KR20210098511A - 수분산형 점착제 조성물 및 점착 시트 - Google Patents

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히로유키 하마다
도시히데 스즈키
현희 심
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

내수성이 향상될 수 있는 수분산형 점착제 조성물을 제공한다. 본 발명에 의해 제공되는 수분산형 점착제 조성물은, 베이스 폴리머로서의 아크릴계 폴리머와, 수분산형 점착 부여 수지와, 폴리아크릴산을 포함한다. 상기 폴리아크릴산의 수 평균 분자량은 2000 내지 550×104이며, 상기 폴리아크릴산의 함유량은 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대해서 0.3중량부 이상 7중량부 이하이다.

Description

수분산형 점착제 조성물 및 점착 시트
본 발명은 수분산형 점착제 조성물 및 해당 수분산형 점착제 조성물을 사용하여 형성된 점착 시트에 관한 것이다. 본 출원은, 2018년 12월 6일에 출원된 일본 특허 출원 제2018-228982호에 기초하는 우선권을 주장하고 있으며, 그 출원의 전체 내용은 본 명세서 중에 참조로서 원용되어 있다.
수성 매체 중에 분산형의 점착 성분을 포함하는 형태의 수분산형 점착제 조성물(점착 성분이 수성 매체에 분산된 에멀션형의 점착제 조성물)은, 점착 성분이 유기 용제에 용해된 형태의 점착제 조성물(용제형 점착제 조성물)에 비하여 환경 위생의 관점에서 바람직하다. 이 때문에, 수분산형 점착제 조성물을 사용하여 이루어지는 점착 시트는, 양면 테이프 그 밖의 형태로, 다양한 분야에서 이용되고 있다. 수분산형 점착제 조성물에 관한 기술 문헌으로서 특허문헌 1을 들 수 있다.
일본 특허 출원 공개 제2017-132993호 공보
점착제 조성물에는, 박리 강도의 향상 등을 목적으로 하여, 점착 부여 수지가 배합되는 경우가 있다. 상기 점착 부여 수지는, 일반적으로 수불용성인 점에서, 수분산형 점착제 조성물의 경우에는 해당 점착 부여 수지가 물에 분산된 점착 부여 수지 에멀션(수분산형 점착 부여 수지)의 형태로 사용되는 경우가 많다. 그러나, 수분산형 점착제 조성물에 점착 부여 수지 에멀션을 함유시키면, 해당 조성물로 형성된 점착제층의 내수성(예를 들어, 습열 조건하에 유지되는 것에 대한 박리 강도의 유지성)이 저하되는 경향이 있다.
본 발명은, 이러한 점을 감안하여 이루어진 것으로, 개선된 내수성을 나타내는 점착제층을 형성 가능한 수분산형 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 관련된 다른 목적은, 상기 수분산형 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 포함하는 점착 시트를 제공하는 것이다.
본 발명자들은, 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하고, 수분산형 점착 부여 수지를 포함하는 수분산형 점착제 조성물에 있어서, 특정한 수 평균 분자량을 갖는 폴리아크릴산을 상기 베이스 폴리머에 대해서 특정량 첨가함으로써, 해당 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 내수성을 현저하게 향상시키는 효과가 발휘된다는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하였다.
본 명세서에 의하면, 베이스 폴리머로서의 아크릴계 폴리머와, 수분산형 점착 부여 수지와, 폴리아크릴산을 포함하는 수분산형 점착제 조성물이 제공된다. 여기서, 상기 폴리아크릴산의 수 평균 분자량은 2000 내지 5500000이다. 또한, 상기 폴리아크릴산의 함유량은, 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대해서 0.3중량부 이상 7중량부 이하이다.
이와 같이, 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하고, 수분산형 점착 부여 수지를 포함하는 수분산형 점착제 조성물에 있어서, 수 평균 분자량 2000 이상의 폴리아크릴산을 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대해서 0.3중량부 이상 함유시킴으로써, 해당 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 내수성을 현저하게 개선할 수 있다. 또한, 수분산형 점착제 조성물의 점도가 너무 높으면, 도포 시공성의 저하등에 의해, 표면 상태가 좋은 점착제층의 형성이 곤란해질 수 있다. 폴리아크릴산의 수 평균 분자량을 5500000 이하, 함유량을 7중량부 이하로 함으로써, 과도한 점도 상승을 회피하고, 표면 상태가 좋은 점착제층을 형성하기 쉬워진다. 점착제층의 표면 상태가 좋은 것은, 피착체에 대한 밀착성 향상을 통하여 점착 특성의 향상에 기여할 수 있으므로 바람직하다.
상기 아크릴계 폴리머는, 바람직하게는 알킬(메트)아크릴레이트를 50중량％ 보다 많이 포함하는 모노머 원료의 중합물(전형적으로는, 에멀션 중합물)이다. 이와 같은 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 포함하는 아크릴계 수분산형 점착제 조성물에 의하면, 양호한 점착 특성을 나타내는 점착제층이 얻어지기 쉽다.
여기에 개시되는 수분산형 점착제 조성물은, 계면 활성제를 포함하는 것이 바람직하다. 바람직한 일 형태에 따른 수분산형 점착제 조성물은, 상기 계면 활성제가 반응성 계면 활성제를 포함한다. 반응성 계면 활성제를 사용하면, 보다 높은 내수성을 나타내는 점착제층이 얻어지기 쉽다.
상기 수분산형 점착 부여 수지의 함유량은, 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대해서, 예를 들어 1중량부 이상 70중량부 이하일 수 있다. 이와 같은 조성의 수분산형 점착제 조성물에 의하면, 양호한 내수성과 점착 특성을 적합하게 양립하는 점착제층이 얻어지기 쉽다.
여기에 개시되는 기술의 바람직한 다른 일 양태에서는, 상기 수분산형 점착 부여 수지로서, 연화점이 90℃ 이상인 점착 부여 수지를 포함한다. 점착 부여 수지로서 연화점이 높은 것을 사용하는 것은, 점착제의 응집성의 관점에서 유리해질 수 있다. 따라서, 고연화점의 점착 부여 수지를 포함하는 구성에 의하면, 점착 특성이 우수한 점착제층이 얻어지기 쉽다.
또한, 본 발명에 의하면, 여기에 개시되는 어느 수분산형 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 포함하는 점착 시트가 제공된다. 이러한 점착 시트는, 상기 수분산형 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 구비함으로써, 양호한 내수성을 발휘할 수 있다.
바람직한 일 형태에 따른 점착 시트는, 스테인리스 강판에 첩부해서 60℃, 95％ RH의 조건하에 24시간 유지한 후(이하, '가온 가습 후'라고도 함)의 180도 박리 강도가 4N/20㎜ 이상이다. 가온 가습 후에 상기의 박리 강도를 나타내는 점착 시트는, 내수성이 좋은 점착 시트로서 바람직하게 사용된다.
바람직한 다른 일 형태에 따른 점착 시트는, 스테인리스 강판에 첩부해서 60℃, 95％ RH의 조건하에 24시간 유지한 후의 180도 박리 강도가, 스테인리스 강판에 첩부해서 23℃, 50％ RH의 조건하에 30분간 유지한 후의 180도 박리 강도의 0.5배 이상이다. 이와 같이, 가온 가습에 대한 박리 강도 유지율이 높은 점착 시트는, 내수성이 좋은 점착 시트로서 바람직하게 사용된다.
바람직한 일 형태에 따른 점착 시트는, 기재와, 상기 점착제층으로서, 해당 기재의 한쪽 표면에 배치된 제1 점착제층과, 해당 기재의 다른 쪽 표면에 배치된 제2 점착제층을 구비하는 양면 접착성 점착 시트로서 구성되어 있다. 상기 구성의 양면 점착 시트는, 각종 물품이나 부재의 접합에 바람직하게 사용된다. 여기에 개시되는 점착 시트는, 예를 들어 상기 기재가 부직포인 양태로 바람직하게 실시될 수 있다.
또한, 본 명세서에 의하면, 점착 시트의 제조 방법이 제공된다. 이 제조 방법은 적어도, 베이스 폴리머로서의 아크릴계 폴리머와, 수분산형 점착 부여 수지와, 폴리아크릴산을 혼합하여 수분산형 점착제 조성물을 얻는 공정과; 상기 수분산형 점착제 조성물로 점착제층을 형성하는 공정을 포함한다. 여기서, 상기 폴리아크릴산으로서는, 수 평균 분자량이 2000 내지 5500000인 것을 사용한다. 상기 폴리아크릴산의 사용량은, 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대해서 0.3중량부 이상 7중량부 이하로 한다. 상기 제조 방법에 의하면, 내수성이 향상된 점착 시트가 제공된다.
도 1은 일 실시 형태에 따른 점착 시트의 구성을 나타내는 모식적 단면도이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 또한, 본 명세서에 있어서 특별히 언급하고 있는 사항 이외의 사항이며 본 발명의 실시에 필요한 사항은, 본 명세서에 기재된 발명의 실시에 대한 교시와 출원 시의 기술 상식에 기초하여 당업자에게 이해될 수 있다. 본 발명은, 본 명세서에 개시되어 있는 내용과 당해 분야에 있어서의 기술 상식에 기초하여 실시할 수 있다. 또한, 이하의 도면에 있어서, 동일한 작용을 발휘하는 부재·부위에는 동일한 부호를 부여하여 설명하는 경우가 있고, 중복되는 설명은 생략 또는 간략화하는 경우가 있다. 또한, 도면에 기재된 실시 형태는, 본 발명을 명료하게 설명하기 위해 모식화되어 있고, 실제로 제공되는 제품의 사이즈나 축척을 반드시 정확하게 표시한 것은 아니다.
본 명세서에 있어서 「점착제」란, 실온 부근의 온도역에 있어서 유연한 고체(점탄성체)의 상태를 나타내고, 압력에 의해 피착체에 접착하는 성질을 갖는 재료를 말한다. 여기에서 말하는 점착제는, 「C. A. Dahlquist, "Adhesion: Fundamental and Practice", McLaren & Sons, (1966) P. 143」에 정의되어 있는 바와 같이, 일반적으로, 복소 인장 탄성률 E*(1㎐)<107dyne/㎠를 충족하는 성질을 갖는 재료(전형적으로는, 25℃에 있어서 상기 성질을 갖는 재료)일 수 있다. 여기에 개시되는 기술에 있어서의 점착제는, 점착제 조성물의 고형분(불휘발분) 또는 점착제층의 구성 성분으로서도 파악될 수 있다.
본 명세서에 있어서 「(메트)아크릴로일」이란, 아크릴로일 및 메타크릴로일을 포괄적으로 가리키는 의미이다. 마찬가지로, 「(메트)아크릴레이트」란 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를, 「(메트)아크릴」이란 아크릴 및 메타크릴을, 각각 포괄적으로 가리키는 의미이다.
본 명세서에 있어서 「아크릴계 폴리머」란, 해당 폴리머를 구성하는 모노머 단위로서, 아크릴계 모노머에서 유래하는 모노머 단위를 50중량％보다 많이 포함하는 중합물을 말한다. 상기 아크릴계 모노머란, 1 분자 중에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머에서 유래하는 모노머를 말한다.
본 명세서에 있어서 「수분산형」이란, 적어도 일부의 성분이 물에 분산되어 있는 형태를 의미한다. 예를 들어, 「수분산형 점착제 조성물」이란, 점착제 조성물과 물을 함유하고, 해당 점착제 조성물의 적어도 일부가 물에 분산된 상태의 조성물인 것을 의미한다. 수분산형에는, 현탁된 상태나 유화된 상태도 포함된다.
<수분산형 점착제 조성물>
여기에 개시되는 점착제 조성물은, 점착 성분이 수성 매체에 분산된 형태의 수분산형의(전형적으로는, 수성 에멀션형의) 점착제 조성물이다. 여기서 수성 매체란, 해당 매체를 구성하는 용매가 물 또는 물을 주성분으로 하는 혼합 용매(수성 용매)인 것을 말한다.
(아크릴계 폴리머)
여기에 개시되는 점착제 조성물은, 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물이다. 여기서 「베이스 폴리머」란, 당해 점착제 조성물(점착제일 수도 있음)에 포함되는 폴리머 성분 중의 주성분을 말한다. 또한, 본 명세서에 있어서 「주성분」이란, 특별히 정함이 없는 한, 50중량％를 초과해 포함되는 성분을 가리킨다. 바람직한 일 양태에서는, 상기 아크릴계 점착제 조성물은, 수분산형 아크릴계 폴리머를 포함하는 아크릴계 에멀션형 점착제 조성물이다. 상기 수분산형 아크릴계 폴리머는, 아크릴계 폴리머가 물에 분산되어 있는 에멀션 형태를 갖는다. 이러한 아크릴계 폴리머로서는, 알킬(메트)아크릴레이트를 주 구성 모노머 성분(모노머 주성분, 즉 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머의 총량 중 50중량％를 초과해 차지하는 성분)으로 하는 것을 바람직하게 채용할 수 있다.
아크릴계 폴리머로서는, 예를 들어 알킬(메트)아크릴레이트를 주 모노머로서 포함하고, 해당 주 모노머와 공중합성을 갖는 부 모노머를 더 포함할 수 있는 모노머 원료(모노머 성분)의 중합물이 바람직하다. 여기서 주 모노머란, 상기 모노머 원료에 있어서의 모노머 조성의 50중량％ 초과를 차지하는 성분을 말한다.
알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 하기 식 (1)로 표시되는 화합물을 적합하게 사용할 수 있다.
Figure pct00001
여기서, 상기 식 (1) 중의 R1은 수소 원자 또는 메틸기이다. 또한, R2는 탄소 원자수 1 내지 20의 쇄상 알킬기(이하, 이와 같은 탄소 원자수의 범위를 「C1-20」이라고 표시하는 경우가 있음)이다. 점착제의 저장 탄성률 등의 관점에서, R2가 C1-14의 쇄상 알킬기인 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하고, R2가 C1-10의 쇄상 알킬기인 알킬(메트)아크릴레이트가 보다 바람직하며, R2가 부틸기 또는 2-에틸헥실기인 알킬(메트)아크릴레이트가 특히 바람직하다.
R2가 C1-20의 쇄상 알킬기인 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 헥사데실(메트)아크릴레이트, 헵타데실(메트)아크릴레이트, 옥타데실(메트)아크릴레이트, 노나데실(메트)아크릴레이트, 에이코실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 알킬(메트)아크릴레이트는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 바람직한 알킬(메트)아크릴레이트로서, n-부틸아크릴레이트(BA) 및 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA)를 들 수 있다.
여기에 개시되는 기술은, 상기 모노머 성분이, 상기 식 (1)의 R2가 C4-10의 쇄상 알킬기인 알킬(메트)아크릴레이트(전형적으로는 BA 및 2EHA의 적어도 한쪽)를 포함하고, 해당 모노머 성분에 포함되는 알킬(메트)아크릴레이트 중, 상기 식 (1)의 R2가 C4-10의 쇄상 알킬기인 알킬(메트)아크릴레이트의 합계량(전형적으로는 BA와 2EHA의 합계량)이 70중량％ 이상(전형적으로는 80중량％ 이상)을 차지하는 양태로 바람직하게 실시될 수 있다.
상기 알킬(메트)아크릴레이트가, 상기 식 (1)의 R2가 C4-10의 쇄상 알킬기인 알킬(메트)아크릴레이트(전형적으로는 BA 및 2EHA의 적어도 한쪽)를 포함하는 경우, 그 밖의 알킬(메트)아크릴레이트(상기 식 (1)의 R2가 C4 미만 또는 C10 초과의 쇄상 알킬기인 알킬(메트)아크릴레이트)의 합계량은, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분에 있어서 대략 30중량％ 이하(예를 들어 20중량％ 이하, 전형적으로는 15중량％ 이하)로 하는 것이 바람직하다. 또한, 그 밖의 알킬(메트)아크릴레이트의 효과를 얻는다는 관점에서, 상기 합계량은, 상기 모노머 성분에 있어서 대략 1중량％ 이상(예를 들어 5중량％ 이상, 전형적으로는 10중량％ 이상)으로 하는 것이 바람직하다. 상기 그 밖의 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 상기 식 (1)의 R2가 C1-3의 쇄상 알킬기인 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하게 사용될 수 있다. 그 구체예로서는, 메틸아크릴레이트(MA), 메틸메타크릴레이트(MMA), 에틸아크릴레이트(EA) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, MA가 보다 바람직하다.
주 모노머인 알킬(메트)아크릴레이트와 공중합성을 갖는 부 모노머는, 아크릴계 폴리머에 가교점을 도입하거나, 아크릴계 폴리머의 응집력을 높이거나 하기 때문에 도움이 될 수 있다. 부 모노머로서는, 예를 들어 이하와 같은 관능기 함유 모노머 성분을, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
카르복실기 함유 모노머: 예를 들어 아크릴산(AA), 메타크릴산(MAA), 크로톤산 등의 에틸렌성 불포화 모노카르복실산; 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 디카르복실산 및 그의 무수물(무수 말레산, 무수 이타콘산 등).
수산기 함유 모노머: 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트류; 비닐알코올, 알릴알코올 등의 불포화 알코올류.
아미드기 함유 모노머: 예를 들어 (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드.
아미노기 함유 모노머: 예를 들어 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트.
에폭시기를 갖는 모노머: 예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르.
시아노기 함유 모노머: 예를 들어 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴.
케토기 함유 모노머: 예를 들어 디아세톤(메트)아크릴아미드, 디아세톤(메트)아크릴레이트, 비닐메틸케톤, 비닐에틸케톤, 알릴아세토아세테이트, 비닐아세토아세테이트.
질소 원자 함유환을 갖는 모노머: 예를 들어 N-비닐-2-피롤리돈, N-메틸비닐피롤리돈, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-비닐모르폴린, N-비닐카프로락탐, N-(메트)아크릴로일모르폴린.
알콕시실릴기 함유 모노머: 예를 들어 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란.
상기 관능기 함유 모노머는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 관능기 함유 모노머 중에서는, 상술한 바와 같은 가교점의 도입이나 응집력의 향상을 적합하게 실현할 수 있다는 점에서, 카르복실기 함유 모노머, 수산기 함유 모노머, 시아노기 함유 모노머가 바람직하고, 카르복실기 함유 모노머가 보다 바람직하다. 카르복실기 함유 모노머 중에서는, AA, MAA가 바람직하다.
바람직한 일 양태에서는, 상기 관능기 함유 모노머로서 AA와 MAA를 병용한다. 이러한 모노머 조성(즉 공중합 조성)의 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제 조성물은, 보다 고성능의(예를 들어, 보다 내반발성이 우수한) 점착 시트를 부여하는 것으로 될 수 있다. AA와 MAA의 중량비(AA/MAA)는, 예를 들어 대략 0.1 내지 10의 범위로 할 수 있고, 대략 0.3 이상(전형적으로 0.5 이상)인 것이 보다 바람직하고, 또한 대략 5 이하(전형적으로는 4 이하)인 것이 보다 바람직하다. AA/MAA가 상기 범위 내임으로써, 내반발성의 향상 효과를 충분히 얻기 쉬운 경향이 있고, 또한 점착 시트의 제작 후, 점착 물성의 경시 안정성이 우수한 경향이 있다.
또한, 아크릴계 폴리머에는, 알콕시실릴기 함유 모노머가 공중합되어 있는 것이 바람직하다. 알콕시실릴기 함유 모노머는, 전형적으로는, 1 분자 내에 적어도 하나(바람직하게는 2개 이상, 예를 들어 2개 또는 3개)의 알콕시실릴기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체이며, 그 구체예는 상술한 바와 같다. 상기 알콕시실릴기 함유 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 알콕시실릴기 함유 모노머를 공중합시킴으로써, 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제 조성물로 형성되는 점착제에, 실라놀기의 축합 반응(실란올 축합)에 의한 가교 구조를 도입할 수 있다.
아크릴계 폴리머에 관능기 함유 모노머가 공중합되어 있는 경우, 아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분에 차지하는 관능기 함유 모노머의 비율은, 특별히 한정되지는 않는다. 통상적으로는, 응집력과 점착성을 균형있게 양립시킨다는 관점에서, 관능기 함유 모노머의 비율을 0.1중량％ 이상(예를 들어 0.5중량％ 이상, 전형적으로는 1중량％ 이상) 정도로 하는 것이 바람직하다. 또한, 알킬(메트)아크릴레이트에 의한 점착 작용을 고려하여, 40중량％ 이하(예를 들어 30중량％ 이하, 전형적으로는 20중량％ 이하) 정도로 하는 것이 바람직하다.
아크릴계 폴리머에 카르복실기 함유 모노머가 공중합되어 있는 경우, 상기 전체 모노머 성분에 차지하는 카르복실기 함유 모노머의 비율은, 내수성 향상의 관점에서, 15중량％ 이하로 하는 것이 적당하며, 예를 들어 10중량％ 이하여도 되고, 5중량％ 이하여도 되며, 3중량％ 이하여도 된다. 한편, 응집성 등의 관점에서, 몇몇 양태에 있어서, 상기 비율은, 예를 들어 0.1중량％ 이상이어도 되고, 0.5중량％ 이상이어도 된다. 여기에 개시되는 기술에 의하면, 전체 모노머 성분에 차지하는 카르복실기 함유 모노머의 비율이 1중량％ 이상인 양태나, 1.5중량％ 이상인 양태에 있어서도, 양호한 내수성이 실현될 수 있다.
아크릴계 폴리머에 알콕시실릴기 함유 모노머가 공중합되어 있는 경우, 상기 전체 모노머 성분에 차지하는 알콕시실릴기 함유 모노머의 비율은, 전체 모노머 성분의 0.005중량％ 이상(예를 들어 0.01중량％ 이상)으로 하는 것이 적당하며, 또한 0.1중량％ 이하(예를 들어 0.03중량％ 이하) 정도로 하는 것이 적당하다.
또한, 아크릴계 폴리머의 응집력을 높이는 등의 목적으로, 상술한 부 모노머 이외의 다른 공중합 성분을 사용할 수 있다. 이러한 공중합 성분으로서는, 예를 들어 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐에스테르계 모노머; 스티렌, 치환 스티렌(α-메틸스티렌 등), 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등의 시클로알킬(메트)아크릴레이트; 아릴(메트)아크릴레이트(예를 들어 페닐(메트)아크릴레이트), 아릴옥시알킬(메트)아크릴레이트(예를 들어 페녹시에틸(메트)아크릴레이트), 아릴알킬(메트)아크릴레이트(예를 들어 벤질(메트)아크릴레이트) 등의 방향족성 환 함유(메트)아크릴레이트; 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌 등의 올레핀계 모노머; 염화비닐, 염화 비닐리덴 등의 염소 함유 모노머; 2-(메트)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 모노머; 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알콕시기 함유 모노머; 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르 등의 비닐에테르계 모노머 등을 들 수 있다.
상기 부 모노머 이외의 공중합성 성분의 다른 예로서는, 1 분자 내에 복수의 관능기를 갖는 모노머를 들 수 있다. 이러한 다관능 모노머의 예로서, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 디비닐벤젠, 부틸디(메트)아크릴레이트, 헥실디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 부 모노머 이외의 공중합 성분의 양은, 목적 및 용도에 따라서 적절히 선택하면 되며 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 아크릴계 폴리머의 모노머 조성의 10중량％ 이하로 하는 것이 바람직하다.
여기에 개시되는 기술에 있어서의 아크릴계 폴리머는, 해당 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 -25℃ 이하(전형적으로는 -75℃ 이상 -25℃ 이하)가 되도록 설계되어 있는 것이 적당하다. 아크릴계 폴리머의 Tg는, 바람직하게는 -40℃ 이하(예를 들어 -70℃ 이상 -40℃ 이하), 보다 바람직하게는 -50℃ 이하(전형적으로는 -70℃ 이상 -50℃ 이하)일 수 있다. 아크릴계 폴리머의 Tg를 상술한 상한값 이하로 하는 것은, 점착력 향상의 관점에서 바람직하다. 아크릴계 폴리머의 Tg는, 해당 폴리머의 합성에 사용하는 모노머의 종류나 사용량 비에 따라 조정할 수 있다.
여기서, 아크릴계 폴리머의 Tg란, 해당 폴리머의 합성에 사용되는 모노머 성분의 조성에 기초하여, Fox의 식에 의해 구해지는 Tg를 말한다. Fox의 식이란, 이하에 기재하는 바와 같이, 공중합체의 Tg와, 해당 공중합체를 구성하는 모노머 각각을 단독 중합한 호모 폴리머의 유리 전이 온도 Tgi의 관계식이다.
Figure pct00002
또한, 상기 Fox의 식에 있어서, Tg는 공중합체의 유리 전이 온도(단위: K), Wi는 해당 공중합체에 있어서의 모노머 i의 중량 분율(중량 기준의 공중합 비율), Tgi는 모노머 i의 호모 폴리머의 유리 전이 온도(단위: K)를 나타낸다.
Tg의 산출에 사용하는 호모 폴리머의 유리 전이 온도로서는, 공지 자료에 기재된 값을 사용하는 것으로 한다. 예를 들어, 이하에 예를 드는 모노머에 대해서는, 해당 모노머의 호모 폴리머의 유리 전이 온도로서, 이하의 값을 사용한다.
2-에틸헥실아크릴레이트 -70℃
n-부틸아크릴레이트 -55℃
메틸메타크릴레이트 105℃
메틸아크릴레이트 8℃
아세트산비닐 32℃
아크릴산 106℃
메타크릴산 228℃
상기에서 예시한 이외의 모노머 호모 폴리머 유리 전이 온도에 대해서는, 「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley & Sons, Inc., 1989)에 기재된 수치를 사용하는 것으로 한다. 본 문헌에 복수 종류의 값이 기재되어 있는 경우에는, 가장 높은 값을 채용한다.
상기 Polymer Handbook에도 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 기재되어 있지 않은 모노머에 대해서는, 이하의 측정 방법에 의해 얻어지는 값을 사용하는 것으로 한다(일본 특허 출원 공개 제2007-51271호 공보 참조). 구체적으로는, 온도계, 교반기, 질소 도입관 및 환류 냉각관을 구비한 반응기에, 모노머 100중량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부 및 중합 용매로서 아세트산 에틸 200중량부를 투입하고, 질소 가스를 유통시키면서 1시간 교반한다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 63℃로 승온하여 10시간 반응시킨다. 이어서, 실온까지 냉각시켜, 고형분 농도 33중량％의 호모 폴리머 용액을 얻는다. 이어서, 이 호모 폴리머 용액을 박리 라이너 위에 유연 도포하고, 건조하여 두께 약 2㎜의 시험 샘플(시트형의 호모 폴리머)을 제작한다. 이 시험 샘플을 직경 7.9㎜의 원반형으로 펀칭하여, 패럴렐 플레이트의 사이에 끼워 넣고, 점탄성 시험기(ARES, 레오메트릭스사제)를 사용하여 주파수 1㎐의 전단 변형을 부여하면서, 온도 영역 -70 내지 150℃, 5℃/분의 승온 속도에서 전단 모드에 의해 점탄성을 측정하고, tanδ의 피크 톱 온도를 호모 폴리머의 Tg로 한다.
아크릴계 폴리머를 얻는 방법은 특별히 한정되지는 않고, 용액 중합법, 에멀션 중합법, 벌크 중합법, 현탁 중합법, 광중합법 등의, 아크릴계 폴리머의 합성 방법으로서 알려져 있는 각종의 중합 방법을 적절히 채용할 수 있다. 바람직하게 채용할 수 있는 중합 방법으로서, 에멀션 중합법이 예시된다. 에멀션 중합의 양태는 특별히 한정되지는 않고, 종래 공지된 일반적인 에멀션 중합과 마찬가지의 각종 모노머 공급 방법, 중합 조건, 사용 재료 등을 적절히 채용하여 행할 수 있다. 예를 들어, 모노머 공급 방법으로서는, 전체 단량체 원료를 한번에 공급하는 일괄 투입 방식, 연속 공급(적하) 방식, 분할 공급(적하) 방식 등을 적절히 채용할 수 있다. 모노머 원료를 수성 에멀션의 형태로 적하해도 된다. 중합 온도는, 예를 들어 20℃ 이상(통상적으로는 40℃ 이상) 정도로 할 수 있고, 또한 100℃ 이하(통상적으로는 80℃ 이하) 정도로 하는 것이 적당하다.
상기 에멀션 중합에 의하면, 아크릴계 폴리머가 물에 분산된 에멀션 형태의 중합액(아크릴계 폴리머 에멀션)을 조제할 수 있다. 여기에 개시되는 수분산형 점착제 조성물은, 상기 중합액 또는 해당 중합액에 적당한 후 처리를 실시한 것을 사용하여 바람직하게 제조될 수 있다. 혹은, 에멀션 중합 방법 이외의 중합 방법(예를 들어, 용액 중합, 광중합, 벌크 중합 등)을 이용하여 아크릴계 폴리머를 합성하고, 해당 폴리머를 물에 분산시켜 아크릴계 폴리머 에멀션을 조제해도 된다.
중합에 사용하는 개시제는, 중합 방법의 종류에 따라서, 종래 공지된 중합 개시제로부터 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이염산염, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)이염산염, 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]수화물, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]이염산염 등의 아조계 개시제; 예를 들어, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염계 개시제; 예를 들어, 벤조일퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제; 예를 들어, 페닐 치환 에탄 등의 치환 에탄계 개시제; 예를 들어, 방향족 카르보닐 화합물 등의 카르보닐계 개시제; 예를 들어, 과황산염과 아황산 수소 나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 산화 환원계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지는 않는다. 이와 같은 중합 개시제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
중합 개시제의 사용량은, 통상의 사용량이면 되며, 특별히 한정되지는 않는다. 예를 들어, 전체 모노머 성분 100중량부에 대해서 0.005중량부 이상(바람직하게는 0.01중량부 이상) 정도, 또한 1중량부 이하(바람직하게는 0.8 중량부 이하) 정도의 범위에서 선택할 수 있다.
중합 시에는, 필요에 따라서 연쇄 이동제(분자량 조절제 혹은 중합도 조절제로서도 파악될 수 있음)를 사용할 수 있다. 연쇄 이동제로서는, 예를 들어 도데실머캅탄(도데칸티올), 라우릴머캅탄, 글리시딜머캅탄, 2-머캅토에탄올, 머캅토아세트산, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디머캅토-1-프로판올 등의 머캅탄류 외에, α-메틸스티렌다이머 등을 들 수 있다. 이와 같은 연쇄 이동제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
연쇄 이동제의 사용량은, 모노머 성분 100중량부에 대해서, 대략 0.001중량부 이상(전형적으로는 대략 0.005중량부 이상) 정도로 할 수 있고, 또한 예를 들어 대략 5중량부 이하(전형적으로는 대략 2중량부 이하, 예를 들어 대략 1중량부 이하) 정도로 할 수 있다. 연쇄 이동제의 사용량을 적절한 범위로 함으로써, 원하는 중합률을 얻을 수 있다.
모노머 원료의 에멀션 중합은, 통상, 계면 활성제(유화제)의 존재하에서 행해진다. 계면 활성제의 사용량은 특별히 한정되지는 않는다. 중합 안정성이나, 중합 반응물의 분산 안정성을 고려하여, 계면 활성제의 사용량은, 통상, 모노머 원료 100중량부에 대해서 0.1중량부 이상으로 하는 것이 적당하며, 0.5중량부 이상으로 하는 것이 바람직하고, 보다 높은 안정성을 얻는다는 관점에서, 1.0중량부 이상으로 해도 되고, 1.5중량부 이상으로 해도 된다. 또한, 계면 활성제의 사용량은, 예를 들어 모노머 원료 100중량부에 대해서 10중량부 이하로 할 수 있다. 한편, 내수성 향상의 관점에서는, 계면 활성제(특히, 비반응성 계면 활성제)의 사용량은 억제하는 것이 바람직하다. 이러한 관점에서, 계면 활성제의 사용량은, 통상, 5중량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 4중량부 이하여도 되고, 3중량부 이하여도 되며, 2.5 중량부 이하여도 된다.
계면 활성제로서는, 공지된 음이온성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제 등을 사용할 수 있다. 통상적으로는, 음이온성 또는 비이온성의 계면 활성제가 바람직하다. 반응성 관능기(전형적으로는 라디칼 중합성 관능기)를 갖는 계면 활성제를 사용해도 된다. 이하, 반응성 관능기를 갖는 계면 활성제를 반응성 계면 활성제라고 하고, 이에 반하여 반응성 관능기를 갖지 않는 일반적인 계면 활성제를 비반응성 계면 활성제라고 하는 경우가 있다. 계면 활성제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
비반응성의 음이온성 계면 활성제의 예로서는, 라우릴 황산염, 옥타데실 황산염 등의 알킬 황산염; 지방산염; 노닐벤젠술폰산염, 도데실벤젠술폰산염 등의 알킬벤젠술폰산염; 도데실나프탈렌술폰산염 등의 나프탈렌술폰산염; 도데실디페닐에테르디술폰산염 등의 알킬디페닐에테르디술폰산염; 폴리옥시에틸렌옥타데실에테르 황산염, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 황산염 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염; 폴리옥시에틸렌라우릴페닐에테르 황산염 등의 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 황산염; 폴리옥시에틸렌스티렌화페닐에테르 황산염; 라우릴술포숙신산염, 폴리옥시에틸렌라우릴술포숙신산염 등의 술포숙신산염; 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염; 폴리옥시에틸렌알킬에테르아세트산염 등을 들 수 있다. 음이온성 계면 활성제가 염을 형성하고 있는 경우, 해당 염은, 예를 들어 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 마그네슘염 등의 금속염(바람직하게는 1가 금속의 염), 암모늄염, 아민염 등일 수 있다.
비반응성의 비이온성 계면 활성제의 예로서는, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르; 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르;소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노라우레이트 등의 소르비탄 지방산 에스테르; 폴리옥시에틸렌글리세릴에테르 지방산 에스테르; 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체 등을 들 수 있다.
반응성 계면 활성제로서는, 중합성(전형적으로는 라디칼 중합성) 관능기를 갖는 것을 바람직하게 채용할 수 있다. 예를 들어, 상술한 바와 같은 음이온성 계면 활성제나 비이온성 계면 활성제에 라디칼 중합성 관능기가 도입된 구조의 반응성 계면 활성제를 사용할 수 있다. 라디칼 중합성 관능기의 종류는 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 알케닐기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 비닐기, 비닐에테르 기(비닐옥시기), 알릴에테르기(알릴옥시기) 등일 수 있다. 알케닐기의 구체예로서는, 프로페닐기 및 이소프로페닐기(CH2=C(CH3)-)를 들 수 있다. 여기에서 말하는 프로페닐기의 개념에는, 1-프로페닐기(CH3-CH=CH-) 및 2-프로페닐기(CH2=CH-CH2-; 알릴기라고 칭해지는 경우도 있음)가 포함된다.
음이온성의 반응성 계면 활성제의 예로서는, 폴리옥시에틸렌(알릴옥시메틸)알킬에테르 황산염(예를 들어 암모늄염), 폴리옥시에틸렌노닐프로페닐페닐에테르 황산염(예를 들어 암모늄염), 알킬아릴술포숙신산염(예를 들어 나트륨염), 메타크릴옥시폴리옥시프로필렌 황산 에스테르염(예를 들어 나트륨염), 폴리옥시알킬렌알케닐에테르 황산염(예를 들어, 상기 알케닐기의 말단이 이소프로페닐기인 암모늄염) 등을 들 수 있다. 음이온성의 반응성 계면 활성제가 염을 형성하고 있는 경우, 해당 염은, 예를 들어 나트륨염 등의 금속염이어도 되고, 암모늄염이나 아민 염 등의 비금속염이어도 된다.
비이온성의 반응성 계면 활성제의 예로서는, 폴리옥시에틸렌노닐프로페닐에테르 등을 들 수 있다.
반응성 계면 활성제의 시판품으로서는, 다이이치 고교 세야쿠사제의 상품명 「아쿠아론 HS-05」, 「아쿠아론 HS-10」, 「아쿠아론 HS-1025」, 「아쿠아론 HS-20」, 「아쿠아론 KH-10」, 「아쿠아론 KH-1025」, 「아쿠아론 KH-05」, 「아쿠아론 BC-0515」, 「아쿠아론 BC-10」, 「아쿠아론 BC-1025」, 「아쿠아론 BC-20」, 「아쿠아론 BC-2020」, 「아쿠아론 RN-20」, 「아쿠아론 RN-30」, 「아쿠아론 RN-50」, 「아쿠아론 AR-10」, 「아쿠아론 AR-20」, 「아쿠아론 AR-1025」, 「아쿠아론 AR-2020」, 아데카(ADEKA)사제의 상품명 「아데카 리아소프 SE-10N」, 「아데카 리아소프 SR-1025」, 가오 가부시키가이샤제의 상품명 「라테물 PD-104」, 「라테물 PD-420」, 「라테물 PD-430」, 「라테물 PD-450」, 산요 가세이사제의 상품명 「엘레미놀 JS-20」, 「엘레미놀 RS-3000」, 닛폰뉴카자이사제의 상품명 「안톡스 MS-60」등을 들 수 있다.
유화 성능 등의 관점에서, 일 양태에 있어서, 음이온성의 반응성 계면 활성제를 바람직하게 채용할 수 있다.
비이온성의 반응성 계면 활성제를 사용하는 경우에는, 다른 계면 활성제, 예를 들어 음이온성의 반응성 계면 활성제, 음이온성의 비반응성 계면 활성제, 비이온성의 비반응성 계면 활성제 등과 병용함으로써, 보다 바람직한 결과가 실현될 수 있다.
여기에 개시되는 기술에 있어서 사용하는 계면 활성제는, 내수성 향상의 관점에서, 반응성 계면 활성제를 포함하는 것이 바람직하다. 바꾸어 말하면, 사용하는 계면 활성제의 적어도 일부는 반응성 계면 활성제인 것이 바람직하다. 반응성 계면 활성제의 존재하에서 모노머 원료를 에멀션 중합시킴으로써, 상기 반응성 계면 활성제가 반응하여 아크릴계 폴리머에 도입될 수 있다. 반응성 계면 활성제가 아크릴계 폴리머에 도입됨으로써, 유리의 계면 활성제가 적어진다. 이에 의해 내수성을 향상시킬 수 있다. 따라서, 반응성 계면 활성제를 사용하여 중합을 행하는 것은, 중합 안정성과, 중합 후의 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층의 내수성을 양립하기 때문에 유리해질 수 있다. 보다 우수한 내수성을 실현한다는 관점에서, 에멀션 중합 시에 사용하는 계면 활성제의 전체 중량 중 반응성 계면 활성제의 비율을 50중량％ 이상, 보다 바람직하게는 70중량％ 이상으로 할 수 있고, 예를 들어 계면 활성제로서 반응성 계면 활성제만을 사용하는 양태를 바람직하게 채용할 수 있다. 또한, 아크릴계 폴리머에 도입된 반응성 계면 활성제는, 점착제층 내에서의 이동이 제한되기 때문에, 점착제층의 표면에 블리드 아웃하기 어렵다. 이것도 내수성의 향상에 바람직하게 기여할 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서 반응성 계면 활성제를 포함한다고 함은, 해당 반응성 계면 활성제를 그 반응성 관능기(예를 들어 라디칼 중합성 관능기)가 반응한 후의 상태에서 함유하는 것을 포함하는 개념이다. 여기에 개시되는 기술에 있어서의 반응성 계면 활성제는, 전형적으로는, 적어도 일부가 상기와 같이 아크릴계 폴리머에 도입된 형태로 수분산형 점착제 조성물이나 점착제층에 포함되어 있다.
아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은, 특별히 한정되지는 않고 예를 들어 10×104 내지 500×104의 범위일 수 있다. 여기서, 아크릴계 폴리머의 Mw란, 해당 아크릴계 폴리머의 톨루엔 가용분(졸분)의 Mw를 가리킨다. 상기 아크릴계 폴리머의 Mw란, GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 기초하는 표준 폴리스티렌 환산의 값을 말한다. 점착 특성을 향상시킨다는 관점에서, 아크릴계 폴리머의 Mw는, 바람직하게는 150×104 이하, 보다 바람직하게는 100×104 이하이다. 또한, 응집성 등의 관점에서, 아크릴계 폴리머의 Mw는, 바람직하게는 20×104 이상, 보다 바람직하게는 30×104 이상(예를 들어 40×104 이상)일 수 있다.
(점착 부여 수지)
여기에 개시되는 수분산형 점착제 조성물은 점착 부여 수지를 포함한다. 이에 의해, 우수한 점착 특성(예를 들어 점착력, 내반발성)을 나타내는 점착 시트가 얻어진다.
상기 점착 부여 수지는, 수분산형 점착 부여 수지(점착 부여 수지 에멀션이라고도 함)이다. 즉, 여기에 개시되는 수분산형 점착제 조성물은, 점착 부여 수지를 물에 분산시킨 에멀션의 형태로 점착 부여 수지를 포함한다. 예를 들어, 아크릴계 폴리머의 수성 에멀션과 상기 점착 부여 수지의 에멀션을 혼합함으로써, 이들 성분을 원하는 비율로 함유하는 점착제 조성물을 용이하게 조제할 수 있다. 점착 부여 수지 에멀션으로서는, 적어도 방향족 탄화수소계 용제를 실질적으로 함유하지 않는(보다 바람직하게는, 방향족 탄화수소계 용제 그 밖의 유기 용제를 실질적으로 함유하지 않는) 것을 사용하는 것이 바람직하다.
점착 부여 수지로서는, 예를 들어 로진계 점착 부여 수지(로진 유도체 점착 부여 수지를 포함함), 석유계 점착 부여 수지, 테르펜계 점착 부여 수지, 페놀계 점착 부여 수지, 케톤계 점착 부여 수지 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 로진계 점착 부여 수지로서는, 예를 들어 검 로진, 우드 로진, 톨유 로진 등의 로진 외에, 안정화 로진(예를 들어, 상기 로진을 불균화 혹은 수소 첨가 처리한 안정화 로진), 중합 로진(예를 들어, 상기 로진의 다량체, 전형적으로는 이량체), 변성 로진(예를 들어, 말레산, 푸마르산, (메트)아크릴산 등의 불포화산에 의해 변성된 불포화산 변성 로진 등) 등을 들 수 있다.
상기 로진 유도체 점착 부여 수지로서는, 예를 들어 상기 로진계 수지의 에스테르화물(예를 들어, 안정화 로진 에스테르나 중합 로진 에스테르 등의 로진 에스테르류), 상기 로진계 수지의 페놀 변성물(페놀 변성 로진) 및 그의 에스테르화물(페놀 변성 로진 에스테르) 등을 들 수 있다.
상기 석유계 점착 부여 수지로서는, 예를 들어 지방족계 석유 수지, 방향족계 석유 수지, 공중합계 석유 수지, 지환족계 석유 수지, 이들의 수소화물 등을 들 수 있다.
상기 테르펜계 점착 부여 수지로서는, 예를 들어 α-피넨 수지, β-피넨 수지, 방향족 변성 테르펜계 수지, 테르펜페놀계 수지 등을 들 수 있다.
상기 케톤계 점착 부여 수지로서는, 예를 들어 케톤류(예를 들어, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 아세토페논 등의 지방족 케톤; 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논 등의 지환식케톤 등)와 포름알데히드의 축합에 의한 케톤계 수지 등을 들 수 있다.
여기에 개시되는 기술에 있어서 바람직하게 사용할 수 있는 점착 부여 수지의 예로서, 로진계 점착 부여 수지 및 테르펜계 점착 부여 수지를 들 수 있다. 로진계 점착 부여 수지의 적합예로서, 안정화 로진 에스테르 및 중합 로진 에스테르를 들 수 있다. 또한, 테르펜계 점착 부여 수지의 적합예로서, 테르펜페놀계 수지를 들 수 있다.
이와 같은 점착 부여 수지의 에멀션은, 필요에 따라 계면 활성제(유화제)를 사용하여 조제된 것일 수 있다. 상기 점착 부여 수지 에멀션의 조제에 사용할 수 있는 계면 활성제로서는, 아크릴계 폴리머 에멀션의 조제에 사용할 수 있는 계면 활성제와 마찬가지의 것으로부터, 1종 또는 2종 이상을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 통상적으로는, 음이온계 계면 활성제 또는 비이온계 계면 활성제의 사용이 바람직하다. 또한, 아크릴계 폴리머 에멀션의 조제에 사용하는 계면 활성제와, 점착 부여 수지 에멀션의 조제에 사용하는 계면 활성제란, 동일해도 되고 달라도 된다. 예를 들어, 어느 에멀션의 조제에도 음이온계 계면 활성제를 사용하는 양태, 어느 것에도 비이온계 계면 활성제를 사용하는 양태, 한쪽에는 음이온계, 다른 쪽에는 비이온계의 계면 활성제를 사용하는 양태 등을 바람직하게 채용할 수 있다. 계면 활성제의 사용량은, 점착 부여 수지를 에멀션의 형태에 조제 가능한 양이라면 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 점착 부여 수지 100중량부(고형분 기준)에 대해서 0.2중량부 이상(바람직하게는 0.5중량부 이상) 정도로 할 수 있고, 또한, 10중량부 이하(바람직하게는 5중량부 이하) 정도로 할 수 있다.
사용하는 점착 부여 수지의 연화점은 특별히 한정되지는 않는다. 응집력 향상 등의 관점에서, 점착 부여 수지의 연화점은, 예를 들어 80℃ 이상이어도 되고, 90℃ 이상인 것이 바람직하며, 100℃ 이상이어도 되고, 120℃ 이상이어도 되고, 130℃ 이상이어도 된다.
특별히 한정되지는 않지만, 몇몇 양태에 있어서, 여기에 개시되는 기술에 있어서의 점착 부여 수지는, 연화점이 140℃ 이상의 고연화점 점착 부여 수지를 포함할 수 있다. 상기 고연화점 점착 부여 수지의 연화점은, 145℃ 이상인 것이 바람직하며, 예를 들어 150℃ 이상이어도 되고, 155℃ 이상이어도 되고, 160℃ 이상이어도 되고, 165℃ 이상이어도 된다. 상기 고연화점 점착 부여 수지의 사용에 의해, 점착성과 응집성을 적합하게 양립할 수 있다. 점착 부여 수지의 연화점의 상한은 특별히 제한되지는 않지만, 상용성이나 저온 특성 등의 관점에서, 통상은 200℃ 이하인 것이 적당하고, 180℃ 이하인 것이 바람직하며, 175℃ 이하여도 된다.
또한, 여기에서 말하는 점착 부여 수지의 연화점은, JIS K5902 및 JIS K2207에 규정하는 연화점 시험 방법(환구법)에 기초하여 측정된 값으로서 정의된다. 구체적으로는, 시료를 가능한 한 저온에서 신속하게 융해하고, 이것을 평평한 금속판의 위에 놓은 환 중에, 기포가 생기기 않도록 주의해서 채운다. 냉각시킨 후, 약간 가열한 주머니칼로 환의 상단을 포함하는 평면으로부터 볼록하게 나온 부분을 잘라버린다. 다음에, 직경 85㎜ 이상, 높이 127㎜ 이상의 유리 용기(가열욕) 내에 지지기(환대)를 넣고, 글리세린을 깊이 90㎜ 이상이 될 때까지 주입한다. 다음에, 강구(직경 9.5㎜, 중량 3.5g)와, 시료를 채운 환을 서로 접촉하지 않도록 하여 글리세린 내에 침지하고, 글리세린의 온도를 20℃ ±5℃로 15분간 유지한다. 다음에, 환 중의 시료의 표면의 중앙에 강구를 얹고, 이것을 지지기 위의 정위치에 놓는다. 다음에, 환의 상단으로부터 글리세린면까지의 거리를 50㎜로 유지하여, 온도계를 놓고, 온도계의 수은 공의 중심 위치를 환의 중심과 동일한 높이로 하여, 용기를 가열한다. 가열에 사용하는 분젠 버너의 불꽃은, 용기의 바닥 중심과 테두리의 중간에 닿도록 하고, 가열을 균등하게 한다. 또한, 가열이 시작되고 나서 40℃에 도달한 후의 욕온의 상승하는 비율은, 매분 5.0 ±0.5℃이어야만 한다. 시료가 점차로 연화되어 환으로부터 흘러내리고, 마침내 저판에 접촉했을 때의 온도를 읽어, 이것을 연화점으로 한다. 연화점의 측정은, 동시에 2개 이상 행하고, 그 평균값을 채용한다.
점착 부여 수지의 사용량(고형분 기준)은, 그 사용 효과를 적절하게 발휘시킨다는 관점에서, 통상은, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 1중량부 이상으로 하는 것이 적당하고, 바람직하게는 3중량부 이상(예를 들어 5중량부 이상), 보다 바람직하게는 12중량부 이상, 더욱 바람직하게는 16중량부 이상이다. 여기에 개시되는 기술에 의하면, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 점착 부여 수지를 22중량부 이상(예를 들어 25중량부 이상) 포함하는 양태에 있어서도 양호한 내수성이 실현될 수 있다. 또한, 응집력 등의 관점에서, 점착 부여 수지의 사용량은, 통상은, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 90중량부 이하로 하는 것이 적당하고, 바람직하게는 70중량부 이하, 보다 바람직하게는 55중량부 이하, 더욱 바람직하게는 50중량부 이하(예를 들어 45 중량부 이하, 전형적으로는 40중량부 이하)이다.
여기에 개시되는 수분산형 점착제 조성물이 고연화점 점착 부여 수지를 포함하는 경우에 있어서, 응집력 등의 관점에서, 점착 부여 수지로서 고연화점 점착 부여 수지만을 사용해도 된다. 또한, 다양한 점착 특성과의 균형을 취한다는 관점에서, 몇몇 양태에 있어서, 고연화점 점착 부여 수지와, 보다 연화점이 낮은 점착 부여 수지(예를 들어, 연화점이 120℃ 이하 또는 110℃ 이하의 점착 부여 수지)와 조합하여 사용할 수 있다. 이러한 양태에 있어서, 사용하는 점착 부여 수지 전체 중량 연화점 점착 부여 수지의 비율은, 예를 들어 20중량％ 이상이어도 되고, 40중량％ 이상이어도 되며, 60중량％ 이상이어도 된다. 상기 고연화점 점착 부여 수지의 비율은, 예를 들어 90중량％ 이하여도 되고, 80중량％ 이하여도 되며, 70중량％ 이하여도 된다.
(폴리아크릴산)
여기에 개시되는 수분산형 점착제 조성물은, 폴리아크릴산을 포함한다. 수분산형 점착 부여 수지를 포함하는 아크릴계 수분산형 점착제 조성물에, 적절한 수 평균 분자량을 갖는 폴리아크릴산을 적량 함유시킴으로써, 해당 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 내수성을 효과적으로 개선시킬 수 있다. 즉, 소정의 수 평균 분자량을 갖고, 베이스 폴리머에 대해서 소정의 함유량으로 사용되는 폴리아크릴산에 의해, 내수성 향상제로서의 기능이 발휘될 수 있다.
여기에 개시되는 기술에서는, 내수성 향상제로서, 수 평균 분자량(Mn)이 2000 이상 550×104 이하의 폴리아크릴산을 사용한다. 바람직한 일 양태에 있어서, 폴리아크릴산의 Mn은, 3000 이상 500×104 이하, 또는 5000 이상 500×104 이하일 수 있다. 폴리아크릴산의 Mn이 높아지면, 내수성을 향상시키는 효과가 발휘되기 쉬워지는 경향이 있다. 이러한 관점에서, 폴리아크릴산의 Mn은 1×104 이상(예를 들어 5×104 이상)인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 10×104 이상이고, 더욱 바람직하게는 15×104 이상이다. 한편, 폴리아크릴산의 Mn이 너무 높으면, 해당 폴리아크릴산의 첨가에 의해 수분산형 점착제 조성물의 점도가 급격하게 상승하여 도포 시공성 저하 등의 문제가 발생하기 쉬워, 내수성 향상에 적합한 양의 폴리아크릴산을 함유시키는 것이 곤란해지는 경우가 있다. 이러한 관점에서, 폴리아크릴산의 Mn은, 400×104 이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 300×104 이하이고, 더욱 바람직하게는 200×104 이하이다. 여기에 개시되는 기술의 일 양태에 있어서, 폴리아크릴산의 Mn은, 150×104 이하여도 되고, 100×104 이하여도 되며, 75×104 이하여도 된다.
여기서 본 명세서에 있어서, 수 평균 분자량(Mn)은, GPC에 의해 측정하여 얻어진 표준 폴리에틸렌글리콜/폴리에틸렌옥사이드 환산의 값을 가리킨다.
여기에 개시되는 기술에서는, 상기 Mn을 갖는 폴리아크릴산을, 베이스 폴리머 100중량부에 대해서 0.3중량부 이상 7중량부 이하의 함유량으로 사용한다. 폴리아크릴산의 함유량이 상기 하한값 이상에 있어서 보다 커지게 되면, 내수성 향상 효과가 보다 잘 발휘되는 경향이 있다. 이러한 관점에서, 베이스 폴리머 100중량부에 대한 폴리아크릴산의 함유량은, 0.4중량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.5중량부 이상이다. 몇몇 양태에 있어서, 베이스 폴리머 100중량부에 대한 폴리아크릴산의 함유량은, 1중량부 이상이어도 되고, 1.5중량부 이상이어도 된다. 또한, 내수성 향상에 적합한 Mn을 갖는 폴리아크릴산을 상기 상한값보다 많이 함유시키면, 도포 시공성 저하 등의 문제가 발생하기 쉬워, 표면 상태가 좋은 점착제층의 형성이 곤란해질 수 있다. 이러한 관점에서, 베이스 폴리머 100중량부에 대한 폴리아크릴산의 함유량은, 6중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5중량부 이하(예를 들어 4.5중량부 이하)이다. 여기에 개시되는 기술의 일 양태에 있어서, 베이스 폴리머 100중량부에 대한 폴리아크릴산의 함유량은, 4.25중량부 이하여도 되고, 4중량부 이하여도 된다.
(가교제)
점착제층을 형성하기 위해서 사용되는 수분산형 점착제 조성물은, 임의 성분으로서, 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 여기에 개시되는 기술에 있어서의 점착제층은, 상기 가교제를, 가교 반응 후의 형태, 가교 반응 전의 형태, 부분적으로 가교 반응한 형태, 이들의 중간적 또는 복합적인 형태 등으로 함유할 수 있다. 상기 가교제는, 전형적으로는, 오로지 가교 반응 후의 형태로 점착제층에 포함되어 있다.
가교제의 종류는 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 히드라진계 가교제, 아민계 가교제 등으로부터 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 여기서 사용하는 가교제로서는, 유용성 및 수용성의 모두 사용 가능하다. 가교제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 가교제의 사용량은 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 대략 10중량부 이하(예를 들어 대략 0.005 내지 10중량부)로 하는 것이 적당하며, 바람직하게는 대략 5 중량부 이하(0.01 내지 5중량부)이다.
(기타 첨가 성분)
또한, 여기에 개시되는 수분산형 점착제 조성물은, 박리 라이너로부터의 경박리성의 관점에서, 규소 화합물(전형적으로는 실란 커플링제)을 포함하는 것이 바람직하다. 규소 화합물로서는, 알킬알콕시실란 화합물, 비닐기 함유 실란 화합물, 에폭시기 함유 실란 화합물, 스티릴기 함유 실란 화합물, (메트)아크릴로일기 함유 실란 화합물, 아미노기 함유 실란 화합물, 우레이도기 함유 실란 화합물, 머캅토기 함유 실란 화합물, 이소시아네이트기 함유 실란 화합물, 실릴기 함유 술피드 등의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 알킬알콕시실란 화합물이 바람직하다. 규소 화합물의 분자량은, 대략 100 이상(예를 들어 200 이상)인 것이 적당하며, 또한 대략 500 이하(예를 들어 350 이하) 정도일 수 있다.
알킬알콕시실란 화합물로서는, 알킬트리알콕시실란, 디알킬디알콕시실란, 트리알킬모노알콕시실란, 테트라알콕시실란, 페닐알콕시실란의 모두가 사용 가능하다. 또한, 상기 알킬은 쇄상 및 환상을 포함한다. 상기 화합물의 구체예로서는, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, n-프로필트리메톡시실란, n-부틸트리메톡시실란, 이소부틸트리메톡시실란, n-헥실트리메톡시실란, n-옥틸트리메톡시실란, n-데실트리메톡시실란, 헥사데실트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 디메톡시디메틸실란, 디에톡시디메틸실란, 시클로헥실메틸디메톡시실란, 메톡시트리메틸실란, 옥타데실디메틸메톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 디메톡시디페닐실란, 디페닐에톡시메틸실란, 디메톡시메틸페닐실란 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 알킬트리알콕시실란이 바람직하다.
규소 화합물의 함유량은, 그 첨가 효과를 충분히 발현시킨다는 관점에서, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 0.005중량부 이상(예를 들어 0.01중량부 이상, 전형적으로는 0.03중량부 이상)인 것이 바람직하다. 또한, 보존 안정성의 관점에서, 규소 화합물의 함유량은, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 1.0중량부 미만(예를 들어 0.5 중량부 이하, 전형적으로는 0.3 중량부 이하)인 것이 바람직하다.
여기에 개시되는 점착제 조성물은, 필요에 따라서, pH 조정 등의 목적으로 사용되는 산 또는 염기(암모니아수 등)를 함유하는 것일 수 있다. 여기에 개시되는 점착제 조성물에 배합될 수 있는 다른 임의 성분으로서는, 점도 조정제, 레벨링제, 가교 보조제, 박리 조정제, 가소제, 연화제, 충전제, 착색제(안료, 염료 등), 대전 방지제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광안정제 등이 예시된다. 이와 같은 각종 첨가제에 대해서는, 종래 공지된 것을 통상의 방법에 의해 사용할 수 있고, 특히 본 발명을 특징짓는 것은 아니므로, 상세한 설명은 생략한다.
<점착 시트>
(점착 시트의 구조예)
여기에 개시되는 점착 시트는, 상술한 수분산형 점착제 조성물을 사용하여 형성된 점착제층을 구비한다. 이러한 점착제층을 기재(지지체)의 편면 또는 양면에 갖는 형태의 기재를 갖는 점착 시트여도 되고, 상기 점착제층이 박리 라이너(박리면을 구비하는 기재로서도 파악될 수 있음)에 유지된 형태 등의 무기재의 점착 시트여도 된다. 여기에서 말하는 점착 시트의 개념에는, 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등이라고 칭해지는 것이 포함될 수 있다. 또한, 상기 점착제층은 전형적으로는 연속적으로 형성되지만, 이러한 형태에 한정되는 것이 아니라, 예를 들어 점 형상, 스트라이프 형상 등의 규칙적 혹은 랜덤한 패턴으로 형성된 점착제층이어도 된다. 또한, 점착 시트는, 롤 형상이어도 되고, 매엽 형상이어도 된다. 혹은, 더욱 다양한 형상으로 가공된 형태의 점착 시트여도 된다.
여기에 개시되는 점착 시트는, 예를 들어 도 1에 모식적으로 나타낸 단면 구조를 갖는 양면 점착 시트의 형태일 수 있다. 이 점착 시트(1)는, 기재(15)와, 기재(15)의 양면에 각각 지지된 제1 점착제층(11) 및 제2 점착제층(12)을 구비한다. 보다 상세하게는, 기재(15)의 제1 면(15A) 및 제2 면(15B)(모두 비박리성)에, 제1 점착제층(11) 및 제2 점착제층(12)이 각각 마련되어 있다. 사용 전(피착체에 대한 첩부 전)의 양면 점착 시트(1)는, 도 1에 도시한 바와 같이, 전방면(21A) 및 배면(21B)이 모두 박리면인 박리 라이너(21)와 중첩되어 와권형으로 권회된 형태일 수 있다. 이러한 형태의 양면 점착 시트(1)는, 제2 점착제층(12)의 표면(제2 점착면(12A))이 박리 라이너(21)의 전방면(21A)에 의해, 제1 점착제층(11)의 표면(제1 점착면(11A))이 박리 라이너(21)의 배면(21B)에 의해, 각각 보호되어 있다. 혹은, 제1 점착면(11A) 및 제2 점착면(12A)이 2매의 독립된 박리 라이너에 의해 각각 보호된 형태여도 된다.
(점착 시트의 특성)
여기에 개시되는 점착 시트(전형적으로는 양면 점착 시트)의 점착력은, 특별히 한정되지는 않는다. 바람직한 일 형태에 따른 점착 시트는, 스테인리스 강판에 첩부해서 23℃, 50％ RH의 조건으로 30분간 유지한 후의 180도 박리 강도(SUS판에 대한 박리 강도)는, 예를 들어 5N/20㎜ 이상일 수 있다. 이하, 상기 23℃, 50％ RH의 조건으로 30분간 유지한 후의 SUS판에 대한 박리 강도를 「초기 박리 강도 S0」이라고도 한다. 이러한 특성을 나타내는 점착 시트는, 물품이나 부재를 강고하게 고정하는 강 접착성 점착 시트로서 바람직하게 사용된다. 상기 초기 박리 강도 S0은, 보다 바람직하게는 6N/20㎜ 이상이며, 더욱 바람직하게는 7N/20㎜ 이상(예를 들어 8N/20㎜ 이상, 나아가 9N/20㎜ 이상)이다. 여기에 개시되는 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우, 양쪽 접착면이 상기 박리 강도를 나타내는 것이 바람직하다.
여기에 개시되는 기술에 의하면, 내수성이 향상된 점착 시트를 실현할 수 있다. 바람직한 일 형태에 따른 점착 시트는, 스테인리스 강판에 첩부해서 60℃, 95％ RH의 조건하(이하, '가온 가습 조건하'라고도 함)에서 24시간 유지한 후의 180도 박리 강도(SUS판에 대한 박리 강도)가, 예를 들어 4N/20㎜ 이상일 수 있다. 이하, 상기 가온 가습 조건하에 24시간 유지한 후의 SUS판에 대한 박리 강도를 「가온 가습 후 박리 강도 Sw」라고도 한다. 이러한 특성을 나타내는 점착 시트는, 다습 환경하(전형적으로는 고온 다습 환경하)에 있어서도 신뢰성이 높은 접합을 실현할 수 있다. 이 때문에, 접착 신뢰성이 높은 점착 시트로서 바람직하게 사용될 수 있다. 예를 들어, 습도가 상승할 수 있는 환경하(예를 들어, 습도가 변화하는 분위기에 개방될 수 있는 환경하 등)에 있어서도 높은 점착 신뢰성을 나타내는 점착 시트로서, 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 가온 가습후 박리 강도 Sw는, 보다 바람직하게는 5N/20㎜ 이상이며, 더욱 바람직하게는 6N/20㎜ 이상(예를 들어 7N/20㎜ 이상, 나아가 7.5N/20㎜ 이상)이다. 여기에 개시되는 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우, 양쪽 접착면이 상기 박리 강도를 나타내는 것이 바람직하다.
또한, 상기 박리 강도 S0, Sw는, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정된다.
여기에 개시되는 점착 시트에 있어서, 상기 가온 가습 후 박리 강도 Sw와 상기 초기 박리 강도 S0의 비는, 특별히 한정되지는 않는다. 초기 박리 강도 S0에 대한 가온 가습후 박리 강도 Sw의 비(Sw/S0)는, 예를 들어 0.25 이상일 수 있다. 몇몇 양태에 있어서, 상기 Sw/S0(가온 가습에 대한 박리 강도 유지율)은, 0.3 이상인 것이 바람직하고, 0.35 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.4 이상인 것이 더욱 바람직하며, 0.45 이상이어도 되고, 0.5 이상이어도 된다. 상기 Sw/S0의 상한은 특별히 제한되지는 않는다.
여기에 개시되는 점착 시트의 총 두께는 특별히 한정되지는 않는다. 점착 시트의 총 두께는, 예를 들어 1㎜ 이하(예를 들어 500㎛ 이하)일 수 있다. 여기서, 점착 시트의 총 두께란, 기재와 점착제층의 합계 두께를 가리킨다. 바람직한 일 양태에 있어서, 상기 총 두께는, 300㎛ 이하(보다 바람직하게는 200㎛ 이하)일 수 있다. 점착 시트의 총 두께의 하한은, 예를 들어 30㎛ 이상으로 할 수 있고, 통상은 50㎛ 이상이 적당하며, 바람직하게는 70㎛ 이상, 보다 바람직하게는 100㎛ 이상(예를 들어 120㎛ 이상)이다.
<점착제층>
여기에 개시되는 기술에 있어서의 점착제층은, 상술한 바와 같은 수분산형 점착제 조성물을 소정의 면 위에 부여하여 건조 또는 경화시킴으로써 적합하게 형성할 수 있다. 점착제 조성물의 부여(전형적으로는 도포) 시에는, 관용의 코터(예를 들어, 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터 등)를 사용할 수 있다. 점착제층의 두께는 특별히 한정되지는 않고, 통상적으로는 대략 2㎛ 이상으로 하는 것이 적당하며, 바람직하게는 대략 5㎛ 이상, 보다 바람직하게는 10㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 20㎛ 이상(전형적으로는 30㎛ 이상, 예를 들어 50㎛ 이상)이다. 또한, 점착제층의 두께는, 통상은 대략 200㎛ 이하로 하는 것이 적당하며, 바람직하게는 대략 120㎛ 이하(예를 들어 100㎛ 이하, 전형적으로는 80㎛ 이하)이다.
<기재>
여기에 개시되는 점착 시트에 있어서, 점착제층을 지지(배접)하는 기재로서는, 예를 들어 폴리올레핀(폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등)제 필름, 폴리에스테르(폴리에틸렌테레프탈레이트 등)제 필름, 염화비닐계 수지제 필름, 아세트산 비닐계 수지제 필름, 폴리이미드계 수지제 필름, 폴리아미드계 수지제 필름, 불소계 수지제 필름, 그 밖에 셀로판류 등의 플라스틱 필름류; 일본 종이(和紙), 크라프트지, 글라신지, 상질지, 합성지, 탑 코팅지 등의 종이류; 각종 섬유상 물질의 단독 또는 혼방 등에 의한 직포나 부직포 등의 천류; 천연 고무, 부틸 고무 등으로 이루어지는 고무 시트류; 발포 폴리우레탄, 발포 폴리클로로프렌 고무 등의 발포체로 이루어지는 발포체 시트류; 알루미늄박, 구리박 등의 금속박; 이들의 복합체 등을 사용할 수 있다. 상기 플라스틱 필름류는, 비연신 타입이어도 되고, 연신 타입(1축 연신 타입 또는 2축 연신 타입)이어도 된다. 기재는, 단층의 형태를 갖고 있어도 되고, 적층된 형태를 갖고 있어도 된다.
바람직한 일 형태에 따른 기재로서는, 부직포 기재가 사용된다. 예를 들어, 목재 펄프, 면, 마(예를 들어 마닐라 마) 등의 천연 섬유로 구성되는 부직포; 폴리에스테르 섬유, 레이온, 비닐론, 아세테이트 섬유, 폴리비닐알코올(PVA) 섬유, 폴리아미드 섬유, 폴리올레핀 섬유, 폴리우레탄 섬유 등의 화학 섬유(합성 섬유)로 구성되는 부직포; 재질이 다른 2종 이상의 섬유를 병용하여 구성된 부직포 등의 모두가 사용 가능하다. 그 중에서도, 마(예를 들어 마닐라 마)로 구성되는 부직포 기재가 바람직하다. 그 경우, 부직포에 포함되는 마의 양은, 바람직하게는 90중량％ 이상, 보다 바람직하게는 95중량％ 이상이다. 특히 바람직하게는, 실질적으로 마만으로 이루어지는 부직포가 사용된다.
기재로서 부직포를 사용하는 경우, 평량이 대략 10g/㎡ 이상(예를 들어 13g/㎡ 이상)이며, 대략 25g/㎡ 이하(예를 들어 22g/㎡ 이하)인 부직포를 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 부직포의 벌크 밀도(상기 평량을 두께로 나눠 산출될 수 있음)는 대략 0.25g/㎤ 내지 0.50g/㎤의 범위에 있는 것이 바람직하다. 흐름 방향(MD) 및 폭 방향(TD)의 인장 강도가 모두 대략 8N/15㎜ 이상인 부직포가 바람직하고, 적어도 MD 인장 강도가 12N/15㎜ 이상(예를 들어 18N/15㎜ 이상, 나아가 24N/15㎜ 이상)인 부직포가 보다 바람직하며, MD 및 TD 인장 강도가 모두 대략 12N/15㎜ 이상(예를 들어 16N/15㎜ 이상)인 부직포가 더욱 바람직하다. 이러한 인장 강도를 충족하는 부직포는, 인장 강도가 우수한 점착 시트를 구성하는 데 적합하다.
또한, 부직포의 제조 단계에 있어서, 해당 부직포의 강도(예를 들어 인장 강도)를 향상시킬 목적으로, 비스코스, 전분, 양이온계 폴리머(예를 들어, 폴리아미드, 아민, 에피클로로히드린) 등의 폴리머가 사용되어 있어도 된다. 이와 같은 폴리머(부직포의 강도 향상제로서 파악될 수 있음)는, 부직포의 초지 단계(섬유를 집적하는 단계)에서 첨가해도 되고, 초지 후에 도포 또는 함침해도 된다. 이러한 강도 향상제를 사용하여 이루어지는 부직포는, 인장 강도가 우수한 점착 시트를 구성하는 데 적합하다. 따라서, 예를 들어 리사이클용 부품에 첩부해서 사용되는 양면 점착 시트에서는, 상기와 같은 강도 향상제를 사용하여 이루어지는 부직포의 사용이 특히 유효하다.
상기 기재에는, 필요에 따라서, 충전제(무기 충전제, 유기 충전제 등), 노화 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 활제, 가소제, 착색제(안료, 염료 등) 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 된다. 기재의 표면(특히, 점착제층이 마련되는 측의 표면)에는, 예를 들어 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 하도제의 도포 등의 공지 또는 관용의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이와 같은 표면 처리는, 예를 들어 점착제층의 기재 투묘성을 높이기 위한 처리일 수 있다.
기재의 두께는, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있지만, 대략 10㎛ 이상이고, 통상은 20㎛ 이상, 바람직하게는 30㎛ 이상(전형적으로는 40㎛ 이상, 예를 들어 50㎛ 이상)이다. 기재의 두께를 크게 함으로써, 기재나 점착 시트의 강도가 높아져서, 제조 시 또는 사용 시에 있어서의 취급성(가공성)이 향상되는 경향이 있다. 또한 상기 두께는, 대략 800㎛ 이하이고, 통상은 450㎛ 이하, 바람직하게는 300㎛ 이하(전형적으로는 150㎛ 이하, 예를 들어 100㎛ 이하)이다. 기재의 두께를 제한함으로써, 피착체의 표면 형상(단차 등)에 대한 추종성이 향상되는 경향이 있다.
<박리 라이너>
점착제층을 보호 또는 지지하는 박리 라이너(보호 및 지지의 기능을 겸비하는 것일 수 있음)로서는, 그 재질이나 구성에 특별히 제한은 없으며, 공지된 박리 라이너로부터 적당한 것을 선택하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 기재의 적어도 한쪽 표면에 박리 처리가 실시된(전형적으로는, 박리 처리제에 의한 박리 처리층이 마련된) 구성의 박리 라이너를 적합하게 사용할 수 있다. 이러한 종류의 박리 라이너를 구성하는 기재(박리 처리 대상)로서는, 점착 시트를 구성하는 기재로서 상술한 것과 마찬가지의 기재(각종 플라스틱 필름류, 종이류, 천류, 고무 시트류, 발포체 시트류, 금속박, 이들의 복합체 등)를 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 상기 박리 처리층을 형성하는 박리 처리제로서는, 공지 또는 관용의 박리 처리제(예를 들어, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 등의 박리 처리제)을 사용할 수 있다. 또한, 불소계 폴리머(예를 들어, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로 플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체 등) 또는 저극성 폴리머(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지 등)로 이루어지는 저접착성의 기재를, 해당 기재의 표면에 박리 처리를 행하지 않고 박리 라이너로서 사용해도 된다. 혹은, 이러한 저접착성 기재의 표면에 박리 처리를 실시한 것을 박리 라이너로서 사용해도 된다.
박리 라이너를 구성하는 기재나 박리 처리층의 두께는 특별히 제한되지는 않고, 목적 등에 따라서 적절히 선택할 수 있다. 박리 라이너의 총 두께(기재 표면에 박리 처리층을 갖는 구성의 박리 라이너에서는, 기재 및 박리 처리층을 포함하는 전체의 두께)는, 예를 들어 대략 15㎛ 이상(전형적으로는 대략 15㎛ 내지 500㎛)인 것이 바람직하고, 대략 25㎛ 내지 500㎛인 것이 보다 바람직하다.
<기재를 갖는 양면 점착 시트의 제조 방법>
기재를 갖는 양면 점착 시트의 제작에 있어서, 기재의 한쪽 면 및 다른 쪽 면에 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 한정되지는 않는다. 통상적으로는, (1) 수분산형 점착제 조성물을 박리 라이너에 부여(전형적으로는 도포)하여 건조시킴으로써 해당 박리 라이너 위에 점착제층을 형성하고, 해당 점착제층을 기재에 접합하여 전사(적층)하는 방법(이하, 「전사법」이라고도 함), 및 (2) 수분산형 점착제 조성물을 기재에 직접 부여(전형적으로는 도포)하여 건조시키는 방법(이하, 「직접 도포법」 또는 「직접법」이라고도 함)에서 선택되는 어느 방법을 상기 한쪽 면 및 다른 쪽 면의 각각에 적용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 기재의 양면에 전사법을 적용하여 양면 점착 시트를 제조해도 되며(전사-전사법), 혹은 기재의 한쪽 면(전형적으로는, 처음에 점착제층이 마련되는 면)에는 전사법을 적용하고, 다른 쪽 면에는 직접 도포법을 적용하여 양면 점착 시트를 제조해도 된다(전사-직접법).
<용도>
여기에 개시되는 점착 시트는, 피착체에 첩부된 후, 고온 다습의 환경에 노출되었다고 해도 해당 피착체에 대한 점착력(박리 강도)이 유지되기 쉬운 것으로 될 수 있다. 이러한 특징을 살려, 여기에 개시되는 점착 시트는, 내수성 또는 내습성이 요구되는 환경에서 사용될 수 있는 각종 제품이나, 당해 제품을 구성하는 부재에 첩부되는 양태에서, 해당 제품 또는 해당 부재의 고정, 접합, 성형, 장식, 보호, 지지 등의 용도에 바람직하게 사용될 수 있다. 그 중에서도, 상기 제품이나 상기 부재의 고정에 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 내수성 또는 내습성이 요구되는 환경의 예로서는, 온도나 습도가 크게 변화하는 환경(예를 들어 주택 내의 물을 사용하는 장소, 비바람에 노출될 수 있는 옥외 등)을 들 수 있다. 상기 제품의 예에는, 가전, OA 기기, 차량(예를 들어 자동차), 주택 설비(가구·일상용품을 포함함), 휴대 기기 등을 들 수 있다.
가전의 예로서는, 텔레비전(CRT, 액정, 플라스마, 유기 EL 등), DVD 플레이어 그 밖의 AV 기기, 전자 레인지, 취사기, 세탁기, 세탁건조기, 청소기, 냉장고, 냉동고, 포트, 에어컨, 식기 세정기, 공기 청정기, 조명 기기, 시계, 온도계, PDA(Personal Digital Assistance), 고정 전화기 등을 들 수 있다. OA 기기의 예로서는, 워드프로세서, 전자 사전, 데스크탑 퍼스널 컴퓨터, 노트북 퍼스널 컴퓨터, CRT 디스플레이, 액정 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 프린터, 스캐너, 복사기, 팩스, 이들의 2개 이상의 기능을 구비하는 복합기 등을 들 수 있다. 차량의 예로서는, 자동차, 전철 등을 들 수 있다. 주택 설비(가구·일상용품을 포함함)의 예로서는, 욕조, 세면화장대, 변기, 식기선반, 책장, 테이블, 화장대, 창유리 등을 들 수 있다. 휴대 기기의 예로서는, 휴대 전화, 스마트폰, 태블릿형 퍼스널 컴퓨터, 노트북형 퍼스널 컴퓨터, 각종 웨어러블 기기, 디지털 카메라, 디지털 비디오 카메라, 음향 기기(휴대용 음악 플레이어, IC 리코더 등), 계산기(전자계산기 등), 휴대 게임기기, 전자 사전, 전자 수첩, 전자 서적, 차량 탑재용 정보 기기, 휴대 라디오, 휴대용 TV, 휴대 프린터, 휴대 스캐너, 휴대 모뎀 등의 휴대 전자 기기 외에, 기계식 손목 시계나 회중 시계, 손전등, 손거울 등이 포함될 수 있다.
실시예
이하, 본 발명에 따른 몇몇 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 실시예에 나타내는 것에 한정함을 의도한 것은 아니다. 또한, 이하의 설명에 있어서 「부」 및 「％」는, 특별히 정함이 없는 한 중량 기준이다.
이하의 실시예에서 사용한 재료는, 이하와 같다.
RS-A: 반응성 계면 활성제(상품명 「아쿠아론 KH-1025」, 다이이치 고교 세야쿠 가부시키가이샤제)
RS-B: 반응성 계면 활성제(상품명 「아쿠아론 AR-1025」, 다이이치 고교 세야쿠 가부시키가이샤제)
RS-C: 반응성 계면 활성제(상품명 「라테물 PD-104」, 가오 가부시키가이샤사제)
RS-D: 반응성 계면 활성제(상품명 「엘레미놀 JS-20」, 산요 가세이 가부시키가이샤제)
RS-E: 반응성 계면 활성제(상품명 「엘레미놀 RS-3000」, 산요 가세이 가부시키가이샤제)
RS-F: 반응성 계면 활성제(상품명 「아데카 리아소프 SR-1025」, 아데카 가부시키가이샤제)
NRS-G: 비반응성 계면 활성제(상품명 「하이테놀 LA-10」, 다이이치 고교 세야쿠 가부시키가이샤제)
TR-A: 중합 로진 에스테르(상품명 「슈퍼 에스테르 E-865NT」, 아라카와 가가쿠 고교 가부시키가이샤제, 연화점 160℃)
TR-B: 테르펜페놀(상품명 「타마놀 E-200NT」, 아라카와 가가쿠 고교 가부시키가이샤제, 연화점 150℃)
TR-C: 중합 로진 에스테르(상품명 「KE-802」, 아라카와 가가쿠 고교 가부시키가이샤제, 연화점 170℃)
TR-D: 중합 로진 에스테르(상품명 「슈퍼 에스테르 NS-100H」, 아라카와 가가쿠 고교 가부시키가이샤제, 연화점 100℃)
(아크릴계 폴리머 A)
온도계, 교반기, 질소 도입관 및 환류 냉각관을 구비한 반응 용기에, 계면 활성제(RS-A) 0.2부 및 증류수 67부를 첨가하고, 교반하면서 실온(25℃)에서 1시간 질소 치환하였다. 그 후, 이것에 중합 개시제(상품명 「VA-057」, 후지필름 와코준야쿠 가부시키가이샤제) 0.10부를 첨가하고, 60℃로 하였다. 여기에, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 85부, 메틸아크릴레이트(MA) 13부, 아크릴산(AA) 1.25부, 메타크릴산(MAA) 0.75부, t-도데칸티올(연쇄 이동제) 0.025부, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란(상품명 「KBM-503」, 신에츠 가가쿠 고교 가부시키가이샤제) 0.02부 및 계면 활성제(RS-A) 1.8부를 증류수 33부로 유화시킨 것을 60℃에서 4시간에 걸쳐 적하하면서 중합하였다. 또한, 70℃에서 1시간 숙성한 후, 중합 개시제(상품명 「VA-057」, 후지필름 와코준야쿠 가부시키가이샤제)를 0.05부 첨가하고, 2시간 더 숙성하였다. 실온까지 냉각시켜, pH 조정제로서의 10％ 암모니아수를 사용하여 pH=6으로 함으로써, 아크릴계 폴리머 A를 조제하였다.
(아크릴계 폴리머 B 내지 G)
아크릴계 폴리머 A의 조제에 있어서 사용한 계면 활성제 RS-A를, 각각 표 1에 나타낸 바와 같은 계면 활성제로 바꾼 것 이외에는, 아크릴계 폴리머 A의 조제 방법과 마찬가지의 방법에 의해 아크릴계 폴리머 B 내지 G를 조제하였다.
(아크릴계 폴리머 H)
아크릴계 폴리머 A의 조제에 있어서 사용한 2EHA 85부, MA 13부, AA 1.25부, MAA 0.75부, t-도데칸티올(연쇄 이동제) 0.025부 및 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란(상품명 「KBM-503」, 신에츠 가가쿠 고교 가부시키가이샤제) 0.02부 대신에, n-부틸아크릴레이트(BA) 68부, 2EHA 29부, AA3부, t-도데칸티올(연쇄 이동제) 0.05부 및 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란(상품명 「KBM-503」, 신에츠 가가쿠 고교 가부시키가이샤제) 0.03부를 사용한 것 이외에는, 아크릴계 폴리머 A의 조제 방법과 마찬가지의 방법에 의해 아크릴계 폴리머 H를 조제하였다.
<예 1>
아크릴계 폴리머 A의 고형분 100부에 대해서, 점착 부여 수지(TR-A) 30부 및 수 평균 분자량(Mn)이 5000인 폴리아크릴산(PAA) 2부를 첨가하고, 10％ 암모니아수에 의해 중화하여, 점도를 조제한 후, 박리 라이너에 건조 후 두께가 60㎛가 되도록 도포하였다. 이것을 부직포(상품명 「SP-14K」, 다이후쿠세이시 가부시키가이샤제)의 양면에 전사함으로써 본 예에 따른 양면 점착 시트를 얻었다.
<예 2 내지 예 18>
아크릴계 폴리머의 종류, 점착 부여 수지의 종류와 그 배합량, PAA의 수 평균 분자량과 그 배합량을 각각 표 1에 나타낸 바와 같이 한 것 외에는, 예 1과 마찬가지의 조작에 의해, 예 2 내지 예 18에 따른 양면 점착 시트를 얻었다.
[SUS판에 대한 박리 강도]
(초기 박리 강도 S0)
각 예의 점착 시트의 SUS판에 대한 박리 강도를, 이하와 같이 하여 측정하였다. 즉, 점착 시트(양면 점착 시트)의 한쪽 면을 덮는 박리 라이너를 박리하고, 두께 25㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름에 첩부해서 배접하였다. 이 배접된 점착 시트를 폭 20㎜, 길이 100㎜의 사이즈로 커트하여 시료편을 제작하였다. 23℃, 50％ RH의 환경하에서, 해당 시험편을 피착체로서의 스테인리스 강판(SUS304 BA판)에, 2kg의 롤러를 1 왕복시켜 압착하였다. 이것을 23℃, 50％ RH의 환경하에 30분간 유지한 후, JIS Z0237에 준하여, 인장 시험기를 사용하여 인장 속도 300㎜/분의 조건에서 180도 박리 강도[N/20㎜]를 측정하였다. 측정은 3회 행하고(즉 N=3), 그것들의 평균값을 당해 점착 시트의 초기 박리 강도 S0으로 하였다. 결과를 표 1의 해당란에 나타낸다. 또한, 편면 점착 시트로 측정을 행하는 경우, 필름에 의한 배접은 생략할 수 있다.
(가열 가습후 박리 강도 Sw)
상기 초기 박리 강도 S0의 측정에 있어서의 시험편의 첩부와 마찬가지로 하여, 스테인리스 강판(SUS304 BA판)에 시험편을 압착하였다. 이것을 60℃, 95％ RH의 가온 가습 조건하에 24시간 유지하였다. 이어서, 23℃, 50％ RH의 환경하로 바꿔서 10분 이내에, 상기 초기 박리 강도 S0의 측정과 마찬가지로 180도 박리 강도 [N/20㎜]를 측정하고, 3회의 측정의 평균값을 당해 점착 시트의 가열 가습 후 박리 강도 Sw로 하였다. 결과를 표 1의 해당란에 나타낸다.
Figure pct00003
표 1에 나타낸 바와 같이, 내수성 향상제로서 수 평균 분자량이 2000 이상 550×104 이하의 폴리아크릴산을 아크릴계 폴리머 100부에 대해서 0.3부 이상 7부 이하 포함하는 점착제 조성물을 사용한 예 1 내지 예 16의 점착 시트는, 폴리아크릴산의 수 평균 분자량 또는 함유량의 적어도 한쪽이 상기 범위가 아닌 예 17 및 예 18의 점착 시트보다도, 명백하게 높은 가온 가습 후 박리 강도 Sw를 나타내었다. 또한, 예 1 내지 예 16의 점착 시트는, 예 17 및 예 18의 점착 시트에 비하여, 가온 가습에 대한 박리 강도 유지율(Sw/S0)이 높았다. 이들 결과로부터, 예 1 내지 예 16의 점착 시트는 우수한 내수성을 갖는다는 것이 나타났다.
이상, 본 발명의 구체예를 상세히 설명하였만, 이들은 예시에 불과하며, 청구범위를 한정하는 것은 아니다. 청구범위에 기재된 기술에는, 이상으로 예시한 구체예를 다양하게 변형, 변경한 것이 포함된다.
1: 점착 시트
11: 제1 점착제층
11A: 제1 점착면
12: 제2 점착제층
12A: 제2 점착면
15: 기재(지지체)
21: 박리 라이너

Claims (10)

  1. 베이스 폴리머로서의 아크릴계 폴리머와, 수분산형 점착 부여 수지와, 폴리아크릴산을 포함하는 수분산형 점착제 조성물이며,
    상기 폴리아크릴산의 수 평균 분자량은 2000 내지 5500000이고,
    상기 폴리아크릴산의 함유량은, 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대해서 0.3중량부 이상 7중량부 이하인, 수분산형 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    계면 활성제를 더 포함하고, 해당 계면 활성제는 반응성 계면 활성제를 포함하는, 수분산형 점착제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 아크릴계 폴리머는, 알킬(메트)아크릴레이트를 50중량％보다 많이 포함하는 모노머 원료의 중합물인, 수분산형 점착제 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수분산형 점착 부여 수지의 함유량은, 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대해서 1중량부 이상 70중량부 이하인, 수분산형 점착제 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수분산형 점착 부여 수지로서, 연화점이 90℃ 이상인 점착 부여 수지를 포함하는, 수분산형 점착제 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 수분산형 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 포함하는, 점착 시트.
  7. 제6항에 있어서,
    스테인리스 강판에 첩부해서 60℃, 95％ RH의 조건하에 24시간 유지한 후의 180도 박리 강도가 4N/20㎜ 이상인, 점착 시트.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서,
    스테인리스 강판에 첩부해서 60℃, 95％ RH의 조건하에 24시간 유지한 후의 180도 박리 강도가, 스테인리스 강판에 첩부해서 23℃, 50％ RH의 조건하에 30분간 유지한 후의 180도 박리 강도의 0.5배 이상인, 점착 시트.
  9. 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    기재와, 상기 점착제층으로서, 해당 기재의 한쪽 표면에 배치된 제1 점착제층과, 해당 기재의 다른 쪽 표면에 배치된 제2 점착제층을 구비하는 양면 접착성 점착 시트로서 구성되어 있는, 점착 시트.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 기재는 부직포인, 점착 시트.
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