CN116655003A - 一种氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料及其制备方法、锂离子电池 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料及其制备方法、锂离子电池。一种氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料的制备方法,包括以下步骤：将三元前驱体Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2与锂盐、氟盐研磨混合均匀，在氧气气氛下，在400‑600℃一次煅烧4‑6h，650℃‑740℃二次煅烧12‑16h，冷却、研磨、筛分后，得到氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料。本发明提出的方法制备得到的正极材料粒度均匀，结晶度高，具有比容量高，循环性能好的优点。
Description
技术领域:
本发明涉及锂离子电池技术领域，具体涉及一种氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料及其制备方法。
背景技术:
高镍层状正极材料因其容量大、成本低而受到广泛关注，但该材料在实际应用中仍然受到结构相变以及微裂纹等问题困扰，目前主要通过体相掺杂和表面包覆对材料进行改性，抑制材料在充放电过程中晶格畸变的产生以及微裂纹的形成，从而提高材料的循环稳定性以及高倍率放电性能。F-具有比O2-更高的电子亲和能电子亲和势，可以对过渡金属离子提供更强的吸引力，构建更稳定的金属-F键，从而增强结构的稳定性。在连续循环过程中，适量F离子的引入使材料晶格中的金属-O键被更强的金属-F键所取代，从而有效地稳定了材料的主体结构，保持了材料的结构完整性，并有效地防止了HF的侵蚀，抑制了材料极化度的增加，从而提高电池的循环稳定性。
CN110862108A公开的一种通过氟掺杂改性提高高镍三元正极材料电化学性能的方法，该方法通过尿素水热法将氟掺杂入前驱体后，结合高温固相制备出了氟掺杂的高镍三元正极材料。通过该方法所制备的材料的循环稳定性有效提升，但该方法调控合成相关条件较多，适用于实验过程探究，并不适用于工业化应用。
CN106602015A公开的一种氟掺杂的镍钴锰系三元正极材料的制备方法及制得的材料，该方法通过熔盐法制备氟掺杂的镍钴锰系三元正极材料，通过该方法制备的材料平均粒径较均匀，循环稳定性有一定提升，但该方法工艺复杂，并不适用于工业化应用。
CN113690399A公开了一种阴阳离子共掺杂和表面双包覆的高镍单晶三元材料及其制备方法，制备方法为：将高镍三元前驱体、锂源、金属氟化物和含锆化合物按比例混合均匀，得到混合物；将得到的混合物在氧气气氛中先低温预烧再高温煅烧，得到阴阳离子共掺杂的高镍单晶三元材料基体；将得到的阴阳离子共掺杂的高镍单晶三元材料基体经过破碎、过筛得到单晶颗粒分散均匀的阴阳离子共掺杂的高镍单晶三元材料基体；将得到的单晶颗粒分散均匀的阴阳离子共掺杂的高镍单晶三元材料基体和含硼化合物、含钨化合物混合均匀，在氧气条件下进行煅烧，得到阴阳离子共掺杂和表面双包覆的高镍单晶三元材料。但该方法制备高镍单晶三元材料所需烧结温度较高，且煅烧工艺复杂，不适用于工业化应用。
因此，为了保证掺杂效果，开发一种简单的三元正极材料的掺杂方法势在必行。
发明内容：
为了解决现有技术存在的问题，本发明提出一种氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料及其制备方法，提升材料的电化学性能，提高放电比容量、首次充放电效率和循环稳定性。
本发明还公开了一种锂离子电池，用氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料作为正极材料，提高放电比容量、首次充放电效率和循环稳定性。
本发明公开了一种氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料的制备方法,包括以下步骤：将三元前驱体Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2与锂盐、氟盐研磨混合均匀，在氧气气氛下，在400-600℃一次煅烧4-6h，650℃-740℃二次煅烧12-16h，冷却、研磨、筛分后，得到氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料；
氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料中n(Li):n(Ni+Co+Mn):n(O+F)＝1-1.1:1:2。
本发明通过氟掺杂改性，氟离子掺杂到氧层中，构建稳定的金属-F键，增强结构的稳定性，防止HF的侵蚀，抑制电池连续循环过程中材料极化度的增加，从而提升材料的电化学性能。
本发明得到一种简单的三元正极材料的掺杂方法，制得的氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料具有优异的电化学性能。合适的烧结温度有利于提高材料结晶性，降低材料Li/Ni混排程度。
在本发明的一个优选的实施例中，在500-550℃一次煅烧4-6h，650℃-740℃二次煅烧12-16h。
在本发明的一个优选的实施例中，三元前驱体Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2与锂盐、氟盐研磨的时间为7-13min，优选地，三元前驱体Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2与锂盐、氟盐研磨的时间为8-12min。研磨充分且避免过度研磨导致颗粒破碎有利于提高材料结构有序化程度，可以减小阳离子混排。
在本发明的一个优选的实施例中，氧气的通氧量为60-140mL/min，优选地，氧气的通氧量为80-120mL/min。该通氧量有利于保证正极材料中的氧含量，从而保证正极材料的电化学性能。
本发明通过研磨时间、通氧量以及烧结温度的优化，简化制备方法，同时提高放电比容量、首次充放电效率和循环稳定性。
在本发明的一个优选的实施例中，氟盐为氟化铵，三元前驱体与氟化铵的质量比为1.8990:0.0039-0.1551。NH4F为氟盐所制备材料的Li/Ni混排程度较低，具有优异的循环性能。
在本发明的一个优选的实施例中，三元前驱体先进行真空干燥处理。
在本发明的一个优选的实施例中，真空干燥的温度为60-100℃。
在本发明的一个优选的实施例中，研磨后过筛筛子的目数为200-400目。
本发明还公开了利用所述的制备方法制得的氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料。
其化学式为LiNi0.90Co0.05Mn0.05O2-xFx；其中0.000≤x≤0.200。
本发明还公开了一种锂离子电池，采用所述的氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料作为正极材料。
本发明跟现有技术相比具有如下优点：本发明提出的制备方法通过氟掺杂改性，氟离子掺杂到氧层中，构建稳定的金属-F键，增强结构的稳定性，防止HF的侵蚀，抑制电池连续循环过程中材料极化度的增加，从而提升材料的电化学性能。此外,该方法制备的镍钴锰正极材料具有化学成分均匀、纯度高、粒径均匀、热处理温度低、化学计量比可精确控制、操作简单、条件易于控制、重现性好、电化学性能稳定等优点。
附图说明
图1为本发明对比例1～6的XRD图
图2为本发明实施例1～11和对比例1、7、8的XRD图
图3为实施例1和对比例1、7、8的循环性能曲线
图4为实施例1的SEM图
图5为对比例1的SEM图
具体实施方式:
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。除特别说明，本发明使用的设备和试剂为本技术领域常规市购产品。本发明提出的室温指25℃。
一种氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料，所述正极材料化学通式为LiNi0.90Co0.05Mn0.05O2-xFx，0.000≤x≤0.200。
一种氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料的制备方法，包括如下步骤:取三元前驱体与LiOH·H2O、氟盐研磨7-13min均匀混合，其中n(Li):n(Ni+Co+Mn):n(O+F)＝1-1.1:1:2，在通氧量为60-140mL/min的管式炉进行分段煅烧，先在400-600℃保温4-6h，然后650℃-740℃保温12-16h，随炉冷却至室温，将烧结后产物研磨筛分后，得到氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料。
在本发明中，氟盐优选为氟化铵，氟化铵的纯度为99％。本发明对氟化铵的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的市售商品或自制品均可。三元前驱体与氟化铵的质量比为1.8990:0.0039-0.1551。
对比例1
称取1.8990g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与0.9133g LiOH·H2O研磨10min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn)＝1.05:1(摩尔比)，将其置于通氧量为100mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后700℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O2材料。采用材料制作扣式电池的测试结果见表2。
对比例2
称取1.8990g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与0.9133g LiOH·H2O研磨5min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn)＝1.05:1(摩尔比)，将其置于通氧量为100mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后700℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O2材料。
对比例3
称取1.8990g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与0.9133g LiOH·H2O研磨15min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn)＝1.05:1(摩尔比)，将其置于通氧量为100mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后700℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O2材料。
对比例4
称取1.8990g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与0.9133g LiOH·H2O研磨10min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn)＝1.05:1(摩尔比)，将其置于通氧量为50mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后700℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O2材料。
对比例5
称取1.8990g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与0.9133g LiOH·H2O研磨10min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn)＝1.05:1(摩尔比)，将其置于通氧量为150mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后700℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O2材料。
对比例6
称取1.8990g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与0.9133g LiOH·H2O研磨10min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn)＝1.05:1(摩尔比)，将其置于通氧为100mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后750℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O2材料。采用材料制作扣式电池的测试结果见表2。
实施例1
称取3.7975g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与1.8263g LiOH·H2O以及0.0078g NH4F研磨10min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn):(O+F)＝1.05:1:2(摩尔比)，将其置于通氧量为100mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后700℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O1.995F0.005材料。采用材料制作扣式电池的测试结果见表2。
实施例2
称取1.8984g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与0.9130g LiOH·H2O以及0.0078g NH4F研磨10min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn):(O+F)＝1.05:1:2(摩尔比)，将其置于通氧量为100mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后700℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O1.99F0.01材料。采用材料制作扣式电池的测试结果见表2。
实施例3
称取1.8973g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与0.9125g LiOH·H2O以及0.0232g NH4F研磨10min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn):(O+F)＝1.05:1:2(摩尔比)，将其置于通氧量为100mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后700℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O1.97F0.03材料。采用材料制作扣式电池的测试结果见表2。
实施例4
称取1.8961g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与0.9119g LiOH·H2O以及0.0387g NH4F研磨10min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn):(O+F)＝1.05:1:2(摩尔比)，将其置于通氧量为100mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后700℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O1.95F0.05材料。采用材料制作扣式电池的测试结果见表2。
实施例5
称取1.8932g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与0.9105g LiOH·H2O以及0.0773g NH4F研磨10min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn):(O+F)＝1.05:1:2(摩尔比)，将其置于通氧量为100mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后700℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O1.9F0.1材料。采用材料制作扣式电池的测试结果见表2。
实施例6
称取1.8903g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与0.9091g LiOH·H2O以及0.1158g NH4F研磨10min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn):(O+F)＝1.05:1:2(摩尔比)，将其置于通氧量为100mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后700℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O1.85F0.15材料。采用材料制作扣式电池的测试结果见表2。
实施例7
称取1.8874g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与0.9077g LiOH·H2O以及0.1542g NH4F研磨10min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn):(O+F)＝1.05:1:2(摩尔比)，将其置于通氧量为100mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后700℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O1.8F0.2材料。采用材料制作扣式电池的测试结果见表2。
对比例7
称取1.8990g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与0.9133g LiOH·H2O研磨10min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn)＝1.05:1(摩尔比)，将其置于通氧量为100mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后700℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O2材料。取1g LiNi0.90Co0.05Mn0.05O2粉末与0.0194g NH4F均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn):(O+F)＝1.05:1:2，将其置于通氧管式炉中煅烧，400℃保温5h，随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O1.95F0.05材料。采用材料制作扣式电池的测试结果见表2。
对比例8
称取1.8990g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与0.9133g LiOH·H2O研磨10min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn)＝1.05:1(摩尔比)，将其置于通氧量为100mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后750℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O2材料。取1g LiNi0.90Co0.05Mn0.05O2粉末与0.0194g NH4F均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn):(O+F)＝1.05:1:2，将其置于通氧管式炉中煅烧，400℃保温5h，随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O1.95F0.05材料。采用材料制作扣式电池的测试结果见表2。
实施例8
称取3.7975g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与1.8263g LiOH·H2O以及0.0053g LiF研磨10min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn):(O+F)＝1.05:1:2(摩尔比)，将其置于通氧量为100mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后700℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O1.995F0.005材料。
实施例9
称取1.8984g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与0.9130g LiOH·H2O以及0.0053g LiF研磨10min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn):(O+F)＝1.05:1:2(摩尔比)，将其置于通氧量为100mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后700℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O1.995F0.01材料。
实施例10
称取1.8973g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与0.9125g LiOH·H2O以及0.016g LiF研磨10min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn):(O+F)＝1.05:1:2(摩尔比)，将其置于通氧量为100mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后700℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O1.995F0.03材料。
