CN116806388A - 密封构件和电池 - Google Patents

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柳口富彦
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Abstract

本发明提供一种密封构件,其兼顾了以下两种效果:抑制电解液的透过/泄漏的效果和使密封构件的破损的发生率降低的效果。一种密封构件,其为使用非水系电解液的电池用的密封构件,其特征在于,其由具有弹性的原材料构成,安装时的压缩率R为50%以上,在将构成密封构件的原材料的断裂伸长率设为Eb、将截面纵横比设为β的情况下,满足Eb≥a×βb(a=6.919×R‑2.066,b=2.278×R‑1.767)。

Description

密封构件和电池
技术领域
本发明涉及密封构件和电池。
背景技术
在使用非水系电解液的电池中,需要在电极部进行密封,在这样的密封时使用密封构件。密封构件具有抑制电池内的非水系电解液的泄漏及透过的功能(专利文献1)。
专利文献2公开了在圆筒型电池中压缩安装这样的密封构件。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-126684号
专利文献2:日本特开2000-30675号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种密封构件,其兼顾了以下两种效果:抑制电解液的透过/泄漏的效果和使密封构件的破损的发生率降低的效果。
用于解决课题的手段
本发明涉及一种密封构件,其为使用非水系电解液的电池用的密封构件,其特征在于,
构成所述密封构件的原材料由具有弹性的原材料构成,
安装时的压缩率R为50%以上,
在将构成密封构件的原材料的基于JIS K6251的断裂伸长率设为Eb、将截面纵横比设为β的情况下,
满足Eb≥a×βb
(a=6.919×R-2.066,b=2.278×R-1.767)。
上述密封构件优选为具有方形截面的圆环形状。
T优选满足0.4mm≤T≤3.5mm。
W优选满足0.4mm≤W≤3.5mm。
压缩率优选为52%以上。
具有弹性的原材料优选为含氟弹性体。
具有弹性的原材料优选为含有偏二氟乙烯单元的弹性体。
本发明的密封构件优选满足3.0≥a×βb
(a=6.919×R-2.066,b=2.278×R-1.767)。
使用非水系电解液的电池优选为锂离子电池。
电池优选为方形电池。
本发明还涉及一种使用非水系电解液的电池,其特征在于,具有上述任一种密封构件。
发明的效果
本发明的密封构件能够抑制电解液的透过/泄漏,并且使密封构件的破损的发生率降低,从上述方面出发也是优异的,通过兼顾这些性能,能够在使用非水系电解液的电池中适宜地使用。
附图说明
图1是示出方形的电池的一例的示意图。
图2是示出电极的一例的示意图。
图3是示出本发明的密封构件的一例的示意图。
图4是示出本发明的密封构件的一例的截面图的示意图。
图5是示出本发明的密封状态的一例的截面图。
图6是示出密封构件的压缩率与透过量的关系的图。
图7是示出通过模拟计算出密封构件的最大应变的一例的截面图的示意图。
图8是示出基于模拟的密封构件表面的最大应变与压缩率的关系的图。
图9是示出基于模拟的密封构件表面的最大应变与截面纵横比的关系的图。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
如上所述,使用非水系电解液的电池中的密封构件的重要作用是抑制电解液的透过。
进而,密封构件需要使构件高度密合,因此通常使用由弹性体等具有弹性的原材料构成的构件。电解液的成分的一部分透过这样的密封构件,在长期使用的情况下电解液减少。若电解液减少,则成为电池性能劣化的原因,因此需要抑制这种电解液中的成分的透过。特别是二次电池由于被长期使用,因此这种透过的抑制成为重要的课题。
公知的是,通过压缩并安装上述密封构件,能够抑制电解液成分的透过。但是,没有对其详细情况进行研究。另外,若压缩安装,则密封构件中的内部应变升高,存在密封构件容易产生裂纹等破损的问题。因此,在抑制密封构件的透过性的同时不产生裂纹成为重要的课题。即便所使用的原材料、压缩率相同,根据密封构件的形状不同,产生裂纹、破损的容易度也不同。因此,对于能够承受上述那样的压缩率的密封构件的形状,通过计算机模拟进行了研究。进而,根据所得到的结果,得到不易产生裂纹的密封构件的形状的条件。进而,通过实际制造密封构件并测定物性来确认这样的条件是否妥当。
如上所述,通过具有即便使密封构件的压缩率为特定范围也能降低破损的发生率、能够实现电解液透过量的降低和物理强度的兼顾的形状的密封构件,完成了本发明。
即,本发明涉及一种密封构件,其为使用非水系电解液的电池用的密封构件,其特征在于,其由具有弹性的原材料构成,安装时的压缩率R为50%以上,在将构成密封构件的原材料的断裂伸长率设为Eb、将截面尺寸的纵横比设为β的情况下,满足Eb≥a×βb
(a=6.919×R-2.066,b=2.278×R-1.767)。
以下,对其依次进行详细说明。
(使用本发明的密封构件的电池)
本发明的密封构件是在使用非水系电解液的电池中使用的密封构件。如上所述,由于具有能够抑制电解液透过的特征,因此能够在具有非水系电解液的任意电池中使用。
作为电池,具体而言,可以举出锂离子电池、锂电池、锂硫电池、钠离子电池、镍氢电池等。其中,特别适合用于锂离子电池。
本发明的电池使用非水系电解液。即,由于具有抑制电解液成分透过的效果,因此在具有这样的非水系电解液的电池中使用本发明的密封构件的情况下发挥出优异的效果。
对收纳于电池壳体内的电解质的构成进行说明。本实施方式的电解质例如为LiPF6等锂盐。例如,可以将适当量的LiPF6等锂盐溶解于碳酸二乙酯与碳酸亚乙酯的混合溶剂之类的非水电解液中作为电解液使用。通过注入上述电解液并密封,构建本实施方式的电池。
锂离子电池公知有方形的锂离子电池、圆筒型的锂离子电池等,在它们中均可以使用。
