CN116655682A - 一种基于二苯胺的自组装单分子层空穴传输材料及其合成方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于二苯胺的自组装单分子层空穴传输材料及其合成方法，以及在倒置钙钛矿太阳能电池中的应用。本发明以具有良好空穴传输特性的二苯胺为母核，保证材料空穴传输性能；通过调整二苯胺与钙钛矿界面的接触基团，实现界面偶极和钝化性能调控；通过丁基磷酸锚定基团，实现材料在基底表面的完整覆盖和稳定自组装。本发明材料结构简单，合成成本低廉，所制备的材料能实现空穴传输和钙钛矿界面钝化双重功能。该材料应用于倒置钙钛矿太阳能电池中作为空穴传输层时，无需掺杂即可获得>21％的光电转化效率，具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及空穴传输材料技术领域，具体涉及一种自组装单分子层空穴传输材料及其合成方法和应用。
背景技术
清洁能源的开发利用是我国“碳达峰、碳中和”战略的重要组成部分，太阳能电池可以将清洁无污染的太阳能转化为电能，现已成为新能源领域的研究热点。有机-无机杂化钙钛矿太阳能电池(PSCs)因其效率高、成本低、可大面积印刷的特点近年来发展迅速，其光电转换效率(PCE)从3.8％快速提升至25.8％。作为最适于产业化的电池结构，倒置PSCs目前距离真正产业化的一大瓶颈在于空穴传输材料(HTLs)。
作为典型的三明治结构，PSCs由多个功能层组成。作为其中的关键部分，HTL层不仅扮演空穴抽取和传输的角色，还会作为基底极大影响钙钛矿的结晶和成膜，对于电池效率和稳定性具有关键性影响。当前高效率倒置PSCs主要使用的HTL是聚[双(4-苯基)(2,4,6-三甲基苯基)胺](PTAA)，但PTAA价格高达1980$/g，是黄金的数倍，而且传统的旋涂制备工艺还会造成HTL的大量损失，这使得PTAA无法用于PSCs产业化。
针对这些问题，新型自组装单分子层空穴传输材料(SAM-HTL)近年来被成功开发。因为SAM-HTL为单分子层，能在实现材料用量最小化的同时，最大程度避免寄生吸收和电荷传输阻碍，对于倒置PSCs降低成本、提升效率具有重要意义。当前SAM-HTL的设计主要集中在扩大末端功能单元稠环体系，以增强分子堆积和空穴传输特性，然而这不可避免地会大幅度增加材料合成成本。因此如何设计分子结构简单、合成方法简便、器件性能优异的SAM-HTL成为了该领域亟待解决的关键问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种结构简单、合成方便、空穴传输和界面钝化性能优异的自组装单分子层空穴传输材料。
为了达到上述目的，本发明设计的一种自组装单分子层空穴传输材料，以二苯胺衍生物为母核，丁基磷酸为末端，该材料具有以下结构式：
本发明的另一目的是提供一种上述空穴传输材料的合成方法，具体包括如下步骤：
当母核为二苯胺(DPA-C4POH)时，具体合成步骤如下：
步骤一：二苯胺(DPA)和1,4-二溴丁烷反应得到N-(4-溴丁基)-二苯胺(DPA-C4Br)：
步骤二：DPA-C4Br和亚磷酸三乙酯反应得到(4-(二苯胺)丁基)膦酸二乙酯(DPA-C4POR)：
步骤三：DPA-C4POR水解得到(4-(二苯胺)丁基)膦酸(DPA-C4POH)：
进一步的，步骤一中，反应所用强碱为氢氧化钾；反应所用相转移催化剂为四丁基溴化铵；反应温度为0-90℃。
进一步的，步骤二中，反应在氮气、氩气等惰性气体保护下进行；反应溶剂为亚磷酸三乙酯；反应温度为158-200℃。
进一步的，步骤三中，反应在氮气、氩气等惰性气体保护下进行；反应溶剂为四氢呋喃；反应温度为0-50℃；反应所用水解试剂为三甲基溴硅烷；反应所用淬灭试剂为甲醇。
当母核为4,4’-二甲氧基二苯胺(DPA-O-C4POH)时，时，具体合成步骤如下：
步骤一：4,4’-二甲氧基二苯胺(DPA-O)和1,4-二溴丁烷反应得到N-(4-溴丁基)-4,4’-二甲氧基二苯胺(DPA-O-C4Br)：
步骤二：DPA-O-C4Br和亚磷酸三乙酯反应得到(4-(4,4’-二甲氧基二苯胺)丁基)膦酸二乙酯(DPA-O-C4POR)：
步骤三：DPA-O-C4POR水解得到(4-(4,4’-二甲氧基二苯胺)丁基)膦酸(DPA-O-C4POH)：
进一步的，步骤一中，反应所用强碱为氢氧化钾；反应所用相转移催化剂为四丁基溴化铵；反应温度为0-90℃。
进一步的，步骤二中，反应在氮气、氩气等惰性气体保护下进行；反应溶剂为亚磷酸三乙酯；反应温度为158-200℃。
进一步的，步骤三中，反应在氮气、氩气等惰性气体保护下进行；反应溶剂为四氢呋喃；反应温度为0-50℃；反应所用水解试剂为三甲基溴硅烷；反应所用淬灭试剂为甲醇。
当母核为4,4’-二甲硫基二苯胺(DPA-S-C4POH)时，具体合成步骤如下：
步骤一：4,4’-二甲硫基二苯胺(DPA-S)和1,4-二溴丁烷反应得到N-(4-溴丁基)-4,4’-二甲硫基二苯胺(DPA-S-C4Br)：
步骤二：DPA-S-C4Br和亚磷酸三乙酯反应得到(4-(4,4’-二甲硫基二苯胺)丁基)膦酸二乙酯(DPA-S-C4POR)：
步骤三：DPA-S-C4POR水解得到(4-(4,4’-二甲硫基二苯胺)丁基)膦酸(DPA-S-C4POH)：
进一步的，步骤一中，反应所用强碱为氢氧化钾；反应所用相转移催化剂为四丁基溴化铵；反应温度为0-90℃。
进一步的，步骤二中，反应在氮气、氩气等惰性气体保护下进行；反应溶剂为亚磷酸三乙酯；反应温度为158-200℃。
进一步的，步骤三中，反应在氮气、氩气等惰性气体保护下进行；反应溶剂为四氢呋喃；反应温度为0-50℃；反应所用水解试剂为三甲基溴硅烷；反应所用淬灭试剂为甲醇。
本发明的第三目的在于将上述基于二苯胺的自组装单分子层空穴传输材料应用于倒置钙钛矿太阳能电池。
进一步的，在所述钙钛矿太阳能电池结构中，将钙钛矿溶液旋涂到自组装单分子层空穴传输材料的表面。
更进一步的，所述钙钛矿太阳能电池的结构从下至上依次为玻璃/ITO/SAM-HTL/钙钛矿/C60/BCP/Cu，所述SAM-HTL为基于二苯胺的自组装单分子层空穴传输材料。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
本发明的一种基于二苯胺的自组装单分子层空穴传输材料，针对目前SAM-HTL分子设计上为了增强分子堆积和空穴传输性能而引入大稠环，导致材料合成困难、成本高、材料后续优化困难的弊端，提出了基于二苯胺的分子设计策略。本发明以结构简单、成本低廉、空穴传输特性好的二苯胺单元为分子母体，通过对二苯胺与钙钛矿接触界面处进行官能团调控，增强材料的空穴传输和界面钝化特性，减少界面处能量损失。以丁基磷酸为锚定基团，实现SAM-HTL在基底表面的自组装，减少材料用量，提高界面稳定性。本发明采用简化的合成步骤，低成本合成了基于二苯胺的自组装单分子层空穴传输材料，实验室核算材料成本为15$/g，远低于目前广泛采用的PTAA(1980$/g)。此外，得益于自组装单分子层特性，所合成的空穴传输材料具有最大化的原子经济性，可通过浸泡法连续制备大面积薄膜，适于PSCs产业化应用。将所合成的材料用作倒置钙钛矿太阳能电池的空穴传输层时，无需掺杂即可获得>1.1V的高开路电压和>21％的光电转化效率，同时极大提高了钙钛矿太阳能电池的寿命和稳定性，有望帮助钙钛矿太阳能电池实现产业化。
附图说明
图1为本发明制备的DPA-C4POH作为空穴传输材料用于钙钛矿太阳能电池的J-V曲线；
图2为本发明制备的DPA-O-C4POH作为空穴传输材料用于钙钛矿太阳能电池的J-V曲线；
图3为本发明制备的DPA-S-C4POH作为空穴传输材料用于钙钛矿太阳能电池的J-V曲线；
图4为本发明制备的钙钛矿太阳能电池结构示意图。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为实现预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合附图及较佳实施例，对依据本发明的具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如后。
实施例1：
DPA-C4POH的合成：
步骤一：
向250mL双口烧瓶中依次加入DPA(2.00g,11.82mmol),四丁基溴化铵(0.57g,1.77mmol),1,4-二溴丁烷(51.04g,236.37mmol)和50％的KOH水溶液(6.63g,59.09mmol)。反应液加热至60℃并反应24h。待反应液冷却至室温后，将反应液水洗并用二氯甲烷萃取，重复三次后用无水硫酸镁干燥并过滤，旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物。将粗产物用层析色谱柱分离，石油醚/二氯甲烷为洗脱剂(3:1,v/v)，得到无色油状液体DPA-C4Br，产率为85％。
采用上述方法制备得到的DPA-C4Br的核磁氢谱：1H NMR(400MHz,CDCl3,δ):7.27(t,J＝6.8Hz,2H),7.10(dd,J＝8.3,4.2Hz,4H),6.96(dt,J＝14.7,8.0Hz,4H),3.73(t,J＝7.0Hz,2H),3.53–3.28(m,2H),2.12–1.98(m,2H),1.98–1.82(m,2H).
步骤二：
在氮气保护下，向100mL双口烧瓶中依次加入DPA-C4Br(3.00g，9.86mmol)和亚磷酸三乙酯(32.77g，197.22mmol)，反应液加热回流24h。待反应液冷却至室温后，减压蒸馏除去溶剂得到粗产物。将粗产物用层析色谱柱分离，石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂(1:1,v/v)，得到无色油状液体DPA-C4POR，产率为75％。
采用上述方法制备得到的DPA-C4POR的核磁氢谱：1H NMR(400MHz,CDCl3,δ):7.23(d,J＝7.8Hz,4H),6.95(d,J＝7.9Hz,6H),4.18–3.96(m,4H),3.68(t,J＝7.3Hz,2H),1.84(s,2H),1.79–1.59(m,4H),1.30(dt,J＝10.4,7.0Hz,6H).
步骤三：
在氮气保护下，向100mL双口烧瓶中加入DPA-C4POR(3g,8.30mmol)和20mL无水四氢呋喃。室温下，缓慢滴加三甲基溴硅烷(12.71g,83.01mmol)，室温搅拌24h。加入20mL无水甲醇淬灭反应后搅拌3h，最后加入300mL去离子水并搅拌24h。将反应液过滤并水洗，滤饼重新用四氢呋喃溶解后在石油醚中析出并过滤，重复三次后得到白色固体DPA-C4POH，产率为66％。
采用上述方法制备得到的DPA-C4POH的核磁氢谱：1H NMR(400MHz,DMSO-d6,δ):7.23(d,J＝7.6Hz,4H),6.99–6.83(m,6H),3.64(s,2H),1.54(d,J＝46.6Hz,6H).
实施例2：
DPA-O-C4POH的合成：
步骤一：
向250mL双口烧瓶中依次加入DPA-O(2.00g,8.72mmol),四丁基溴化铵(0.42g,1.31mmol),1,4-二溴丁烷(37.67g,174.46mmol)和50％的KOH水溶液(4.89g,43.61mmol)。反应液加热至60℃并反应24h。待反应液冷却至室温后，将反应液水洗并用二氯甲烷萃取，重复三次后用无水硫酸镁干燥并过滤，旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物。将粗产物用层析色谱柱分离，石油醚/二氯甲烷为洗脱剂(3:1,v/v)，得到无色油状液体DPA-O-C4Br，产率为85％。
采用上述方法制备得到的DPA-O-C4Br的核磁氢谱：1H NMR(400MHz,CDCl3,δ):7.04–6.69(m,8H),3.66(t,J＝8.2Hz,2H),2.45(d,J＝4.8Hz,6H),2.10–1.70(m,6H).
步骤二：
在氮气保护下，向100mL双口烧瓶中依次加入DPA-O-C4Br(3.00g，8.24mmol)和亚磷酸三乙酯(27.37g，164.71mmol)，反应液加热回流24h。待反应液冷却至室温后，减压蒸馏除去溶剂得到粗产物。将粗产物用层析色谱柱分离，石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂(1:1,v/v)，得到无色油状液体DPA-O-C4POR，产率为75％。
采用上述方法制备得到的DPA-O-C4POR的核磁氢谱：1H NMR(400MHz,CDCl3,δ):6.82(dt,J＝11.5,8.1Hz,8H),4.06(tdd,J＝11.1,6.7,3.0Hz,4H),3.76(d,J＝2.4Hz,6H),3.55(t,J＝6.7Hz,2H),1.83–1.56(m,6H),1.37–1.24(m,6H).
步骤三：
在氮气保护下，向100mL双口烧瓶中加入DPA-O-C4POR(3g,7.12mmol)和20mL无水四氢呋喃。室温下，缓慢滴加三甲基溴硅烷(10.90g,71.18mmol)，室温搅拌24h。加入20mL无水甲醇淬灭反应后搅拌3h，最后加入300mL去离子水并搅拌24h。将反应液过滤并水洗，滤饼重新用四氢呋喃溶解后在石油醚中析出并过滤，重复三次后得到白色固体DPA-O-C4POH，产率为62％。
采用上述方法制备得到的DPA-O-C4POH的核磁氢谱：1H NMR(400MHz,CDCl3,δ):7.79(d,J＝7.9Hz,4H),6.89(d,J＝8.1Hz,4H),4.05(s,2H),3.71(s,6H),1.75(d,J＝67.3Hz,6H).
实施例3：
DPA-S-C4POH的合成：
步骤一：
向250mL双口烧瓶中依次加入DPA-S(2.50g,9.56mmol),四丁基溴化铵(0.46g,1.43mmol),1,4-二溴丁烷(41.30g,191.28mmol)和50％的KOH水溶液(5.37g,47.82mmol)。反应液加热至60℃并反应24h。待反应液冷却至室温后，将反应液水洗并用二氯甲烷萃取，重复三次后用无水硫酸镁干燥并过滤，旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物。将粗产物用层析色谱柱分离，石油醚/二氯甲烷为洗脱剂(3:1,v/v)，得到无色油状液体DPA-S-C4Br，产率为71％。
采用上述方法制备得到的DPA-S-C4Br的核磁氢谱：1H NMR(400MHz,CDCl3,δ):7.22(s,4H),6.91(dd,J＝17.2,8.2Hz,4H),3.40(d,J＝6.8Hz,2H),3.27(s,2H),2.45(s,6H),1.85(d,J＝45.9Hz,4H).
步骤二：
在氮气保护下，向100mL双口烧瓶中依次加入DPA-S-C4Br(3.00g，7.57mmol)和亚磷酸三乙酯(25.15g，151.36mmol)，反应液加热回流24h。待反应液冷却至室温后，减压蒸馏除去溶剂得到粗产物。将粗产物用层析色谱柱分离，石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂(1:1,v/v)，得到无色油状液体DPA-S-C4POR，产率为70％。
采用上述方法制备得到的DPA-S-C4POR的核磁氢谱：1H NMR(400MHz,CDCl3,δ):7.26–7.10(m,4H),7.05–6.70(m,4H),4.07(dq,J＝12.1,6.5,5.2Hz,4H),3.63(s,2H),2.81(s,2H),2.45(d,J＝5.3Hz,6H),1.82–1.50(m,4H),1.30(dt,J＝13.5,7.3Hz,12H).
步骤三：
在氮气保护下，向100mL双口烧瓶中加入DPA-S-C4POR(2.70g,5.95mmol)和20mL无水四氢呋喃。室温下，缓慢滴加三甲基溴硅烷(18.23g,119.05mmol)，室温搅拌24h。加入20mL无水甲醇淬灭反应后搅拌3h，最后加入300mL去离子水并搅拌24h。将反应液过滤并水洗，滤饼重新用四氢呋喃溶解后在石油醚中析出并过滤，重复三次后得到白色固体DPA-S-C4POH，产率为58％。
采用上述方法制备得到的DPA-S-C4POH的核磁氢谱：1H NMR(400MHz,CDCl3,δ):7.18(s,4H),6.87(s,4H),3.60(s,2H),2.82(s,2H),2.42(s,6H),1.69(s,4H).
实施例4：
以实施例1制得的非掺杂空穴传输材料DPA-C4POH作为空穴传输层制备钙钛矿太阳能电池，如图4所示，其结构为：玻璃/ITO/SAM-HTL/钙钛矿/C60/BCP/Cu。将ITO导电玻璃依次用碱性玻璃清洗剂、去离子水、丙酮和异丙醇超声清洗30min。氮气吹干后，ITO玻璃采用等离子体清洗15min。以实施例1得到的DPA-C4POH作为空穴传输层，乙醇溶液浓度为1mgmL-1，旋涂在ITO玻璃表面后用乙醇清洗表面多余的DPA-C4POH，100℃热退火处理10min。接下来，将1.5M的Cs0.1FA0.9PbI3钙钛矿溶液旋涂到DPA-C4POH表面，100℃热退火处理30min。冷却之后，在钙钛矿薄膜表面分别蒸镀20nm C60和5nm BCP。最后，真空蒸镀一层80nm的Cu作为电极，从而完成钙钛矿太阳能电池器件的制备，器件的有效面积为4mm2。使用氙灯太阳模拟器，测试光源强度为AM 1.5G，100mW cm-2对制备电池器件的开路电压、短路电流和填充因子进行测试。
基于实施例1中制得的DPA-C4POH，按照上述的程序制备并表征钙钛矿太阳能电池器件。其电池器件性能的电流-电压(J-V)特性曲线见图1，其中开路电压VOC为1.122V，短路电流密度JSC为25.48mA/cm2，填充因子FF为0.785，光电转化效率为22.44％。
实施例5：
以实施例2制得的非掺杂空穴传输材料DPA-O-C4POH作为空穴传输层制备钙钛矿太阳能电池，如图4所示，其结构为：玻璃/ITO/SAM-HTL/钙钛矿/C60/BCP/Cu。将ITO导电玻璃依次用碱性玻璃清洗剂、去离子水、丙酮和异丙醇超声清洗30min。氮气吹干后，ITO玻璃采用等离子体清洗15min。以实施例2得到的DPA-O-C4POH作为空穴传输层，乙醇溶液浓度为1mgmL-1，旋涂在ITO玻璃表面后用乙醇清洗表面多余的DPA-O-C4POH，100℃热退火处理10min。接下来，将1.5M的Cs0.1FA0.9PbI3钙钛矿溶液旋涂到DPA-O-C4POH表面，100℃热退火处理30min。冷却之后，在钙钛矿薄膜表面分别蒸镀20nm C60和5nm BCP。最后，真空蒸镀一层80nm的Cu作为电极，从而完成钙钛矿太阳能电池器件的制备，器件的有效面积为4mm2。使用氙灯太阳模拟器，测试光源强度为AM 1.5G，100mW cm-2对制备电池器件的开路电压、短路电流和填充因子进行测试。
基于实施例2中制得的DPA-O-C4POH，按照上述的程序制备并表征钙钛矿太阳能电池器件。其电池器件性能的电流-电压(J-V)特性曲线见图2，其中开路电压VOC为1.156V，短路电流密度JSC为25.49mA/cm2，填充因子FF为0.784，光电转化效率为23.11％。
实施例6：
以实施例3制得的非掺杂空穴传输材料DPA-S-C4POH作为空穴传输层制备钙钛矿太阳能电池，如图4所示，其结构为：玻璃/ITO/SAM-HTL/钙钛矿/C60/BCP/Cu。将ITO导电玻璃依次用碱性玻璃清洗剂、去离子水、丙酮和异丙醇超声清洗30min。氮气吹干后，ITO玻璃采用等离子体清洗15min。以实施例3得到的DPA-S-C4POH作为空穴传输层，乙醇溶液浓度为1mgmL-1，旋涂在ITO玻璃表面后用乙醇清洗表面多余的DPA-S-C4POH，100℃热退火处理10min。接下来，将1.5M的Cs0.1FA0.9PbI3钙钛矿溶液旋涂到DPA-S-C4POH表面，100℃热退火处理30min。冷却之后，在钙钛矿薄膜表面分别蒸镀20nm C60和5nm BCP。最后，真空蒸镀一层80nm的Cu作为电极，从而完成钙钛矿太阳能电池器件的制备，器件的有效面积为4mm2。使用氙灯太阳模拟器，测试光源强度为AM 1.5G，100mW cm-2对制备电池器件的开路电压、短路电流和填充因子进行测试。
基于实施例3中制得的DPA-S-C4POH，按照上述的程序制备并表征钙钛矿太阳能电池器件。其电池器件性能的电流-电压(J-V)特性曲线见图3，其中开路电压VOC为1.161V，短路电流密度JSC为23.37mA/cm2，填充因子FF为0.782，光电转化效率为21.21％。
由此可见，本发明涉及的DPA-C4POH，DPA-O-C4POH和DPA-S-C4POH三种空穴传输材料应用于钙钛矿太阳能电池时，无需掺杂即可分别获得22.44％，23.11％和和21.21％的光电转化效率，具有广阔的应用前景。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限定本发明，任何本领域技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容做出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简洁修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (10)
1.一种基于二苯胺的自组装单分子层空穴传输材料，其特征在于，具有以下结构式：
2.一种如权利要求1所述的自组装单分子层空穴传输材料的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一：二苯胺(DPA)和1,4-二溴丁烷反应得到N-(4-溴丁基)-二苯胺(DPA-C4Br)：
步骤二：DPA-C4Br和亚磷酸三乙酯反应得到(4-(二苯胺)丁基)膦酸二乙酯(DPA-C4POR)：
步骤三：DPA-C4POR水解得到(4-(二苯胺)丁基)膦酸(DPA-C4POH)：
3.一种如权利要求1所述的自组装单分子层空穴传输材料的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一：4,4’-二甲氧基二苯胺(DPA-O)和1,4-二溴丁烷反应得到N-(4-溴丁基)-4,4’-二甲氧基二苯胺(DPA-O-C4Br)：
步骤二：DPA-O-C4Br和亚磷酸三乙酯反应得到(4-(4,4’-二甲氧基二苯胺)丁基)膦酸二乙酯(DPA-O-C4POR)：
步骤三：DPA-O-C4POR水解得到(4-(4,4’-二甲氧基二苯胺)丁基)膦酸(DPA-O-C4POH)：
4.一种如权利要求1所述的自组装单分子层空穴传输材料的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一：4,4’-二甲硫基二苯胺(DPA-S)和1,4-二溴丁烷反应得到N-(4-溴丁基)-4,4’-二甲硫基二苯胺(DPA-S-C4Br)：
步骤二：DPA-S-C4Br和亚磷酸三乙酯反应得到(4-(4,4’-二甲硫基二苯胺)丁基)膦酸二乙酯(DPA-S-C4POR)：
步骤三：DPA-S-C4POR水解得到(4-(4,4’-二甲硫基二苯胺)丁基)膦酸(DPA-S-C4POH)：
5.根据权利要求2-4所述的自组装单分子层空穴传输材料的合成方法，其特征在于：步骤一中，反应所用强碱为氢氧化钾；反应所用相转移催化剂为四丁基溴化铵；反应温度为0-90℃。
6.根据权利要求2-4所述的自组装单分子层空穴传输材料的合成方法，其特征在于：步骤二中，反应在氮气、氩气等惰性气体保护下进行；反应溶剂为亚磷酸三乙酯；反应温度为158-200℃。
7.根据权利要求2-4所述的自组装单分子层空穴传输材料的合成方法，其特征在于：步骤三中，反应在氮气、氩气等惰性气体保护下进行；反应溶剂为四氢呋喃；反应温度为0-50℃；反应所用水解试剂为三甲基溴硅烷；反应所用淬灭试剂为甲醇。
8.一种如权利要求1所述的自组装单分子层空穴传输材料的应用，其特征在于：将所述基于二苯胺的自组装单分子层空穴传输材料应用于倒置钙钛矿太阳能电池。
9.根据权利要求8所述的自组装单分子层空穴传输材料的应用，其特征在于：在所述钙钛矿太阳能电池结构中，将钙钛矿溶液旋涂到自组装单分子层空穴传输材料的表面。
10.根据权利要求8所述的自组装单分子层空穴传输材料的应用，其特征在于：所述钙钛矿太阳能电池的结构从下至上依次为玻璃/ITO/SAM-HTL/钙钛矿/C60/BCP/Cu，所述SAM-HTL为基于二苯胺的自组装单分子层空穴传输材料。
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