剪切搅拌并抽真空1h，降到室温，得到有机硅消泡剂组合物，有机硅消泡剂组合物中的二氧化硅粒径D90为620nm。
对比例7：(与实施例1相比，区别仅在于活性硅烷的重量份数为1份)
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为1000cs的二甲基硅油：35份；25℃下粘度为5000cs的羟基硅油A：41份；25℃下粘度为40cs的羟基硅油B:7份；活性硅烷：1份；5％氢氧化钠溶液：1份；比表面积为380m2/g的亲水二氧化硅A380：2.8份；比表面积为355m2/g的亲水二氧化硅sipernat306:2份；比表面积为110m2/g的疏水二氧化硅R972：3.2份；其中活性硅烷的具有如下的结构式：
结构式中下标n为1，M为甲氧基，R1为甲基；5％氢氧化钠溶液由氢氧化钠与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将1份活性硅烷、2.8份亲水二氧化硅A380、2份亲水二氧化硅sipernat306、41份羟基硅油A及0.2份5％氢氧化钠溶液加入到第一反应容器中混合，持续通氮气，升温至60℃，同时保持剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h得到组合物A，测的组合物A在25℃下的粘度为45000cs；
(2)氮气气氛下，将35份二甲基硅油、3.2份疏水二氧化硅R972及0.8份5％氢氧化钠溶液加入到第二反应容器中混合，持续通氮气，升温至180℃，同时保持剪切搅拌速度为4000r/min，反应5h得到组合物B，测的组合物B在反应后相比初始混合状态下粘度下降了12％；
(3)氮气气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B加入到第三反应容器中混合，持续通氮气，持续剪切搅拌升温至150℃，剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h后，然后加入7份羟基硅油B，停氮气，继续剪切搅拌并抽真空1h，降到室温，得到有机硅消泡剂组合物，有机硅消泡剂组合物中的二氧化硅粒径D90为616nm。
对比例8：(与实施例1相比，区别仅在于活性硅烷的重量份数为11份)
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为1000cs的二甲基硅油：35份；25℃下粘度为5000cs的羟基硅油A：41份；25℃下粘度为40cs的羟基硅油B:7份；活性硅烷：11份；5％氢氧化钠溶液：1份；比表面积为380m2/g的亲水二氧化硅A380：2.8份；比表面积为355m2/g的亲水二氧化硅sipernat306:2份；比表面积为110m2/g的疏水二氧化硅R972：3.2份；其中活性硅烷的具有如下的结构式：
结构式中下标n为1，M为甲氧基，R1为甲基；5％氢氧化钠溶液由氢氧化钠与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将11份活性硅烷、2.8份亲水二氧化硅A380、2份亲水二氧化硅sipernat306、41份羟基硅油A及0.2份5％氢氧化钠溶液加入到第一反应容器中混合，持续通氮气，升温至60℃，同时保持剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h得到组合物A，测的组合物A在25℃下的粘度为1801008cs；
(2)氮气气氛下，将35份二甲基硅油、3.2份疏水二氧化硅R972及0.8份5％氢氧化钠溶液加入到第二反应容器中混合，持续通氮气，升温至180℃，同时保持剪切搅拌速度为4000r/min，反应5h得到组合物B，测的组合物B在反应后相比初始混合状态下粘度下降了12％；
(3)氮气气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B加入到第三反应容器中混合，持续通氮气，持续剪切搅拌升温至150℃，剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h后，然后加入7份羟基硅油B，停氮气，继续剪切搅拌并抽真空1h，降到室温，得到有机硅消泡剂组合物，有机硅消泡剂组合物中的二氧化硅粒径D90为1538nm。
对比例9：(与实施例1相比，区别仅在于使用不同的亲水二氧化硅及疏水二氧化硅)
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为1000cs的二甲基硅油：35份；25℃下粘度为5000cs的羟基硅油A：41份；25℃下粘度为40cs的羟基硅油B:7份；活性硅烷：8份；5％氢氧化钠溶液：1份；比表面积为200m2/g的亲水二氧化硅A200：2.8份；比表面积为160m2/g的亲水二氧化硅TAISIL239:2份；比表面积为260m2/g的疏水二氧化硅R812：3.2份；其中活性硅烷的具有如下的结构式：
结构式中下标n为1，M为甲氧基，R1为甲基；5％氢氧化钠溶液由氢氧化钠与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将8份活性硅烷、2.8份亲水二氧化硅A200、2份亲水二氧化硅TAISIL239、41份羟基硅油A及0.2份5％氢氧化钠溶液加入到第一反应容器中混合，持续通氮气，升温至60℃，同时保持剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h得到组合物A，测的组合物A在25℃下的粘度为425010cs；
(2)氮气气氛下，将35份二甲基硅油、3.2份疏水二氧化硅R812及0.8份5％氢氧化钠溶液加入到第二反应容器中混合，持续通氮气，升温至180℃，同时保持剪切搅拌速度为4000r/min，反应5h得到组合物B，测的组合物B在反应后相比初始混合状态下粘度下降了9％；
(3)氮气气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B加入到第三反应容器中混合，持续通氮气，持续剪切搅拌升温至150℃，剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h后，然后加入7份羟基硅油B，停氮气，继续剪切搅拌并抽真空1h，降到室温，得到有机硅消泡剂组合物，有机硅消泡剂组合物中的二氧化硅粒径D90为998nm。
对比例10：(与实施例1相比，区别仅在于使用的二氧化硅A380的重量份数为7份，疏水二氧化硅R972的重量份数为2份)
一种有机硅消泡剂组合物，包括以下重量份数的原料：25℃下粘度为1000cs的二甲基硅油：35份；25℃下粘度为5000cs的羟基硅油A：41份；25℃下粘度为40cs的羟基硅油B:7份；活性硅烷：8份；5％氢氧化钠溶液：1份；比表面积为380m2/g的亲水二氧化硅A380：7份；比表面积为355m2/g的亲水二氧化硅sipernat306:2份；比表面积为110m2/g的疏水二氧化硅R972：2份；其中活性硅烷的具有如下的结构式：
结构式中下标n为1，M为甲氧基，R1为甲基；5％氢氧化钠溶液由氢氧化钠与粘度为1000cs的甲基硅油按照质量比5：95混合后加热至120℃得到。
如上所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮气气氛下，将8份活性硅烷、7份亲水二氧化硅A380、2份亲水二氧化硅sipernat306、41份羟基硅油A及0.2份5％氢氧化钠溶液加入到第一反应容器中混合，持续通氮气，升温至60℃，同时保持剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h得到组合物A，测的组合物A在25℃下的粘度为255010cs；
(2)氮气气氛下，将35份二甲基硅油、2份疏水二氧化硅R972及0.8份5％氢氧化钠溶液加入到第二反应容器中混合，持续通氮气，升温至180℃，同时保持剪切搅拌速度为4000r/min，反应5h得到组合物B，测的组合物B在反应后相比初始混合状态下粘度下降了10％；
(3)氮气气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B加入到第三反应容器中混合，持续通氮气，持续剪切搅拌升温至150℃，剪切搅拌速度为1000r/min，反应3h后，然后加入7份羟基硅油B，停氮气，继续剪切搅拌并抽真空1h，降到室温，得到有机硅消泡剂组合物，有机硅消泡剂组合物中的二氧化硅粒径D90为776nm。
对比例11：
市售的道康宁AFE-7600黑液消泡剂。
对比例12：
市售的佛山南海大田化学有限公司生产的P-30黑液消泡剂。
试验例：
分别将实施例1-8及对比例1-10消泡剂组合物按以下配方乳化，然后取乳液检测消泡剂组合物的性能：
配方：
1、稳定性测试：
①、称皮重m1(m1为80目滤布和锡纸器皿的重量)；
②、在250ml烧杯中注入80ml五峰黑液，加热至85℃，加入20g消泡剂组合物乳液或等固体含量的对比例11-12的黑液消泡剂，剪切搅拌均匀，放在加热磁力剪切搅拌器中恒温85℃煮10min；
③、再用步骤①的滤布将析出物过滤；
④、将过滤物连同滤布装到锡纸器皿后放入130℃烘箱烘1h，取出称重m2，计算得到析出物重量m＝m2-m1，结果如表1所示。
