CN116685464A - 粘接剂、层叠体、包装材料 - Google Patents

Abstract

本发明提供耐内容物性优异、且不易使印刷层再溶解的无溶剂型粘接剂、使用该粘接剂而得到的层叠体、包装材料。所述无溶剂型粘接剂包含多元醇组合物(X)和多异氰酸酯组合物(Y)，多元醇组合物(X)含有：数均分子量为450以上且1000以下、且为4官能以上的糖醇衍生物的多元醇(A)、以及作为包含多价醇与多元羧酸的组合物的反应产物的聚酯多元醇(B)，上述多元醇(A)在多元醇(A)与聚酯多元醇(B)的总量中所占的配合量为5质量％以上且30质量％以下。

Description

粘接剂、层叠体、包装材料

技术领域

本发明涉及粘接剂、使用该粘接剂而得到的层叠体、包装材料。

背景技术

各种包装材料、标签等中所使用的层叠体通过各种多种多样的塑料膜、金属箔、纸等基材的层压而被赋予设计性、功能性、保存性、便利性、输送性，特别是将该层叠体成形为袋状而成的包装体被用作食品、医药品、洗剂等的包装体。

以往，对于包装体中所使用的层叠体，主流是通过将溶解于挥发性有机溶剂的粘接剂(有时称为溶剂型层压粘接剂)涂敷于基材、在通过烘箱的过程中使有机溶剂挥发、贴合其他基材的干式层压方式而得到的层叠体，但近年来，从降低环境负荷和改善作业环境的观点出发，不含有挥发性有机溶剂的反应型2液型的层压粘接剂(以下称为无溶剂型粘接剂)的需求不断提高(专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2014-159548号公报

发明内容

发明要解决的课题

无溶剂型粘接剂具备没有干燥工序且没有溶剂的排出、节能且运行成本良好、在将塑料膜彼此贴合后的层叠体、或将塑料膜与金属箔、金属蒸镀层贴合后的层叠体中没有溶剂残留的担忧等诸多优点，另一方面，也具有缺点。

无溶剂型粘接剂中所使用的成分需要将分子量设计得低，以在加温至40℃～100℃左右时成为能够涂敷的粘度。因此，无溶剂型粘接剂存在对于洗发水、护发素等容易通过密封膜而侵入粘接层(粘接剂的固化涂膜)的内容物的耐内容物性差的倾向。另外，包装材料用的层叠体中，一般而言，通过印刷油墨在(从内容物观察)成为最外层的基材的背侧(内容物侧)设置印刷层，印刷层与其他基材经由粘接剂而贴合，但在包含低分子量的聚酯多元醇的无溶剂型粘接剂中，有容易使印刷层再溶解的物质。

本发明是鉴于这样的情况而完成的，其目的在于提供耐内容物性优异、且不易使印刷层再溶解的无溶剂型粘接剂、使用该粘接剂而得到的层叠体、包装材料。

用于解决课题的手段

本发明涉及一种无溶剂型粘接剂，其包含多元醇组合物(X)和多异氰酸酯组合物(Y)，多元醇组合物(X)含有数均分子量为450以上且1000以下、且为4官能以上的糖醇衍生物的多元醇(A)、以及作为包含多价醇和多元羧酸的组合物的反应产物的聚酯多元醇(B)，上述多元醇(A)在多元醇(A)与聚酯多元醇(B)的总量中所占的配合量为5质量％以上且30质量％以下。

此外，本发明涉及层叠体、包含该层叠体的包装材料，上述层叠体包含第1基材、第2基材、以及将第1基材与上述第2基材贴合的粘接层，粘接层为上述2液固化型粘接剂的固化涂膜。

发明效果

根据本发明的粘接剂，能够提供耐内容物性优异且不易使印刷层再溶解的无溶剂型粘接剂、耐内容物优异且印刷外观优异的层叠体、包装材料。

具体实施方式

＜粘接剂＞

本发明的粘接剂为包含多元醇组合物(X)和多异氰酸酯组合物(Y)的2液固化型的粘接剂。以下，对本发明的粘接剂进行详细说明。

(多元醇组合物(X))

(多元醇(A))

本发明的粘接剂中所使用的多元醇组合物(X)包含数均分子量为450以上且1000以下、且为4官能以上的糖醇衍生物的多元醇(A)。需要说明的是，糖醇衍生物是指糖醇的羟基的一部分成为盐的化合物、糖醇的羟基的一部分与其他官能团进行反应而成的化合物。需要说明的是，本说明书中的数均分子量是通过下述条件的凝胶渗透色谱(GPC)所测定的值。

测定装置：东曹株式会社制HLC-8320GPC

柱：东曹株式会社制TSKgel 4000HXL、TSKgel 3000HXL、TSKgel 2000HXL、TSKgel1000HXL

检测器：RI(差示折射计)

数据处理：东曹株式会社制MultiStation GPC-8020modelII

测定条件：柱温 40℃

溶剂 四氢呋喃

流速 0.35ml/分钟

标准：单分散聚苯乙烯

试样：将以树脂固体成分换算计为0.2质量％的四氢呋喃溶液用微过滤器进行过滤而得的物质(100μl)

作为糖醇衍生物的具体例，可举出在季戊四醇、蔗糖、木糖醇、山梨糖醇、异麦芽酮糖醇、乳糖醇、麦芽糖醇、甘露醇糖等糖醇上加成环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷糖等环氧烷而得的环氧烷加成物、或加成聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧丁烷等聚环氧烷而得的聚环氧烷加成物。

认为通过使用多元醇(A)，粘接剂的固化涂膜的交联密度变高，耐内容物性提高。另外，通常聚醚多元醇不易使印刷层再溶解，但进一步认为糖醇衍生物与通用的聚醚多元醇相比粘度高，抑制印刷层的再溶解的效果(耐油墨溶解性)更优异。

多元醇(A)的配合量为与后述的聚酯多元醇(B)的总量的5质量％以上且30质量％以下。由此，能够制成耐内容物性优异、并且涂敷适应性、适用期良好的粘接剂。多元醇(A)的配合量更优选为与聚酯多元醇(B)的总量的10质量％以上，更优选为25质量％以下。

(聚酯多元醇(B))

聚酯多元醇(B)是多价醇与多元羧酸的反应产物。作为聚酯多元醇(B)的合成中所使用的多价醇，没有特别限定，可以使用2官能或3官能以上的多元醇。作为2官能的醇，可举出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2,2-三甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-3-异丙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-双(羟基甲基)环己烷、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、二聚体二醇等脂肪族二醇；

聚氧乙二醇、聚氧丙二醇等醚二醇；

通过脂肪族二醇与环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、乙基缩水甘油醚、丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚等各种含环状醚键的化合物的开环聚合而得到的改性聚醚二醇；

通过脂肪族二醇与乳酸内酯(日文：ラクタノイド)、ε-己内酯等各种内酯类的缩聚反应而得到的内酯系聚酯多元醇；

双酚A、双酚F等双酚；

对双酚A、双酚F等双酚加成环氧乙烷、环氧丙烷等而得到的双酚的环氧烷加成物等。

3官能以上的多元醇可举出三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、己三醇、季戊四醇等脂肪族多元醇；

通过脂肪族多元醇与环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、乙基缩水甘油醚、丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚等各种含环状醚键的化合物的开环聚合而得到的改性聚醚多元醇；

通过脂肪族多元醇与ε-己内酯等各种内酯类的缩聚反应而得到的内酯系聚酯多元醇等。

作为聚酯多元醇(B)的合成中所使用的多元羧酸，可举出丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、2,2-二甲基琥珀酸、琥珀酸酐、烯基琥珀酸酐、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、二聚酸、三聚酸等脂肪族多元羧酸；

丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、庚二酸二乙酯、癸二酸二乙酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯等脂肪族多元羧酸的烷基酯化物；

1,1-环戊烷二甲酸、1,2-环戊烷二甲酸、1,3-环戊烷二甲酸、1,2-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、环己烷-1,2,4-三甲酸-1,2-酐、纳迪克酸酐、氯桥酸酐等脂环族多元羧酸；

邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、1,4-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,3-萘二甲酸酐、萘二甲酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸、均苯四酸酐、联苯二甲酸、1,2-双(苯氧基)乙烷-p,p’-二甲酸、二苯甲酮四甲酸、二苯甲酮四甲酸二酐、间苯二甲酸-5-磺酸钠、四氯邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐等芳香族多元羧酸；

二甲基对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸二甲酯等芳香族多元羧酸的甲基酯化物等，可以使用1种或组合使用2种以上。

通过与多元醇(A)一起地包含聚酯多元醇(B)，能够制成耐内容物性优异的粘接剂。

特别是，如果包含芳香族多元羧酸作为多元羧酸，则耐内容物性提高，因此优选。芳香族多元羧酸在多元羧酸中所占的配合量优选为25质量％以上且50质量％以下。从适用期的观点出发，更优选为40质量％以下。

另外，已知通常低分子量的聚酯多元醇有容易使印刷层再溶解的倾向，但如果多价醇包含二乙二醇，则能够在不损害耐内容物性的情况下提高耐油墨溶解性，因此优选。二乙二醇在多价醇中所占的配合量可适当调整，作为一例，优选为50质量％以上。

另外，如果使用对聚酯多元醇进行内酯加成而得的物质作为聚酯多元醇(B)，则耐内容物性提高，因此优选。

(多元醇(C))

多元醇组合物(X)可以包含除了多元醇(A)、聚酯多元醇(B)以外的多元醇(C)。作为这样的多元醇(C)，可以使用与作为聚酯多元醇(B)的原料而例示的多价醇同样的物质。多元醇(C)的配合量没有特别限定，优选限定为多元醇(A)、聚酯多元醇(B)、多元醇(C)的总量的20质量％以下。

多元醇组合物(X)的粘度被调整为适于无溶剂层压法的范围。作为一例，以在40～60℃的粘度成为100～5000mPas、更优选500～3000mPas的范围的方式进行调整。作为一例，多元醇组合物(X)的粘度可以通过聚酯多元醇(B)的骨架、数均分子量、后述的增塑剂(E5)来调整。

(多异氰酸酯组合物(Y))

多异氰酸酯组合物(Y)包含具有多个异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物(D)。作为多异氰酸酯化合物(D)，没有特别限定，可举出芳香族二异氰酸酯、芳香脂肪族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、以及这些二异氰酸酯的缩二脲体、异氰脲酸酯体、加合物、脲基甲酸酯体、碳二亚胺改性体、脲二酮改性体、使这些多异氰酸酯与多元醇进行反应而得的氨基甲酸酯预聚物等，它们可以单独使用或组合多种而使用。

作为芳香族二异氰酸酯，例如可举出2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(也称为聚合MDI或粗MDI)、1,3-苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯苯、联茴香胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’,4”-三苯基甲烷三异氰酸酯等，但并不限于这些。

芳香脂肪族二异氰酸酯是指在分子中具有1个以上芳香环的脂肪族异氰酸酯，可举出间或对苯二亚甲基二异氰酸酯(别名：XDI)、α,α,α’,α’-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(别名：TMXDI)等，但并不限于这些。

作为脂肪族二异氰酸酯，可举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(别名：HDI)、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等，但并不限于这些。

作为脂环族二异氰酸酯，可举出3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(别名：IPDI)、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷等，但并不限于这些。

作为氨基甲酸酯预聚物的合成中使用的多元醇，可以使用与作为聚酯多元醇(B)的原料而例示的多元醇同样的多元醇。从能够谋求粘接剂的低粘度化、并且提高粘接强度的方面出发，优选使用聚亚烷基二醇或聚酯多元醇中的至少一种。

作为聚亚烷基二醇，优选数均分子量处于200～6,000的范围。聚酯多元醇优选为使聚亚烷基二醇与碳原子数2～30的脂肪族多元羧酸进行反应而得到的物质。另外，聚酯多元醇可以以在该多元醇成分中成为10质量％以下的比例使用甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等3官能以上的醇作为其原料醇成分。

作为软包装基材用，从能够对固化物赋予适度的柔软性的方面出发，优选使芳香族多异氰酸酯与数均分子量处于200～6,000的范围的聚亚烷基二醇进行反应而得到的多异氰酸酯、使芳香族多异氰酸酯与数均分子量处于200～3,000的范围的聚酯多元醇进行反应而得到的多异氰酸酯。从成为适当的树脂粘度而涂敷性优异的方面出发，基于滴定法(使用二正丁胺)的异氰酸酯含有率为5～20质量％的多异氰酸酯是优选的。

另一方面，在用于硬质基材时，从粘接强度优异的方面出发，优选使芳香族多异氰酸酯与数均分子量处于200～3,000的范围的聚酯多元醇进行反应而得到的多异氰酸酯、使芳香族多异氰酸酯以及数均分子量处于200～3,000的范围的聚酯多元醇与数均分子量处于200～6,000的范围的聚亚烷基二醇的混合物进行反应而得到的多异氰酸酯。从仍然成为适当的树脂粘度而涂敷性优异的方面出发，基于常规方法(使用二正丁胺)的异氰酸酯含有率为5～20质量％的多异氰酸酯是优选的。

在多异氰酸酯化合物(D)为氨基甲酸酯预聚物的情况下，供于反应的异氰酸酯基与羟基的当量比[NCO]/[OH]为1.5～5.0的范围，这从粘接剂的粘度成为适当范围而涂敷性变得良好的方面出发是优选的。

多异氰酸酯组合物(Y)的粘度被调整为适于无溶剂层压法的范围。作为一例，以在40℃的粘度成为500～5000mPas、更优选500～3000mPas的范围的方式进行调整。作为一例，多异氰酸酯组合物(Y)的粘度可以通过氨基甲酸酯预聚物的配合量、低分子量的异氰酸酯化合物的配合量来调整。

(粘接剂的其他成分(E))

本发明的粘接剂可以包含上述成分以外的成分。其他成分(E)可以包含在多元醇组合物(X)或多异氰酸酯组合物(Y)中的任一者或两者中，也可以预先与它们分开制备，在即将涂敷粘接剂之前与多元醇组合物(X)、多异氰酸酯组合物(Y)一起混合而使用。以下，对各成分进行说明。

(催化剂(E1))

作为催化剂(E1)，可例示金属系催化剂、胺系催化剂、脂肪族环状酰胺化合物等。

作为金属系催化剂(E1)，可举出金属络合物系、无机金属系、有机金属系的催化剂。作为金属络合物系的催化剂，可例示选自Fe(铁)、Mn(锰)、Cu(铜)、Zr(锆)、Th(钍)、Ti(钛)、Al(铝)、Co(钴)中的金属的乙酰丙酮盐，例如乙酰丙酮铁、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮氧化锆等。

作为无机金属系的催化剂，可举出选自Sn、Fe、Mn、Cu、Zr、Th、Ti、Al、Co等中的物质。

作为有机金属系催化剂，可举出辛酸锌、新癸酸锌、环烷酸锌等有机锌化合物、二乙酸锡、二辛酸锡、二油酸锡、二月桂酸锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二丁基氧化锡、二丁基二氯化锡等有机锡化合物、辛酸镍、环烷酸镍等有机镍化合物、辛酸钴、环烷酸钴等有机钴化合物、辛酸铋、新癸酸铋、环烷酸铋等有机铋化合物、四异丙基氧钛酸酯(日文：テトライソプロピルオキシチタネート)、二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、丁氧基三氯化钛、将脂肪族二酮、芳香族二酮、碳原子数2～10的醇中的至少1种作为配体的钛螯合物等钛系化合物等。

作为胺系催化剂，可举出三亚乙基二胺、2-甲基三亚乙基二胺、奎宁环、2-甲基奎宁环、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N,N’,N’-四甲基丙二胺、N,N,N’,N”,N”-五甲基二亚乙基三胺、N,N,N’,N”,N”-五甲基-(3-氨基丙基)乙二胺、N,N,N’,N”,N”-五甲基二亚丙基三胺、N,N,N’,N’-四甲基六亚甲基二胺、双(2-二甲基氨基乙基)醚、二甲基乙醇胺、二甲基异丙醇胺、二甲基氨基乙氧基乙醇、N,N-二甲基-N’-(2-羟基乙基)乙二胺、N,N-二甲基-N’-(2-羟基乙基)丙二胺、双(二甲基氨基丙基)胺、双(二甲基氨基丙基)异丙醇胺、3-奎宁醇、N,N,N’,N’-四甲基胍、1,3,5-三(N,N-二甲基氨基丙基)六氢-均三嗪、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯-7、N-甲基-N’-(2-二甲基氨基乙基)哌嗪、N,N’-二甲基哌嗪、二甲基环己胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、1-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1-异丁基-2-甲基咪唑、1-二甲基氨基丙基咪唑、N,N-二甲基己醇胺、N-甲基-N’-(2-羟基乙基)哌嗪、1-(2-羟基乙基)咪唑、1-(2-羟基丙基)咪唑、1-(2-羟基乙基)-2-甲基咪唑、1-(2-羟基丙基)-2-甲基咪唑等。

作为脂肪族环状酰胺化合物，可举出δ-戊内酰胺、ε-己内酰胺、ω-庚内酰胺、η-辛内酰胺、β-丙内酰胺等。其中，ε-己内酰胺更有效地促进固化。

(酸酐(E2))

作为酸酐(E2)，可举出环状脂肪族酸酐、芳香族酸酐、不饱和羧酸酐等，可以使用1种或组合使用2种以上。更具体而言，例如可举出邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、二苯甲酮四甲酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、聚己二酸酐、聚壬二酸酐、聚癸二酸酐、聚(乙基十八烷二酸)酐、聚(苯基十六烷二酸)酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基腐殖酸酐(日文：メチルハイミック酸無水物)、三烷基四氢邻苯二甲酸酐、甲基环己烯二甲酸酐、甲基环己烯四甲酸酐、乙二醇双偏苯三酸酯二酐、氯桥酸酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烷-1,2-二甲酸酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸二酐、1-甲基-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸二酐等。

另外，作为酸酐(E2)，也可以使用将上述化合物用二醇进行改性而得的物质。作为能够用于改性的二醇，可举出乙二醇、丙二醇、新戊二醇等亚烷基二醇类；聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇等聚醚二醇类等。此外，也可以使用它们中的2种以上的二醇和/或聚醚二醇的共聚聚醚二醇。

(偶联剂(E3))

作为偶联剂(E3)，可举出硅烷偶联剂、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂等。

作为硅烷偶联剂，可举出γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷；β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等环氧硅烷；乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷；六甲基二硅氮烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等。

作为钛酸酯系偶联剂，例如可举出四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、钛酸丁酯二聚物、钛酸四硬脂酯、乙酰丙酮钛、乳酸钛、四辛二醇钛酸酯、乳酸钛、四硬脂氧基钛等。

作为铝系偶联剂，例如可举出乙酰烷氧基二异丙醇铝等。

(颜料(E4))

作为颜料(E4)，没有特别限制，可举出涂料原料便览1970年度版(日本涂料工业会编)中记载的体质颜料、白颜料、黑颜料、灰色颜料、红色颜料、茶色颜料、绿色颜料、蓝颜料、金属粉颜料、发光颜料、珍珠色颜料等有机颜料、无机颜料、以及塑料颜料等。

作为体质颜料，例如可举出沉降性硫酸钡、胡粉、沉降碳酸钙、碳酸氢钙、寒水石、氧化铝白、二氧化硅、含水微粉二氧化硅(白碳)、超微粉无水二氧化硅(AEROSIL)、硅砂(二氧化硅砂)、滑石、沉降性碳酸镁、膨润土、粘土、高岭土、黄土等。

作为有机颜料的具体例，可举出联苯胺黄、汉萨黄、色淀红4R等各种不溶性偶氮颜料；色淀红C、胭脂红6B、枣红10等可溶性偶氮颜料；酞菁蓝、酞菁绿等各种(铜)酞菁系颜料；罗丹明色淀、甲基紫色淀等各种碱性染色色淀；喹啉色淀、坚牢天蓝等各种媒染染料系颜料；蒽醌系颜料、硫靛系颜料、紫环酮系颜料等各种还原染料系颜料；Cinquasia Red B等各种喹吖啶酮系颜料；二噁嗪紫等各种二噁嗪系颜料；固美透等各种缩合偶氮颜料；苯胺黑等。

作为无机颜料，可举出铬黄、铬酸锌、钼橙等之类各种铬酸盐；普鲁士蓝等各种亚铁氰化合物；氧化钛、锌白、棕黄、氧化铁、铁丹、氧化铬绿、氧化锆等各种金属氧化物；镉黄、镉红、硫化汞等各种硫化物或硒化物；硫酸钡、硫酸铅等各种硫酸盐；硅酸钙、群青等各种硅酸盐；碳酸钙、碳酸镁等各种碳酸盐；钴紫、锰紫等各种磷酸盐；铝粉、金粉、银粉、铜粉、青铜粉、黄铜粉等各种金属粉末颜料；这些金属的薄片颜料、云母、薄片颜料；被覆有金属氧化物的形态的云母、薄片颜料、云母状氧化铁颜料等金属颜料、珍珠颜料；石墨、炭黑等。

作为塑料颜料，例如可举出DIC(股)制“GRANDOLL PP-1000”、“PP-2000S”等。

关于所使用的颜料(E4)，根据目的适当选择即可，例如从耐久性、耐候性、设计性优异的方面出发，作为白色颜料，优选使用氧化钛、锌白等无机氧化物，作为黑色颜料，优选使用炭黑。

关于颜料(E4)的配合量，作为一例，相对于多元醇组合物(X)与多异氰酸酯组合物(Y)的固体成分总量100质量份而言为1～400质量份，为了使粘接性、耐粘连性更良好，更优选设为10～300质量份。

(增塑剂(E5))

作为增塑剂，例如可举出邻苯二甲酸系增塑剂、脂肪酸系增塑剂、芳香族多羧酸系增塑剂、磷酸系增塑剂、多元醇系增塑剂、环氧系增塑剂、聚酯系增塑剂、碳酸酯系增塑剂等。

作为邻苯二甲酸系增塑剂，可举出例如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二(十三烷基)酯、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸二硬脂酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸辛癸酯、间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯、间苯二甲酸二异辛酯等邻苯二甲酸酯系增塑剂；例如四氢邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯、四氢邻苯二甲酸二正辛酯、四氢邻苯二甲酸二异癸酯等四氢邻苯二甲酸酯系增塑剂。

作为脂肪酸系增塑剂，可举出例如己二酸二正丁酯、己二酸二-(2-乙基己基)酯、己二酸二异癸酯、己二酸二异壬酯、己二酸二(C6-C10烷基)酯、己二酸二(丁基二乙二醇酯)(日文：ジブチルジグリコールアジペート)等己二酸系增塑剂；例如壬二酸二正己酯、壬二酸二-(2-乙基己基)酯、壬二酸二异辛酯等壬二酸系增塑剂；例如癸二酸二正丁酯、癸二酸二-(2-乙基己基)酯、癸二酸二异壬酯等癸二酸系增塑剂；例如马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二正丁酯、马来酸二-(2-乙基己基)酯等马来酸系增塑剂；例如富马酸二正丁酯、富马酸二-(2-乙基己基)酯等富马酸系增塑剂；例如衣康酸单甲酯、衣康酸单丁酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、衣康酸二-(2-乙基己基)酯等衣康酸系增塑剂；例如硬脂酸正丁酯、甘油单硬脂酸酯、二乙二醇二硬脂酸酯等硬脂酸系增塑剂；例如油酸丁酯、甘油单油酸酯、二乙二醇单油酸酯等油酸系增塑剂；例如柠檬酸三乙酯、柠檬酸三正丁酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三-(2-乙基己基)酯等柠檬酸系增塑剂；例如乙酰蓖麻油酸甲酯、乙酰蓖麻油酸丁酯、甘油单蓖麻油酸酯、二乙二醇单蓖麻油酸酯等蓖麻油酸系增塑剂；以及二乙二醇单月桂酸酯、二乙二醇二壬酸酯、季戊四醇脂肪酸酯等其他脂肪酸系增塑剂等。

作为芳香族多羧酸系增塑剂，可举出例如偏苯三酸三正己酯、偏苯三酸三-(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三异辛酯、偏苯三酸三异壬酯、偏苯三酸三癸酯、偏苯三酸三异癸酯等偏苯三酸系增塑剂；例如均苯四酸四-(2-乙基己基)酯、均苯四酸四正辛酯等均苯四酸系增塑剂等。

作为磷酸系增塑剂，例如可举出磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三-(2-乙基己基)酯、磷酸三(丁氧基乙酯)、磷酸三苯酯、磷酸辛二苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸甲苯苯酯、磷酸三(甲苯酯)、磷酸三(二甲苯酯)、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(氯丙基)酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三(异丙基苯基)酯等。

作为多元醇系增塑剂，可举出例如二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二-(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、亚甲基双(硫代乙醇酸)二丁酯等二醇系增塑剂；例如甘油单乙酸酯、甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯等甘油系增塑剂等。

作为环氧系增塑剂，例如可举出环氧化大豆油、环氧硬脂酸丁酯、环氧六氢邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)、环氧六氢邻苯二甲酸二异癸酯、环氧甘油三酯、环氧化油酸辛酯、环氧化油酸癸酯等。

作为聚酯系增塑剂，例如可举出己二酸系聚酯、癸二酸系聚酯、邻苯二甲酸系聚酯等。

作为碳酸酯系增塑剂，可举出碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯等。

另外，作为增塑剂，除此以外，还可举出部分氢化三联苯、粘接性增塑剂、以及邻苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸系单体、低聚物等聚合性增塑剂等。这些增塑剂可以单独使用或并用2种以上。

(磷酸化合物(E6))

作为磷酸化合物(E6)，可举出磷酸、焦磷酸、三磷酸、酸式磷酸甲酯、酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丁酯、磷酸二丁酯、酸式磷酸2-乙基己酯、磷酸双(2-乙基己基)酯、酸式磷酸异十二烷基酯、酸式磷酸丁氧基乙酯、酸式磷酸油酯、酸式磷酸二十四烷基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯酸式磷酸酯、聚氧乙烯烷基醚磷酸等。

(化合物(E7))

从对金属基材的密合性变得良好的方面出发，还优选包含选自2,2-二羟甲基乙酸、2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸、2,2-二羟甲基戊酸中的至少一种即化合物(E7)。作为化合物(E7)，更优选为2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸中的至少一种。化合物(E7)的配合量优选为多元醇组合物(X)的0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，优选为10质量％以下，更优选为2.5质量％以下。

(粘接剂的形式)

本发明的粘接剂能以无溶剂型的形式使用。需要说明的是，在本说明书中，“无溶剂型”的粘接剂是指以下的方法中、也就是所谓的无溶剂层压法中所使用的粘接剂的形式：多元醇组合物(X)和多异氰酸酯组合物(Y)实质上不含乙酸乙酯、乙酸丁酯、溶纤剂乙酸酯等酯类、丙酮、甲乙酮、异丁酮、环己酮等酮类、四氢呋喃、二氧六环等醚类、甲苯、二甲苯等芳香族烃类、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃类、二甲基亚砜、二甲基磺酰胺等溶解性高的有机溶剂、特别是乙酸乙酯或甲乙酮，且在将粘接剂涂敷于基材后，不经过用烘箱等进行加热而使溶剂挥发的工序便与其他基材贴合。当在多元醇组合物(X)和多异氰酸酯组合物(Y)的构成成分、其原料的制造时被用作反应介质的有机溶剂未完全去除而在多元醇组合物(X)和多异氰酸酯组合物(Y)中残留微量的有机溶剂时，可以理解为实质上不含有机溶剂。另外，在多元醇组合物(X)包含低分子量醇的情况下，低分子量醇与多异氰酸酯组合物(Y)进行反应而成为涂膜的一部分，因此，不需要在涂敷后使其挥发。因此，这样的形式也作为无溶剂型粘接剂来处理，低分子量醇不被视为有机溶剂。

本发明的粘接剂优选以多异氰酸酯组合物(Y)中所含的异氰酸酯基的摩尔数[NCO]与多元醇组合物(X)中所含的羟基的摩尔数[OH]之比[NCO]/[OH]成为1.0～3.0的方式配合而使用。

＜层叠体＞

本发明的层叠体是使用本发明的粘接剂并以无溶剂层压法将多个基材(膜或纸)贴合而得到的。所用的膜没有特别限制，可以适当选择对应于用途的膜。例如，作为食品包装用，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚苯乙烯膜、聚酰胺膜、聚丙烯腈膜、聚乙烯膜(LLDPE：低密度聚乙烯膜、HDPE：高密度聚乙烯膜)、聚丙烯膜(CPP：无拉伸聚丙烯膜、OPP：双轴拉伸聚丙烯膜)等聚烯烃膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙烯醇共聚物膜等。

膜可以是实施了拉伸处理的膜。作为拉伸处理方法，通常利用挤出制膜法等将树脂熔融挤出而制成片状后，进行同时双轴拉伸或逐次双轴拉伸。另外，在逐次双轴拉伸的情况下，通常首先进行纵向拉伸处理，接着进行横向拉伸。具体而言，大多使用将利用辊间的速度差的纵向拉伸与使用拉幅机的横向拉伸进行组合的方法。

可以对膜表面根据需要实施火焰处理、电晕放电处理等各种表面处理，以形成没有膜破裂、凹陷等缺陷的粘接层。

或者，也可以使用层叠有铝等金属、二氧化硅、氧化铝等金属氧化物的蒸镀层的膜、含有聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、偏二氯乙烯等的气体阻隔层的阻隔性膜。通过使用这样的膜，能够制成对水蒸气、氧、醇、非活性气体、挥发性有机物(香味)等具备阻隔性的层叠体。

作为纸，没有特别限定，可以使用公知的纸基材。具体而言，使用木材纸浆等制纸用天然纤维并利用公知的抄纸机进行制造，但其抄纸条件没有特别规定。作为制纸用天然纤维，可举出针叶树纸浆、阔叶树纸浆等木材纸浆、马尼拉麻纸浆、剑麻纸浆、亚麻纸浆等非木材纸浆、以及对这些纸浆实施了化学改性的纸浆等。作为纸浆的种类，可以使用基于硫酸盐蒸解法、酸性/中性/碱性亚硫酸盐蒸解法、钠盐蒸解法等的化学纸浆、研磨纸浆、化学研磨纸浆、热机械纸浆等。另外，也可以使用市售的各种优质纸、涂料纸、衬里纸、浸渍纸、黄板板、纸板等。

使用本发明的粘接剂得到的层叠体对于包含洗发水、护发素、柔软剂等通过CPP膜、LLDPE膜等密封膜而到达粘接层并导致粘接层的劣化、粘接强度的降低的成分的内容物的耐性优异。因此，优选使用本发明的粘接剂作为将基材与密封膜贴合的粘接剂。

作为具体的构成，可举出Nyl膜/透明蒸镀PET膜/本发明的粘接层/密封膜、PET膜/透明蒸镀PET膜/本发明的粘接层/密封膜PET膜/铝箔/本发明的粘接层/密封膜、PET膜/铝箔/本发明的粘接层/PET膜/密封膜、PET膜/铝蒸镀PET膜/本发明的粘接层/密封膜等。作为其他构成，包含Nyl膜/铝蒸镀PET膜/本发明的粘接层/密封膜的层叠体也由于耐内容物性优异而优选。在这些层叠体中，除了本发明的粘接层以外的粘接层可以使用通用的粘接剂进行贴合，也可以使用本发明的粘接剂进行贴合。需要说明的是，通常包装材料用的层叠体在适当的位置设置有后述的印刷层，但在上述例子中省略了记载。在需要抗穿刺性等更高强度的情况下，也可以使用透明蒸镀Nyl膜来替代铝蒸镀PET膜、透明蒸镀PET膜。

本发明的层叠体可以在粘接层与基材(通常为相对于内容物而言成为最外层的基材)之间设置有印刷层。印刷层是利用凹版油墨、柔版油墨、胶版油墨、孔版油墨、喷墨油墨等各种印刷油墨并通过以往用于对膜的印刷的一般印刷方法而形成的。

在成为基材的膜或纸材料上，使用凹版辊等辊涂布预先加热至40℃～100℃左右的本发明的粘接剂后，立即贴合另一基材，得到本发明的层叠体。在层压后，优选进行老化处理。老化温度优选为室温～70℃，老化时间优选为6～240小时。

粘接剂的涂布量可适当调整，作为一例，为1g/m²以上且5g/m²以下。如果粘接剂的涂布量变多，则存在变得容易卷绕偏移的情况等，从加工性的观点出发，优选为1g/m²以上且3g/m²以下。

本发明的层叠体是将2个基材用本发明的粘接剂进行贴合而成的，但也可以根据需要包含其他基材。作为层叠其他基材的方法，通过公知的方法、例如干式层压法、无溶剂层压法、热层压法、热封法、挤出层压法等进行层叠即可。此时所使用的粘接剂可以是本发明的粘接剂，也可以不是。作为其他基材，可以使用与上述基材同样的基材。

＜包装材料＞

关于本发明的包装材料，通过将上述层叠体成形为袋状并进行热封而制成包装材料的形式。作为包装材料的方式，有三侧密封袋、四侧密封袋、角撑包装袋、枕形包装袋、山顶型的有底容器、利乐包、砖型、软管容器、纸杯、盖材等各种方式。另外，可以对本发明的包装材料适当设计易开封处理、再密封性手段。

本发明的包装材料主要可以作为填充食品、洗剂、药剂的包装材料在工业上使用。作为具体的用途，作为洗剂、药剂，可举出洗涤用液体洗剂、厨房用液体洗剂、洗浴用液体洗剂、洗浴用液体皂、液体洗发水、液体护发素、医药用片剂等。另外，也可以用于包装上述容器的2次包装材料。

实施例

以下，列举具体的合成例、实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是，在以下的例子中，只要没有特别说明，则“份”和“％”分别表示“质量份”和“质量％”。

＜多元醇组合物(X)＞

(聚酯多元醇(B-1)的合成)

在具备搅拌机、温度计、氮气导入管、精馏管、水分分离器等的烧瓶中，向反应容器内投入乙二醇13.3份、二乙二醇28.5份、三羟甲基丙烷3.0份，在氮气导入下进行搅拌，加热至100℃。在100～110℃加入己二酸35.7份、间苯二甲酸19.1份，以精馏管上部温度不超过100℃的方式缓慢加热，将内温保持在240℃，搅拌8小时，得到了聚酯多元醇(B)-1。

(聚酯多元醇(B-2)～(B-6)的合成)

将合成中使用的多价醇、多元羧酸、反应时间变更为表1中记载的内容，除此以外，与聚酯多元醇(B-1)同样地操作，得到了聚酯多元醇(B-2)～(B-6)。需要说明的是，表中的“芳香族羧酸配合量”是指芳香族多元羧酸在用于合成聚酯多元醇(B)的多元羧酸中所占的配合量(质量％)，“DEG配合量”是指二乙二醇在用于合成聚酯多元醇(B)的多价醇中所占的配合量(质量％)。另外，表中记载的化合物的详细内容如下所述。

AA：己二酸

IPA：间苯二甲酸

DEG：二乙二醇

EG：乙二醇

PPG400：SANNIX PK-400GD(SANYO化成制)

TMP：三羟甲基丙烷

[表1]

(多元醇组合物(X)的制备)

按照表2～4所示的配方，配合多元醇(A)、聚酯多元醇(B)、添加剂(二羟甲基丙酸)，得到了多元醇组合物(X)。需要说明的是，多元醇组合物(X)的制备中使用的多元醇(A)如下所示。

多元醇(A-1)：SANNIX HD-402(三洋化成工业制，季戊四醇系聚醚多元醇，官能团数4，数均分子量600)

多元醇(A-2)：SANNIX HS-209(三洋化成工业制，蔗糖系聚醚多元醇，官能团数6，数均分子量600)

多元醇(A-3)：SANNIX SP-750(三洋化成工业制，聚氧亚丙基山梨糖醇醚，6官能，数均分子量700)

多元醇(A-4)：EXCENOL 385SO(AGC制，山梨糖醇的环氧丙烷加成物，6官能，数均分子量500)

多元醇(A’-1)：SANNIX PP-600(三洋化成工业制，聚亚丙基二醇，2官能，数均分子量600)

多元醇(A’-2)：SANNIX GP-600(三洋化成工业制，聚氧亚丙基三醇，3官能，数均分子量600)

＜多异氰酸酯组合物(Y)＞

(多异氰酸酯组合物(Y-1)的合成)

向具备搅拌机、温度计、氮气导入管的烧瓶中投入4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯36份、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯19份，在氮气气氛下一边搅拌一边加热至60℃。分成数次地滴加数均分子量400的聚丙二醇11份、数均分子量1000的聚丙二醇22份、数均分子量2000的聚丙二醇11份，搅拌5～6小时，使氨基甲酸酯化反应结束。得到了NCO基含有率为13.5％、粘度1500mPa·s的多异氰酸酯组合物(Y-1)。

(多异氰酸酯组合物(Y-2)的合成)

向具备搅拌机、温度计、氮气导入管、精馏管、水分分离器的聚酯反应容器中投入己二酸60.7份、乙二醇28.2份、二乙二醇11.1份，以精馏管上部温度不超过100℃的方式缓慢加热，将内温保持在220℃。在酸值成为2.0mgKOH/g以下时结束酯化反应，得到了中间体聚酯多元醇。

向具备搅拌机、温度计、氮气导入管的烧瓶中投入4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯30份、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯30份，在氮气气氛下一边搅拌一边加热至60℃。分成数次地滴加40份上述合成的中间体聚酯多元醇，搅拌5～6小时，使氨基甲酸酯化反应结束。得到了NCO基含有率为14.0％、粘度3000mPa·s的多异氰酸酯组合物(Y-2)。

(多异氰酸酯组合物(Y-3)的合成)

向具备搅拌机、温度计、氮气导入管的烧瓶中投入4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯55份，在氮气气氛下一边搅拌一边加热至60℃。分成数次地滴加数均分子量400的聚丙二醇11份、数均分子量1000的聚丙二醇22份、数均分子量2000的聚丙二醇11份，搅拌5～6小时，使氨基甲酸酯化反应结束。得到了NCO基含有率为13.6％、粘度2000mPa·s的多异氰酸酯组合物(Y-3)。

＜粘接剂的制备＞

将加温至40℃的多元醇组合物(X)、多异氰酸酯组合物(Y)以表2～4所示的配方混合，得到了实施例、比较例的无溶剂型粘接剂。

[表2]

[表3]

[表4]

＜评价＞

(固化速度)

使用TESTER SANGYO制测试层压机，以涂布量：1.8g/m²将粘接剂涂布于双轴拉伸尼龙膜(Unitika株式会社制“EMBLEM”，膜厚15μm)后，与直链状低密度聚乙烯膜(Tohcello株式会社制“TUX-HC”，膜厚60μm)贴合，在40℃老化6小时，得到了层叠体。使层叠体的聚乙烯膜彼此相对，在压力：0.1MPa/cm²、温度：180℃、时间：1秒的条件下进行热封。以300mm/分钟测定聚乙烯膜间的热封强度，按照以下的基准进行评价，将结果汇总于表5～7。

◎：40N/15mm以上

○：20N/15mm以上且小于40N/15mm

×：小于20N/15mm

(适用期)

将多元醇组合物(X)与多异氰酸酯组合物(Y)混合后，测定在40℃静置30分钟后的粘接剂的粘度，按照以下的基准进行评价，将结果汇总于表5～7。

◎：小于3000mPa·s

〇：3000mPa·s以上且小于5000mPa·s

×：5000mPa·s以上

(耐油墨溶解性)

将氨基甲酸酯系层压油墨(Finart R794白G3；DIC株式会社制)用离合公司制蔡恩杯#3调整至15秒(25℃)，利用具备版深43μm凹版的凹版印刷机，印刷于电晕处理PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(东洋纺酯膜E5102#12)，通过70℃的烘箱以使其干燥或固化，在PET膜上形成印刷层。

在印刷物上，滴加配合有多元醇组合物(X)和多异氰酸酯组合物(Y)的粘接剂1g，在50℃的烘箱中放置3分钟后，用黑色棉棒对滴加的粘接剂部分进行摩擦测试。评价白色油墨从印刷物向黑色棉棒的转印率，将结果汇总于表5～7。

◎：0～小于10％

〇：10～小于50％

×：50％～100％

(耐内容物性)

在双轴拉伸尼龙膜(Unitika株式会社制“EMBLEM”，膜厚15μm)上，使用测试层压机(TESTER SANGYO制)涂布粘接剂2.0g/m²，与铝蒸镀PET膜(东丽膜加工株式会社制，1310)的铝蒸镀面贴合，进行40℃×3天的老化。接着，在铝蒸镀PET膜的PET膜面上，使用测试层压机(TESTER SANGYO制)涂布粘接剂2.0g/m²，与直链状低密度聚乙烯膜(Tohcello株式会社制“TUX-HC”，膜厚60μm)贴合，进行40℃×3天的老化，得到了ONy/VMPET/LLDPE的层叠体。

使用所得到的层叠体制作120mm×120mm的大小的袋子，填充洗发水(P&G公司制，Pantene)70g作为内容物后，进行热封而密闭。对该袋子施加60℃、3周的促进试验后，测定VMPET/LLDPE膜间的粘接强度，按照以下的基准进行评价，将结果汇总于表5～7。

◎：VMPET膜破裂、或粘接强度为4N/15mm以上

〇：3N/15mm以上且小于4N/15mm

×：小于3N/15mm[表5]

[表6]

[表7]

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Claims (6)

1.一种无溶剂型粘接剂，其包含多元醇组合物X和多异氰酸酯组合物Y，

所述多元醇组合物X含有：数均分子量为450以上且1000以下、且为4官能以上的糖醇衍生物的多元醇A、以及

作为包含多价醇和多元羧酸的组合物的反应产物的聚酯多元醇B，

所述多元醇A在所述多元醇A与所述聚酯多元醇B的总量中所占的配合量为5质量％以上且30质量％以下。

2.根据权利要求1所述的无溶剂型粘接剂，其中，芳香族多元羧酸在所述多元羧酸中所占的配合量为25质量％以上且50质量％以下。

3.根据权利要求1或2所述的无溶剂型粘接剂，其中，二乙二醇在所述多价醇中所占的配合量为50质量％以上。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的无溶剂型粘接剂，其中，所述聚酯多元醇B是进行了内酯改性而得的。

5.一种层叠体，其包含第一基材、第二基材、以及配置于所述第一基材与所述第二基材之间的粘接层，

所述粘接层为权利要求1～4中任一项所述的无溶剂型粘接剂的固化涂膜。

6.一种包装材料，其包含权利要求5所述的层叠体。