将方形锂离子电池的一例示于图1。方形锂离子电池将电池构件安装在长方体形的壳体中,对设置于图1的上部面的2个贯通孔设置电极。此时,与电极一起安装本发明的密封构件,防止壳体内的非水系电解液的透过/泄漏。因此,该情况下,对于1个电池,使用2个密封构件。
另一方面,圆筒型锂离子电池在将阳极安装至设置于圆筒型容器的贯通孔时,使用密封构件。该情况下,对于1个电池,使用1个密封构件。然而,圆筒型锂离子电池通常存在于电池中的非水系电解液的量少。因此,即使在绝对透过量少的情况下,电池性能降低的比例也大。由此,推测要求具有与上述方形锂离子同等或更高的透过率。从以上方面出发,在将上述本发明的密封构件适用于圆筒型锂离子电池的情况下,也起到优异的效果。
(压缩率R)
本发明中,以压缩率50%以上安装密封构件。通过以压缩率高的状态安装密封构件,透过率降低。关于这点,基于实验进行了研究。需要说明的是,本发明中,压缩率R用密封构件的压缩方向上的厚度从压缩前到压缩后的尺寸变化量除以压缩前的厚度的尺寸值所得到的比例来表示。在用百分率(%)表示的情况下,为该数值乘以100而得到的数值。
上述压缩率更优选为50%以上、进一步优选为52%以上、进一步优选为54%以上。上述压缩率更优选为80%以下、进一步优选为70%以下、进一步优选为65%以下。上述压缩率的上限没有特别限定,但在组装工序中赋予某一定程度的压缩率时,有可能因电池的盖等构成电池的周边构件的变形而产生不良情况,因此作为现实中能够实施的范围,上述范围为优选的值。示出导出这种数值范围的根据。
期望电池(特别是二次电池)具有100000小时的耐久性。为了实现这点,期望经过1000000小时后的电解液的透过量小于10%。另一方面,在一般的方形锂离子电池中,封入有约100g电解液。因此,需要使1000小时的电解液的透过量小于0.05g。
为了研究用于获得这种透过量的压缩率,通过实验明确了60℃×1000小时下的电解液的透过量与压缩率的关系。实验按照以下方式进行。
在装置中,与电池中的电极部的部件构成同样地,由封入有电解液的容器、以及模拟了用于与密封构件一起密封容器出口的电极的盖体构成,利用容器和盖体在厚度方向上以规定的压缩率压缩密封构件,之后将该状态保持一定时间。关于容器和盖体,使用为了在实施时不变形而对于密封构件具有充分的刚性、进而非水电解液为不透过性、在实际的电池中使用的铝合金。透过量的测定是测定伴随时间经过的装置的总重量的变化量而求出的。
在上述实验中,作为具有弹性的原材料,使用VdF系含氟弹性体(聚合物组成VdF/TFE/HFP=50/20/30mol%、碘含量0.5质量%)。需要说明的是,此处使用的弹性体是通过下述成型方法将具有以下组成的物质成型而得到的。
(混配)
将上述VdF系含氟弹性体100质量份、MT碳20质量份、异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)4质量份、有机过氧化物(2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷)1.5质量份利用开放式辊进行混炼,制作出组合物。
(成型方法)
将上述组合物放入模具内,利用压缩成型机施加压力,以170℃×10分钟进行二次硫化处理而成型,得到密封构件。
所制造的密封构件为具有方形截面的圆环形状,圆环外径为17.7mm,T为1.6mm,W为1.75mm。
将其结果示于图2。
如图2所示,由实验可知,通过使压缩率为50%以上,能够使经过1000小时的电解液的透过量为0.05g以下。
另一方面,压缩率越高则应变也越高,因此越容易产生裂纹、破损。因此,需要形成为即便以压缩率50%以上进行安装也能降低裂纹、破损的发生率的形状。以下对这种形状和构成密封构件的原材料进行详细说明。
(构成密封构件的原材料)
本发明的密封构件由具有弹性的原材料构成。即,通过使用具有弹性的原材料,得到作为密封构件的性能。作为具有弹性的原材料,没有特别限定,可以使用通常被称为弹性体的聚合物或其交联物。一般而言,更优选弹性体的交联物。上述具有弹性的原材料由于电解液成分的透过性低,因此最优选含氟弹性体、其交联物。上述交联物可以基于弹性体具有交联基团的内部交联获得,也可以是与交联剂合用的交联物。
作为含氟弹性体,可示例出部分含氟弹性体、全氟弹性体。以下对它们进行详细说明。
(部分含氟弹性体)
作为部分含氟弹性体,例如优选包含来自选自由四氟乙烯(TFE)、偏二氟乙烯(VdF)和通式:CF2=CF-Rfa(式中,Rfa为-CF3或-ORfb(Rfb为碳原子数1~5的全氟烷基))所示的全氟烯键式不饱和化合物(例如六氟丙烯(HFP)、全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)等)组成的组中的至少1种单体的结构单元。作为含氟弹性体,其中,优选为含有VdF单元或TFE单元的弹性体。
作为部分含氟弹性体,更具体而言,可以举出VdF系含氟弹性体、TFE/丙烯(Pr)系含氟弹性体、TFE/Pr/VdF系含氟弹性体、乙烯(Et)/HFP系含氟弹性体、Et/HFP/VdF系含氟弹性体、Et/HFP/TFE系含氟弹性体等。其中,从耐热老化性、耐油性良好的方面出发,更优选VdF系含氟弹性体、TFE/Pr系含氟弹性体或TFE/Pr/VdF系含氟弹性体。
VdF系含氟弹性体为具有VdF单元的部分含氟弹性体。VdF系含氟弹性体的VdF单元优选为VdF单元与来自其他单体的单体单元的合计摩尔数的20摩尔%以上90摩尔%以下、更优选为40摩尔%以上85摩尔%以下、进一步优选为45摩尔%以上80摩尔%以下、特别优选为50摩尔%以上80摩尔%以下。
作为VdF系含氟弹性体中的其他单体,只要是能够与VdF共聚的单体就没有特别限定,例如可以使用含氟单体。
作为VdF系含氟弹性体,优选选自由VdF/HFP共聚物、VdF/TFE/HFP共聚物、VdF/CTFE共聚物、VdF/CTFE/TFE共聚物、VdF/PAVE共聚物、VdF/TFE/PAVE共聚物、VdF/HFP/PAVE共聚物、VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物、VdF/TFE/Pr共聚物、VdF/Et/HFP共聚物和VdF/CH2=CFCF3的共聚物组成的组中的至少1种共聚物。另外,作为VdF以外的其他单体,更优选具有选自由TFE、HFP和PAVE组成的组中的至少1种单体。
作为VdF系含氟弹性体,其中,优选选自由VdF/HFP共聚物、VdF/TFE/HFP共聚物、VdF/CH2=CFCF3的共聚物、VdF/PAVE共聚物、VdF/TFE/PAVE共聚物、VdF/HFP/PAVE共聚物和VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物组成的组中的至少1种共聚物,更优选选自由VdF/HFP共聚物、VdF/HFP/TFE共聚物、VdF/CH2=CFCF3的共聚物和VdF/PAVE共聚物组成的组中的至少1种共聚物。
作为VdF/PAVE共聚物,优选VdF/PAVE的组成为(65~90)/(35~10)(摩尔%)的共聚物。
另外,VdF/PAVE的组成为(50~78)/(50~22)(摩尔%)也是优选方式之一。
作为VdF/TFE/PAVE共聚物,优选VdF/TFE/PAVE的组成为(40~80)/(3~40)/(15~35)(摩尔%)的共聚物。
作为VdF/HFP/PAVE共聚物,优选VdF/HFP/PAVE的组成为(65~90)/(3~25)/(3~25)(摩尔%)的共聚物。
作为VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物,优选VdF/HFP/TFE/PAVE的组成为(40~90)/(0~25)/(0~40)/(3~35)(摩尔%)的共聚物,更优选为(40~80)/(3~25)/(3~40)/(3~25)(摩尔%)的共聚物。
作为VdF/CH2=CFCF3的共聚物,优选VdF/CH2=CFCF3单元为(85~20)/(15~80)(摩尔%)、VdF和CH2=CFCF3以外的其他单体单元为全部单体单元的0~50摩尔%的共聚物,更优选VdF/CH2=CFCF3单元的摩尔%比为(80~20)/(20~80)。另外,VdF/CH2=CFCF3单元的组成为(78~50)/(22~50)(摩尔%)也是优选方式之一。
另外,作为VdF/CH2=CFCF3的共聚物,也优选VdF/CH2=CFCF3单元为(85~50)/(15~50)(摩尔%)、VdF和CH2=CFCF3以外的其他单体单元为全部单体单元的1摩尔%~50摩尔%共聚物。作为VdF和CH2=CFCF3以外的其他单体,优选作为TFE、HFP、PMVE、全氟乙基乙烯基醚(PEVE)、PPVE、CTFE、三氟乙烯、六氟异丁烯、氟乙烯、Et、Pr、烷基乙烯基醚、提供交联性基团的单体等VdF系含氟弹性体中的其他单体所示例的单体,其中更优选为PMVE、CTFE、HFP、TFE。
TFE/Pr系部分含氟弹性体是指由TFE 45摩尔%~70摩尔%、Pr 55摩尔%~30摩尔%构成的含氟共聚物。除了这2种成分以外,也可以包含特定的第3成分。
作为特定的第3成分,可以包含例如TFE以外的含氟烯烃(例如VdF、HFP、CTFE、全氟(丁基乙烯)等)、含氟乙烯基醚(全氟(丙基乙烯基醚)、全氟(甲基乙烯基醚)等)等含氟单体;α-烯烃(乙烯、1-丁烯等)、乙烯基醚类(乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚等)、乙烯基酯类(乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯等)的烃系单体;等。上述特定的第3成分可以为1种,也可以组合使用2种以上。
TFE/Pr系部分含氟弹性体优选包含VdF,在TFE/Pr系部分含氟弹性体中,将由TFE、Pr和VdF构成的弹性体称为TFE/Pr/VdF系含氟弹性体。
TFE/Pr/VdF系含氟弹性体也可以进一步包含VdF以外的上述特定的第3成分。上述特定的第3成分可以为1种,也可以组合使用2种以上。TFE/Pr系部分含氟弹性体中的第3成分的总含量优选为35摩尔%以下、更优选为33摩尔%以下、进一步优选为31摩尔%以下。
作为Et/HFP共聚物,Et/HFP的组成优选为(35~80)/(65~20)(摩尔%)、更优选为(40~75)/(60~25)(摩尔%)。
Et/HFP/TFE共聚物中,Et/HFP/TFE的组成优选为(35~75)/(25~50)/(0~15)(摩尔%)、更优选为(45~75)/(25~45)/(0~10)(摩尔%)。
作为部分含氟弹性体,优选为包含VdF单元的部分含氟弹性体,更优选为VdF/HFP共聚物或VdF/HFP/TFE共聚物,特别优选为VdF/HFP/TFE的组成为(32~85)/(10~34)/(0~34)(摩尔%)的部分含氟弹性体。作为VdF/HFP/TFE的组成,更优选(32~85)/(15~34)/(0~34)(摩尔%)、进一步优选(47~81)/(17~29)/(0~26)(摩尔%)。
例如,在上述VdF/HFP共聚物中,作为VdF/HFP的组成,优选为(45~85)/(15~55)(摩尔%)、更优选为(50~83)/(17~50)(摩尔%)、进一步优选为(55~81)/(19~45)(摩尔%)、特别优选为(60~80)/(20~40)(摩尔%)。
在VdF/HFP/TFE共聚物中,作为VdF/HFP/TFE的组成,优选为(32~80)/(10~34)/(4~34)(摩尔%)。
上述构成是部分含氟弹性体的主要单体的构成,除了主要单体以外,还可以共聚提供交联性基团的单体。作为提供交联性基团的单体,只要能够根据制造法或交联体系将适当的交联性基团导入部分含氟弹性体中即可,可以举出例如包含碘原子、溴原子、碳-碳双键、氰基、羧基、羟基、氨基、酯基等交联性基团的公知的聚合性化合物。
作为优选的提供交联性基团的单体,可以举出通式(2)所示的化合物。
CY1 2=CY2Rf 2X1 (2)
(式中,Y1、Y2为氟原子、氢原子或-CH3;Rf 2为可以具有1个以上的醚键性氧原子、可以具有芳香环、且部分或全部氢原子被氟原子所取代的直链状或支链状的含氟亚烷基;X1为碘原子或溴原子。)
作为提供交联性基团的单体,具体而言,可以举出例如通式(3)所示的含碘或溴的单体、通式(4)~(21)所示的含碘或溴的单体等,它们可以分别单独使用或任意组合使用。
CY1 2=CY2Rf 3CHR1-X1 (3)
(式中,Y1、Y2、X1与上述相同,Rf 3为可以具有1个以上的醚键性氧原子、部分或全部氢原子被氟原子所取代的直链状或支链状的含氟亚烷基,即为部分或全部氢原子被氟原子所取代的直链状或支链状的含氟亚烷基、部分或全部氢原子被氟原子所取代的直链状或支链状的含氟氧化亚烷基、或者部分或全部氢原子被氟原子所取代的直链状或支链状的含氟多氧化亚烷基;R1为氢原子或甲基)
CY4 2=CY4(CF2)n-X1 (4)
(式中,Y4相同或不同,为氢原子或氟原子,n为1~8的整数)
CF2=CFCF2Rf 4-X1 (5)
(式中,R4为-(OCF2)n-或-(OCF(CF3))n-,n为0~5的整数)
CF2=CFCF2(OCF(CF3)CF2)m(OCH2CF2CF2)nOCH2CF2-X1 (6)
(式中,m为0~5的整数,n为0~5的整数)
CF2=CFCF2(OCH2CF2CF2)m(OCF(CF3)CF2)nOCF(CF3)-X1 (7)
(式中,m为0~5的整数,n为0~5的整数)
CF2=CF(OCF2CF(CF3))mO(CF2)n-X1 (8)
(式中,m为0~5的整数,n为1~8的整数)
CF2=CF(OCF2CF(CF3))m-X1 (9)
(式中,m为1~5的整数)
CF2=CFOCF2(CF(CF3)OCF2)nCF(-X1)CF3 (10)
(式中,n为1~4的整数)
CF2=CFO(CF2)nOCF(CF3)-X1 (11)
(式中,n为2~5的整数)
CF2=CFO(CF2)n-(C6H4)-X1 (12)
(式中,n为1~6的整数)
CF2=CF(OCF2CF(CF3))nOCF2CF(CF3)-X1 (13)
(式中,n为1~2的整数)
CH2=CFCF2O(CF(CF3)CF2O)nCF(CF3)-X1 (14)
(式中,n为0~5的整数)、
CF2=CFO(CF2CF(CF3)O)m(CF2)n-X1 (15)
(式中,m为0~5的整数,n为1~3的整数)
CH2=CFCF2OCF(CF3)OCF(CF3)-X1 (16)
CH2=CFCF2OCH2CF2-X1 (17)
CF2=CFO(CF2CF(CF3)O)mCF2CF(CF3)-X1 (18)
(式中,m为0以上的整数)
CF2=CFOCF(CF3)CF2O(CF2)n-X1 (19)
(式中,n为1以上的整数)
CF2=CFOCF2OCF2CF(CF3)OCF2-X1 (20)
CH2=CH-(CF2)nX1 (21)
(式中,n为2~8的整数)
(通式(4)~(21)中,X1与上述相同)
作为通式(3)所示的含碘或溴的单体,优选可以举出通式(22)所示的含碘氟化乙烯基醚,
[化1]
(式中,m为1~5的整数,n为0~3的整数)
更具体而言,可以举出
[化2]
等,这些之中,优选ICH2CF2CF2OCF=CF2
作为通式(4)所示的含碘或溴的单体,更具体而言,优选可以举出ICF2CF2CF=CH2、I(CF2CF2)2CF=CH2
作为通式(8)所示的含碘或溴的单体,更具体而言,优选可以举出I(CF2CF2)2OCF=CF2
作为通式(21)所示的含碘或溴的单体,更具体而言,优选可以举出CH2=CHCF2CF2I、I(CF2CF2)2CH=CH2
另外,式:R2R3C=CR4-Z-CR5=CR6R7
(式中,R2、R3、R4、R5、R6和R7相同或不同,均为H、或碳原子数1~5的烷基;Z为直链或支链状的可以包含氧原子的、优选至少部分被氟化的碳原子数1~18的亚烷基或亚环烷基、或(全)氟代多氧化亚烷基)所示的二烯烃化合物也优选作为提供交联性基团的单体。需要说明的是,在本发明中,所谓“(全)氟代多氧化亚烷基”是指“氟代多氧化亚烷基或全氟代多氧化亚烷基”。
Z优选为碳原子数4~12的(全)氟代亚烷基,R2、R3、R4、R5、R6和R7优选为氢原子。
Z为(全)氟代多氧化亚烷基的情况下,优选为式:
-(Q)p-CF2O-(CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-(Q)p-
(式中,Q为碳原子数1~10的亚烷基或碳原子数2~10的氧化亚烷基,p为0或1,m和n为m/n比达到0.2~5且该(全)氟代多氧化亚烷基的分子量达到500~10000、优选达到1000~4000的范围的整数)所示的(全)氟代多氧化亚烷基。该式中,Q优选选自-CH2OCH2-和-CH2O(CH2CH2O)sCH2-(s=1~3)。
优选的二烯烃可以举出:
CH2=CH-(CF2)2-CH=CH2
CH2=CH-(CF2)4-CH=CH2
CH2=CH-(CF2)6-CH=CH2
式:CH2=CH-Z1-CH=CH2
(式中,Z1为-CH2OCH2-CF2O-(CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-CH2OCH2-(m/n为0.5),分子量优选为2000)等。
其中,优选CH2=CH-(CF2)6-CH=CH2所示的3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十二氟-1,9-癸二烯。
部分含氟弹性体的数均分子量Mn优选为1000~1000000、更优选为10000~500000、特别优选为20000~300000。
部分含氟弹性体的含氟率优选为50质量%以上、更优选为55质量%以上、进一步优选为60质量%以上。含氟率的上限优选为75质量%以下、更优选为73质量%以下。含氟率基于19F-NMR和1H-NMR、元素分析等中的测定值算出。
部分含氟弹性体在100℃的门尼粘度(ML1+10(100℃))优选为130以下。上述门尼粘度更优选为110以下、进一步优选为90以下。另外,上述门尼粘度更优选为10以上、进一步优选为20以上。此处,门尼粘度是依据JIS K 6300-1.2013测定的值。