析出物重量m越小，表示消泡剂组合物耐高温稳定性越好。
2、消泡抑泡性能：
取400ml五峰黑液，加热到85℃，置于循环测试装置中。开启循环泵，当泡沫高度上升至1000ml时，加入25ppm消泡剂组合物乳液或等固体含量的对比例11-12的黑液消泡剂，每到相应时间记录对应的泡沫高度H，待泡沫高度重新上升至1000ml时，记录最终抑泡时间t，记录H的最低值h。结果如表1所示。t值越大说明消泡剂组合物抑泡效果越好，h值越小说明消泡剂组合物消泡效果越好。
记录结果见下表1。
表1：高温稳定性和消泡抑泡性能测试结果
/>
以上数据可以看出：
本专利发明的消泡剂组合物在黑液中表现出很好的高温稳定性和消泡抑泡性能，其析出物重量小于0.0188g，最低泡高小于480ml，抑泡时间大于11分10秒，比市面上常用的黑液消泡剂AFE-7600、P-30性能更好。
相较而言，对比例1、对比例2只用一种二氧化硅反应，没有亲水二氧化硅与疏水二氧化硅之间的协同作用，因此消泡抑泡性能变差；
对比例3没有第三步的反应，组合物A与组合物B只是简单的剪切搅拌均匀，导致得到的消泡剂组合物结构不均匀，分子量分布大，二氧化硅粒径D90大于1000nm，因此耐高温性特别差；
对比例4只有简单的第一步反应，且没有亲水二氧化硅及疏水二氧化硅之间的协同作用，得到的消泡剂组合物中的二氧化硅粒径D90大于1000nm，因此消泡性能特别差；
对比例5只有简单的第二步反应，没有加入活性硅烷，得到的消泡剂组合物是线形结构，只有疏水二氧化硅，没有亲水疏水二氧化硅之间的协同作用，因此消泡性特别差；
对比例6没有加入活性硅烷，得到的消泡剂组合物是线形结构，所以消泡抑泡性能差；
对比例7活性硅烷的量不够，导致得到的消泡剂组合物分子结构分布不均匀、不稳定，消泡抑泡性能差；
对比例8活性硅烷过量，反应形成的组合物A暴聚过头，导致得到的消泡剂组合物分子结构不均匀，难乳化，乳液耐稳定性差，出油严重，消泡性能不好；
对比例9亲水二氧化硅及疏水二氧化硅比表面积不在范围内，所以几种二氧化硅之间协同作用不明显，导致得到的消泡剂组合物消泡抑泡性能不太好；
对比例10亲水二氧化硅及疏水二氧化硅质量比不在范围内，所以几种二氧化硅协同作用不明显，导致得到的消泡剂组合物消泡抑泡性能不好。
本发明消泡剂组合物乳液在阴离子起泡液的抑泡消泡性能测试：
阴离子起泡液的配制：按质量百分比，4％十二烷基苯磺酸钠加96％纯净水摇匀而成。
分别用9支同样的比色管盛装等量的阴离子起泡液，然后分别加入等量的实施例1-8的乳液消泡剂和市面上常用于阴离子体系的消泡剂P对比，依次上下晃动20下，观察并记录起始泡高，平放静置5min后再观察记录泡沫高度。记录结果见下表2。
表2：抑泡消泡性能对比结果
| 消泡剂组合物 | 起始泡高(ml) | 5min后泡高(ml) |
| 实施例1 | 59 | 39 |
| 实施例2 | 57 | 38 |
| 实施例3 | 55 | 38 |
| 实施例4 | 55 | 36 |
| 实施例5 | 55 | 36 |
| 实施例6 | 56 | 38 |
| 实施例7 | 57 | 39 |
| 实施例8 | 56 | 37 |
| 消泡剂P | 52 | 26 |
从表2的数据可得，添加了实施例1-8的乳液消泡剂，起泡液的起始泡高均高于市面上常用于阴离子体系的消泡剂P的起始泡高，表明了实施例1-8的乳液消泡剂的抑泡性能劣于市面常用的消泡剂P。5min后，消泡剂P消泡26ml,而实施例1-8的乳液消泡剂均消泡小于等于20ml，表明了施例1-8的乳液消泡剂的消泡性能比不上市面常用的消泡剂P。以上数据表明本发明的消泡剂组合物不适应于阴离子体系。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种有机硅消泡剂组合物，其特征在于：包括以下重量份数的原料：
二甲基硅油：10-55份；
羟基硅油：23-65份；
活性硅烷：3-10份；
碱性催化剂：0.01-2份；
疏水二氧化硅：3-10份；
亲水二氧化硅：2-5份；
所述羟基硅油包括在25℃下的粘度为100-60000cs的羟基硅油A及在25℃下的粘度为20-100cs的羟基硅油B；所述羟基硅油由所述羟基硅油A与所述羟基硅油B按照重量比(20-55)：(3-10)组成；所述疏水二氧化硅的比表面积为90-200m2/g，所述亲水二氧化硅的比表面积为300-500m2/g；
所述有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)保护气氛下，将活性硅烷、亲水二氧化硅、羟基硅油A及部分碱性催化剂混合，在剪切搅拌状态下升温反应，得到组合物A；
(2)保护气氛下，将二甲基硅油、疏水二氧化硅及余下碱性催化剂混合，在剪切搅拌状态下升温反应，得到组合物B；
(3)保护气氛下，将步骤(1)制得的组合物A与步骤(2)制得的组合物B混合，在剪切搅拌状态下升温反应，然后加入羟基硅油B，除杂，得到所述有机硅消泡剂组合物。
2.根据权利要求1所述的一种有机硅消泡剂组合物，其特征在于：所述活性硅烷具有如下的结构式：
所述结构式中下标n取值为0-5的整数，M为R1或OR1，R1为封端基团，选自含1-6个碳原子的烃基。
3.根据权利要求1所述的一种有机硅消泡剂组合物，其特征在于：步骤(1)中，得到的所述组合物A在25℃下的粘度为100000-1000000cs。
4.根据权利要求1所述的一种有机硅消泡剂组合物，其特征在于：步骤(2)中，得到的所述组合物B的粘度相比反应前降低了10％-20％。
5.根据权利要求1所述的一种有机硅消泡剂组合物，其特征在于：步骤(3)中，得到的所述有机硅消泡剂组合物中二氧化硅的粒径D90为500-1000nm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311202118.8A CN117205618B (zh) | 2023-09-18 | 2023-09-18 | 一种有机硅消泡剂组合物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311202118.8A CN117205618B (zh) | 2023-09-18 | 2023-09-18 | 一种有机硅消泡剂组合物及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117205618A CN117205618A (zh) | 2023-12-12 |
| CN117205618B true CN117205618B (zh) | 2024-06-14 |
Family
ID=89036690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311202118.8A Active CN117205618B (zh) | 2023-09-18 | 2023-09-18 | 一种有机硅消泡剂组合物及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117205618B (zh) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113577835A (zh) * | 2020-04-30 | 2021-11-02 | 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 | 一种有机硅组合物 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1040964A (en) * | 1974-09-03 | 1978-10-24 | Dow Corning Corporation | Foam control composition |
| JP3974845B2 (ja) * | 2002-12-05 | 2007-09-12 | 信越化学工業株式会社 | 消泡剤組成物 |
| CN100408138C (zh) * | 2006-07-28 | 2008-08-06 | 南京四新科技应用研究所有限公司 | 一种消泡剂活性组合物的制备方法 |
| CN102000451A (zh) * | 2010-11-04 | 2011-04-06 | 南京四新科技应用研究所有限公司 | 一种有机硅消泡组合物及制备方法 |
| KR102243733B1 (ko) * | 2014-10-10 | 2021-04-26 | 현대모비스 주식회사 | 실리콘 고무 조성물 및 이의 제조방법 |
| CN104474745B (zh) * | 2014-12-04 | 2016-02-03 | 宿州市华润化工有限责任公司 | 一种纺织印染用有机硅消泡剂的制备方法 |
| CN105148571B (zh) * | 2015-09-07 | 2017-06-23 | 珠海市金团化学品有限公司 | 用于水性体系的消泡剂的制备方法 |
| CN108310813A (zh) * | 2018-03-03 | 2018-07-24 | 朱东洋 | 一种消泡剂的制备方法 |
| CN109758794B (zh) * | 2019-03-20 | 2020-03-20 | 南京瑞思化学技术有限公司 | 一种有机硅组合物的制备方法 |
| CN111054101A (zh) * | 2019-12-18 | 2020-04-24 | 中广核研究院有限公司 | 一种多用途通用型消泡剂及其制备方法 |
| CN116603277A (zh) * | 2023-05-05 | 2023-08-18 | 南京瑞思化学技术有限公司 | 一种油墨体系消泡组合物的制备方法 |
-
2023
- 2023-09-18 CN CN202311202118.8A patent/CN117205618B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113577835A (zh) * | 2020-04-30 | 2021-11-02 | 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 | 一种有机硅组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN117205618A (zh) | 2023-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1807164B1 (de) | Entschäumerzusammensetzungen | |
| CN101780382B (zh) | 一种多活性组分的延迟焦化非硅消泡剂及其制备方法 | |
| EP2563491B1 (de) | Entschäumerzusammensetzungen | |
| EP1851274B1 (de) | Verfahren zur herstellung von entschäumerformulierungen | |
| CN107551609B (zh) | 一种用于pva生产中的含有机硅改性蓖麻油消泡剂及制备方法 | |
| CN103669108A (zh) | 一种造纸工业用有机硅消泡剂及其制备方法 | |
| CN117205618B (zh) | 一种有机硅消泡剂组合物及其制备方法和应用 | |
| CN115197411B (zh) | 一种长脂肪链改性聚醚、聚醚消泡剂组合物及制备方法 | |
| EP0802231A2 (en) | Silicone compositions and uses thereof | |
| DE60102980T2 (de) | In Waschmitteln stabile auf Silikon basierende Schaumregulierungszusammensetzungen | |
| CN111054102B (zh) | 用于湿法螯合铁脱硫的硫磺润湿剂及其制备和使用方法 | |
| US20030135074A1 (en) | Polyetherols produced using aluminium phosphonate catalysts | |
| CN113861442A (zh) | 一种有机硅乳液及制备方法 | |
| CN112604325B (zh) | 一种有机硅改性不饱和高级脂肪醇酯消泡剂及其制备方法 | |
| US6777533B2 (en) | Production of polyetherols using aluminum phosphonate catalysts | |
| CN115193104A (zh) | 一种煤化工脱硫系统专用消泡剂及其制备方法 | |
| CN110054710A (zh) | 一种除甲醛的木材胶黏剂用添加剂及其制备方法 | |
| DE102009047638A1 (de) | Entschäumerzusammensetzungen | |
| CN113831525B (zh) | 一种消泡剂用非离子型脂肪醇聚醚的制备方法 | |
| EP1181243A1 (en) | Defoaming compositions | |
| CN108126373B (zh) | 一种耐高温消泡剂的制备方法 | |
| WO2021217835A1 (zh) | 一种有机硅组合物 | |
| CN114426654A (zh) | 含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物及其制备方法和原油油包水乳液的处理方法 | |
| CN115317963B (zh) | 一种有机硅消泡剂及其制备方法 | |
| CN114870441B (zh) | 印刷电路板显影液的消泡方法、无硅消泡剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |