CN116695146A - 一种2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法 - Google Patents
一种2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116695146A CN116695146A CN202310529074.3A CN202310529074A CN116695146A CN 116695146 A CN116695146 A CN 116695146A CN 202310529074 A CN202310529074 A CN 202310529074A CN 116695146 A CN116695146 A CN 116695146A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- substituted
- mmol
- enaminone
- enaminones
- synthesis method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 94
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 61
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 55
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 52
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 50
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 claims abstract description 50
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 46
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 4
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims abstract description 3
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 138
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 44
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 claims description 44
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Divinylene sulfide Natural products C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 15
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 71
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 62
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 62
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 45
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 43
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 43
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 38
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 37
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 30
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 27
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 25
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 25
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- -1 sodium alkoxides Chemical class 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyrrole Natural products C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical class C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- NDUWJHRKDYXRAD-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,3-thiazole Chemical compound CCOC1=NC=CS1 NDUWJHRKDYXRAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 150000002561 ketenes Chemical group 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic acid Substances CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyridine hydrochloride Natural products C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003554 tetrahydropyrrolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DWCNNQOORRREID-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethane;methanol Chemical compound OC.ClCCCl DWCNNQOORRREID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCUFTCUMEDALHC-UHFFFAOYSA-N CC[K] Chemical compound CC[K] ZCUFTCUMEDALHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003445 Hantzsch reaction Methods 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002894 chemical waste Substances 0.000 description 1
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 150000003556 thioamides Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
- C25B3/05—Heterocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
- C25B3/07—Oxygen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
- C25B3/09—Nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
- C25B3/11—Halogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/29—Coupling reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