实施例11
称取1.8961g Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2粉末与0.9119g LiOH·H2O以及0.016g LiF研磨10min均匀混合，其中Li:(Ni+Co+Mn):(O+F)＝1.05:1:2(摩尔比)，将其置于通氧量为100mL/min的管式炉中分段烧结，先500℃保温5h，然后700℃保温14h，最后随炉冷却至室温。研磨筛分后，得到LiNi0.90Co0.05Mn0.05O1.995F0.05材料。
表1实施例和对比例的参数
将上述实施例1～7和对比例1、对比例2、对比例7-8制得的正极材料制作成2032型扣式模拟电池测试其电化学性能。具体步骤如下：(1)按质量比80:10:10分别称取上述正极材料、导电乙炔黑和聚偏氟乙烯(PVDF)，先将PVDF溶解于适量的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,然后将混合均匀的正极材料和乙炔黑粉末加入到NMP中搅拌均匀制成浆料；(2)将浆料均匀涂敷于铝箔基体上，将湿电极放入真空干燥箱内，110℃干燥12h切割成正极片；(3)在干燥的真空手套箱中，组装模拟电池。以上述自制极片为正极，金属锂片为负极，Celgard2500膜为隔膜，1mol/L的LiPF6。溶于碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲基乙基酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)(体积比1:1:1)的溶液为电解液,测试其电化学性能,具体如表2所示。
采用实施例1和对比例1、7、8的正极材料制作扣式电池测试其电化学性能,具体如表2所示。
表2实施例1和对比例1、7、8正极材料在2.7-4.3V的电化学性能
由表2得出，实施例1材料以1C倍率循环90圈后，放电比容量仍有179.5mAh·g-1，容量保持率达到了97.6％，循环稳定性优于对比例1和对比例7-8。与对比例1相比，实施例1、对比例7-8的首次充放电效率均有提高，这与F离子的引入，抑制电解液与材料表面发生副反应有关。
实施例1采用两次煅烧，对比例7-8采用三次煅烧，实施例1中制备方法简单，但是材料的电化学性能均优于对比例7-8。
图1为经不同研磨时间、不同通氧量以及不同烧结温度合成的正极材料XRD谱图。可以看出，对比例1、对比例2～6的峰形和峰位基本一致，均能观察到较强的特征峰，且无杂质峰，表明不同的研磨时间没有影响超高镍NCM正极材料的α-NaFeO2结构。同时，谱图的(006)/(102)和(018)/(110)两组峰均分裂明显，而对比例1的晶胞参数c/a最大，表明其层状结构相对更为完整；I(003)/I(104)也相对更大，表明材料Li/Ni混排程度较低。因此，研磨充分(研磨时间10min)且避免过度研磨(研磨时间15min)导致颗粒破碎有利于提高材料结构有序化程度，可以减小阳离子混排。合适的烧结温度(400-600℃保温4-6h，650℃-740℃保温12-16h)及通氧量(60-140mL/min)有利于提高材料结晶性，降低材料Li/Ni混排程度。从图2看出，氟掺杂前后的正极材料均表现出具有LiNiO2正极材料的典型结构特征，其衍射峰为α-NaFeO2层状结构特征峰，归属于六方晶系，R-3m空间群。实施例1～7的正极材料的(006)/(012)和(018)/(110)两对衍射峰分裂明显，形成了较好的层状结构。此外，掺杂前后材料的衍射峰没有显著变化，且无杂质峰。对比实施例8～11，实施例1～4的I(003)/I(104)相对更大，表明以NH4F为氟盐所制备材料的Li/Ni混排程度较低。图3显示实施例1表现出优于对比例1的循环性能。在连续循环过程中，适量F离子的引入使材料晶格中的过渡金属-O键被更强的过渡金属-F键所取代，从而有效地稳定了材料的主体结构，保持了材料的结构完整性，并有效地防止了HF的侵蚀，抑制了材料极化度的增加，从而提高电池的循环稳定性。从图4和图5可以看出，实施例1和对比例1的正极材料都是由一次颗粒团聚形成粒径大约1～3μm的二次颗粒组成的。
以上实施例的说明仅用于帮助理解本发明的技术方案及其核心思想，应当指出，对于本技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
Claims (9)
1.一种氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料的制备方法,其特征在于，包括以下步骤：将三元前驱体Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2与锂盐、氟盐研磨混合均匀，在氧气气氛下，在400-600℃一次煅烧4-6h，650℃-740℃二次煅烧12-16h，冷却、研磨、筛分后，得到氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料；
氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料中n(Li):n(Ni+Co+Mn):n(O+F)＝1-1.1:1:2。
2.根据权利要求1所述的氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，在500-550℃一次煅烧4-6h，650℃-740℃二次煅烧12-16h。
3.根据权利要求1所述的氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，三元前驱体Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2与锂盐、氟盐研磨的时间为7-13min，优选地，三元前驱体Ni0.90Co0.05Mn0.05(OH)2与锂盐、氟盐研磨的时间为8-12min。
4.根据权利要求1所述的氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，氧气的通氧量为60-140mL/min，优选地，氧气的通氧量为80-120mL/min。
5.根据权利要求1所述的氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，氟盐为氟化铵，三元前驱体与氟化铵的质量比为1.8990:0.0039-0.1551。
6.根据权利要求1-5任一项所述的氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，三元前驱体先进行真空干燥处理。
7.根据权利要求6所述的氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，真空干燥的温度为60-100℃。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的制备方法制得的氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料。
9.一种锂离子电池，采用权利要求8所述的氟掺杂高镍三元锂离子电池正极材料作为正极材料。
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