CN1171080A - 自粘合的聚氯乙烯安全玻璃夹层 - Google Patents
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Abstract
层压安全玻璃包括一对用自粘合复合夹层(11)粘合在一起的玻璃板(10)。复合夹层(11)由含增塑PVC膜的支承层(12)和位于支承层(12)一个,优选2个主表面上的聚合物粘合层(13)所组成。粘合层(13)由能粘合于含PVC的支承层(12)和玻璃板(10)的聚合物材料组成。粘合层(13)和支承层(12)的各自的折光指数要尽可能地一致,以消除入射光在界面上反射而引起的光学畸变。形成粘合层(13)一种优选的树脂是聚氯乙烯-CO-乙酸乙烯酯-CO-马来酸。
Description
发明背景
1.发明领域
本发明涉及一种安全玻璃夹层,更具体地说,涉及一种自粘合的、含聚氯乙烯层的复合夹层。
2.相关技术概述
众所周知,安全玻璃是一种夹层式的玻璃,它是由二层玻璃板或片通过一夹层粘合在一起,所以当玻璃破碎时,碎玻璃片不易飞散。夹层必须具有很多性能,包括:高的冲击能量吸收性,以尽可能减少震动伤害;足以防止碎玻璃将夹层撕裂的剪切和撕裂强度;与玻璃有足够高的粘合强度防止与碎玻璃接触时划伤,并防止碎玻璃飞散;容许的热稳定性和耐候性;良好的光学质量。夹层必须在层压玻璃使用时的宽温度范围内具有这些性能。
众所周知,目前在汽车、飞机和建筑上使用的安全玻璃的夹层材料是增塑的聚乙烯醇缩丁醛膜,因为这种膜在很宽的温度范围内都有高的粘合性、透明性和良好的机械性能。但是,用增塑的聚乙烯醇缩丁醛膜制备层压安全玻璃成本较高。
增塑的聚乙烯醇缩丁醛膜的表面是非常粘的,所以在成膜后卷绕时就存在隔离问题。如果增塑的聚乙烯醇缩丁醛膜是以模切坯料堆的形式或卷材的形式进行贮存或运输,就必须采取隔离的措施。此外,生产增塑聚乙烯醇缩丁醛膜需要特定的设备,而且由于对湿气的敏感性,增塑聚乙烯醇缩丁醛膜在制备、贮存以及即将要加入层压安全玻璃中时,通常都必须在受控的大气条件下进行操作。所有这些都增加了用增塑聚乙烯醇缩丁醛膜制备层压安全玻璃的成本。
已提议使用其它的夹层材料。例如,Beckmann等的美国专利4,277,538公开了一种用增塑聚氯乙烯(PVC)薄层作夹层的层压安全玻璃。与聚乙烯醇缩丁醛相比,应用PVC的优点在于可用常规的设备生产,而且生产和加工成层压安全玻璃的成本较低。但是,PVC膜本身是不与玻璃相粘合的。为了增加PVC对玻璃的粘合性,Beckmann等提议用带有机官能基的硅烷作底涂或者将其均匀分散在PVC膜中。
但是,这两种硅烷助粘剂的使用方法都不是没有缺点的。将有机官能硅烷分散在PVC膜中,并且其用量要足以使其对玻璃有足够适当的粘合力,发现这样制成的层压物的雾度太高,无法适用于许多应用场合。此外,分散在夹层中的硅烷对夹层材料的加工性也有不良的影响。其次,应用有机官能硅烷助粘剂作底涂,需要附加的层压生产步骤,因而增加了层压窗玻璃组件的生产成本。
美国专利4,600,627公开了一种包括一对玻璃板和一复合夹层的层压窗玻璃组件。所述夹层由一个聚酯或PVC的隔片夹于两个交联聚合物如乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)的中间层之间组成。中间层的厚度约为0.2mm,提供了隔片与两层玻璃板之间的粘合力。但是已经发现,EVA的中间层对玻璃没有足够的粘合力,因此需要使用硅烷作助粘剂。此外,至少以PVC制成的隔片、所得的层压玻璃的光学质量较差。
所以,最好能提供一种成本较低,并且能对玻璃板有自粘性的含PVC的改进夹层。最好这种含PVC夹层夹在层压玻璃之间时还能提供良好的光学质量。
发明概述
本发明涉及一种改进的含聚氯乙烯的用于层压安全玻璃的夹层。所述层压安全玻璃或窗玻璃组件包括一对用自粘合复合夹层粘合在一起的玻璃板。复合夹层由一包括一含增塑PVC的膜的支承层和一聚合物粘合层所组成,粘合层在支承层的一个或优选两个主表面上。粘合层由能与含PVC的支承层和玻璃片都能粘合的聚合物材料组成。
在一优选的实施方案中,粘合层具有第一折光指数。支承层的第二折光指数应与第一折光指数尽可能相等,以消除入射光在界面反射所引起的光学畸变。要达到这个目的,第一折光指数与第二折光指数之差要不大于约0.05。粘合层因此优选由氯乙烯和至少一种能粘合于玻璃的共聚单体的共聚物组成。组成粘合层的一种优选共聚物树脂是聚(氯乙烯-CO-乙酸乙烯酯-CO-马来酸)。
粘合层可以乳液形式喷洒在支承层或玻璃板上形成薄膜。或者,将粘合层配制成溶液用辊涂法或轮转凹版印刷法涂敷在支承层上形成薄膜。粘合层也可以粒料形式与支承层一起共挤出成型。轮转凹版印刷法是制备粘合层的优选方法。粘合层的厚度将取决于粘合层折光指数与支承层折光指数的一致程度,以及所需的粘合强度。根据本发明,每个粘合层的厚度优选不大于1密耳,更优选不大于约0.5密耳。
本发明改进的含PVC夹层是比较价廉的,并且能与玻璃板自身粘合。此外,该夹层能使层压窗玻璃具有良好的光学质量。
通过下面与附图相结合的描述,本发明的其它目的和优点将变得更为清楚。
附图简述
附图是根据本发明的一种层压窗玻璃组件的横截面示意图。
优选实施方案描述
对用于层压安全玻璃的夹层材料的多种多样的性能要求,使得成功地开发这种使用PVC夹层的层压安全玻璃变得非常困难,即使这样做蕴藏着很大的价格优势。如上所述,夹层必须具有的性能包括:高的冲击能吸收性;足以防止碎玻璃将夹层撕裂的剪切和撕裂强度;防止与碎玻璃接触时划伤,并防止碎玻璃飞散的与玻璃的足够高的粘合强度;容许的热稳定性和耐候性;良好的光学质量。
根据本发明,提供的层压安全玻璃或窗玻璃组件包括用一自粘合复合夹层11粘合的一对玻璃板10。复合夹层11由含增塑PVC膜的支承层12和塑料粘合层13组成,粘合层处于支承层的一个或两个主表面上。如附图所示,粘合层13优选处于支承层12的两侧。如下所述,用复合夹层11制成的层压窗玻璃具有上述所有的性能,并且生产成本要比使用聚乙烯醇缩丁醛的层压窗玻璃低。
支承层
复合夹层11的支承层12是由较高数均分子量的氯乙烯聚合物组成。所以,支承层12包括一种氯乙烯均聚物、共聚物或接枝聚合物或其合并的掺混物。支承层12的厚度对层压窗玻璃组件的冲击强度影响很大。层压窗玻璃组件的冲击强度将随支承层12厚度的降低而降低,所以支承层12的厚度优选至少约25密耳或更大。但是,从经济观点考虑,希望所形成的支承层及由此制成的层压窗玻璃组件的总厚度和重量能与现有的使用约30密耳厚的PVB夹层的产品相当。所以,支承层12的厚度优选为约28~35密耳。
如果夹层是由聚氯乙烯均聚物组成,该均聚物的数均分子量或混合物的数均分子量优选至少为30,000。在一优选的实施方案中,数均分子量或混合物的数均分子量约40,000~165,000,聚合度约为500~2600。这种优选的PVC树脂之一是SE-1300,其聚合度为1300,数均分子量为80,600,是市售Shintech公司(位于德克萨斯州Houston)的产品。
在一安全玻璃夹层应用中,发现控制PVC的分子量分布和纯度是非常重要的。分子量分布的变动可对膜的冲击性能和加工性有着深远的影响。此外,杂质,如引发剂,的存在会导致夹层过量降解和变黄,并且对夹层的长期热稳定性产生不利的影响。所以,PVC优选由悬浮聚合方法制备,这种方法可以很好地控制分子量并且除去杂质。
