CN102658130B - 钌-钯双金属负载二氧化钛纳米管光催化剂的制备方法及其应用 - Google Patents
钌-钯双金属负载二氧化钛纳米管光催化剂的制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102658130B CN102658130B CN 201210118132 CN201210118132A CN102658130B CN 102658130 B CN102658130 B CN 102658130B CN 201210118132 CN201210118132 CN 201210118132 CN 201210118132 A CN201210118132 A CN 201210118132A CN 102658130 B CN102658130 B CN 102658130B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrode
- ruthenium
- titanium dioxide
- preparation
- palladium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/30—Capture or disposal of greenhouse gases of perfluorocarbons [PFC], hydrofluorocarbons [HFC] or sulfur hexafluoride [SF6]
Abstract
本发明公开了钌-钯/二氧化钛纳米管复合光催化剂的制备方法及其应用，属于环境污染治理技术领域。催化剂制备时，首先在浓度为0.2wt％的氢氟酸作用下发生电化学氧化反应制备二氧化钛纳米管电极，其纳米管管径大约100nm左右，管壁厚约20nm。然后采用浸渍电沉积法制备了钌-钯/二氧化钛纳米复合光催化剂。本发明制备复合光催化剂具有合成简单，性能稳定以及合成过程属于绿色化学范畴等优点。钌和钯的复合提高了二氧化钛纳米管电极的光生电子-空穴对的分离效率，进一步提高了其对有机污染物的光催化还原降解效率，具有很高的实用价值和应用前景。
Description
技术领域
本发明属于环境污染治理技术领域，涉及一种光催化还原脱氯催化剂的制备方法，特别涉及到钌-钯/二氧化钛纳米复合光催化剂的制备方法及其应用。
背景技术
随着全球社会经济的发展，五氯酚(PCP)被广泛应用于木材的防腐剂、防锈剂、除草剂、杀菌剂和造纸业中。作为典型持久性有机污染物(POPs)的代表，由于其在环境中具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性，即具有“三致效应”(致癌、致畸、致突变)或内分泌干扰性质，因而受到公众的广泛关注，成为国际机构和发达国家在环境科学领域的研究热点。由于五氯酚的化学性质稳定，对微生物具有毒性和抗分解性，而难以用生化法降解或在自然环境中得到有效净化。因此，寻求一种高效、安全的去除环境中五氯酚的方法成为环境科学领域重要的前沿问题。
利用TiO2等纳米半导体催化剂对五氯酚进行光催化降解是被广泛研究的热点课题之一。近年来，光电催化还原脱氯降毒的方法因为可以避免产生毒性比母体更强的中间体、还原产物可以回收利用，因而受到了广泛的关注。研究表明：利用Pd/Ni，Pd/Fe和Nano-Fe0等作为光、电催化剂，基于催化还原的方法和原理可以有效实现多氯代酚和多氯联苯等含氯POPs分子的高效脱氯降毒。
然而，锐钛矿型TiO2的禁带宽度为3.2eV，当光子能量高于TiO2吸收阈值的光照射到表面时，TiO2半导体的价带电子发生带间跃迁，即从价带跃迁到导带，从而产生光致空穴(h+)和自由电子(e-)。光致空穴和自由电子产生后，经历多个变化途径，综合起来，可概括为h+和e-间的复合、迁移、俘获等过程。因此，出现复合
迁移
俘获间的竞争。对光电化学能量转换过程而言，光致电子-空穴的快速有效分离及电荷输运而导致的光电化学转换效率的提高是至关重要的。因此，有效控制空穴和电子间的复合，使其发生有效的化学作用是提高光催化及光电化学效率的重要途径。
提高光生电子-空穴分离效率的改性方法主要有：贵金属沉积、离子掺杂、半导体复合、染料光敏化、强酸修饰、超声波活性等。其中贵金属负载是提高TiO2光生电子-空穴对分离效率的有效手段。利用贵金属沉积在TiO2表面来改变体系的电子能级结构，改善TiO2表面性质，从而提高其光催化性能。当贵金属沉积到TiO2表面时，电子就会从半导体向贵金属转移，直至两者的费米能级相匹配，并在两者接界处形成空间电荷层和Schottky势垒，Schottky势垒能有效地充当电子陷阱而阻止光生载流子之间的复合，从而提高光生载流子的分离效率。Hirakawa等人(Hirakawa，T；Kamat，P.V.Langmuir.2004，20，5645-5647)采用胶体化学法制备出Ag/TiO2核壳复合纳米团簇，在可见光照下，由于金属Ag纳米核具有表面等离子体共振效应，受光激发产生光生电子和空穴对，空穴被转移至TiO2表面参与催化氧化反应，复合体系的构建促进了可见光利用率和光生电荷分离效率。Mohapatra等人(Mohapatra，S.K；Kondamudi，N；Banerjee，S.Langmuir.2008，24，11276-11281)采用H2还原法制备出金属Pd修饰的TiO2纳米管阵列，金属Pd的负载减小了光生电子和空穴之间的复合，光催化降解甲基橙的活性比TiO2纳米管阵列提高了2倍以上。Sun等人(Sun，L；Li，J；Wang，C.L.Journal ofHazardous Materials.2009，171，1045-1050)采用超声辅助光化学法将金属Ag沉积到TiO2纳米管阵列上研究其光催化降解甲基蓝的能力，发现沉积金属Ag后其光催化能力得到了显著的提高。
距今为止，还未发现有关于钌和钯复合的TiO2纳米管阵列电极光电催化还原脱氯能力的报道。所以钌-钯/二氧化钛纳米复合光催化剂的光电催化特性还没有被更好地应用。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种新型光催化剂的制备方法及其对五氯酚的还原脱氯应用，该光催化剂可以提高电子-空穴对的分离效率，有效提高了对有机污染物的降解能力。本发明提供了一种高效、安全的五氯酚光电催化还原脱氯的方法。
本发明的技术方案包括如下步骤：
(1)二氧化钛纳米管电极的制备
钛片预处理：首先打磨工业纯钛片，使其表面清洁光滑，然后浸入HF∶HNO3∶H2O＝1∶4∶5的混合溶液中刻蚀30秒，然后置于超声振荡池中分别用乙醇溶液和去离子水超声清洗15分钟，处理后的钛片放在空气中自然风干，备用。
预处理后钛片阳极氧化：将预处理后的钛片连接于直流稳压电源的正级，铂片连接于直流稳压电源的负级。电解液为氢氟酸溶液，其中电解液中氟离子的浓度为0.05-1.0wt％，施加20V直流电压，电解30分钟，在20℃下持续搅拌。阳极氧化过程中，钛片表面颜色的变化较大，紫色一蓝色-浅蓝-浅黄-浅粉。将阳极氧化后的钛片洗净，进行锻烧处理。以2℃/min的速率从室温升到500℃，恒温煅烧1小时后自然冷却至室温，即得到二氧化钛纳米管阵列。
(2)钌/二氧化钛纳米管电极的制备
将上述(1)中制得的二氧化钛纳米管电极浸渍在钌离子浓度为0.01～0.1mol/L的溶液中5～20分钟，使钌离子充分扩散至管内，取出后自然风干。再将其放入一个三电极体系中，电解液为0.05～0.5mol/L的NaCl溶液，电压为-2V，电沉积1～10秒钟，取出清洗后在空气中自然晾干，即得到钌/二氧化钛纳米管阵列电极。此处的三电极体系是步骤(1)制得的二氧化钛纳米管电极作为工作电极、Pt(铂片)作为对电极、SCE(饱和甘汞电极)作为参比电极。
(3)钌-钯/二氧化钛纳米管电极的制备
将上述(2)制得的钌/二氧化钛纳米管电极浸渍在钯离子浓度为0.01～0.1mol/L的溶液中5～20分钟，使钯离子充分扩散至管内，然后取出自然风干。再将其放入一个三电极体系中，电解液为0.05～0.5mol/L的NaNO3溶液，电压为-2V，电沉积1～10秒钟，取出清洗后在空气中自然晾干，最终得到钌-钯/二氧化钛纳米管阵列电极。此处的三电极体系是步骤(2)制得的钌/二氧化钛纳米管电极作为工作电极、Pt(铂片)作为对电极、SCE(饱和甘汞电极)作为参比电极。
本发明的效果和益处是：
(1)工艺简单，不需要昂贵的设备，既可用于实验操作，又可工业上大规模生产，制备的过程只需要加直流电压、煅烧和紫外光光照即可。
(2)制备出的二氧化钛纳米管电极，其比表面积大，吸附能力强，而且可以显著提高量子效率。钌和钯的复合使二氧化钛纳米管电极的光生电子-空穴对的分离效率得到明显提高。
(3)制备的钌-钯/二氧化钛纳米复合光催化剂降解有机污染物时，显示出比二氧化钛纳米管更好的光催化活性。有机污染物的降解率有所提高。
(4)在钌-钯复合二氧化钛反应过程中，采用的是浸渍电沉积法，与其他方法相比，此种方法属于绿色化学概念的范畴。制备的新型高效的复合光催化剂可用于处理工业污水，降解染料废水及室内有害气体等，可应用的范围领域较广。
(5)本发明进一步地扩大了二氧化钛纳米材料的应用领域，为其他种类复合二氧化钛纳米材料的开发和大规模的应用提供了崭新的思路。
附图说明
图1是在500℃温度下煅烧1小时得到的二氧化钛纳米管电极的扫描电镜图(SEM)，放大倍数为20000倍。其中的插图中是放大倍数为150000倍的二氧化钛纳米管电极的扫描电镜图(SEM)。
图2是制备的钌-钯/二氧化钛纳米复合光催化剂的扫描电镜图(SEM)，放大倍数为150000倍。
图3是所制备的钌-钯/二氧化钛纳米复合光催化剂的X-射线光电子能谱图(XPS)。横坐标是结合能(eV)，纵坐标是相对强度(cps)。
图4是所制备的钌-钯/二氧化钛纳米复合光催化剂的表面光电压(SPV)谱图。横坐标是波长(nm)，纵坐标是光生电压强度(μV)。
图5是光电催化还原降解有机化合物五氯酚曲线图。横坐标是反应时间(min)，纵坐标是五氯酚的降解率(Ct/C0)。
具体实施方式
以下结合技术方案和附图详细叙述本发明的具体实施例。
实施例1
将厚度约0.1毫米，纯度为99.6％的工业纯钛片切割成若干20mm×40mm大小的钛片。先后经240#、600#、800#、1000#、1500#的金刚砂纸打磨，直至表面清洁光滑，然后浸入HF∶HNO3∶H2O＝1∶4∶5的混合溶液中刻蚀30秒，然后置于超声振荡池中分别用乙醇溶液和去离子水超声清洗15分钟。处理后的钛片放在空气中自然风干，备用。分别将钛片和铂片连接于直流稳压电源的正负级。电解液为0.2wt％的氢氟酸溶液，施加20V直流电压，电解30分钟。整个实验在持续搅拌下进行，温度保持在20℃。阳极氧化过程中，钛片表面颜色的变化较大，紫色一蓝色-浅蓝-浅黄-浅粉。阳极氧化后，将样品洗净，放入马弗炉中进行锻烧处理。以2℃/min的速率从室温升到500℃，恒温煅烧1小时后自然冷却至室温，即得到二氧化钛纳米管电极。制得的二氧化钛纳米管电极的扫描电镜(SEM)照片如图1所示。从图中可以清晰的看到排列紧密，高度有序的纳米管阵列，TiO2纳米管平均直径约100nm，管壁厚约20nm。将上述制备好的二氧化钛纳米管电极浸渍在0.01mol/L的RuCl3溶液中5分钟，使Ru离子充分扩散至管内，然后将样品取出，自然风干。再将样品放入一个三电极体系中，电解液为0.1mol/L的NaCl溶液，电压为-2V，电沉积1秒钟，取出样品并用去离子水清洗，在空气中自然晾干。如此循环操作5次，即得到钌/二氧化钛纳米管阵列电极。将上述制备好的钌/二氧化钛纳米管电极浸渍在0.01mol/L的Pd(NO3)2·2H2O溶液中5分钟，使Pd离子充分扩散至管内，然后将样品取出，自然风干。再将样品放入一个三电极体系中，电解液为0.1mol/L的NaNO3溶液，电压为-2V，电沉积1秒钟，取出样品并用去离子水清洗，在空气中自然晾干。如此循环操作5次，最终得到钌-钯/二氧化钛纳米管阵列电极，备用。图2为钌-钯/二氧化钛纳米复合光催化剂的扫描电镜图(SEM)，从图中可以看到贵金属钌和钯成功的负载到了二氧化钛纳米管上，并没有引起二氧化钛纳米管表面形貌的破坏，且分布均匀，粒径较小。图3是钌-钯/二氧化钛纳米管的，X射线光电子能谱图(XPS)，从图中可以看到样品含有元素Ti，O，Ru，Pd和C，其中C为测试时的参照元素，钌和钯都以零价金属的形式存在。表面光电压(SPV)谱图如图4所示，从图中可以看出钌-钯/二氧化钛纳米复合光催化剂的光伏响应信号较二氧化钛纳米管的强，这说明钌-钯/二氧化钛纳米复合光催化剂的光生电子-空穴对分离效率高。
实施例2
按照实施例1的本发明制备方法，只是将电解液换成浓度为0.05wt％的氢氟酸，制得钌-钯/二氧化钛纳米复合光催化剂。
实施例3
按照实施例1的本发明制备方法，只是将电解液换成浓度为1.0wt％的氢氟酸，制得钌-钯/二氧化钛纳米复合光催化剂。
实施例4
按照实施例1的本发明制备方法，只是将电沉积时间改为5秒钟，制得钌-钯/二氧化钛纳米复合光催化剂。
实施例5
按照实施例1的本发明制备方法，只是将电沉积时间改为10秒钟，制得钌-钯/二氧化钛纳米复合光催化剂。
实施例6：该复合光催化剂在降解有机污染物中的应用
按照实施例1的制备方法制得的钌-钯/二氧化钛纳米复合光催化剂，进行了光电催化降解有机污染物五氯酚的对比实验，光催化反应是在一个自制的三电极双池石英反应器中进行的。自制的钌-钯/二氧化钛纳米管电极作为光阴极置于其中一个反应池中，RuO2/Ti电极作为阳极置于另一反应池中，饱和甘汞电极(SCE)作为参比电极。
废水水质：五氯酚初始浓度为20mg/L，水量为40mL。
将20mm×40mm的片状钌-钯/二氧化钛纳米复合光催化剂放入含有五氯酚的废水中，在室温条件下，可进行光催化反应，最大吸收波长为365nm的高压汞灯(300W)作为光源，光强为5.0mWcm-2，电化学工作站(CHI760C)在实验中提供外加偏压0.6V。整个过程向反应溶液中通入N2(纯度99.999％)，流量为20ppm，以保持无氧环境。反应溶剂为异丙醇，同时其作为空穴捕捉剂，保证反应在还原性介质的环境下进行。反应2小时后，五氯酚的降解效率为90.25％。还原降解五氯酚期间，用高效液相色谱检测溶液的浓度变化。
光电催化还原降解五氯酚效果示意图如图5所示，在图5中还给出了二氧化钛纳米管电极光电催化还原降解的曲线。实例1制备的复合光催化剂具有很好的光催化活性，有效提高了污染物的降解能力。本发明制备的钌-钯/二氧化钛纳米复合光催化剂催化活性高，无毒，生物、化学、光化学稳定性好等优点，可用于污水处理、空气净化、灭菌消毒、能源材料等领域。
Claims (2)
1.一种钌-钯/二氧化钛纳米管复合光催化剂的制备方法，其特征在于以下步骤：
（1）二氧化钛纳米管电极的制备
钛片预处理：首先打磨工业纯钛片，使其表面清洁光滑，然后浸入HF:HNO3:H2O=1:4:5的混合溶液中刻蚀30秒，然后置于超声振荡池中分别用乙醇溶液和去离子水超声清洗15分钟，处理后的钛片放在空气中自然风干，备用；
预处理后钛片阳极氧化：将预处理后的钛片连接于直流稳压电源的正极，铂片连接于直流稳压电源的负极；电解液为氢氟酸溶液，其中电解液中氟离子的浓度为0.05-1.0wt%，施加20V直流电压，电解30分钟，在20℃下持续搅拌；阳极氧化过程中，钛片表面颜色的变化较大，紫色一蓝色—浅蓝—浅黄—浅粉；将阳极氧化后的钛片洗净，进行锻烧处理；以2℃/min的速率从室温升到500℃，恒温煅烧l小时后自然冷却至室温，即得到二氧化钛纳米管电极；
（2）钌/二氧化钛纳米管电极的制备
将上述（1）中制得的二氧化钛纳米管电极浸渍在钌离子浓度为0.01～0.1mol/L的溶液中5～20分钟，使钌离子充分扩散至管内，取出后自然风干；再将其放入一个三电极体系中，电解液为0.05～0.5mol/L的NaCl溶液，电压为-2V，电沉积1～10秒钟，取出清洗后在空气中自然晾干，即得到钌/二氧化钛纳米管电极；此处的三电极体系是步骤（1）制得的二氧化钛纳米管电极作为工作电极、Pt作为对电极、SCE(饱和甘汞电极)作为参比电极；
（3）钌-钯/二氧化钛纳米管电极的制备
将上述（2）制得的钌/二氧化钛纳米管电极浸渍在钯离子浓度为0.01～0.1mol/L的溶液中5～20分钟，使钯离子充分扩散至管内，然后取出自然风干；再将其放入一个三电极体系中，电解液为0.05～0.5mol/L的NaNO3溶液，电压为-2V，电沉积1～10秒钟，取出清洗后在空气中自然晾干，最终得到钌-钯/二氧化钛纳米管电极；此处的三电极体系是步骤（2）制得的钌/二氧化钛纳米管电极作为工作电极、Pt作为对电极、SCE(饱和甘汞电极)作为参比电极。
2.权利要求1所述的制备方法制备的钌-钯/二氧化钛纳米管复合光催化剂的应用，其特征在于：光催化反应是在一个三电极双池石英反应器中进行的，钌-钯/二氧化钛纳米管电极作为光阴极置于其中一个反应池中，RuO2/Ti电极作为阳极置于另一反应池中，饱和甘汞电极(SCE)作为参比电极；RuO2/Ti电极的制备方法采用Siripala’s法；采用300W的高压汞灯作为光源，光强为5.0mWcm-2，光照时间为2小时，同时提供外加偏压0.6V；整个过程向反应溶液中通入N2，流量为20ppm，保持无氧环境；反应溶剂为异丙醇，同时作为空穴捕捉剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201210118132 CN102658130B (zh) | 2012-04-20 | 2012-04-20 | 钌-钯双金属负载二氧化钛纳米管光催化剂的制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201210118132 CN102658130B (zh) | 2012-04-20 | 2012-04-20 | 钌-钯双金属负载二氧化钛纳米管光催化剂的制备方法及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102658130A CN102658130A (zh) | 2012-09-12 |
| CN102658130B true CN102658130B (zh) | 2013-11-06 |
Family
ID=46767787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201210118132 Expired - Fee Related CN102658130B (zh) | 2012-04-20 | 2012-04-20 | 钌-钯双金属负载二氧化钛纳米管光催化剂的制备方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102658130B (zh) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103014752B (zh) * | 2013-01-14 | 2016-04-13 | 重庆大学 | 一种TiO2纳米管阵列负载含钌涂层催化剂的制备方法 |
| CN103255457B (zh) * | 2013-04-28 | 2016-07-06 | 北京工业大学 | 一种脉冲电沉积制备纳米铂/钌修饰二氧化钛纳米管电极的方法 |
| CN103521251B (zh) * | 2013-10-15 | 2015-04-29 | 杭州电子科技大学 | 一种具有纳米管光电池结构光催化剂的制备方法 |
| CN104694991A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-06-10 | 云南大学 | 一种制备铂金双金属掺杂TiO2纳米管电极的方法 |
| CN105312090B (zh) * | 2015-12-07 | 2017-09-15 | 福州大学 | 一种(C5H5)Ru/TiO2有机无机杂化光催化剂 |
| CN108336346B (zh) * | 2018-02-07 | 2020-06-19 | 吉林师范大学 | 一种锗镓纳米线作为锂离子电池电极材料的应用 |
| CN110270327A (zh) * | 2018-09-28 | 2019-09-24 | 南昌航空大学 | 一种光电催化快速脱氯降解氟苯尼考的催化剂及制备方法 |
| CN110280273A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-09-27 | 湖北工业大学 | 一种AuPd/ZnIn2S4复合纳米片材料的制备方法 |
| CN110354848B (zh) * | 2019-05-24 | 2021-05-07 | 深圳欧赛技术有限公司 | PtRu催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110228839A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-09-13 | 同济大学 | 一种高效的阿特拉津光电催化还原去除方法 |
| CN111370706B (zh) * | 2020-02-12 | 2022-01-25 | 金华高等研究院 | 金属空气电池的正极材料及其制备方法 |
| CN113603191B (zh) * | 2021-08-23 | 2022-11-01 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种金属钌基电极及其制备方法和应用 |
| CN115283021B (zh) * | 2022-08-03 | 2023-12-05 | 浙江工业大学 | 一种激光复合微弧氧化制备生物-光电化学复合系统的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006314871A (ja) * | 2005-05-10 | 2006-11-24 | Toyota Motor Corp | ポルフィリン系電極触媒 |
| US7538059B2 (en) * | 2006-01-31 | 2009-05-26 | Rohm And Haas Company | Regeneration of mixed metal oxide catalysts |
| CN101388463B (zh) * | 2008-10-23 | 2010-09-08 | 上海交通大学 | 质子交换膜水电解电池膜电极及其制备方法 |
-
2012
- 2012-04-20 CN CN 201210118132 patent/CN102658130B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102658130A (zh) | 2012-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102658130B (zh) | 钌-钯双金属负载二氧化钛纳米管光催化剂的制备方法及其应用 | |
| Peleyeju et al. | Recent trend in visible-light photoelectrocatalytic systems for degradation of organic contaminants in water/wastewater | |
| Liu et al. | Ag-bridged Ag2O nanowire network/TiO2 nanotube array p–n heterojunction as a highly efficient and stable visible light photocatalyst | |
| Zhang et al. | Synergistic photoelectrochemical reduction of Cr (VI) and oxidation of organic pollutants by g-C3N4/TiO2-NTs electrodes | |
| CN102352524B (zh) | 一种金属氧化物修饰TiO2纳米管阵列电极及其制备方法 | |
| CN101653728B (zh) | 铁酸锌/二氧化钛纳米复合可见光光催化剂的制备方法及其应用 | |
| Liu et al. | Enhanced photocatalysis on TiO2 nanotube arrays modified with molecularly imprinted TiO2 thin film | |
| Zhang et al. | Cu (OH) 2-modified TiO2 nanotube arrays for efficient photocatalytic hydrogen production | |
| Kee et al. | Explicating charge transfer dynamics in anodic TiO2/ZnO/Zn photocatalytic fuel cell for ameliorated palm oil mill effluent treatment and synchronized energy generation | |
| Li et al. | Photoeletrocatalytic activity of an n-ZnO/p-Cu2O/n-TNA ternary heterojunction electrode for tetracycline degradation | |
| He et al. | NiFe-layered double hydroxide decorated BiVO4 photoanode based bi-functional solar-light driven dual-photoelectrode photocatalytic fuel cell | |
| CN101798126A (zh) | 一种光电催化处理工业废水的方法 | |
| Zhao et al. | Recent advances in photocatalytic decomposition of water and pollutants for sustainable application | |
| Wang et al. | NiS/Pt nanoparticles co-decorated black mesoporous TiO2 hollow nanotube assemblies as efficient hydrogen evolution photocatalysts | |
| CN101537354A (zh) | 可见光活化的氧化亚铜/二氧化钛纳米复合光催化剂的制备方法及其应用 | |
| Chi et al. | Coral-like WO3/BiVO4 photoanode constructed via morphology and facet engineering for antibiotic wastewater detoxification and hydrogen recovery | |
| Liu et al. | Reduced graphene oxide and CuInS2 co-decorated TiO2 nanotube arrays for efficient removal of herbicide 2, 4-dichlorophenoxyacetic acid from water | |
| Chen et al. | A solar responsive cubic nanosized CuS/Cu2O/Cu photocathode with enhanced photoelectrochemical activity | |
| Chang et al. | Significant enhancement of the photoelectrochemical activity of nanoporous TiO2 for environmental applications | |
| Zhang et al. | A novel photoelectrocatalytic system for organic contaminant degradation on a TiO2 nanotube (TNT)/Ti electrode | |
| CN105457658A (zh) | 一种模拟光合作用降解污染物同时产氢的z型催化剂及其制备方法 | |
| CN108675382A (zh) | 一种基于TiO2纳米管光催化剂的集成催化系统及其降解处理方法 | |
| Cong et al. | Fabrication of electrochemically-modified BiVO4-MoS2-Co3O4composite film for bisphenol A degradation | |
| Xu et al. | Construction of Z-scheme CdS/Ag/TiO2 NTs photocatalysts for photocatalytic dye degradation and hydrogen evolution | |
| CN102534725A (zh) | 一种制备Ag2S掺杂TiO2纳米管电极的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20131106 Termination date: 20160420 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |