CN116670249A - 粘合带 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供对纸等非平滑面的贴附性优异、能够在不使被粘物破损的情况下容易地剥离的粘合带。本发明为具有粘合剂层的粘合带，上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量为1×10⁴Pa以上且5×10⁴Pa以下，180°粘合力为0.3N/25mm以上且0.7N/25mm以下，所述粘合剂层的厚度为30μm以上。

Description

粘合带

技术领域

本发明涉及粘合带。

背景技术

一直以来，在电子部件、车辆、住宅和建材中固定部件时，广泛使用粘合带。另外，例如在包装用途等中，使用以在使用后进行剥离(再剥离)为前提的微粘合带。在专利文献1中记载了在基材的至少单面具有由含有增塑剂的特定的粘合剂形成的粘合剂层而成的再剥离包装用粘合带。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平10-046118号公报

发明内容

发明要解决的课题

对于这样的粘合带，期望能够在不使被粘物破损的情况下容易地剥离，但如果粘合力过低，则原本在使用中就会剥离。特别是在被粘物的表面为非平滑面(粗糙面)的情况下，有时粘合带无法充分地贴附于被粘物。

虽然也考虑通过增厚粘合剂层来提高对非平滑面的贴附性，但通常在粘合带中，如果粘合剂层的厚度变厚，则粘合力变高。因此，难以得到具有一定以上的厚度的同时、能够充分地贴附于被粘物、且能够容易地从被粘物剥离的粘合剂层。另外，假设想要在保持粘合剂层的厚度的状态下降低粘合力，则考虑提高粘合剂层的内聚力。但是，如果提高基础聚合物的分子量、或提高粘合剂层的交联度，则有时对纸等表面的平滑性低的被粘物的贴附性变差。

本发明的目的在于提供对纸等非平滑面的贴附性优异、能够在不使被粘物破损的情况下容易地剥离的粘合带。

用于解决课题的手段

本发明为具有粘合剂层的粘合带，上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量为1×10⁴Pa以上且5×10⁴Pa以下，上述粘合剂层的180°粘合力为0.3N/25mm以上且0.7N/25mm以下，所述粘合剂层的厚度为30μm以上。

以下对本发明进行详述。

本发明人研究了在具有厚度为30μm以上的粘合剂层的粘合带中，将粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量调整为特定的较低的范围，并且将粘合剂层的180°粘合力调整为特定的较低的范围。本发明人发现，如果为这样的粘合带，则在具备具有一定以上的厚度的粘合剂层的同时，对纸等非平滑面的贴附性优异，能够在不使被粘物破损的情况下容易地剥离，从而完成了本发明。

本发明的粘合带为具有粘合剂层的粘合带。上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量的下限为1×10⁴Pa，上限为5×10⁴Pa。

如果上述剪切储能模量为1×10⁴Pa以上，则即使上述粘合剂层具有一定以上的厚度，也能够充分地保持形状。如果上述剪切储能模量为5×10⁴Pa以下，则上述粘合剂层也容易追随纸等非平滑面，贴附性提高。上述剪切储能模量的优选的下限为1.5×10⁴Pa，优选的上限为4×10⁴Pa，更优选的下限为1.7×10⁴Pa，更优选的上限为3×10⁴Pa，进一步优选的下限为2×10⁴Pa。

需要说明的是，粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量例如可以使用粘弹谱仪(IT计测控制公司制，DVA-200)等，在单纯升温模式的升温速度5℃/分钟、1Hz的条件下测定-40～140℃的动态粘弹性谱，以进行该测定时的23℃时的储能模量的形式而得到。此时的测定用样品的形状没有特别限定，例如可以将粘合剂层制成厚度1mm、纵10mm、横6mm的长方形的形状来进行测定。

上述粘合剂层的180°粘合力的下限为0.3N/25mm，上限为0.7N/25mm。

如果上述180°粘合力为0.3N/25mm以上，则上述粘合剂层具有适度的粘合力，对纸等非平滑面的贴附性提高。如果上述180°粘合力为0.7N/25mm以下，则上述粘合剂层的粘合力足够低，因此在剥离(再剥离)时能够在不使被粘物破损的情况下容易地剥离。上述180°粘合力的优选的下限为0.35N/25mm，优选的上限为0.65N/25mm，更优选的下限为0.4N/25mm，更优选的上限为0.6N/25mm。

需要说明的是，粘合剂层的180°粘合力可以通过以下的方法进行测定。

将预先切割成宽度25mm、长度10cm的粘合带贴合于宽度50mm、长度12.5cm、厚度2mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯板(例如C.I.TAKIRON公司制，商品名PET-6010或其同等品)，使2kg辊往复1次，由此得到测定用样品。对于所得到的测定用样品，例如使用Autograph(岛津制作所公司制)等，依据JIS Z0237：2009，在温度23℃、相对湿度50％的环境下以300mm/min的拉伸速度对聚对苯二甲酸乙二醇酯板进行沿180°方向剥离粘合带的剥离试验，测定180°粘合力(N/25mm)。

作为将上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量和180°粘合力调整为上述范围的方法，例如可举出：调整上述粘合剂层中所含的基础聚合物的组成、分子量(重均分子量(Mw))等的方法；调整上述粘合剂层的交联度(凝胶分率)的方法等。

上述粘合剂层没有特别限定，例如可举出丙烯酸类粘合剂层、橡胶系粘合剂层、氨基甲酸酯粘合剂层、有机硅系粘合剂层等。其中，从容易调整分子量、交联度等、耐热性、耐候性、成本等优异的观点出发，优选为含有(甲基)丙烯酸系聚合物的丙烯酸类粘合剂层。

上述(甲基)丙烯酸系聚合物是含有来自于(甲基)丙烯酸系单体的结构单元的聚合物。

上述(甲基)丙烯酸系单体没有特别限定，例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。这些(甲基)丙烯酸系单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。需要说明的是，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

其中，优选为具有碳原子数12以上的烷基、且制成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以下的(甲基)丙烯酸酯(以下，也称为“(甲基)丙烯酸酯(a)”。)。即，上述(甲基)丙烯酸系聚合物优选含有来自于上述(甲基)丙烯酸酯(a)的结构单元。

另外，还优选进一步组合使用具有碳原子数8以上且小于12的烷基、且制成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以下的(甲基)丙烯酸酯(以下，也称为“(甲基)丙烯酸酯(b)”。)。即，上述(甲基)丙烯酸系聚合物更优选除了含有来自于上述(甲基)丙烯酸酯(a)的结构单元以外，还含有来自于上述(甲基)丙烯酸酯(b)的结构单元。

通过使上述(甲基)丙烯酸系聚合物含有这些具有碳链较长的烷基的结构单元，从而容易将上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量和180°粘合力调整为上述范围。由此，上述粘合剂层对纸等非平滑面的贴附性进一步提高，在剥离(再剥离)时能够在不使被粘物破损的情况下更容易地剥离。

上述(甲基)丙烯酸酯(a)和上述(甲基)丙烯酸酯(b)的玻璃化转变温度(Tg)只要为0℃以下就没有特别限定，从将上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量和180°粘合力调整为更优选的范围的观点出发，优选的下限为-80℃，优选的上限为-5℃。上述玻璃化转变温度(Tg)的更优选的下限为-70℃，更优选的上限为-10℃。

需要说明的是，制成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)可以通过对重均分子量(Mw)为5000～100万左右或聚合度为50～1万左右的均聚物使用例如差示扫描量热测定(TAInstruments公司制)等进行测定。更详细而言，可以使用如下的值：在氮气氛下、升温速度10℃/分钟的条件下进行测定时，在2nd run中得到的值。

上述(甲基)丙烯酸酯(a)没有特别限定，在上述(甲基)丙烯酸系单体中，例如可举出：丙烯酸月桂酯(制成均聚物时的Tg为-23℃)、甲基丙烯酸月桂酯(制成均聚物时的Tg为-65℃)等。此外，还可举出：丙烯酸异肉豆蔻酯(制成均聚物时的Tg为-56℃)、丙烯酸异硬脂酯(制成均聚物时的Tg为-18℃)等。其中，从容易将上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量和180°粘合力调整为更优选的范围的方面出发，优选选自丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯和丙烯酸异硬脂酯中的至少1种。此外，更优选丙烯酸月桂酯。

上述(甲基)丙烯酸系聚合物中，来自于上述(甲基)丙烯酸酯(a)的结构单元的含量没有特别限定，优选的下限为40重量％。如果上述结构单元的含量为40重量％以上，则容易将上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量和180°粘合力调整为上述范围。由此，上述粘合剂层对纸等非平滑面的贴附性进一步提高，在剥离(再剥离)时能够在不使被粘物破损的情况下更容易地剥离。上述结构单元的含量的更优选的下限为45重量％。

上述结构单元的含量的上限没有特别限定，优选的上限为90重量％，更优选的上限为80重量％。

上述(甲基)丙烯酸酯(b)没有特别限定，在上述(甲基)丙烯酸系单体中，例如可举出：丙烯酸2-乙基己酯(制成均聚物时的Tg为-70℃)、丙烯酸辛酯(制成均聚物时的Tg为-65℃)等。此外，还可举出：丙烯酸异壬酯(制成均聚物时的Tg为-58℃)、丙烯酸异癸酯(制成均聚物时的Tg为-62℃)等。其中，为了容易将上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量调整为更优选的范围，优选丙烯酸2-乙基己酯。

上述(甲基)丙烯酸系聚合物中，来自于上述(甲基)丙烯酸酯(b)的结构单元的含量没有特别限定。从将上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量和180°粘合力调整为更优选的范围的观点出发，上述结构单元的含量的优选的下限为20重量％，优选的上限为60重量％，更优选的下限为30重量％，更优选的上限为50重量％。

上述(甲基)丙烯酸系聚合物优选进一步含有来自于含交联性官能团的单体的结构。

通过使上述(甲基)丙烯酸系聚合物含有上述来自于含交联性官能团的单体的结构，从而能够通过交联性官能团的交联来调整上述粘合剂层的内聚力，因此，容易将上述粘合剂层的粘合力调整为上述范围，另外，容易将23℃、1Hz时的剪切储能模量调整为上述范围。由此，上述粘合剂层对纸等非平滑面的贴附性进一步提高，在剥离(再剥离)时能够在不使被粘物破损的情况下更容易地剥离。上述交联性官能团可以被交联，也可以不被交联，但更优选被交联。然而，即使保持未被交联的结构，通过官能团间的相互作用，上述粘合剂层的内聚力也提高。

作为上述含交联性官能团的单体，例如可举出：含有羧基、羟基、环氧基、双键、三键、氨基、酰胺基、腈基等的单体。这些含交联性官能团的单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，优选为选自含羧基的单体和含羟基的单体中的至少1种。从容易通过基于异氰酸酯系交联剂的交联而将上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量调整为上述范围的方面出发，更优选含羟基的单体。

需要说明的是，上述含交联性官能团的单体可以进一步包含烷基、醚基、羰基、酯基、碳酸酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基等。

作为上述含羧基的单体，可举出(甲基)丙烯酸等(甲基)丙烯酸系单体。作为上述含羟基的单体，可举出(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等。作为上述含环氧基的单体，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。作为上述含双键的单体，可举出(甲基)丙烯酸烯丙酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。作为上述含三键的单体，可举出(甲基)丙烯酸炔丙酯等。作为上述含酰胺基的单体，可举出(甲基)丙烯酰胺等。

上述(甲基)丙烯酸系聚合物中，上述来自于具有交联性官能团的单体的结构的含量没有特别限定，从将上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量调整为更优选的范围的观点出发，上述结构单元的含量的优选的下限为0.1重量％，优选的上限为30重量％。上述结构单元的含量的更优选的下限为0.5重量％，更优选的上限为25重量％。

另外，上述(甲基)丙烯酸系聚合物中，上述来自于含羟基的单体的结构的含量没有特别限定，从将上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量调整为更优选的范围的观点出发，上述结构单元的含量的优选的下限为1重量％，优选的上限为20重量％。上述结构单元的含量的更优选的下限为3重量％，更优选的上限为10重量％。

为了得到上述(甲基)丙烯酸系聚合物，使包含上述(甲基)丙烯酸系单体、上述含交联性官能团的单体等的单体混合物在聚合引发剂的存在下进行自由基反应、共聚即可。作为使上述单体混合物进行自由基反应的方法、即聚合方法，可以使用以往公知的方法，例如可举出溶液聚合(沸点聚合或恒温聚合)、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等。

上述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)没有特别限定，优选的上限为100万。如果上述重均分子量(Mw)为100万以下，则容易将上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量调整为上述范围，上述粘合剂层对纸等非平滑面的贴附性进一步提高。上述重均分子量(Mw)的更优选的上限为95万，进一步优选的上限为90万。

上述重均分子量(Mw)的下限没有特别限定，从上述粘合剂层的粘合力、形状保持性等观点出发，优选的下限为40万，更优选的下限为50万。

需要说明的是，(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量例如可以通过GPC(GelPermeation Chromatography：凝胶渗透色谱)法利用标准聚苯乙烯换算而求出。更具体而言，例如，使用Waters公司制“2690Separations Module”作为测定设备，使用昭和电工公司制“GPC KF-806L”作为柱，使用乙酸乙酯作为溶剂，在样品流量1mL/min、柱温40℃的条件下进行测定。

上述粘合剂层可以含有增粘树脂。

作为上述增粘树脂，例如可举出松香酯系树脂、氢化松香系树脂、萜烯系树脂、萜烯酚系树脂、香豆酮-茚系树脂、脂环族饱和烃系树脂、C5系石油树脂、C9系石油树脂、C5-C9共聚系石油树脂等。这些增粘树脂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

上述增粘树脂的含量没有特别限定，从在剥离(再剥离)时能够在不使被粘物破损的情况下更容易地剥离的观点出发，优选不含有上述增粘树脂。在含有上述增粘树脂的情况下，相对于成为上述粘合剂层的主成分的树脂(例如(甲基)丙烯酸系聚合物)100重量份的优选的上限为10重量份。如果上述增粘树脂的含量为10重量份以下，则在剥离(再剥离)时能够在不使被粘物破损的情况下更容易地剥离。

上述粘合剂层优选通过含有交联剂而在构成上述粘合剂层的树脂(例如上述(甲基)丙烯酸系聚合物、上述增粘树脂等)的主链间形成交联结构。

上述交联剂没有特别限定，例如可举出异氰酸酯系交联剂、氮丙啶系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物型交联剂等。其中，在上述(甲基)丙烯酸系聚合物含有上述来自于含羟基的单体的结构单元的情况下，从容易通过与羟基的交联而将上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量调整为上述范围的方面出发，优选异氰酸酯系交联剂。

相对于成为上述粘合剂层的主成分的树脂(例如上述(甲基)丙烯酸系聚合物)100重量份，上述交联剂的含量优选为0.01～10重量份，更优选为0.1～7重量份。

上述粘合剂层可以进一步含有气相二氧化硅等无机填料。通过配合上述无机填料，能够提高上述粘合剂层的内聚力。

上述粘合剂层可以进一步含有增塑剂、树脂、表面活性剂、蜡、微粒填充剂等公知的添加剂。这些添加剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

上述粘合剂层的凝胶分率没有特别限定，优选的下限为85重量％，优选的上限为95重量％。如果上述凝胶分率为85重量％以上，则容易将上述粘合剂层的180°粘合力调整为上述范围，在剥离(再剥离)时能够在不使被粘物破损的情况下更容易地剥离。如果上述凝胶分率为95重量％以下，则容易将上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量调整为上述范围，上述粘合剂层对纸等非平滑面的贴附性进一步提高。上述凝胶分率的更优选的下限为86重量％，更优选的上限为94重量％，进一步优选的下限为87重量％，进一步优选的上限为93重量％。

需要说明的是，粘合剂层的凝胶分率可以通过以下的方法进行测定。

从粘合带仅取出0.1g粘合剂层(粘合剂组合物)，浸渍于乙酸乙酯50mL中，用振摇机在温度23度、200rpm的条件下振摇24小时。振摇后，使用金属网(网眼#200目)将乙酸乙酯与吸收乙酸乙酯而溶胀的粘合剂组合物分离。使分离后的粘合剂组合物在110℃的条件下干燥1小时。测定干燥后的包含金属网的粘合剂组合物的重量，使用下述式算出粘合剂层的凝胶分率。

凝胶分率(重量％)＝100×(W₁-W₂)/W₀

(W₀：初始粘合剂组合物重量，W₁：干燥后的包含金属网的粘合剂组合物重量，W₂：金属网的初始重量)

上述粘合剂层的厚度的下限为30μm。

本发明的粘合带通过将上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量和180°粘合力调整为上述范围，从而如此地在具备具有一定以上的厚度的粘合剂层的同时，对纸等非平滑面的贴附性优异，能够在不使被粘物破损的情况下容易地剥离。需要说明的是，如果上述粘合剂层的厚度变薄，则追随性降低，因此有时上述粘合剂层对被粘物的贴附性降低。上述粘合剂层的厚度的优选的下限为40μm，更优选的下限为50μm。

上述粘合剂层的厚度的上限没有特别限定，从上述粘合剂层的粘合力、形状保持性等观点出发，优选的上限为200μm，更优选的上限为150μm。

本发明的粘合带可以为不具有基材的非支撑型，但优选为具有基材的支撑型。在支撑型的情况下，本发明的粘合带可以为仅在基材的单面具有粘合剂层的单面粘合带，也可以为在基材的两面具有粘合剂层的双面粘合带，优选为仅在基材的单面具有粘合剂层的单面粘合带。

上述基材没有特别限定，作为上述基材的材料，例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚缩醛、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯醚、聚对苯二甲酸丁二醇酯、超高分子量聚乙烯、间同立构聚苯乙烯、聚芳酯、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、氟树脂、液晶聚合物等。其中，从耐热性优异的方面出发，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯。

上述基材的厚度没有特别限定，优选的下限为5μm，优选的上限为188μm。通过使上述基材的厚度为上述范围内，能够制成具有适度的硬挺度、处理性优异的粘合带。上述基材的厚度的更优选的下限为12μm，更优选的上限为125μm。

本发明的粘合带通过将上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量和180°粘合力调整为上述范围，从而在具备具有一定以上的厚度的粘合剂层的同时，对纸等非平滑面的贴附性优异，能够在不使被粘物破损的情况下容易地剥离。

作为将上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量和180°粘合力调整为上述范围的方法，如上所述，例如可举出：调整上述粘合剂层中所含的基础聚合物的组成、分子量(重均分子量(Mw))等的方法、调整上述粘合剂层的交联度(凝胶分率)的方法等。其中，特别优选的是，上述粘合剂层含有(甲基)丙烯酸系聚合物，该(甲基)丙烯酸系聚合物含有40重量％以上的来自于上述(甲基)丙烯酸酯(a)的结构单元，重均分子量为100万以下，上述粘合剂层的凝胶分率为85重量％以上且95重量％以下，厚度为30μm以上。具有这样的粘合剂层的粘合带也是本发明之一。在这样的本发明的粘合带中，上述粘合剂层、上述(甲基)丙烯酸系聚合物等优选与之前所说的粘合剂层、(甲基)丙烯酸系聚合物相同，其中，特别优选将上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量调整为上述范围。即，上述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量优选为1×10⁴Pa以上且5×10⁴Pa以下。

本发明的粘合带的用途没有特别限定，例如在包装用途等中，适合用作以使用后进行剥离(再剥离)为前提的微粘合带。

发明效果

根据本发明，能够提供对纸等非平滑面的贴附性优异、能够在不使被粘物破损的情况下容易地剥离的粘合带。

具体实施方式

以下，列举实施例更详细地说明本发明的方式，但本发明并不仅限定于这些实施例。

(实施例1)

(1)(甲基)丙烯酸系聚合物的制备

在具备温度计、搅拌机、冷凝管的反应器中加入乙酸乙酯52重量份，进行氮置换后，对反应器进行加热而开始回流。自乙酸乙酯沸腾起，在30分钟后投入作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.08重量份。用1小时30分钟向其中均等且缓慢地滴加丙烯酸2-乙基己酯47.2重量份、丙烯酸月桂酯47.5重量份、丙烯酸4-羟基丁酯5重量份和丙烯酸0.3重量份，使其反应。在滴加结束30分钟后，添加偶氮二异丁腈0.1重量份，进一步进行5小时聚合反应，向反应器内加入乙酸乙酯，一边稀释一边冷却，由此得到(甲基)丙烯酸系聚合物的溶液。

对于得到的(甲基)丙烯酸系聚合物，使用Waters公司制“2690SeparationsModule”作为测定设备，使用昭和电工公司制“GPC KF-806L”作为柱，使用乙酸乙酯作为溶剂，在样品流量1mL/min、柱温40℃的条件下测定重均分子量。

(2)粘合带的制造

在所得到的(甲基)丙烯酸系聚合物的溶液中，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，以固体成分成为0.8重量份的方式加入作为异氰酸酯系交联剂的Coronate L-45(东曹公司制)，进一步充分搅拌，得到粘合剂溶液。使用涂抹器将所得到的粘合剂溶液以干燥被膜的厚度成为30μm的方式涂敷于作为基材的厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，在110℃下干燥3分钟，由此得到粘合带。

(3)凝胶分率的测定

从粘合带仅取出0.1g粘合剂层(粘合剂组合物)，浸渍于乙酸乙酯50mL中，用振摇机在温度23度、200rpm的条件下振摇24小时。振摇后，使用金属网(网眼#200目)将乙酸乙酯与吸收乙酸乙酯而溶胀的粘合剂组合物分离。使分离后的粘合剂组合物在110℃的条件下干燥1小时。测定干燥后的包含金属网的粘合剂组合物的重量，使用下述式算出粘合剂层的凝胶分率。

凝胶分率(重量％)＝100×(W₁-W₂)/W₀

(W₀：初始粘合剂组合物重量，W₁：干燥后的包含金属网的粘合剂组合物重量，W₂：金属网的初始重量)

(4)180°粘合力的测定

将预先切割成宽度25mm、长度10cm的粘合带贴合于宽度50mm、长度12.5cm、厚度2mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯板(C.I.TAKIRON公司制，商品名PET-6010)，使2kg辊往复1次，由此得到测定用样品。对于所得到的测定用样品，使用Autograph(岛津制作所公司制)，依据JIS Z0237：2009，在温度23℃、相对湿度50％的环境下，以300mm/min的拉伸速度对聚对苯二甲酸乙二醇酯板进行沿180°方向剥离粘合带的剥离试验，测定180°粘合力(N/25mm)。

(5)剪切储能模量的测定

对于粘合带，使用粘弹谱仪(IT计测控制公司制，DVA-200)，在单纯升温模式的升温速度5℃/分钟、1Hz的条件下测定-40～140℃的动态粘弹性谱。将23℃时的储能模量作为粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量。

(实施例2～12、比较例1～11)

如表1～2所示那样变更(甲基)丙烯酸系聚合物的组成和重均分子量、以及交联剂的量，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粘合带。作为交联剂，也使用作为异氰酸酯系交联剂的Coronate HX(东曹公司制)、作为环氧系交联剂的TETRAD C(Mitsubishi GasChemical公司制)。

＜评价＞

对实施例和比较例中得到的粘合带进行下述评价。将结果示于表1～2中。

(1)被粘物的破损评价

在Campus Note(KOKUYO公司制)的纸面贴附粘合带，静置20分钟。静置后，使用高速剥离试验机(TESTER SANGYO公司制)，进行以50M/min的拉伸速度沿180°方向剥离粘合带的剥离试验。将笔记本的纸面的表面未破损的情况记为〇，将破损的情况记为×。需要说明的是，在比较例11中，粘合剂层发生内聚破坏，在笔记本的纸面残留粘合剂残渣，无法剥离。

(2)对非平滑面的贴附性评价

在Campus Note(KOKUYO公司制)的纸面以及和纸(KOKUYO公司制，流云图案)上分别贴附粘合带，使2kg辊往复1次，从而使其压接。仅抓住粘合带部分并提起，将笔记本的纸以及和纸都与粘合带一起提起的情况记为◎，将笔记本的纸与粘合带一起提起，但和纸没有提起而粘合带剥离的情况记为〇，将笔记本的纸以及和纸都没有提起而粘合带剥离的情况记为×。

BA：丙烯酸丁酯

2-EHA：丙烯酸2-乙基己酯

LA：丙烯酸月桂酯

LMA：甲基丙烯酸月桂酯

ISTA：丙烯酸异硬脂酯

4-HBA：丙烯酸4-羟基丁酯

AAc：丙烯酸

产业上的可利用性

根据本发明，能够提供对纸等非平滑面的贴附性优异、能够在不使被粘物破损的情况下容易地剥离的粘合带。

Claims (9)

1.一种粘合带，其特征在于，具有粘合剂层，

所述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量为1×10⁴Pa以上且5×10⁴Pa以下，所述粘合剂层的180°粘合力为0.3N/25mm以上且0.7N/25mm以下，所述粘合剂层的厚度为30μm以上。

2.根据权利要求1所述的粘合带，其特征在于，所述粘合剂层含有(甲基)丙烯酸系聚合物，

所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有40重量％以上的来自于具有碳原子数12以上的烷基且制成均聚物时的玻璃化转变温度为0℃以下的(甲基)丙烯酸酯的结构单元，所述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量为100万以下，

所述粘合剂层的凝胶分率为85重量％以上且95重量％以下。

3.根据权利要求2所述的粘合带，其特征在于，所述具有碳原子数12以上的烷基且制成均聚物时的玻璃化转变温度为0℃以下的(甲基)丙烯酸酯含有选自丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯和丙烯酸异硬脂酯中的至少1种。

4.根据权利要求3所述的粘合带，其特征在于，所述具有碳原子数12以上的烷基且制成均聚物时的玻璃化转变温度为0℃以下的(甲基)丙烯酸酯含有丙烯酸月桂酯。

5.根据权利要求2、3或4所述的粘合带，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸系聚合物还含有来自于具有碳原子数8以上且小于12的烷基且制成均聚物时的玻璃化转变温度为0℃以下的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。

6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的粘合带，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有1重量％以上的来自于含羟基的单体的结构单元。

7.根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的粘合带，其特征在于，所述粘合剂层含有异氰酸酯交联剂。

8.一种粘合带，其特征在于，具有粘合剂层，

所述粘合剂层含有(甲基)丙烯酸系聚合物，

所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有40重量％以上的来自于具有碳原子数12以上的烷基且制成均聚物时的玻璃化转变温度为0℃以下的(甲基)丙烯酸酯的结构单元，所述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量为100万以下，

所述粘合剂层的凝胶分率为85重量％以上且95重量％以下，所述粘合剂层的厚度为30μm以上。

9.根据权利要求9所述的粘合带，其特征在于，所述粘合剂层在23℃、1Hz时的剪切储能模量为1×10⁴Pa以上且5×10⁴Pa以下。