现已发现,含聚氯乙烯均聚物与共聚物(如氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)掺混物的增塑膜可进一步提高夹层的性能。这种共聚物具有良好的流动性,因此,当它与PVC均聚物掺混后,加工性能比单独用PVC均聚物更好。支承层12是由约75~98phr PVC和约2~25phr聚(氯乙烯-CO-乙酸乙烯酯)的掺混物组成。在一优选的实施方案中,该掺混物含约95份PVC均聚物和约5份聚(氯乙烯-CO-乙酸乙烯酯)。适用的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的例子有MPR-TSN,市售Nissin化学公司(Nitta-Gun,日本)产品,它是87%氯乙烯和13%乙酸乙烯酯的共聚物,聚合度为400;和UCAR VYHD,市售联合碳化物公司产品,它是86%氯乙烯和14%乙酸乙烯酯的共聚物,聚合度为220。
在另一个优选实施方案中,支承层12是由PVC均聚物和氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物的掺混物组成。一个合适的氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物的例子是市售Geon公司的Geon E8。在这个实施方案中,支承层12是由约40~80份PVC均聚物与约20~60份氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物组成。这种掺混物也可优选含有约5~15份聚己内酯,例如市售Solvay Interox公司的CAPA656。
在一个更优选实施方案中,支承层12是由乙烯/氯乙烯共聚物组成。一个适用的这种共聚物的例子是VE-U树脂,市售日本Sekisui公司产品。这种聚(氯乙烯-CO-乙烯)包含8%的乙烯共聚单体,聚合度为1,050。
在一个最优选实施方案中,支承层12是由一种氯乙烯或氯乙烯和一种或几种其它能与之共聚的乙烯基单体的混合物,和烯丙基醚或烯丙基醚的混合物的共聚物所组成,所述烯丙基醚是由多元醇部分烯丙基化制备的,有关情况在题为“氯乙烯共聚物和其制备方法”的未审查申请序列号08/283,386中有更完整的描述。氯乙烯的含量保持占总单体混合物的50%(重量)以上。通过多元醇部分烯丙基化合成的含羟基单体的例子包括三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷单烯丙基醚、烯丙基蔗糖、烯丙基季戊四醇、甘油单烯丙基醚、甘油二烯丙基醚等。优选的含羟基单体是三羟甲基丙烷单烯丙基醚和三羟甲基丙烷二烯丙基醚。按照本发明,通过多元醇部分烯丙基化制备的烯丙基醚的用量优选为每100份(重量)总单体混合物中0.015~30份(重量),更优选为约0.1~10份(重量)。
按照本发明,制备含PVC的增塑膜的增塑剂可以是线型或支化的脂族二酯、三酯或四酯,或芳族二酯、三酯或四酯,或它们的混合物。从性能考虑,优选的增塑剂包括壬二酸二己酯(DHZ)、己二酸二己酯(DHA)和壬二酸二辛酯(DOZ)。但是,己二酸二辛酯(DOA)尽管提供的性能比上述其它的增塑剂略差些,从性能和低价格综合考虑则可能是最优选的。此外,从经济和性能考虑也可以应用增塑剂掺混物。例如,在总增塑剂用量相同的条件下,邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)或DOP与DHA的混合物要比单用DHA得到更高的玻璃化温度。因而,将提高室温平均断裂高度,而不会影响低温性能。增塑剂的总浓度约为20~60phr,主要取决于含PVC树脂的数均分子量和分子量分布。最优选的增塑剂总浓度为约35~45phr。