本发明公开一种2‑烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，将烯胺酮类化合物、硫氰化钾、电解质溶于含有醇的溶剂中，在氮气氛围内反应3‑10小时制得2‑烷氧基噻唑类化合物，该合成方法中的反应方程式为：，其中R1为各种官能团取代在2‑，3‑，或4‑的苯基，或者萘环、者各取代呋喃、取代噻吩或取代的吡啶，或者烷基；R2、R3均为甲基、乙基、丙基或苯基，或者R2、R3为二者共同组成的环状取代基，R4为甲基或乙基；碳棒为正极，铂片为负极。本发明是绿色、简单、高效、温和的新方法。
Description
技术领域
本发明属于有机化学技术领域，具体地说涉及一种2-烷氧基噻唑类化合物的合成方法，该发明通过电合成的策略代替常规的合成方法，避免额外氧化还原试剂以及金属催化剂的使用，以及避免由于氧化还原试剂和金属催化剂带来的废弃物和金属残留，促进合成效率的提高，降低生成成本。
背景技术
烷氧基噻唑广泛存在用于食品香料的，缓蚀剂及功能材料中。目前，2-烷氧基噻唑的合成主要通过hantzsch类反应或2-卤代噻唑的亲核取代两种方法。
1887年，Hantzsch等以α-卤代酮和硫脲作用，构建噻唑的骨架。Marchesini于1983年对该方法进行了改进，通过甲氧基取代的硫代酰胺与α-卤代酮反应，合成了2-烷氧基取代的噻唑。
但是该方法存在以下缺点：1、不能避免使用α-卤代酮，α-卤代酮通常在商业上无法获得，并且需要预先功能化。2、α-卤代酮的预先功能化增长了反应步骤，并会产生新的废物。3、存在操作复杂，反应时间长，产率低。
通过2-卤代噻唑与烷氧基醇钠反应，在甲醇中回流也可以制备2-烷氧基噻唑。
该方法的缺点是：1、2-卤代噻唑需要噻唑溴代制备，不仅造成大量化学废弃物的产生，而且延长了反应步骤。2、醇钠是一种危险化学品，具有腐蚀性、可自燃性。3、醇钠对空气与湿气敏感，遇水迅速分解成甲醇和氢氧化钠，温度过高会分解，不易保存。4、该反应面临官能团耐受性差，有限的官能团容忍性等问题。
2018年，江焕峰课题组通过溴化亚铜催化实现了肟乙酸与乙基钾黄药环化构建2-乙氧基噻唑。
该方法存在以下缺点：1、反应需要昂贵的金属催化剂。2、反应体系中二氯甲烷加热到115度，会产生高压，增加了实验装置的危险性和成本。3、该反应仅仅局限于制备2-乙氧基噻唑类化合物。
然而，在这些转化中通常需要底物的预功能化、化学计量的氧化剂和/或金属催化剂。因此，考虑到绿色化学和可持续化学的发展，有必要开发一种更有效和更环保的方法来构建2-烷氧基乙噻唑类化合物。
发明内容
本发明要解决的技术问题是考虑到绿色化学和可持续化学的发展，本发明提供一种2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法。
本发明的目的是以下述方式实现的：
一种2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，将烯胺酮类化合物、硫氰化钾、电解质溶于含有醇的溶剂中，在氮气氛围内反应3-10小时制得2-烷氧基噻唑类化合物，该合成方法中的反应方程式为：
其中R1为各种官能团取代在2-，3-，或4-的苯基，或者萘环、者各取代呋喃、取代噻吩或取代的吡啶，或者烷基；R2、R3均为甲基、乙基、丙基或苯基，或者R2、R3为二者共同组成的环状取代基，R4为甲基或乙基；碳棒为正极，铂片为负极。
上述2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，所述烯胺酮类化合物为各种取代的芳基烯胺酮、杂芳基取代的烯胺酮或烷基取代的烯胺酮。
上述2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，所述R2、R3二者共同组成的环状取代基为五元环或六元环。
上述2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，各种取代的芳基烯胺酮为N,N-二甲基芳基烯胺酮1a-21a中的任一种；比如：苯基取代的烯胺酮、对甲苯基取代的烯胺酮、对甲氧基苯基取代的烯胺酮、对氯苯基取代的烯胺酮、对溴苯基取代的烯胺酮、对碘苯基取代的烯胺酮、对三氟甲基苯基取代的烯胺酮、4-苯基苯基取代的烯胺酮、4-甲磺酸苯基取代的烯胺酮、对硝基苯基取代的烯胺酮、4-N,N-二甲基苯基取代的烯胺酮、2-氟苯基取代的烯胺酮、2-氯苯基取代的烯胺酮、2-甲基苯基取代的烯胺酮、3-溴苯基取代烯胺酮、3-甲基苯基取代的烯胺酮、3,4-二甲基苯基取代的烯胺酮、3,4-二氯苯基取代的烯胺酮、3,4-二氧亚甲基苯基取代的烯胺酮、2-萘取代的烯胺酮中的一种。
所述杂芳基取代的烯胺酮为N,N-二甲基杂芳基烯胺酮22a-25a中的任一种。比如：2-呋喃基取代的烯胺酮、2-噻吩基取代的烯胺酮、2-吡啶基取代的烯胺酮、4-吡啶基取代的烯胺酮中的一种。
所述烷基取代的烯胺酮为N,N-二甲基环丙基取代的烯胺酮26a。
上述2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，N上取代的烯胺酮为烯胺酮1a,27a-31a中的任一种。比如：N,N-二甲基烯胺酮、N,N-二乙基烯胺酮、N-甲基-N-苯基烯胺酮、四氢吡咯取代的烯胺酮、六氢吡啶取代的烯胺酮、哌啶取代的烯胺酮中的一种。
上述2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，所述电解质为四正丁基四氟硼酸铵、或高氯酸锂中的一种。
上述2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，所述的醇为甲醇或者乙醇中的一种。
上述2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，所述溶剂为1,2-二氯乙烷和醇，其中二者的体积比为9.5:0.5，以反应体系中烯胺酮类化合物的物质量为基础，每1mmol烯胺酮类化合物添加25-60mL溶剂。
上述2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，所述烯胺酮类化合物：硫氰酸钾：电解质的物质的量的比＝1：(1-5)：(0.5-5.0)。
上述2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，所述通电时的电流为3-10mA。
相对于现有技术，本发明有以下技术效果：本发明通过电合成的策略代替常规的合成方法，避免额外氧化还原试剂以及金属催化剂的使用，以及避免由于氧化还原试剂和金属催化剂带来的废弃物和金属残留，促进合成效率的提高，降低生成成本；本合成方法利用电流中的电子同步实现了阴极还原与阳极氧化的配对，一锅法完成了三组分的串联环化；本专利设计的合成方法过程简单高效、操作方便、条件温和，适用与工业大规模生产；同时该反应可以兼容不同的官能团，底物的使用范围广。因此，本发明为2-烷氧基噻唑类化合物的合成提供了一种绿色、简单、高效、温和的新方法。
附图说明
图1是实施例1所得化合物的核磁共振氢谱图；
图2是实施例1所得化合物的核磁共振碳谱图。
图3是实施例33所得化合物的核磁共振氢谱图。
图4是实施例33所得化合物的核磁共振碳谱图。
图5是实施例34所得化合物的核磁共振氢谱图。
图6是实施例34所得化合物的核磁共振碳谱图。
图7是实施例35所得化合物的核磁共振氢谱图。
图8是实施例35所得化合物的核磁共振碳谱图。
图9是实施例36所得化合物的核磁共振氢谱图。
图10是实施例36所得化合物的核磁共振碳谱图。
图11是实施例37所得化合物的核磁共振氢谱图。
图12是实施例37所得化合物的核磁共振碳谱图。
图13是实施例38所得化合物的核磁共振氢谱图。
图14是实施例38所得化合物的核磁共振碳谱图。
图15是实施例43所得化合物的核磁共振氢谱图。
图16是实施例43所得化合物的核磁共振碳谱图。
图17是实施例1所得化合物的X-单晶衍射图。
具体实施方式
实施例1：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮1a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物1b通过柱色谱分离提纯，分离收率81％(53.1mg)。white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.82(d,J＝8.1Hz,2H),7.68(s,1H),7.64–7.56(m,1H),7.51(t,J＝7.5Hz,2H),4.16(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ187.59,180.10,146.13,137.73,133.01,132.64,128.97,128.79,59.17.HRMS(ESI)calculated forC11H10NO2S[M+H]+:220.0427；found:220.0430.
实施例2：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮1a(0.3mmol)，电解质四正丁基四氟硼酸铵(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物1b通过柱色谱分离提纯，分离收率47％。
实施例3：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮1a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝10mA下电解3h，反应结束后，产物1b通过柱色谱分离提纯，分离收率40％。
实施例4：
在三口反应器中依次加入烯胺酮(0.3mmol)1a，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝3mA下电解10h，反应结束后，产物1b通过柱色谱分离提纯，分离收率67％。
实施例5：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮1a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(0.15mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物1b通过柱色谱分离提纯，分离收率25％。
实施例6：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮1a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.5mmol)，硫氰化钾(0.6mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物1b通过柱色谱分离提纯，分离收率55％。
实施例7：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮1a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(0.6mmol)，硫氰化钾(0.6mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物1b通过柱色谱分离提纯，分离收率68％。
实施例8：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮1a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.3mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物1b通过柱色谱分离提纯，分离收率40％。
实施例9：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮1a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.6mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物1b通过柱色谱分离提纯，分离收率69％。
实施例10：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮1a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(1.2mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物1b通过柱色谱分离提纯，分离收率75％。
实施例11：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮1a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(1.5mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物1b通过柱色谱分离提纯，分离收率79％。
实施例12：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮1a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(1.5mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷57mL甲醇1.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物1b通过柱色谱分离提纯，分离收率78％。
实施例13：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮2a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物2b通过柱色谱分离提纯，分离收率84％(58.6mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.73(d,J＝8.1Hz,2H),7.68(s,1H),7.30(d,J＝7.9Hz,2H),4.15(s,3H),2.44(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ186.96,179.64,145.42,143.23,134.83,132.91,129.24,128.92,58.87,21.54.HRMS(ESI)calculated for C12H12NO2S[M+H]+:234.0583；found:234.0584.
实施例14：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮3a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物3b通过柱色谱分离提纯，分离收率77％(57.5mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.76(d,J＝8.7Hz,2H),7.59(s,1H),6.90(d,J＝8.7Hz,2H),4.07(s,3H),3.80(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ185.84,179.38,163.18,144.83,132.88,131.07,130.03,113.83,58.84,55.43.HRMS(ESI)calculated for C12H12NO3S[M+H]+:250.0532；found:250.0535.
实施例15：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮4a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物4b通过柱色谱分离提纯，分离收率64％(56.9mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.81(d,J＝8.3Hz,2H),7.64(s,1H),7.62(d,J＝8.3Hz,2H),7.54(dd,J＝7.3,1.8Hz,2H),7.38(t,J＝7.5Hz,2H),7.30(t,J＝7.2Hz,1H),4.06(s,3H).核磁共振氢谱(13CNMR)(101MHz,CDCl3)δ186.74,179.78,145.66,145.27,139.71,136.14,132.85,129.38,128.90,128.16,127.20,127.18,58.93.HRMS(ESI)calculated for C17H14NO2S[M+H]+:296.0740；found:296.0742.