部分含氟弹性体的玻璃化转变温度优选为-50℃~0℃。上述玻璃化转变温度更优选为-2℃以下、进一步优选为-3℃以下。另外,上述玻璃化转变温度更优选为-45℃以上、进一步优选为-40℃以上。上述玻璃化转变温度可以为-10℃以上,也可以为-9℃以上。此处,玻璃化转变温度可以如下求出:使用差示扫描量热计(例如,Hitachi High-Tech Science公司制造X-DSC7000),通过将试样10mg以20℃/分钟升温而得到DSC曲线,根据JIS K 6240:2011,可以由DSC微分曲线求出玻璃化转变温度。
部分含氟弹性体的碘含量优选为0.05质量%~1.0质量%。上述碘含量更优选为0.08质量%以上、进一步优选为0.10质量%以上,另外,更优选为0.80质量%以下、进一步优选为0.60质量%以下。
碘含量可以通过元素分析求出。具体而言,在部分含氟弹性体12mg中混合5mg的Na2SO3,在纯水20ml中溶解以1比1(质量比)混合Na2CO3和K2CO3而成的物质30mg而得到吸收液,使用该吸收液,在石英制的烧瓶中在氧中进行燃烧,放置30分钟后,可以利用岛津20A离子色谱进行测定。作为校正曲线,可以使用KI标准溶液、包含碘离子0.5质量ppm的溶液和包含碘离子1.0质量ppm的溶液。
(全氟弹性体)
全氟弹性体可以通过将全氟单体作为含氟单体进行聚合来制造。
作为全氟单体,优选为选自由四氟乙烯[TFE]、六氟丙烯[HFP]、CF2=CF-ORf13(23)
(式中,Rf13表示碳原子数1~8的全氟烷基。)所示的全氟单体、
CF2=CFOCF2ORf14 (24)
(式中,Rf14为碳原子数1~6的直链状或支链状全氟烷基、碳原子数5~6的环式全氟烷基、包含1~3个氧原子的碳原子数2~6的直链状或支链状全氟氧基烷基。)所示的全氟单体、和
CF2=CFO(CF2CF(Y15)O)m(CF2)nF (25)
(式中,Y15表示氟原子或三氟甲基。m为1~4的整数。n为1~4的整数。)所示的全氟单体组成的组中的至少1种。
另外,在全氟单体的聚合中,可以使提供交联性基团的单体与全氟单体一起聚合。
作为提供交联性基团的单体,可以举出
CX4 2=CX5Rf15X6 (26)
(式中,X4、X5各自独立地为H、F或碳原子数1~5的烷基,Rf15为可以具有1个以上的醚键性氧原子、可以具有芳香环、且部分或全部氢原子可以被氟原子所取代的直链状或支链状的亚烷基或氧化亚烷基,X6为碘原子、溴原子、氰基、羧基、烷氧羰基、羟基、乙烯基、叠氮基、磺酰基叠氮基、羰基叠氮基或炔基)所示的单体。炔基可以为乙炔基。
作为提供交联性基团的单体,其中,优选为选自由下述单体组成的组中的至少1种。
CX16 2=CX16-Rf16CHR16X17 (27)
(式中,X16各自独立地为氢原子、氟原子或CH3,Rf16为氟代亚烷基、全氟亚烷基、氟代(多)氧化亚烷基或全氟(多)氧化亚烷基,R16为氢原子或CH3,X17为碘原子或溴原子)所示的单体、
CX16 2=CX16-Rf17X17 (28)
(式中,X16各自独立地为氢原子、氟原子或CH3,Rf17为氟代亚烷基、全氟亚烷基、氟代(多)氧化亚烷基或全氟(多)氧化亚烷基,X17为碘原子或溴原子)所示的单体、
CF2=CFO(CF2CF(CF3)O)m(CF2)n-X18 (29)
(式中,m为0~5的整数,n为1~3的整数,X18为氰基、叠氮基、磺酰基叠氮基、羰基叠氮基、羧基、烷氧羰基、炔基、碘原子、溴原子或CH2I)所示的单体、CH2
=CFCF2O(CF(CF3)CF2O)m(CF(CF3))n-X19 (30)
(式中,m为0~5的整数,n为1~3的整数、X19为氰基、羧基、烷氧羰基、碘原子、溴原子、或CH2OH)所示的单体和
CR20 2=CR20-Z20-CR20=CR20 2 (31)
(式中,R20各自独立地为氢原子或碳原子数为1~5的烷基。
Z20为直链或支链状的具有或不具有氧原子的、碳原子数1~18的亚烷基、碳原子数3~18的环亚烷基、至少部分氟化的碳原子数1~10的亚烷基或者氧化亚烷基、或者-(Q)p-CF2O-(CF2CF2O)m(CF2O)n-CF2-(Q)p-
(式中,Q为亚烷基或氧化亚烷基。p为0或1。m/n为0.2~5)所示的分子量为500~10000的(全)氟代多氧化亚烷基)所示的单体。
X16优选为氟原子。Rf16和Rf17优选为碳原子数1~5的全氟亚烷基。R16优选为氢原子。X18优选为氰基、烷氧羰基、碘原子、溴原子或者-CH2I。X19优选为氰基、烷氧羰基、碘原子、溴原子或CH2OH。
作为提供交联性基团的单体,优选为选自由CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CN、CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2COOH、CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CH2I、CF2=CFOCF2CF2CH2I、CH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)CN、CH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COOH、CH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)CH2OH、CH2=CHCF2CF2I、CH2=CH(CF2)2CH=CH2、CH2=CH(CF2)6CH=CH2和CF2=CFO(CF2)5CN组成的组中的至少1种,更优选为选自由CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CN和CF2=CFOCF2CF2CH2I组成的组中的至少1种。
作为全氟弹性体,优选包含TFE单元的全氟弹性体,例如选自由TFE/通式(23)、(24)或(25)所示的单体共聚物和TFE/通式(23)、(24)或(25)所示的单体/提供交联性基团的单体共聚物组成的组中的至少1种。
在TFE/全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)共聚物的情况下,其组成优选为45~90/10~55(摩尔%)、更优选为55~80/20~45、进一步优选为55~70/30~45。
在TFE/PMVE/提供交联性基团的单体共聚物的情况下,优选为45~89.9/10~54.9/0.01~4(摩尔%)、更优选为55~77.9/20~49.9/0.1~3.5、进一步优选为55~69.8/30~44.8/0.2~3。
在TFE/碳原子数为4~12的通式(23)、(24)或(25)所示的单体共聚物的情况下,优选为50~90/10~50(摩尔%)、更优选为60~88/12~40、进一步优选为65~85/15~35。
在TFE/碳原子数为4~12的通式(23)、(24)或(25)所示的单体/提供交联性基团的单体共聚物的情况下,优选为50~89.9/10~49.9/0.01~4(摩尔%)、更优选为60~87.9/12~39.9/0.1~3.5、进一步优选为65~84.8/15~34.8/0.2~3。
若处于这些组成的范围之外,则丧失作为橡胶弹性体的性质,具有呈现出接近树脂的性质的倾向。
作为全氟弹性体,优选为选自由TFE/通式(25)所示的单体/提供交联性基团的单体共聚物、TFE/通式(25)所示的单体共聚物、TFE/通式(23)所示的单体共聚物、和TFE/通式(23)所示的单体/提供交联性基团的单体共聚物组成的组中的至少1种。
作为全氟弹性体,还可以举出国际公开第97/24381号、日本特公昭61-57324号公报、日本特公平4-81608号公报、日本特公平5-13961号公报等中记载的全氟弹性体。
从高温下的耐压缩永久变形性优异的方面出发,全氟弹性体的玻璃化转变温度优选为-70℃以上、更优选为-60℃以上、进一步优选为-50℃以上。另外,从耐寒性良好的方面出发,优选为5℃以下、更优选为0℃以下、进一步优选为-3℃以下。
上述玻璃化转变温度可以如下求出:使用差示扫描量热计(Mettler Toredo公司制造、DSC822e),通过将试样10mg以10℃/分钟升温而得到DSC曲线,求出表示DSC曲线的二级相变前后的基线的延长线与DSC曲线的拐点处的切线的2个交点的中点的温度,将其作为玻璃化转变温度。
从耐热性良好的方面出发,全氟弹性体在170℃的门尼粘度ML(1+20)优选为30以上、更优选为40以上、进一步优选为50以上。另外,从加工性良好的方面出发,优选为150以下、更优选为120以下、进一步优选为110以下。
从耐热性良好的方面出发,全氟弹性体在140℃的门尼粘度ML(1+20)优选为30以上、更优选为40以上、进一步优选为50以上。另外,从加工性良好的方面出发,优选为180以下、更优选为150以下、进一步优选为110以下。
从耐热性良好的方面出发,全氟弹性体在100℃的门尼粘度ML(1+10)优选为10以上、更优选为20以上、进一步优选为30以上。另外,从加工性良好的方面出发,优选为120以下、更优选为100以下、进一步优选为80以下。
上述门尼粘度可以使用ALPHA TECHNOLOGIES公司制造的门尼粘度计MV2000E型,在170℃或140℃、100℃根据JIS K6300进行测定。
通过本发明的制造方法得到的含氟弹性体可以通过加入交联剂而制成交联物。交联剂的种类和量没有特别限定,可以在公知的范围使用。
得到上述含氟弹性体组合物的方法只要使用能够均匀混合含氟弹性体和交联剂的方法就没有特别限制。可以举出例如下述方法:将含氟弹性体单独沉析而成的粉末和根据需要的其他添加剂、混配剂利用开放式辊等混炼机进行混炼。
上述含氟弹性体为未交联弹性体,通过与交联剂合用而进行交联的情况下,其交联体系例如可以举出过氧化物交联体系、多元醇交联体系、多元胺交联体系等,优选为选自由过氧化物交联体系和多元醇交联体系组成的组中的至少1种。从耐化学药品性的方面出发,优选过氧化物交联体系,从耐热性的方面出发,优选多元醇交联体系。
因此,作为上述交联剂,优选选自由多元醇交联剂和过氧化物交联剂组成的组中的至少1种交联剂,更优选过氧化物交联剂。
交联剂的混配量根据交联剂的种类等适当选择即可,相对于含氟弹性体组合物100质量份,优选为0.2质量份~5.0质量份、更优选为0.3质量份~3.0质量份。
过氧化物交联可以通过使用能够进行过氧化物交联的未交联弹性体作为含氟弹性体和有机过氧化物作为交联剂来进行。
作为能够进行过氧化物交联的未交联弹性体,没有特别限定,只要是具有能够进行过氧化物交联的部位的未交联弹性体即可。作为上述能够进行过氧化物交联的部位,没有特别限定,可以举出例如具有碘原子的部位、具有溴原子的部位等。
作为有机过氧化物,只要是在热或氧化还原体系的存在下可容易地产生过氧化自由基的有机过氧化物即可,可以举出例如2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-3-己炔等。
有机过氧化物的混配量相对于含氟弹性体100质量份优选为0.1质量份~15质量份、更优选为0.3质量份~5质量份。
交联剂为有机过氧化物的情况下,上述含氟弹性体组合物优选进一步包含交联助剂。作为交联助剂,可以举出例如氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)等。
交联助剂的混配量相对于含氟弹性体100质量份优选为0.01质量份~10质量份、更优选为0.01质量份~7.0质量份、进一步优选为0.1质量份~5.0质量份。
多元醇交联可以通过使用能够进行多元醇交联的未交联弹性体作为含氟弹性体和多羟基化合物作为交联剂来进行。
作为上述能够进行多元醇交联的未交联弹性体,没有特别限定,只要是具有能够进行多元醇交联的部位的未交联弹性体即可。作为上述能够进行多元醇交联的部位,没有特别限定,可以举出例如具有偏二氟乙烯(VdF)单元的部位等。作为导入上述交联部位的方法,可以举出在未交联弹性体的聚合时将提供交联部位的单体共聚的方法等。
作为多羟基化合物,从耐热性优异的方面出发,优选使用多羟基芳香族化合物。
上述具有弹性的原材料可以根据需要混配弹性体中所混配的通常的添加剂,例如填充剂、加工助剂、增塑剂、着色剂、稳定剂、粘接助剂、脱模剂、导电性赋予剂、导热性赋予剂、表面非粘合剂、柔软性赋予剂、耐热性改善剂、阻燃剂等各种添加剂,这些添加剂在不损害本发明的效果的范围内使用即可。
能够由上述具有弹性的原材料得到密封构件。
上述密封构件可以通过将上述具有弹性的原材料成型、交联而得到。上述含氟弹性体组合物可以利用现有公知方法成型。作为成型和交联的方法和条件,可以在所采用的成型和交联中公知的方法和条件的范围内。成型和交联的顺序没有限定,可以在成型后进行交联,可以在交联后进行成型,也可以同时进行成型和交联。
作为成型方法,可示例出例如利用模具等的加压成型法、注射成型法等,但不限于这些。作为交联方法,可以采用蒸汽交联法、通过加热开始交联反应的通常的方法、辐射交联法等,其中,优选利用加热的交联反应。作为不受限定的具体的交联条件,通常在140℃~250℃的温度范围、1分钟~24小时的交联时间内根据所使用的交联剂等的种类适当确定即可。
(断裂伸长率)
本发明的密封构件中,将构成密封构件的原材料的断裂伸长率设为Eb。该断裂伸长率可以依据JIS K6251进行测定,使用厚度2mm的哑铃状5号形试验片,用相对于试验前的试验长度的比例表示通过拉伸使试验片切断时的切断时伸长率。
压缩并安装密封构件时的应变很大程度上依赖于该密封构件的形状。另一方面,密封构件的破损的产生容易度与构成密封构件的原材料的断裂伸长率相关。
即,在超过上述断裂伸长率的应变施加于密封构件的情况下,会导致裂纹。为了实现防止密封构件断裂这样的本发明的目的,重要的是形成不施加超过原材料的断裂伸长率的应变的形状。
从这种方面出发,本发明中,计算出压缩特定形状的密封构件时的最大应变,按照该最大应变为比上述Eb小的范围的方式计算出密封构件的形状。
需要说明的是,断裂伸长率的测定结果具有一定的偏差,因此测定10个样品的断裂伸长率,将除去其最大值和最小值后的平均值作为断裂伸长率。通过该方法测定的结果,含氟弹性体的断裂伸长率优选为200%~300%,标准偏差σ优选为20以下。
(密封构件)
本发明的密封构件优选为具有图3所示的方形截面的圆环形状的密封构件。并且,优选将这样的圆环形状的密封构件夹在图5所示的盖与电池容器之间使用。这样的密封构件在盖与电池容器之间被压缩,具有高压缩率。需要说明的是,此处,“方形截面”是指将圆环形状的密封构件从圆的中心向外部方向切断时的截面形状为正方形或长方形。
将上述圆环形状的密封构件的截面形状示于图4。在该截面中将圆环的轴向的距离设为W、将周向的距离设为T的情况下,可以将截面纵横比定义为β=T/W。
该纵横比是在未压缩的状态下测定的值,是通过通常的方法测定得到的值。
上述圆环形状的密封构件的外径优选为10mm~50mm。这种范围是与当前电池的一般形状相符的尺寸。
上述W优选为0.5mm~2.5mm。为了发挥作为密封构件的功能,期望具有这种范围的宽度。
上述W的下限优选为0.4mm、更优选为0.45mm、进一步优选为0.5mm。上述W的上限优选为3.5mm、更优选为3.0mm、进一步优选为2.5mm。
上述T优选为0.5mm~2.5mm。为了发挥作为密封构件的功能,期望具有这种范围的厚度。
上述T的下限优选为0.4mm、更优选为0.45mm、进一步优选为0.5mm。上述T的上限优选为3.5mm、更优选为3.0mm、进一步优选为2.5mm。
(基于模拟分析的最大应变的计算)
对于具有各种β的密封构件,计算出对具有如上所述的形状的密封构件赋予一定压缩率时的应变。在模拟中,与电池中的电极部的部件构成同样地,存在配置于密封构件的轴向下侧且模仿具有在密封构件的径向上扩展的面的电极的构件A、和配置于密封构件的轴向上侧且模仿具有在密封构件的径向上扩展的面的盖的构件B,固定构件A,使构件B在维持水平的状态下向下方移动,由此配置于两者之间的密封构件被按压,以此为条件,使用ANSYS V19.0进行分析。
此处,用于模拟的密封构件的原材料为VdF系含氟弹性体,具体的物性值是依据JIS K6251的伸长率100%时的拉伸应力为5.0MPa、断裂伸长率为210%。另外,进行依据JISK6251的拉伸试验,对于由此得到的拉伸应力和伸长率的试验数据,对于ANSYS中准备的超弹性模型,通过精密的曲线拟合计算出材料参数。进而,将适用了计算出的材料参数的超弹性模型设定为密封构件的材料特性。构件A和构件B作为相对于为弹性体材料的密封构件而言刚性足够高的构件而形成为刚体的平面。需要说明的是,可知:通过压缩后述密封构件而产生的应变值不依赖于弹性体的刚性、即在该情况下不依赖于应力应变线图的形状、大小。即,在该意义上,作为密封构件的原材料的物性值可以为上述以外的含氟弹性体,进而只要是弹性体材料,也可以为含氟弹性体以外的材料。
通过上述模拟条件,对具有各种β的密封构件以规定的压缩率进行压缩,对每个压缩率求出最大应变。此处,最大应变是指,在规定的压缩状态下,测量在密封构件的表面产生的主应变的最大值,将该主应变转换为与单向拉伸相当的公称应变。
图8是针对各种β示出密封构件表面的最大应变与压缩率的关系的图。图9是对于各种压缩率R示出密封构件表面的最大应变与截面纵横比β的关系的图。
由这样的模拟结果可知,最大应变ε具有ε=a×βb的关系。
(a=6.919×R-2.066,b=2.278×R-1.767)
如上所述,密封构件在产生了高于原材料的断裂伸长率的最大应变时发生断裂。因此,通过按照具有Eb≥ε的关系的方式设计密封构件的形状,不易发生断裂。
由此可知,通过满足Eb≥a×βb的关系式,难以产生密封构件的断裂、裂纹。
(a=6.919×R-2.066,b=2.278×R-1.767)
另外,为了更难产生断裂,可以满足Eb-σ≥a×βb的关系式。
(σ为Eb的标准偏差)
如上所述,断裂伸长率具有一定的偏差,因此为了得到断裂伸长率的值,如上所述对多个样品进行测定。由于在得到这样的平均值时得到多个数据,能够根据这些数据计算出标准偏差σ。并且,若计算出的应变小于Eb-σ,则能够进一步降低产生裂纹的密封构件的比例。若小于Eb-2σ,则能够进一步降低产生裂纹的比例。
另外,为了更难产生断裂,可以满足0.9×Eb≥a×βb的关系式。
例如,在使用由作为上述部分含氟弹性体的VdF系含氟弹性体构成的原材料的情况下,由于Eb=200%,因此需要满足3.0≥a×βb的关系式。
(a=6.919×R-2.066,b=2.278×R-1.767)
进而,更优选满足2.5≥a×βb的关系式,
(a和b与上式相同)
进一步优选满足2.0≥a×βb的关系式。
(a和b与上式相同)
需要说明的是,本发明中的
ε=a×βb
(a=6.919×R-2.066,b=2.278×R-1.767)的关系式是基于密封构件的压缩率和密封构件的形状计算出最大应变ε的通式。这从上述模拟条件来看是显而易见的。因此,是与所使用的原材料的种类无关而成立的通式。
ε值、压缩率根据所使用的原材料、使用方法而变化,上述通式是广泛一般化的数学式。因此,本发明能够与弹性体的种类无关地通过适当使用压缩率R、原材料的最大应变ε来适用。
实施例
以下,基于实施例说明本发明。需要说明的是,本发明并不限定于下述实施例中记载的内容。
下述实施例通过制造反映了上述模拟结果的密封构件并评价其物性来进行。
关于上述计算式,使用VdF系含氟弹性体(聚合物组成VdF/TFE/HFP=50/20/30mol%、碘含量0.5质量%),对其密封构件的形状进行各种改变来制造,确认其妥当性。需要说明的是,此处使用的弹性体是通过下述成型方法将具有下述组成的弹性体成型而得到的。依照JIS K6251的断裂伸长率为210%。此外,断裂伸长率的标准偏差为20%。
(混配)
将上述VdF系含氟弹性体100质量份、MT碳20质量份、异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)4质量份、有机过氧化物(2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷)1.5质量份用开放式辊进行混炼,制作组合物。
(成型方法)
将上述组合物放入模具内,利用压缩成型机施加压力,以170℃×10分钟进行二次硫化处理而成型,得到密封构件。
所制造的密封构件具有下表所示的T、W的值,将其适用于本发明的式子,将设为R=62.5%的情况计算出的最大应变ε示于表1。
[表1]
密封构件1 密封构件2 密封构件3
T 2.50 1.60 0.88
W 1.25 1.75 1.75
T/W(β) 200% 91% 50%
最大应变(ε) 178% 233% 287%
对于这些密封构件,基于下述评价方法进行了压缩率62.5%的在锂离子电池中的安装。进行安装后取出,以在密封构件表面未观察到裂纹、龟裂的情况为〇、观察到裂纹、龟裂的情况为×的基准进行裂纹有无的判定。对10个样品进行试验,将结果示于表2。
[表2]
编号 密封构件1 密封构件2 密封构件3
1 ×
2 ×
3 ×
4 ×
5 ×
6 ×
7 × ×
8 × ×
9 × ×
10 × ×
进而,对于所制造的密封构件,作为压缩率R为52.5%的情况适用于本发明的式子,将计算出的最大应变ε示于表3。
[表3]
密封构件1 密封构件2 密封构件3
T 2.50 1.60 0.88
W 1.25 1.75 1.75
T/W(β) 200% 91% 50%
最大应变(ε) 105% 165% 232%
对于这些密封构件,基于下述评价方法进行了压缩率52.5%的在锂离子电池中的安装。进行安装后取出,以在密封构件表面未观察到裂纹、龟裂的情况为〇、观察到裂纹、龟裂的情况为×的基准进行裂纹有无的判定。对10个样品进行试验,将结果示于表4。
[表4]
编号 密封构件1 密封构件2 密封构件3
1
2
3
4
5
6
7
8
9 ×
10 ×
需要说明的是,从上述实施例的结果的内容来看,即便在使用了实施例中使用的弹性体以外的物质的情况下,通过基于同样方法的理论,也能够得到具有基于本发明的计算式的优选形状的密封构件。
工业实用性
本发明的密封构件能够在使用非水系电解液的电池中使用。
符号说明
1电池容器/盖体
2电极端子
3密封构件
4非水电解液
5构件A
6构件B(压缩前)
6’构件B(压缩后)
7密封构件(压缩前)
7’密封构件(压缩后)

Claims (11)

1.一种密封构件,其为使用非水系电解液的电池用的密封构件,其特征在于,
构成所述密封构件的原材料由具有弹性的原材料构成,
安装时的压缩率R为50%以上,
在将构成密封构件的原材料的基于JIS K6251的断裂伸长率设为Eb、将截面纵横比设为β的情况下,
满足Eb≥a×βb
其中,a=6.919×R-2.066,b=2.278×R-1.767。
2.根据权利要求1所述的密封构件,其中,密封构件为具有方形截面的圆环形状。
3.根据权利要求1或2所述的密封构件,其中,T满足0.4mm≤T≤3.5mm。
4.根据权利要求1或2所述的密封构件,其中,W满足0.4mm≤W≤3.5mm。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的密封构件,其中,压缩率为52%以上。
6.根据权利要求1~4中任一项所述的密封构件,其中,具有弹性的原材料为含氟弹性体。
7.根据权利要求1~5中任一项所述的密封构件,其中,具有弹性的原材料为含有偏二氟乙烯单元的弹性体。
8.根据权利要求6所述的密封构件,其中,满足3.0≥a×βb,a=6.919×R-2.066,b=2.278×R-1.767。
9.根据权利要求1~7中任一项所述的密封构件,其中,使用非水系电解液的电池为锂离子电池。
10.根据权利要求1~8中任一项所述的密封构件,其中,电池为方形电池。
11.一种使用非水系电解液的电池,其特征在于,具有权利要求1~9中任一项所述的密封构件。
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