含PVC的膜也优选含有约1~5,更优选2~4phr的主热稳定剂,该热稳定剂包括有机金属化合物如碱金属和部分过渡金属的盐,包括铝、钡、镉、钙、铅、镁、锡和锌的盐。主热稳定剂优选包括有机酸的锌盐与有机酸钡盐、钙盐或锡盐或其混合物的混合物。主热稳定剂优选包含约1.6~4.0%以有机酸锌盐形式存在的原子锌和约7.0~14.0%以有机酸钡盐形式存在的原子钡。例如锌盐可以是硬脂酸锌、月桂酸锌、油酸锌、异硬脂酸锌、辛酸锌或癸酸锌,或其混合物。同样,适用的钡和钙盐的例子包括钡或钙的硬脂酸盐、月桂酸盐、油酸盐、异硬脂酸盐、辛酸盐或癸酸盐、壬酰基酚盐,或其混合物。
为了进一步提高作为安全玻璃夹层的PVC膜的长期使用热稳定性,主热稳定剂也优选含有约2.0~4.0%以亚磷酸盐形式存在的磷。一种优选的亚磷酸盐已发现是三苯基亚磷酸盐。
除了主热稳定剂外,含PVC的膜也优选含有几种副热稳定剂,包括环氧化油、高氯酸盐和1,3[β]-二酮。含PVC的膜中优选含有约2.5~15.0phr的环氧化油作副热稳定剂。一种优选的环氧化油是环氧化豆油。PVC膜也优选含有约0.1~1.0phr高氯酸盐,一种优选的高氯酸盐为高氯酸钠。PVC膜还包含作为另一个副热稳定剂的约0.1~2.0phr的1,3[β]-二酮。一种优选的1,3[β]-二酮已被发现是硬脂酰基苯甲酰基甲烷。
支承层12也可含有其它的添加剂如紫外线稳定剂、抗氧化剂、光学增亮剂、染料等。因而,支承层12的配方中优选含有约0~2phr的二苯甲酮或苯并三唑衍生物作UV稳定剂、约0~5phr的受阻酚作抗氧化剂、约0~1phr的荧光剂或增白剂和约0~1phr兰色染料。
粘合层
夹层11的粘合层13由对支承层12和玻璃板10都能粘合的聚合物材料组成。如果粘合层13是覆于支承层12的每个表面上,则两个粘合层的配方可以相同也可以不相同。例如,当层压窗玻璃组件是装于车辆上时,则可能会优选形成不同配方的粘合层13,以对玻璃板10提供不同程度的粘合作用。因而,可以优选按这样的方式形成粘合层13,使得支承层12和车内侧玻璃板10之间的粘合力大于支承层12和车外侧玻璃板10之间的粘合力。
如上所述,粘合层13应该粘合到支承层12以及玻璃板10上。要做到这一点,组成粘合层13的聚合物材料应该是与支承层12的氯乙烯聚合物热力学相容的,并且含有至少一种能与玻璃形成化学键的官能基团,这种化学键可以无论是共价键、离子键、氢键或其它种类的化学键。粘合层13优选由带有能粘合于支承层的官能基的共聚物组成。本文所用的术语“共聚物”是指通过使两种或多种不同类型的单体物种聚合而形成的聚合物。组成粘合层13的优选聚合物的例子包括聚(乙烯-CO-乙酸乙烯酯-CO丙烯酸)、聚(乙烯基吡咯烷酮-CO乙酸乙烯酯)、聚(氯乙烯-CO-乙酸乙烯酯-CO-乙烯醇)、聚(氯乙烯-CO-丙烯酸酯)、聚(氯乙烯-CO-乙酸乙烯酯-CO-马来酸)、聚(氯乙烯-CO-丙烯酸酯-CO-马来酸),和氯乙烯、乙酸乙烯酯或丙烯酸酯及丙烯酸酯的酸的共聚物。
因为支承层12是由氯乙烯的均聚物、共聚物、接枝聚合物或其结合组成的,所以上述例子中存在的氯乙烯基团如同存在于热力学相容聚合物中那样,通过分子间链缠结机理,与支承层12形成牢固的粘合。与氯乙烯相容的乙酸乙烯酯基团和其它基团也将提供与支承层12的粘合作用。上述例子中的马来酸或丙烯酸酯的酸所提供的酸的官能度是使粘合层13与玻璃板10相互粘合的优选方法。
在一优选的实施方案中,粘合层13的配方中可包含硅烷,优选能与粘合层13中的聚合物共价反应生成接枝共聚物的硅烷。据信,形成这种共聚物将能防止硅烷扩散到支承层12中去而降低粘合力。优选的硅烷是环氧基、巯基和氨基硅烷。如果粘合层13含有酸基,则优选环氧基硅烷如γ-环氧丙基三甲氧基硅烷。聚合物的酸官能基然后可与环氧基反应,形成带有特征的烷氧硅烷基的接枝共聚物,烷氧硅烷基可以水解并粘合到玻璃板10上。以这种方法,即使当粘合层13在支承层12表面上的沉积厚度小于0.1密耳,仍可使粘合层13和玻璃板10之间产生很强的而且对湿气敏感性低的粘合作用。此外,粘合层13中含有硅烷也不会使层压窗玻璃明显雾化。