实施例16：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮5a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物5b通过柱色谱分离提纯，分离收率66％(50.6mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.77(d,J＝8.5Hz,2H),7.66(s,1H),7.49(d,J＝8.5Hz,2H),4.17(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ186.00,180.07,145.90,138.91,135.80,132.49,130.16,128.96,59.06.HRMS(ESI)calculated for C11H8NClNaO2S[M+Na]+:275.9856；found:275.9857.
实施例17：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮6a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物6b通过柱色谱分离提纯，分离收率65％(58.3mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.62(d,J＝8.5Hz,2H),7.61–7.53(m,3H),4.09(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ186.12,180.09,145.93,136.24,132.45,131.93,130.27,127.44,59.07.HRMS(ESI)calculated for C11H8NBrNaO2S[M+Na]+:319.9351；found:319.9353.
实施例18：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮7a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物7b通过柱色谱分离提纯，分离收率75％(77.2mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.78(dd,J＝8.4,2.2Hz,2H),7.57(d,J＝2.2Hz,1H),7.45(dd,J＝8.5,2.1Hz,2H),4.08(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ186.27,180.01,145.89,137.84,136.73,132.39,130.14,99.91,59.04.HRMS(ESI)calculated forC11H8NINaO2S[M+Na]+:367.9213；found:367.9213.
实施例19：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮8a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物8b通过柱色谱分离提纯，分离收率52％(48.5mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ8.03(d,J＝8.4Hz,2H),7.90(d,J＝8.4Hz,2H),7.58(s,1H),4.12(s,3H),3.05(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ185.78,180.67,146.91,143.66,142.09,132.17,129.50,127.80,59.28,44.35.HRMS(ESI)calculated for C12H11NNaO4S2[M+Na]+:320.0022；found:320.0021.
实施例20：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮9a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物9b通过柱色谱分离提纯，分离收率50％(40.7mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.91(d,J＝8.1Hz,2H),7.78(d,J＝8.1Hz,2H),7.66(s,1H),4.18(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ186.16,180.44,146.57,140.59,133.91(q,J＝32.7Hz),132.37,129.02,125.69(q,J＝3.7Hz),123.56(q,J＝272.7Hz),59.17.19FNMR(376MHz,CDCl3)δ-63.05.HRMS(ESI)calculated for C12H9F3NNaO2S[M+H]+:288.0301；found:288.0305.
实施例21：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮10a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物10b通过柱色谱分离提纯，分离收率57％(45.3mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ8.37(d,J＝8.7Hz,2H),7.96(d,J＝8.7Hz,2H),7.66(s,1H),4.19(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ185.42,180.75,149.93,146.93,142.65,132.14,129.64,123.89,59.32.HRMS(ESI)calculated for C11H8NNaO4S[M+Na]+:287.0097；found:287.0099.
实施例22：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮11a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物11b通过柱色谱分离提纯，分离收率57％(57.5mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.84(d,J＝9.0Hz,2H),7.68(s,1H),6.71(d,J＝9.0Hz,2H),4.14(s,3H),3.08(s,6H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ185.13,178.82,153.39,143.50,133.41,131.38,124.75,110.86,58.72,40.05.HRMS(ESI)calculated for C13H14N2NaO2S[M+Na]+:285.0668；found:285.0671.
实施例23：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮12a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物12b通过柱色谱分离提纯，分离收率63％(57.7mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.88(d,J＝8.7Hz,2H),7.68(s,1H),7.35(d,J＝7.3Hz,2H),4.17(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ185.69,180.14,152.16,146.04,135.81,132.42,130.68,124.15,120.29(q,J＝258.9Hz),59.07.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-57.66.HRMS(ESI)calculated for C12H8N2F3NaO3S[M+Na]+:326.0069；found:326.0071.
实施例24：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮13a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物13b通过柱色谱分离提纯，分离收率41％(28.7mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,DMSO-d6)δ7.53(s,1H),7.54–7.41(m,2H),7.40–7.25(m,2H),4.12(s,3H),2.29(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,DMSO-d6)δ188.99,179.58,147.27,137.15,135.87,133.23,131.18,130.79,128.07,125.68,59.84,19.22.HRMS(ESI)calculated forC12H12NO2S[M+H]+:234.0583；found:234.0585.
实施例25：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮14a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物14b通过柱色谱分离提纯，分离收率60％(42.6mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.62–7.48(m,3H),7.27(td,J＝7.5,1.0Hz,1H),7.23–7.16(m,1H),4.16(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ184.00,180.49,159.50(d,J＝252.6Hz),146.97(d,J＝3.7Hz),133.11(d,J＝8.2Hz),133.03,130.09(d,J＝2.7Hz),126.27(d,J＝15.0Hz),124.31(d,J＝3.7Hz),116.52(d,J＝21.7Hz),59.09.19FNMR(376MHz,CDCl3)δ-111.34–-114.76(m).HRMS(ESI)calculated for C11H9FNO2S[M+H]+:238.0333；found:238.0337.
实施例26：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮15a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物15b通过柱色谱分离提纯，分离收率41％(31.3mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.54–7.32(m,5H),4.16(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ186.34,180.79,147.66,137.41,132.72,131.46,131.24,130.40,128.87,126.63,59.18.HRMS(ESI)calculated for C11H8NClNaO2S[M+Na]+:275.9856；found:275.9859.
实施例27：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮16a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物16b通过柱色谱分离提纯，分离收率77％(53.4mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.60(s,1H),7.57–7.48(m,2H),7.36–7.25(m,2H),4.08(s,3H),2.35(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ187.57,179.82,145.86,138.52,137.55,133.21,132.89,129.29,128.41,125.98,58.94,21.32.HRMS(ESI)calculated forC12H11NNaO2S[M+Na]+:256.0403；found:256.0405.
实施例28：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮17a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物17b通过柱色谱分离提纯，分离收率68％(60.6mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.86(t,J＝1.8Hz,1H),7.69–7.61(m,2H),7.60(s,1H),7.30(t,J＝7.9Hz,1H),4.09(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ185.62,180.19,146.30,139.25,135.28,132.25,131.65,130.14,127.22,122.79,59.08.HRMS(ESI)calculated for C11H8NBrNaO2S[M+Na]+:319.9351；found:319.9352.
实施例29：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮18a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物18b通过柱色谱分离提纯，分离收率56％(41.6mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.59(s,1H),7.51(s,1H),7.47(d,J＝7.8Hz,1H),7.16(d,J＝7.7Hz,1H),4.06(s,3H),2.25(s,3H),2.24(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ187.09,179.52,145.35,141.92,137.03,135.16,132.93,129.89,129.65,126.48,58.80,19.86,19.65.HRMS(ESI)calculated for C13H13NNaO2S[M+Na]+:270.0559；found:270.0561.
实施例30:
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮19a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物19b通过柱色谱分离提纯，分离收率56％(44.3mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.60(s,1H),7.37(dd,J＝8.1,1.7Hz,1H),7.24(d,J＝1.8Hz,1H),6.82(d,J＝8.1Hz,1H),6.00(s,2H),4.08(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ185.45,179.53,151.51,148.11,145.00,132.68,131.77,124.90,108.93,107.99,101.87,58.90.HRMS(ESI)calculated for C12H9NNaO4S[M+Na]+:286.0144；found:368.286.0147.
实施例31:
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮20a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物20b通过柱色谱分离提纯，分离收率55％(47.9mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.90(d,J＝1.9Hz,1H),7.68(s,1H),7.65(dd,J＝8.3,1.9Hz,1H),7.59(d,J＝8.3Hz,1H),4.18(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ184.64,180.32,146.23,137.04,137.01,133.28,132.03,130.74,130.67,127.77,59.15.HRMS(ESI)calculated for C11H7NNaO2S[M+Na]+:309.9467；found:309.9468.
实施例32:
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮21a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物21b通过柱色谱分离提纯，分离收率32％(25.9mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ8.35(d,J＝1.8Hz,1H),7.99–7.86(m,4H),7.77(s,1H),7.65–7.55(m,2H),4.18(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ187.31,179.93,145.94,135.27,134.82,132.99,132.38,130.14,129.26,128.70,128.32,127.86,127.01,124.90,59.01.HRMS(ESI)calculated for C15H11NNaO2S[M+Na]+:292.0403；found:292.0403.
