CN116693006A - 一种光电阳极及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于光催化氧化技术领域，具体涉及一种光电阳极及其制备方法和应用。本发明通过在多孔钛基底上生长高度有序的二氧化钛纳米阵列管，借助多孔钛基底的多孔膜状结构，实现光电阳极的连续流运行，从而增加污染物在光电阳极界面的接触氧化效率，克服污染物的传质受限问题；另外利用规则的纳米阵列管结构，有效提高界面的电荷转移以及二氧化钛内部电荷的定向迁移性能；同时在二氧化钛纳米管上负载具有强光吸收能力和高光催化活性的钒酸铋，二氧化钛与钒酸铋形成n‑n型异质结构，以扩大光电阳极的光吸收范围，提高了光催化活性，增加其光能利用效率；并且改变电极内部光生载流子浓度及迁移性能，进而提高光电阳极对有机污染物的降解效率。
Description
技术领域
本发明属于光催化氧化技术领域，具体涉及一种光电阳极及其制备方法和应用。
背景技术
卤代酚是一类典型的难降解有机污染物，当前广泛应用于除草剂、杀虫剂、造纸、聚合物中间体、阻燃剂和木材防腐剂等领域。其具有高毒性、生物累积性和水溶性，可通过不同的迁移、转化形式存在于环境中，对人类健康及生态环境造成了巨大威胁。当前，针对此类污染物常采用的物理、化学和生物处理技术虽能在一定程度上减缓其对环境的污染速度，但均存在着亟待解决的技术问题，比如，物理法仅能分离、捕获和富集有机污染物分子，但不能将其矿化；传统的化学法(沉淀法、混凝处理)运行费用较高，且会产生二次污染；生物法耗时久，同时对污染物降解不完全。相较而言，高级氧化处理工艺具有能耗低、性能稳定、环境友好等优点，受到越来越多的关注。
高级氧化工艺中，光催化氧化技术因具有光源来源广泛、耗能低等特点被广泛用于当前污水处理行业。光催化技术主要采用半导体材料或者类半导体材料，在紫外光或者可见光激发下产生光生电子和空穴，随后二者发生分离并转移到光催化剂的表面，进而与污染物发生氧化还原反应。在常见的半导体材料中，TiO2具有廉价、无毒、化学稳定性好及氧化能力强等优点，在污染物去除领域取得了良好的效果。
然而，传统的TiO2光催化剂普遍存在着导电性能较差以及光生载流子复合率高等问题，严重影响其对有机污染物的降解效率。
发明内容
本发明的目的在于提供一种光电阳极及其制备方法和应用，本发明提供的光电阳极对有机污染物具有较高的降解效率。
为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
本发明提供了一种光电阳极，包括多孔钛基底和生长在所述多孔钛基底表面的改性二氧化钛纳米阵列管；
所述改性二氧化钛纳米阵列管包括二氧化钛纳米阵列管和负载在所述二氧化钛纳米阵列管表面的钒酸铋。
优选的，所述二氧化钛纳米阵列管的内径为50～100nm，外径为80～120nm，长度为3.5～4.5μm。
优选的，所述钒酸铋在所述光电阳极的负载量为0.5～2.8mg/cm2。
本发明还提供了上述技术方案所述的光电阳极的制备方法，包括以下步骤：
将酸化后的多孔钛基底依次进行第一阳极氧化、超声处理和第二阳极氧化，得到生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底；
将可溶性铋源、可溶性钒源、酸液和醇类溶剂混合，得到前驱体溶液；
将所述生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底浸渍于所述前驱体溶液中，依次进行水热反应和煅烧，得到所述光电阳极。
优选的，所述第一阳极氧化采用的第一电解质溶液包括氟化铵、乙二醇和水；所述第一电解质溶液中氟化铵和水的质量比为1：3～6，氟化铵与乙二醇的质量比为1：196～326；
所述第二阳极氧化采用的第二电解质溶液包括氟化铵、乙二醇和水；所述第二电解质溶液中氟化铵和水的质量比为1：2～5，氟化铵与乙二醇的质量比为1：330～495。
优选的，所述第一阳极氧化和第二阳极氧化的条件独立的包括：阴极包括石墨板、钛片或铂片；阴阳极间距为1～4cm；
阳极氧化温度为20～35℃，氧化时间为0.5～10h，氧化电压为20～100V。
优选的，所述可溶性铋源包括硝酸铋；
所述可溶性钒源包括钒酸铵或钒酸钠；
所述酸液包括硝酸溶液；
所述醇类溶剂包括乙二醇；
所述酸液的摩尔浓度为1～2mol/L；
所述酸液和醇类溶剂的体积比为1：9～19；
所述前驱体溶液中可溶性铋源的浓度为6～60g/L；
所述前驱体溶液中可溶性钒源的浓度为2.4～24g/L。
优选的，所述水热反应的温度为100～300℃，保温时间为5～24h。
优选的，所述煅烧的温度为250～500℃，升温至所述煅烧温度的升温速率为＜10℃/min，保温时间为0.5～6h。
本发明还提供了上述技术方案所述的光电阳极或上述技术方案所述的制备方法制备得到的光电阳极在降解有机污染物中的应用。
本发明提供了一种光电阳极，包括多孔钛基底和生长在所述多孔钛基底表面的改性二氧化钛纳米阵列管；所述改性二氧化钛纳米阵列管包括二氧化钛纳米阵列管和负载在所述二氧化钛纳米阵列管表面的钒酸铋。本发明通过在多孔钛基底上生长高度有序的二氧化钛纳米阵列管，借助多孔钛基底的多孔膜状结构，实现光电阳极的连续流运行，从而增加污染物在光电阳极界面的接触氧化效率，克服污染物的传质受限问题；另外利用规则的纳米阵列管结构，有效提高界面的电荷转移以及二氧化钛内部电荷的定向迁移性能；同时在二氧化钛纳米阵列管上负载具有强光吸收能力和高光催化活性的钒酸铋，二氧化钛与钒酸铋形成n-n型异质结构，以扩大光电阳极的光吸收范围，提高了光催化活性，增加其光能利用效率；并且改变电极内部光生载流子浓度及迁移性能，进而提高光电阳极对有机污染物的降解效率。
本发明提供的光电阳极能够克服当前TiO2材料光电催化性能较低、可回收性差、传质受限，且容易造成二次污染的问题，将有望扩大TiO2材料在水污染领域的应用。
附图说明
图1为实施例1得到的光电阳极的XRD图；
图2为实施例2得到的生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底的SEM图；
图3为实施例2得到的生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底截面的SEM图；
图4为实施例2得到的光电阳极的SEM图；
图5为实施例1得到的生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底和光电阳极的紫外漫反射图；
图6为实施例1得到的光电阳极对不同浓度的4-溴苯酚污染物溶液的降解测试结果；
图7为实施例1得到的生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底和光电阳极对4-溴苯酚污染物溶液的降解测试结果；
图8为实施例1得到的光电阳极在不同测试条件下对4-溴苯酚污染物溶液的降解测试结果。
具体实施方式
本发明提供了一种光电阳极，包括多孔钛基底和生长在所述多孔钛基底表面的改性二氧化钛纳米阵列管；
所述改性二氧化钛纳米阵列管包括二氧化钛纳米阵列管和负载在所述二氧化钛纳米阵列管表面的钒酸铋。
在本发明中，所述二氧化钛纳米阵列管的内径优选为50～100nm，进一步优选为60～90nm，更优选为70～80nm；外径优选为80～120nm，进一步优选为90～110nm，更优选为95～100nm；长度优选为3.5～4.5μm，进一步优选为3.8～4.3μm，更优选为4.0～4.2μm。
在本发明中，所述钒酸铋在所述光电阳极的负载量优选为0.5～2.8mg/cm2，进一步优选为1.0～2.5mg/cm2，更优选为1.5～2.0mg/cm2。
本发明还提供了上述技术方案所述的光电阳极的制备方法，包括以下步骤：
将酸化后的多孔钛基底依次进行第一阳极氧化、超声处理和第二阳极氧化，得到生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底；
将可溶性铋源、可溶性钒源、酸液和醇类溶剂混合，得到前驱体溶液；
将所述生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底浸渍于所述前驱体溶液中，依次进行水热反应和煅烧，得到所述光电阳极。
在本发明中，若无特殊说明，所有制备原料均为本领域技术人员熟知的市售产品。
本发明将酸化后的多孔钛基底依次进行第一阳极氧化、超声处理和第二阳极氧化，得到生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底。
在本发明中，所述多孔钛基底优选为多孔泡沫钛。在本发明中，所述多孔钛基底的孔径优选为20μm。
在本发明中，所述酸化采用的酸性试剂优选包括氢氟酸、硝酸和水；所述酸性试剂中氢氟酸和水的体积比优选为1：5～24，硝酸和水的体积比优选为1：1.25～24。
在本发明中，所述酸化的过程优选包括：将所述多孔钛基底浸泡于酸性试剂中进行酸化，取出后依次进行超声清洗和真空干燥，得到酸化后的多孔钛基底。在本发明中，所述酸化的时间优选为10～30s。
在本发明中，所述超声清洗的时间优选为15min。在本发明中，所述真空干燥的温度优选为60～120℃，干燥时间优选为2～24h。
在本发明中，所述第一阳极氧化采用的第一电解质溶液优选包括氟化铵、乙二醇和水；所述第一电解质溶液中氟化铵和水的质量比优选为1：3～6，氟化铵与乙二醇的质量比优选为1：196～326。在本发明中，所述第一阳极氧化的条件优选包括：阴极包括石墨板、钛片或铂片；阴阳极间距为1～4cm；阳极氧化温度为20～35℃，氧化时间为0.5～10h，氧化电压为20～100V。在本发明中，所述第一阳极氧化的阳极优选为所述酸化后的多孔钛基底。
在本发明中，所述超声处理优选在水中进行。在本发明中，所述超声处理的功率优选为180w，时间优选为5～20min。在本发明中，通过超声处理能够去除第一阳极氧化生长在表面的二氧化碳纳米阵列管，为后续的第二阳极氧化提供模板基础。
在本发明中，所述第二阳极氧化采用的第二电解质溶液优选包括氟化铵、乙二醇和水；所述第二电解质溶液中氟化铵和水的质量比优选为1：2～5，氟化铵与乙二醇的质量比优选为1：330～495。在本发明中，所述第二阳极氧化的条件优选包括：阴极包括石墨板、钛片或铂片；阴阳极间距为1～4cm；阳极氧化温度为20～35℃，氧化时间为0.5～10h，氧化电压为20～100V。在本发明中，所述第二阳极氧化的阳极优选为经过所述第一阳极氧化后得到的钛基底。
所述第二阳极氧化后，本发明还优选包括将得到的基底依次进行水洗和真空干燥。在本发明中，通过水洗能够去除表面的电解质溶液。在本发明中，所述真空干燥的温度优选为60～120℃，干燥时间优选为2～24h。
在本发明中，通过两次的阳极氧化，能够进一步优化二氧化钛纳米阵列管的结构，同时提高和钛基底的结合力。
本发明将可溶性铋源、可溶性钒源、酸液和醇类溶剂混合，得到前驱体溶液。
在本发明中，所述可溶性铋源优选包括硝酸铋；所述硝酸铋优选以Bi(NO3)2·6H2O的形式进行添加。
在本发明中，所述可溶性钒源优选包括钒酸铵或钒酸钠；所述钒酸钠优选以Na3VO4·12H2O的形式进行添加。在本发明中，所述酸液优选包括硝酸溶液；所述酸液的摩尔浓度优选为1～2mol/L。在本发明中，所述醇类溶剂优选包括乙二醇。
在本发明中，所述酸液和醇类溶剂的体积比优选为1：9～19；所述前驱体溶液中可溶性铋源的浓度优选为6～60g/L；所述前驱体溶液中可溶性钒源的浓度优选为2.4～24g/L。
在本发明中，所述混合的方式优选为磁力搅拌；所述磁力搅拌的时间优选为1～4h。
得到所述生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底和所述前驱体溶液后，本发明将所述生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底浸渍于所述前驱体溶液中，依次进行水热反应和煅烧，得到所述光电阳极。
在本发明中，所述水热反应的温度优选为100～300℃，进一步优选为150～250℃，更优选为180～200℃；保温时间优选为5～24h，进一步优选为10～20h，更优选为15～18h。在本发明中，所述水热反应优选在带有聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中进行。
所述水热反应后，本发明还优选包括将得到的基底进行真空干燥。在本发明中，所述真空干燥的温度优选为60～120℃，干燥时间优选为2～24h。
在本发明中，所述煅烧的温度优选为250～500℃，进一步优选为300～450℃，更优选为350～400℃；升温至所述煅烧温度的升温速率优选为＜10℃/min，进一步优选为5℃/min；保温时间为0.5～6h，进一步优选为1～5h，更优选为2～4h。在本发明中，所述煅烧优选在空气气氛中进行。在本发明中，所述煅烧优选在管式炉中进行。
本发明还提供了上述技术方案所述的光电阳极或上述技术方案所述的制备方法制备得到的光电阳极在降解有机污染物领域中的应用。
为了进一步说明本发明，下面结合附图和实施例对本发明提供的一种光电阳极及其制备方法和应用进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
将孔径为20μm的多孔泡沫钛置于酸性试剂中(其中，氢氟酸、硝酸和水的体积比为1：3：21)酸化15s，取出后进行超声清洗15min，在80℃下真空干燥8h，得到酸化后的多孔钛基底；
将2.5g氟化铵溶于10mL去离子水中，然后用乙二醇定容至250mL，得到第一电解质溶液；以酸化后的多孔钛基底为阳极，石墨为阴极，将阳极和阴极浸没于第一电解质溶液中，阴阳极间距为3cm，在电压为60V、温度为30℃的条件下，进行阳极氧化1h，然后在180W的功率下在水中进行超声处理15min，得到第一阳极氧化后的钛基底；
将1.0g氟化铵溶于5mL去离子水中，然后用乙二醇定容至250mL，得到第二电解质溶液；以得到的第一阳极氧化后的钛基底为阳极，石墨为阴极，将阳极和阴极浸没于第二电解质溶液中，阴阳极间距为3cm，在电压为60V、温度为30℃的条件下，进行阳极氧化4h；用去离子水清洗去除表面的电解质溶液，在80℃下真空干燥12h，得到生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底(其中二氧化钛纳米棒的内径为50～80nm，外径为80～120nm，长度为3.9～4.5μm)；
将0.1188g Bi(NO3)2·6H2O、0.024g NH4VO3、1mL硝酸溶液(浓度为1mol/L)和19mL乙二醇混合(其中硝酸溶液和乙二醇的体积比1：19)，磁力搅拌1h，得到前驱体溶液；
将生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底置于带有聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，倒入上述制备的前驱体溶液中，在100℃下水热反应5h，取出后在80℃真空干燥12h，然后置于管式炉中，在空气气氛下，以5℃/min的升温速率升温至400℃进行煅烧，保温2h，得到所述光电阳极(其中，钒酸铋的负载量为0.8mg/cm2)。
实施例2
将孔径为20μm的多孔泡沫钛置于酸性试剂中(其中，氢氟酸、硝酸和水的体积比为1：3：21)酸化15s，取出后进行超声清洗15min，在60℃下真空干燥12h，得到酸化后的多孔钛基底；
将2.5g氟化铵溶于10mL去离子水中，然后用乙二醇定容至250mL，得到第一电解质溶液；以酸化后的多孔钛基底为阳极，石墨为阴极，将阳极和阴极浸没于第一电解质溶液中，阴阳极间距为3cm，在电压为60V、温度为30℃的条件下，进行阳极氧化1h，然后在180W的功率下在水中进行超声处理15min，得到第一阳极氧化后的钛基底；
将1.0g氟化铵溶于5mL去离子水中，然后用乙二醇定容至250mL，得到第二电解质溶液；以得到的第一阳极氧化后的钛基底为阳极，石墨为阴极，将阳极和阴极浸没于第二电解质溶液中，阴阳极间距为3cm，在电压为60V、温度为30℃的条件下，进行阳极氧化3h；用去离子水清洗去除表面的电解质溶液，在60℃下真空干燥12h，得到生长有二氧化钛纳米棒阵列的钛基底(其中二氧化钛纳米阵列管的内径为50～70nm，外径为80～120nm，长度为3.9～4.5nm)；
将1.188g Bi(NO3)2·6H2O、0.24gNH4VO3、1mL硝酸溶液(浓度为1mol/L)和19mL乙二醇混合(其中硝酸溶液和乙二醇的体积比1：19)，磁力搅拌4h，得到前驱体溶液；
将生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底置于带有聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，倒入上述制备的前驱体溶液中，在150℃下水热反应5h，取出后在80℃真空干燥12h，然后置于管式炉中，在空气气氛下，以5℃/min的升温速率升温至350℃进行煅烧，保温2h，得到所述光电阳极(其中，钒酸铋的负载量为2.6mg/cm2)。
性能测试
测试例1
图1为实施例1得到的光电阳极的XRD图，从图1可以看出，经过煅烧后得到的是锐钛矿的二氧化钛纳米阵列管。
图2为实施例2得到的生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底的SEM图，图3为实施例2得到的生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底截面的SEM图，图4为实施例2得到的光电阳极的SEM图，从图2～4可以看出，二氧化钛呈阵列结构，且蠕虫状的钒酸铋分布在二氧化钛纳米阵列管上。
图5为实施例1得到的生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底(记为Ti/TiO2NTAs)和光电阳极(记为Ti/TiO2NTAs/BiVO4)的紫外漫反射图，从图5可以看出，负载钒酸铋的材料光吸收范围红移。
测试例2
分别配制浓度为5mg/L、10mg/L、20mg/L的含有4-溴苯酚的污染物溶液，以0.05mol/LNa2SO4溶液作为支撑电解质；
将实施例1得到的光电阳极和钛网分别用作阳极和阴极；阳极和阴极竖直放置，两者垂直间距为7mm；实验前，为了实现污染物和制备电极之间的吸附-解吸平衡，首先在黑暗条件下连续流通过滤溶液30min，光电催化氧化实验使用直流电源(恒定电压为3V)进行；光电催化过程中电极的光照以200W氙灯提供，蠕动泵提供1mL/min的流速；
在试验过程中，不同时刻下接取4-溴苯酚溶液并进行分析，得到的测试结果如图6和表1所示；
表1实施例1得到的光电阳极对4-溴苯酚的降解效果
| 污染物浓度(mg/L) | 5 | 10 | 20 |
| 降解效率(％) | 55.87 | 58.94 | 48.05 |
从表1可以看出，同样降解条件下，浓度为10mg/L时4-溴苯酚的降解效率最高。
测试例3
配制浓度为10mg/L的含有4-溴苯酚的污染物溶液，以0.05mol/LNa2SO4溶液作为支撑电解质；
将实施例1所述制备的生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底(记为Ti/TiO2NTAs)和光电阳极(记为Ti/TiO2NTAs/BiVO4)分别作为阳极，钛网为阴极；阳极和阴极竖直放置，两者垂直间距为7mm；实验前，为了实现污染物和制备电极之间的吸附-解吸平衡，首先在黑暗条件下连续流通过滤溶液30min，光电催化氧化实验使用直流电源(恒定电压为3V)进行；光电催化过程中电极的光照以200W氙灯提供，蠕动泵提供1mL/min的流速；
在试验过程中，不同时刻下接取4-溴苯酚溶液并进行分析，得到的测试结果如图7和表2所示；
表2实施例1得到的光电阳极对4-溴苯酚的降解效果
| 材料 | Ti/TiO2NTAs | Ti/TiO2NTAs/BiVO4 |
| 降解效率(％) | 30.09 | 58.94 |
从表2可以看出，同样降解条件下，与Ti/TiO2NTAs电极相比Ti/TiO2NTAs/BiVO4电极的降解效率高。
测试例4
配制浓度为10mg/L含有4-溴苯酚的污染物溶液，以0.05mol/LNa2SO4溶液作为支撑电解质；
将实施例1得到的光电阳极和钛网分别用作阳极和阴极；阳极和阴极竖直放置，两者垂直间距为7mm；
实验前，为了实现污染物和制备电极之间的吸附-解吸平衡，首先在黑暗条件下连续流通过滤溶液30min，然后分别在无光照无电源、有电源和有光照有电源的条件下进行污染物降解；实验使用直流电源(恒定电压为3V)，光照以200W氙灯提供，蠕动泵提供1mL/min的流速；
在试验过程中，不同时刻下接取4-溴苯酚溶液并进行分析，测试结果如图8和表3所示；
表3实施例1得到的光电阳极对4-溴苯酚的降解效果
| 降解条件 | 无光无电 | 无光有电 | 有光有电 |
| 降解效率(％) | 10.23 | 40.37 | 58.94 |
从表3可以看出，光电阳极在不同降解条件下，有光照有电源的降解效率最高。
尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述，但它仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部实施例，还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其他实施例，这些实施例都属于本发明保护范围。
Claims (10)
1.一种光电阳极，其特征在于，包括多孔钛基底和生长在所述多孔钛基底表面的改性二氧化钛纳米阵列管；
所述改性二氧化钛纳米阵列管包括二氧化钛纳米阵列管和负载在所述二氧化钛纳米阵列管表面的钒酸铋。
2.根据权利要求1所述的光电阳极，其特征在于，所述二氧化钛纳米阵列管的内径为50～100nm，外径为80～120nm，长度为3.5～4.5μm。
3.根据权利要求1所述的光电阳极，其特征在于，所述钒酸铋在所述光电阳极的负载量为0.5～2.8mg/cm2。
4.权利要求1～3任一项所述的光电阳极的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将酸化后的多孔钛基底依次进行第一阳极氧化、超声处理和第二阳极氧化，得到生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底；
将可溶性铋源、可溶性钒源、酸液和醇类溶剂混合，得到前驱体溶液；
将所述生长有二氧化钛纳米阵列管的钛基底浸渍于所述前驱体溶液中，依次进行水热反应和煅烧，得到所述光电阳极。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述第一阳极氧化采用的第一电解质溶液包括氟化铵、乙二醇和水；所述第一电解质溶液中氟化铵和水的质量比为1：3～6，氟化铵与乙二醇的质量比为1：196～326；
所述第二阳极氧化采用的第二电解质溶液包括氟化铵、乙二醇和水；所述第二电解质溶液中氟化铵和水的质量比为1：2～5，氟化铵与乙二醇的质量比为1：330～495。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，所述第一阳极氧化和第二阳极氧化的条件独立的包括：阴极包括石墨板、钛片或铂片；阴阳极间距为1～4cm；
阳极氧化温度为20～35℃，氧化时间为0.5～10h，氧化电压为20～100V。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述可溶性铋源包括硝酸铋；
所述可溶性钒源包括钒酸铵或钒酸钠；
所述酸液包括硝酸溶液；
所述醇类溶剂包括乙二醇；
所述酸液的摩尔浓度为1～2mol/L；
所述酸液和醇类溶剂的体积比为1：9～19；
所述前驱体溶液中可溶性铋源的浓度为6～60g/L；
所述前驱体溶液中可溶性钒源的浓度为2.4～24g/L。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述水热反应的温度为100～300℃，保温时间为5～24h。
9.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述煅烧的温度为250～500℃，升温至所述煅烧温度的升温速率为＜10℃/min，保温时间为0.5～6h。
10.权利要求1～3任一项所述的光电阳极或权利要求4～9任一项所述的制备方法制备得到的光电阳极在降解有机污染物中的应用。
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