粘合层13优选含有包括线型或支化的脂族二酯、三酯或四酯,或芳族二酯、三酯或四酯,或它们的混合物之类的增塑剂,增塑剂的浓度为约5~60phr。
粘合层13也优选加入约1~5,更优选约2~4phr的热稳定剂,包括有机金属化合物如碱金属和部分过渡金属的盐,包括铝、钡、镉、钙、铅、镁、锡和锌。粘合层13的热稳定剂优选包括有机酸的锡盐。粘合层13也可含有其它的热稳定剂,如上述支承层12所用的那些热稳定剂。
粘合层13也可包含其它的添加剂如UV光稳定剂、抗氧化剂、光学增亮剂、染料、无机填料、无机颜料等。本发明的粘合层13的配方中优选含有最高约10phr的二苯甲酮或苯并三唑衍生物作UV稳定剂。粘合层13也可含有最高约5phr的受阻酚作抗氧化剂,最高约1phr的荧光剂或增白剂和最高约1phr的兰色染料。
粘合层13优选在支承层12或相应的玻璃板10的任一表面上形成薄膜。每个粘合层13优选约0.01~0.5密耳厚。在这个范围内,粘合层13越厚,夹层11和玻璃板10之间的粘合力越大。在这个范围的上限,上述的共聚物将在支承层12和玻璃板10之间提供足够的粘合力。但是这些共聚物中部分的折光指数与支承层12的折光指数不同。这种折光指数的差别可能会大到足以在支承层和粘合层的界面上引起明显的反射。这些反射可产生光学畸变,特别是因为支承层12为了便于在层压时脱气,一般都是形成凸纹方式。
所以,从光学质量的观点考虑,形成的粘合层13优选尽可能薄。如果粘合层13中含有硅烷,这一点就特别重要。但是,当粘合层13的厚度减少时,与玻璃的粘合力也降低。所以,如果支承层12和粘合层13的折光指数有明显的差别,为保持所需粘合力的最低容许厚度仍然会产生光学畸变的问题。
所以,为了提供粘合性和光学质量的最优配合,重要的是要使粘合层13的折光指数与支承层12的折光指数尽可能地一致。其折光指数的差应该不大于约0.05,优选不大于约0.04,更优选不大于0.03,甚至更优选不大于约0.01。形成的粘合层13越厚,折光指数必须越接近。要做到这一点,优选用含氯乙烯的共聚物形成粘合层13。所以,粘合层13优选由氯乙烯和能粘合于玻璃的共聚单体的共聚物组成。形成粘合层13最优选的树脂是聚(氯乙烯-CO-乙酸乙烯酯-CO-马来酸),如市售联合碳化物公司的VMCH。粘合层13的折光指数可以通过变更配方中的添加剂来调节。例如,因为BBP的折光指数比DHA高,所以用BBP作增塑剂就可增加粘合层13的折光指数,用DHA作增塑剂就可降低其折光指数,或者用BBP/DHA的混合物进行控制。
如上所述,粘合层13既可以涂敷到玻璃板10上,也可以涂敷到支承层12上。可以用任何合适的方法涂敷粘合层13。例如,粘合层13可以乳液的形式喷涂在支承层12或玻璃板10上形成薄膜。或者,可将粘合层13配制成溶液,然后用辊涂或轮转凹版印刷方法在支承层12上形成薄膜。粘合层13也可与支承层12一起共挤出形成粒料。轮转凹版印刷法是形成粘合层13的优选方法。
实施例
下面的实施例是对本发明的阐述,并不对本发明的主题构成任何限制。这些实施例中每种层压物的粘合力、光学质量、折光指数和热稳定性通过下列方法测定。
1.粘合力
用敲击试验测定夹层对玻璃的粘合力。将12平方英寸的层压玻璃板置于-18℃的冰箱中至少2小时。从冰箱中取出后放在金属底板上,用16oz的锤子反复敲击至将玻璃打碎。然后取出所有未粘合在夹层上的碎玻璃。将仍粘合在夹层上的碎玻璃的量与一组标准的敲击值进行肉眼比较,按0(无粘合作用;无粘合的玻璃)至10(高度粘合,100%的玻璃粘合)的值归属每个试样的敲击值。
2.光学质量
层压板试样的光学质量通过用浮法玻璃畸变仪测量透射畸变的方法以及用阴影图和坐标图板背景肉眼检查的方法确定。透射雾度用Gardner/BYK公司的浊度计XL200测定。
3.折光指数
折光指数用Becke-Line方法测定。
4.热稳定性
热稳定性的测定方法是监测4平方英寸的层压试样在一个或几个控温烘箱中的发黄速率。在用Gardner/BYK公司(位于马里兰州SilverSprings)的光谱仪测定起始黄色指数(YIC)后,将试样置于设定在各种温度(65、80、100、120和150℃)的五个烘箱中的一个中。在规定的时间间隔内从烘箱中取出试样测定其YIC。各种时间间隔如下:65℃的烘箱为500小时,80℃的烘箱为250小时,100℃的烘箱为48小时,120℃的烘箱为24小时,150℃的烘箱为4小时。
5.煮沸试验
还在将试样进行煮沸试验后再测定粘合力、YIC和雾度。煮沸试验中,将试样竖直浸入66℃的水中3分钟,然后快速取出以同样方法浸入沸水中。在沸水中保持2小时后取出。
实施例1按下列配方制备厚约41密耳的支承层:
组分 | phr |
SE1300 PVC树脂1 | 90 |
Geon E82 | 5 |
CAPA 6563 | 5 |
己二酸二己酯 | 50 |
BBP | 5 |
Drapex 6.84 | 5 |
Thermchek 1305 | 3 |
Irganox 10106 | 0.5 |
CPL467 | 0.1 |
Tinuvin 3288 | 0.2 |
1.聚合度1300的PVC树脂,购自Shintech公司(位于德克萨斯州Freeport)
2.共聚树脂(94%氯乙烯-6%丙烯酸甲酯单体混合物),购自Geon公司。
3.聚己内酯树脂,购自Solvay Interox。
4环氧化豆油,购自Witco公司(位于新泽西州Oakland)。
5.钡/锌组合稳定剂,购自Ferro公司(位于俄亥俄州WaltonHills)。
6.受阻酚抗氧化剂,购自汽巴嘉基公司(位于新泽西州Hawthorne)。
7.高氯酸盐稳定剂,购自日本Asahi Denka Kogyo公司。
8.苯并三唑紫外光稳定剂,购自汽巴嘉基公司。
粘合层是在上述支承层上涂敷一层聚(乙烯-CO-乙酸乙烯酯-CO-丙烯酸)乳液形成的。然后使夹层在100℃干燥15分钟。将2%氨基硅烷溶液涂布到玻璃板上,然后装配层压板并在340°F和240psi下热压25分钟。
得到的透明层压板的结果如下:
性能 | 值 |
粘合性,起始(敲击值) | 9 |
雾度,起始 | 1.0% |
折光指数 | |
粘合层 | 约1.47 |
支承层 | 约1.53 |
光学质量 | 支承层凸纹处可见畸变 |
实施例2按下列配方制备厚约35密耳的支承层:
组分 | phr |
SE1300 PVC树脂 | 70 |
Geon E8 | 20 |
CAPA 656 | 10 |
己二酸二己酯 | 40 |
Drapex 6.8 | 5 |
Thermchek 130 | 3 |
Irganox 1010 | 0.5 |
CPL46 | 0.1 |
Tinuvin 328 | 0.25 |
然后在支承层的两表面上涂敷粘合层。这些粘合层是用下列配方的溶液通过轮转凹版印刷法涂布到支承层上:
组分 | 重量% |
VMCH9 | 19.1% |
己二酸二己酯 | 3.8% |
Z604010 | 9.5% |
Tinuvin P11 | 0.57% |
Thermchek 84012 | 0.23% |
MEK溶剂13 | 66.8% |
9.数均分子量为20,000的聚(氯乙烯-CO-乙酸乙烯酯-CO-马来酸),购自联合碳化物公司。
10.γ-环氧丙基三甲氧基硅烷,购自Dow Corning公司。
11.苯并三唑紫外光稳定剂,购自汽巴嘉基公司。
12.锡稳定剂,购自Ferro公司。
13.甲乙酮。
让溶剂蒸发后,用称重法测定每个粘合层的厚度,约0.0001″。用一对12″×12″的玻璃板和上述的夹层装配成层压板,然后在300°F和240psi下热压25分钟。
得到的透明层压板的结果如下:
性能 | 值 |
粘合性,起始(敲击值) | 9 |
雾度,起始 | 0.5-0.8% |
起始YIC | 0.5 |
煮沸试验后粘合性 | 无变化 |
煮沸试验后雾度 | 无变化 |
煮沸试验后YIC | 无变化 |
折光指数 | |
粘合层 | 1.521±0.01 |
支承层 | 1.546±0.03 |
热稳定性* | 5.6 |
光学质量 | 无可见畸变 |
*在100℃下500小时后的YIC。为了对比,将有同样支承层但没有任何粘合层的试样,在每个玻璃板擦涂4%γ-巯丙基三乙氧基硅烷溶液后,于同样热压周期下层压。这些试样,在100℃500小时后的YIC测定为6.4。
实施例3
除了粘合层包含3.8%(重量)BBP代替3.8%(重量)DHA外,按实施例2同样的方法制备层压板。测定的折光指数如下:
折光指数 | |
支承层 | 1.546±0.003 |
带DHA的粘合层 | 1.521±0.001 |
带BBP的粘合层 | 1.535±0.001 |
实施例4按下列配方制备厚约35密耳的支承层:
组分 | phr |
SE1300 PVC树脂 | 90 |
GeOn E8 | 5 |
CAPA 656 | 5 |
DHA | 42.5 |
BBP | 5 |
Drapex 6.8 | 5 |
Thermchek 130 | 3 |
IrganOx 1010 | 0.5 |
CPL46 | 0.1 |
Tinuvin 328 | 0.2 |
这个支承层的两个表面通过轮转凹版印刷法按下列每个配方涂敷粘合层,各配方仅仅在环氧硅烷含量上有变动:
组分 | #1(重量%) | #2(重量%) | #3(重量%) |
VMCH | 19.1% | 19.1% | 19.1% |
己二酸二己酯 | 3.8% | 3.8% | 3.8% |
Z6040 | 9.5% | 5.0% | 1.0% |
Tinuvin P | 0.57% | 0.57% | 0.57% |
Thermchek 840 | 0.23% | 0.23% | 0.23% |
MEK溶剂 | 66.8% | 66.8% | 66.8% |
让溶剂蒸发后,用称重法测定每个粘合层的厚度。用一对12″×12″的玻璃板和上述的夹层装配成层压板,然后在300°F和240psi下热压25分钟。
得到的透明层压板的结果如下:
重量%硅烷 | 厚度 | 粘合性(敲击值) | |
#1 | 9.5 | 0.088mil | 9 |
#2a | 5.0 | 0.073mil | 9 |
#2b | 5.0 | 0.051mil | 2 |
#3 | 1.0 | 0.074mil | 1 |
Claims (35)
1.一种层压的窗玻璃组件,它顺序含有:
第一块玻璃板;
一个含有聚合物材料的粘合层,所述粘合层具有第一折光指数;
一个含有增塑氯乙烯聚合物的支承层,所述支承层具有第二折光指数;和
第二决玻璃板;
其中所述第一和第二折光指数的差别不大于约0.05。
2.权利要求1的层压窗玻璃组件,其中所述第一和第二折光指数的差别不大于约0.04。
3.权利要求1的层压窗玻璃组件,其中所述第一和第二折光指数的差别不大于约0.03。
4.权利要求1的层压窗玻璃组件,其中所述第一和第二折光指数的差别不大于约0.01。
5.权利要求1的层压窗玻璃组件,还包含置于所述支承层和所述第二块玻璃板之间的、含聚合物材料的第二粘合层,所述第二粘合层的折光指数与所述第二折光指数的差别不大于约0.05。
6.权利要求1的层压窗玻璃组件,其中所述粘合层含有氯乙烯聚合物。
7.权利要求6的层压窗玻璃组件,其中所述粘合层含有氯乙烯与一种含酸官能基共聚单体的共聚物。
8. 权利要求6的层压窗玻璃组件,其中所述粘合层含有氯乙烯、乙酸乙烯酯和马来酸的共聚物。
9.权利要求6的层压窗玻璃组件,其中所述粘合层含有氯乙烯、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物。
10.权利要求1的层压窗玻璃组件,其中所述支承层含有氯乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物。
11.权利要求1的层压窗玻璃组件,其中所述支承层含有氯乙烯和通过多元醇部分烯丙基化制备的烯丙基醚的共聚物。
12.权利要求1的层压窗玻璃组件,其中所述支承层含有氯乙烯和乙烯的共聚物。
13.权利要求1的层压窗玻璃组件,其中所述粘合层含有硅烷。
14.权利要求12的层压窗玻璃组件,其中所述硅烷是环氧硅烷。
15.权利要求12的层压窗玻璃组件,其中所述硅烷是氨基硅烷。
16.权利要求12的层压窗玻璃组件,其中所述硅烷是巯基硅烷。
17.权利要求1的层压窗玻璃组件,其中所述粘合层的厚度不大于约0.5密耳,所述支承层至少约10密耳厚。
18.权利要求17的层压窗玻璃组件,其中所述支承层至少约25密耳厚。
19.一种层压窗玻璃组件,它顺序包括:
第一块玻璃板;
一个含有氯乙烯聚合物的支承层;
一个含有与所述氯乙烯聚合物热力学相容的聚合物材料的粘合层,所述聚合物材料含有至少能与玻璃形成化学键的官能基;和
第二块玻璃板。
20.权利要求19的层压窗玻璃组件,还包括置于所述支承层和所述第一块玻璃板之间的第二粘合层,所述第二粘合层含有与所述氯乙烯聚合物热力学相容的聚合物材料,所述聚合物材料含有至少能与玻璃形成化学键的官能基。
21.权利要求19的层压窗玻璃组件,其中所述粘合层含有氯乙烯聚合物。
22.权利要求21的层压窗玻璃组件,其中所述粘合层含有氯乙烯与一种含酸官能基共聚单体的共聚物。
23.权利要求21的层压窗玻璃组件,其中所述粘合层含有氯乙烯、乙酸乙烯酯和马来酸的共聚物。
24.权利要求21的层压窗玻璃组件,其中所述粘合层含有氯乙烯、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物。
25.权利要求19的层压窗玻璃组件,其中所述支承层含有氯乙烯和乙烯的共聚物。
26.权利要求19的层压窗玻璃组件,其中所述支承层含有氯乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物。
27.权利要求19的层压窗玻璃组件,其中所述支承层含有氯乙烯和通过多元醇部分烯丙基化制备的烯丙基醚的共聚物。
28.权利要求19的层压窗玻璃组件,其中所述粘合层含有硅烷。
29.权利要求28的层压窗玻璃组件,其中所述硅烷是环氧硅烷。
30.权利要求28的层压窗玻璃组件,其中所述硅烷是氨基硅烷。
31.权利要求28的层压窗玻璃组件,其中所述硅烷是巯基硅烷。
32.权利要求19的层压窗玻璃组件,其中所述粘合层的厚度不大于约0.5密耳,所述支承层至少约10密耳厚。
33.权利要求32的层压窗玻璃组件,其中所述支承层至少约25密耳厚。
34.一种形成用于层压窗玻璃组件的自粘合夹层的方法,包括的步骤如下:
形成含有增塑氯乙烯聚合物的支承层;
在所述支承层的至少一个表面上涂敷粘合层,所述粘合层含有与所述氯乙烯聚合物热力学相容的聚合物材料,所述聚合物材料含有至少能与玻璃形成化学键的官能基。
35.权利要求34的方法,其中所述粘合层以溶液形式通过轮转凹版印刷法涂敷到所述支承层上。
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