实施例33:
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮22a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物22b通过柱色谱分离提纯，分离收率71％(44.8mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ8.20(s,1H),7.59(dd,J＝1.7,0.8Hz,1H),7.27(d,J＝3.5Hz,1H),6.53(dd,J＝3.6,1.7Hz,1H),4.08(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ179.74,172.53,152.15,146.21,145.18,131.37,118.15,112.44,58.88.HRMS(ESI)calculatedfor C9H7NNaO3S[M+Na]+:232.0039；found:232.0042.
实施例34:
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮23a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物23b通过柱色谱分离提纯，分离收率83％(56.1mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.88(s,1H),7.75(dd,J＝3.8,1.1Hz,1H),7.62(dd,J＝4.9,1.1Hz,1H),7.11(dd,J＝4.9,3.8Hz,1H),4.09(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ179.46,177.72,143.99,142.11,133.32,132.39,132.11,128.00,58.95.HRMS(ESI)calculated for C9H7NNaO2S2[M+Na]+:247.9810；found:247.9811.
实施例35:
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮24a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物24b通过柱色谱分离提纯，分离收率55％(37.0mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ8.72(d,J＝5.4Hz,1H),8.52(s,1H),8.19(d,J＝7.9Hz,1H),7.90(td,J＝7.7,1.7Hz,1H),7.60–7.44(m,1H),4.17(s,3H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ182.83,182.32,152.94,148.22,148.17,137.18,127.17,127.00,123.25,58.68.HRMS(ESI)calculated for C10H8N2NaO2S[M+Na]+:243.0199；found:243.0202.
实施例36:
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮25a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物25b通过柱色谱分离提纯，分离收率72％(47.5mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ8.76(d,J＝4.9Hz,2H),7.61(s,1H),7.58–7.45(m,2H),4.12(s,3H).核磁共振氢谱(13CNMR)(101MHz,CDCl3)δ185.85,180.79,150.58,147.07,144.16,131.94,130.88,122.01,59.30.HRMS(ESI)calculated for C10H8N2NaO2S[M+Na]+:243.0199；found:243.0200.
实施例37：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮26a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物26b通过柱色谱分离提纯，分离收率42％(23.1mg),white solid.核磁共振氢谱(1H NMR)(400MHz,CDCl3)δ7.89(s,1H),4.14(s,3H),2.47–2.33(m,1H),1.25–1.20(m,2H),1.07–0.99(m,2H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ192.27,179.65,142.62,134.00,58.83,29.66,17.64,11.10.HRMS(ESI)calculated for C8H9NNaO2S[M+N+:206.0246；found:206.0248.
实施例38：
在三口反应器中依次加入N,N-二乙基烯胺酮27a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物1b通过柱色谱分离提纯，分离收率48％。
实施例39：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮28a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物1b通过柱色谱分离提纯，分离收率28％。
实施例40：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮29a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物1b通过柱色谱分离提纯，分离收率35％。
实施例41：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮30a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物1b通过柱色谱分离提纯，分离收率37％。
实施例42：
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮31a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL甲醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物1b通过柱色谱分离提纯，分离收率68％。
实施例43：
/>
在三口反应器中依次加入N,N-二甲基烯胺酮1a(0.3mmol)，电解质高氯酸锂(1.2mmol)，硫氰化钾(0.9mmol)，插入电极，碳棒为正极，铂片为负极，在氮气氛围下抽排3次后，加入1,2-二氯乙烷9.5mL乙醇0.5mL，然后在恒电流I＝5mA下电解6h，反应结束后，产物通过柱色谱分离提纯，分离收率Yield36％(25.5mg),white solid.核磁共振氢谱(1HNMR)(400MHz,CDCl3)δ7.85–7.79(m,2H),7.68(s,1H),7.60(t,J＝7.4Hz,1H),7.50(t,J＝7.6Hz,3H),4.55(q,J＝7.1Hz,2H),1.48(t,J＝7.1Hz,4H).核磁共振氢谱(13C NMR)(101MHz,CDCl3)δ187.42,179.51,146.19,137.68,132.41,128.80,128.61,68.69,14.38.HRMS(ESI)calculated for C12H11NNaO2S[M+Na]+:256.0403；found:256.0405.
一种2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，将烯胺酮类化合物、硫氰化钾、电解质溶于含有醇的溶剂中，在氮气氛围内反应3-10小时制得2-烷氧基噻唑类化合物，该合成方法中的反应方程式为：
其中R1为各种官能团取代在2-，3-，或4-的苯基，或者萘环、者各取代呋喃、取代噻吩或取代的吡啶，或者烷基；R2、R3均为甲基、乙基、丙基或苯基，或者R2、R3为二者共同组成的环状取代基，R4为甲基或乙基；碳棒为正极，铂片为负极。
本发明所述烯胺酮类化合物：硫氰酸钾：电解质的物质的量的比＝1：(1-5)：(0.5-5.0)，溶剂为1,2-二氯乙烷和醇，其中二者的体积比为9.5:0.5，以反应体系中烯胺酮类化合物的物质量为基础，每1mmol烯胺酮类化合物添加25-60mL溶剂。反应时通电时的电流为3-10mA。
本发明的烯胺酮类化合物还可以选用各种取代的芳基烯胺酮为为N,N-二甲基芳基烯胺酮1a-21a中的任一种，比如：苯基取代的烯胺酮、对甲苯基取代的烯胺酮、对甲氧基苯基取代的烯胺酮、对氯苯基取代的烯胺酮、对溴苯基取代的烯胺酮、对碘苯基取代的烯胺酮、对三氟甲基苯基取代的烯胺酮、4-苯基苯基取代的烯胺酮、4-甲磺酸苯基取代的烯胺酮、对硝基苯基取代的烯胺酮、4-N,N-二甲基苯基取代的烯胺酮、2-氟苯基取代的烯胺酮、2-氯苯基取代的烯胺酮、2-甲基苯基取代的烯胺酮、3-溴苯基取代烯胺酮、3-甲基苯基取代的烯胺酮、3,4-二甲基苯基取代的烯胺酮、3,4-二氯苯基取代的烯胺酮、3,4-二氧亚甲基苯基取代的烯胺酮、2-萘取代的烯胺酮中的一种。或者烯胺酮类化合物还可以选用N,N-二甲基杂芳基烯胺酮22a-25a中的任一种，比如：2-呋喃基取代的烯胺酮、2-噻吩基取代的烯胺酮、2-吡啶基取代的烯胺酮、4-吡啶基取代的烯胺酮中的一种。或者烯胺酮类化合物还可以选用烷基取代的烯胺酮为N,N-二甲基环丙基取代的烯胺酮26a。或者烯胺酮类化合物还可以选用N上取代的烯胺酮为烯胺酮1a,27a-31a中的任一种，比如：N,N-二甲基烯胺酮、N,N-二乙基烯胺酮、N-甲基-N-苯基烯胺酮、四氢吡咯取代的烯胺酮、六氢吡啶取代的烯胺酮、哌啶取代的烯胺酮中的一种。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明整体构思前提下，还可以作出若干改变和改进，这些也应该视为本发明的保护范围，这些都不会影响本发明实施的效果和专利的实用性。
Claims (10)
1.一种2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，其特征在于：将烯胺酮类化合物、硫氰化钾、电解质溶于含有醇的溶剂中，在氮气氛围内反应3-10小时制得2-烷氧基噻唑类化合物，该合成方法中的反应方程式为：
其中R1为各种官能团取代在2-，3-，或4-的苯基，或者萘环、者各取代呋喃、取代噻吩或取代的吡啶，或者烷基；R2、R3均为甲基、乙基、丙基或苯基，或者R2、R3为二者共同组成的环状取代基，R4为甲基或乙基；碳棒为正极，铂片为负极。
2.根据权利要求1所述的2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，其特征在于：所述烯胺酮类化合物为各种取代的芳基烯胺酮、杂芳基取代的烯胺酮或烷基取代的烯胺酮。
3.根据权利要求1所述的2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，其特征在于：所述二者R2、R3共同组成的环状取代基为五元环或六元环。
4.根据权利要求2所述的2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，其特征在于：
各种取代的芳基烯胺酮为N,N-二甲基芳基烯胺酮1a-21a中的任一种；
所述杂芳基取代的烯胺酮为N,N-二甲基杂芳基烯胺酮22a-25a中的任一种；
所述烷基取代的烯胺酮为N,N-二甲基环丙基取代的烯胺酮26a。
5.根据权利要求3所述的2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，其特征在于：N上取代的烯胺酮为烯胺酮1a,27a-31a中的任一种。
6.根据权利要求1所述的2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，其特征在于：所述电解质为四正丁基四氟硼酸铵、或高氯酸锂中的一种。
7.根据权利要求1所述的2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，其特征在于：所述的醇为甲醇或者乙醇中的一种。
8.根据权利要求1所述的2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，其特征在于：所述溶剂为1,2-二氯乙烷和醇，其中二者的体积比为9.5:0.5，以反应体系中烯胺酮类化合物的物质量为基础，每1mmol烯胺酮类化合物添加25-60mL溶剂。
9.根据权利要求1所述的2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，其特征在于：所述烯胺酮类化合物：硫氰酸钾：电解质的物质的量的比＝1：(1-5)：(0.5-5.0)。
10.根据权利要求1所述的2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法，其特征在于：所述通电时的电流为3-10mA。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310529074.3A CN116695146A (zh) | 2023-05-11 | 2023-05-11 | 一种2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310529074.3A CN116695146A (zh) | 2023-05-11 | 2023-05-11 | 一种2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116695146A true CN116695146A (zh) | 2023-09-05 |
Family
ID=87844193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310529074.3A Pending CN116695146A (zh) | 2023-05-11 | 2023-05-11 | 一种2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116695146A (zh) |
-
2023
- 2023-05-11 CN CN202310529074.3A patent/CN116695146A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108276287B (zh) | 一种可见光催化的4-氧代丙烯酸酯类衍生物的合成方法 | |
| CN110284149B (zh) | 中环内酰胺类化合物的合成方法 | |
| CN111206260B (zh) | 一种吡啶并[1,2-a]苯并咪唑类化合物的电化学合成方法 | |
| Zhang et al. | Oxidant-free oxidation of C–H bonds by cathodic hydrogen evolution: A phosphonic kolbe oxidation/cyclization process | |
| CN114892187B (zh) | 一种电化学合成咪唑类多环芳香族化合物的方法 | |
| CN113046772B (zh) | 一种4-硒基吡唑衍生物的电化学合成方法 | |
| JP5388040B2 (ja) | ホスフィンオキシド誘導体からホスフィン誘導体の製造法 | |
| La-Ongthong et al. | Electrochemical trifluoromethylation of 2-isocyanobiaryls using CF 3 SO 2 Na: synthesis of 6-(trifluoromethyl) phenanthridines | |
| CN109320468B (zh) | 一种温和制备苯并[a]吩嗪类化合物的方法 | |
| CN116695146A (zh) | 一种2-烷氧基噻唑类化合物的绿色合成方法 | |
| CN112962111A (zh) | 一种电化学合成异香豆素类化合物的方法 | |
| CN114438523B (zh) | 一种绿色高效的苯并噻吩类化合物电化学合成方法 | |
| Shen et al. | Electroreductive Umpolung Enabling Reformatsky‐Type Reaction of Bromodifluoroamides with Aldehydes/Ketones | |
| CN112981436B (zh) | 一种电化学氧化合成2-氨基-1,3,4-噻二唑衍生物的方法 | |
| CN114057737A (zh) | [4+1]酮甲基二次胺化反应一步直接制备3-酰基咪唑[1,5-a]吡啶的方法 | |
| CN113957463A (zh) | 一种电氧化条件下自由基串联环化合成二苯并环庚酮衍生物的方法 | |
| CN109776546B (zh) | 一种制备吲哚并吡咯酮化合物的方法 | |
| CN114214650B (zh) | 一种电化学氧化β-硫氰基取代烯酰胺化合物的合成方法 | |
| CN108586340B (zh) | 一种3-酰基氢化吖庚因类化合物的合成方法 | |
| CN114481172B (zh) | 一种(z)-2-乙烯基硫代-噁二唑类化合物的电化学制备方法 | |
| CN113403635B (zh) | 一种制备n取代吡咯烷酮衍生物的方法 | |
| CN115044923B (zh) | 一种利用电化学反应制备2-芳基-3-硫氰基-苯并噻吩的方法 | |
| CN115110104B (zh) | 一种α,α-二氯芳基酮类化合物的光电化学合成方法 | |
| CN110041355B (zh) | 一种合成硼取代的手性二苯并-1,4-氮杂*类化合物的方法 | |
| CN113292473B (zh) | 一种n-芳基取代内酰胺类化合物的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |