CN116093303A - 一种钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料及其制备方法 - Google Patents
一种钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料及其制备方法，正极材料的化学通式为：(Li1.2‑xNax)(Mn0.6Ni0.2Co0.2)1‑yLayO2.2，其中0＜x＜0.1，0＜y＜0.1。制备方法包括如下步骤：S1，利用共沉淀法制得镍钴锰三元碳酸盐前驱体；S2，将镍钴锰三元碳酸盐前驱体与锂盐粉末、钠盐粉末混合球磨，得到钠掺杂改性的富锂锰基正极材料前驱体；S3，进行煅烧处理，研磨过筛，得到钠掺杂改性的富锂锰基正极材料；S4，将钠掺杂改性的富锂锰基正极材料与镧盐粉末混合球磨，得到钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料前驱体；S5，进行煅烧处理，研磨过筛，得到钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料。所述正极材料循环稳定性好，首次库伦效率高，容量发挥出色，所述制备方法工艺简单。
Description
技术领域
本发明涉及锂电池技术领域，具体涉及钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料及其制备方法。
背景技术
发展高比能锂离子电池技术是实现我国能源结构转型升级，完成“碳中和、碳达峰”目标的必由之路。众所周知，锂离子电池容量主要由正极、负极决定。尽管高镍三元正极材料的比容量可达220mAh·g-1，但较一般石墨负极350mAh·g-1的比容量依然有很大差距，这也是限制锂离子电池能量密度的主要原因。因此，开发一种高比容量的正极材料非常必要。
富锂锰基正极材料，一种由六方LiTMO2相(R-3m)和单斜Li2MnO3相(C2/m)组成的双相纳米复合材料，因具有高比容量(＞250mAh·g-1)、高能量密度(＞1000Wh·kg-1)的优势，已然成为下一代锂离子电池正极材料的热门候选者。但该材料在电池充电至4.5V时，伴随Li2MnO3活化，会造成大量的Li+和O2-的不可逆损耗，并导致过渡金属阳离子无序迁移，引起材料的不可逆相变。这些不良现象将会引起材料的原始晶格破裂，异质尖晶石的生长，最后造成电池容量损失，电压衰减以及初始库仑效率降低。为了解决这些问题，研究者提出表面包覆、元素掺杂等改性方法，以改善富锂锰基材料的性能，促进富锂锰基材料能早日工业化并在锂离子电池中实际应用。
CN113451582A公开了一种钨、硫共掺杂改性富锂锰基正极材料及其制备方法，其通过将过渡金属碳酸盐前驱体与锂盐、二硫化钨粉末混合研磨，得到钨、硫共掺杂改性富锂锰基正极材料前驱体，再经焙烧得到钨、硫共掺杂的富锂锰基正极材料。该方法为阳离子位和阴离子位共掺杂，一定程度上提高了材料的容量保持率，但材料在0.1C下首次库伦效率为81.61％，且首次放电容量仅为259.6mAh·g-1，未能在解决容量保持率的同时有效兼顾首次库伦效率改善以及提升容量的缺点。并且，该方法是一步共掺杂，因不同元素活化能不同，导致较难控制各元素的掺杂比例，而掺杂量过大过小，都不利于材料性能改善。
发明内容
本发明的目的是提供一种钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料及其制备方法，所述正极材料循环稳定性好，首次库伦效率高，容量发挥出色，所述制备方法工艺简单。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料，其特征在于，所述正极材料的化学通式为：(Li1.2-xNax)(Mn0.6Ni0.2Co0.2)1-yLayO2.2，其中0＜x＜0.1，0＜y＜0.1。
一种钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的制备方法，其包括如下步骤：
S1，利用共沉淀法制得镍钴锰三元碳酸盐前驱体；
S2，将镍钴锰三元碳酸盐前驱体与锂盐粉末、钠盐粉末混合球磨，得到钠掺杂改性的富锂锰基正极材料前驱体；所述镍钴锰三元碳酸盐前驱体、锂盐粉末和钠盐粉末的比例按本发明所述的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的化学通式中的比例进行确定；
S3，对钠掺杂改性的富锂锰基正极材料前驱体进行煅烧处理，研磨过筛，得到钠掺杂改性的富锂锰基正极材料；
S4，将钠掺杂改性的富锂锰基正极材料与镧盐粉末混合球磨，得到钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料前驱体；所述钠掺杂改性的富锂锰基正极材料与镧盐粉末按本发明所述的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的化学通式中的比例进行确定；
S5，对钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料前驱体进行煅烧处理，研磨过筛，得到钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料。
进一步，S1具体包括如下步骤：
S11，按摩尔比Ni：Co：Mn＝1：1：3称取镍盐、钴盐和锰盐，将镍盐、钴盐和锰盐溶于去离子水中配制浓度为0.1～2.5mol/L混合金属盐溶液；
S12，配制浓度为1～3mol/L的碱液；
S13，向反应釜中注入去离子水作为底液，水浴加热至55℃，并注入氨水调节溶液使得底液pH值至设定值；再将混合金属盐溶液和碱液泵入装有底液的反应釜中，通过调节盐溶液和碱液泵入速度，维持整个反应釜溶液体系的pH值在设定值，在搅拌速度为700～1200rpm的条件下搅拌陈化8～16h；
S14，将陈化后所得溶液过滤、洗涤、干燥，得到镍钴锰三元碳酸盐前驱体。
进一步，所述镍盐为硫酸镍，所述钴盐为硫酸钴，所述锰盐为硫酸锰。
进一步，所述碱液为碳酸氨溶液。
进一步，S3中的煅烧处理具体为：在氧气气氛下，从室温以2～3℃/min升温至500～600℃并保温2～8h。
进一步，S3中的煅烧处理具体为：在氧气气氛下，从室温以1～2℃/min升温至800～1000℃并保温10～16h。
进一步，S2中所述的锂盐粉末为碳酸锂粉末。
进一步，S2中所述的钠盐粉末为碳酸钠粉末、碳酸氢钠粉末中的至少一种。
进一步，S4中所述的镧盐粉末为碳酸镧粉末、草酸镧粉末、氧化镧粉末中至少一种。
本发明的有益效果：
1、本发明将钠盐和镧盐用于富锂锰基正极材料掺杂改性得到锂位、过渡金属位共掺杂改性的富锂锰基正极材料，钠离子和镧离子成功掺杂后对层状结构的富锂锰基正极材料的首次库伦效率、放电容量发挥均有显著的提升。现有技术中富锂正极材料会在Li2MnO3活化过程中会伴随大量的Li+和O2-的不可逆损耗，进而导致过渡金属阳离子无序迁移，引起材料的不可逆相变。本发明采用钠盐和镧盐作原料来实现阳离子锂位和过渡金属位掺杂，钠离子与锂离子同属IA1族元素，但钠离子半径更大，掺杂后锂层的晶格间距增加，降低了锂离子和电荷的迁移阻力，更好的保证了锂的可逆脱嵌，从而提升了材料的首次库伦效率以及放电容量。镧离子能够占据过渡金属位，La-O键强度高于Mn-O、Co-O、Ni-O，一定程度上抑制了材料在循环过程中发生的Jahn-Teller畸变以及氧的不可逆释放，有利于晶体结构的稳定，起到了提高循环稳定性的作用。
2、针对共掺杂改性，本发明提出的为两步法阳离子双掺杂，掺杂位置为锂位和过渡金属位，与一步法阴阳离子掺杂相比，更易控制元素掺杂比例，掺杂效果更佳，能够成功合成得到钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料。
3、本发明制备钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的工艺具有成本低、合成方法简单、掺杂条件易控制等优点，适用于大规模生产。
附图说明
图1为实施例一制备的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的SEM图。
图2为实施例一制备的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的X射线衍射图谱。
图3为实施例一制备的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料与对比例一的富锂锰基正极材料组装的扣式电池在0.1C放电倍率下的首次充放电曲线图。
图4为实施例一制备的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料与对比例一的富锂锰基正极材料组装的扣式电池在1C放电倍率下循环曲线图。
具体实施方式
以下将参照附图和优选实施例来说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书中所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。应当理解，优选实施例仅为了说明本发明，而不是为了限制本发明的保护范围。
需要说明的是，以下实施例中所提供的图示仅以示意方式说明本发明的基本构想，遂图式中仅显示与本发明中有关的组件而非按照实际实施时的组件数目、形状及尺寸绘制，其实际实施时各组件的型态、数量及比例可为一种随意的改变，且其组件布局型态也可能更为复杂。
实施例一，一种钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料，所述正极材料的化学通式为：(Li1.2-xNax)(Mn0.6Ni0.2Co0.2)1-yLayO2.2，其中x＝0.02，y＝0.005，即所述正极材料的化学通式为：(Li1.18Na0.02)(Mn0.6Ni0.2Co0.2)0.995La0.005O2.2。
所述钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的制备方法包括如下步骤。
S1，利用共沉淀法制得镍钴锰三元碳酸盐前驱体，具体包括如下步骤。
S11，按摩尔比Ni：Co：Mn＝1：1：3称取镍盐、钴盐和锰盐，将镍盐、钴盐和锰盐溶于去离子水中配制浓度为1mol/L混合金属盐溶液。
S12，配制浓度为1.5mol/L的碱液。
S13，向反应釜中注入去离子水作为底液，水浴加热至55℃，并注入氨水调节溶液使得底液pH值至8；再将混合金属盐溶液和碱液泵入装有底液的反应釜中，通过调节盐溶液和碱液泵入速度，维持整个反应釜溶液体系的pH值在8，在搅拌速度为900rpm的条件下搅拌陈化12h。
S14，将陈化后所得溶液过滤、洗涤、干燥，得到镍钴锰三元碳酸盐前驱体。
S2，将S1制得的镍钴锰三元碳酸盐前驱体与碳酸锂粉末、碳酸钠粉末混合球磨，得到钠掺杂改性的富锂锰基正极材料前驱体，其中所述镍钴锰三元碳酸盐前驱体、锂盐粉末和钠盐粉末的摩尔比为1:1.18:0.02。
S3，对S2得到的钠掺杂改性的富锂锰基正极材料前驱体进行煅烧处理，煅烧处理具体为：在氧气气氛下，从室温以2℃/min升温至550℃并保温3h。煅烧处理后进行研磨过筛，得到钠掺杂改性的富锂锰基正极材料；
S4，将S3得到的钠掺杂改性的富锂锰基正极材料与碳酸镧粉末混合球磨，得到钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料前驱体，其中所述钠掺杂改性的富锂锰基正极材料与碳酸镧粉末的摩尔比为1:0.005。
S5，对S4得到的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料前驱体进行煅烧处理，煅烧处理具体为：在氧气气氛下，从室温以2℃/min升温至900℃并保温12h。然后进行研磨过筛，得到钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料。
对制得的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料进行性能验证，分别称取质量比为85:10:5的正极活性材料、导电碳黑和聚偏氟乙烯，所述正极活性材料为采用上述制备方法制得的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料。先将聚偏氟乙烯溶于适量的N-甲基吡络烷酮中，再加入正极活性材料和导电碳黑一起搅拌5～8h，待搅拌完成后，把浆料涂敷在已被乙醇清洗干净的铝箔上。最后，将涂敷好的铝箔置于温度为90℃的鼓风干燥箱中烘干12h。将烘干后的正极片用直径为1cm的切片机裁成圆片，随后置于温度为100℃的真空干燥箱进行真空干燥12h，在真空手套箱中以金属锂片为负极，以Celgard2400为隔膜，1.2M LiPF6@EC:EMC＝3:7为电解液，组装成CR2032的扣式电池。
本实施例所组装的扣式电池在2.0～4.8V电压范围内，0.1C下首次放电容量为277.5mAh·g-1，首次库伦效率为81.4％，在1C充放电倍率下循环50圈，容量保持率为96％。
由图1可知实施例一的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料一次颗粒粒径约为200～600nm，具有大小颗粒掺混的特性，在一定程度上提高富锂锰基正极材料的压实密度。
由图2可知实施例一合成的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的衍射峰均符合典型α-NaFeO2层状结构，属于六方晶系，R3m空间群。在20～23°之间的较弱衍射峰对应于过渡金属层中LiMn6分布，是由Li和Mn原子形成的超晶格有序结构，属于单斜晶系，C/2m空间群。表明钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料已成功合成。
实施例二，一种钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料，所述正极材料的化学通式为：(Li1.2-xNax)(Mn0.6Ni0.2Co0.2)1-yLayO2.2，其中x＝0.01，y＝0.003，即所述正极材料的化学通式为：(Li1.19Na0.01)(Mn0.6Ni0.2Co0.2)0.997La0.003O2.2。
所述钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的制备方法同实施例一，不同的是：S2中所述镍钴锰三元碳酸盐前驱体、锂盐粉末和钠盐粉末的摩尔比为1:1.19:0.01，S4中所述钠掺杂改性的富锂锰基正极材料与碳酸镧粉末的摩尔比为1:0.003。
对制得的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料进行性能验证，分别称取质量比为85:10:5的正极活性材料、导电碳黑和聚偏氟乙烯，所述正极活性材料为采用本实施例制得的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料。先将聚偏氟乙烯溶于适量的N-甲基吡络烷酮中，再加入正极活性材料和导电碳黑一起搅拌5～8h，待搅拌完成后，把浆料涂敷在已被乙醇清洗干净的铝箔上。最后，将涂敷好的铝箔置于温度为90℃的鼓风干燥箱中烘干12h。将烘干后的正极片用直径为1cm的切片机裁成圆片，随后置于温度为100℃的真空干燥箱进行真空干燥12h，在真空手套箱中以金属锂片为负极，以Celgard2400为隔膜，1.2M LiPF6@EC:EMC＝3:7为电解液，组装成CR2032的扣式电池。
本实施例所组装的扣式电池在2.0～4.8V电压范围内，0.1C下首次放电容量为241.0mAh·g-1，首次库伦效率为73.9％，在1C充放电倍率下循环50圈，容量保持率为91.6％。
实施例三，一种钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料，所述正极材料的化学通式为：(Li1.2-xNax)(Mn0.6Ni0.2Co0.2)1-yLayO2.2，其中x＝0.02，y＝0.007，即所述正极材料的化学通式为：(Li1.18Na0.02)(Mn0.6Ni0.2Co0.2)0.993La0.007O2.2。
所述钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的制备方法同实施例一，不同的是：S2中所述镍钴锰三元碳酸盐前驱体、锂盐粉末和钠盐粉末的摩尔比为1:1.18:0.02，S4中所述钠掺杂改性的富锂锰基正极材料与碳酸镧粉末的摩尔比为1:0.007。
对制得的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料进行性能验证，分别称取质量比为85:10:5的正极活性材料、导电碳黑和聚偏氟乙烯，所述正极活性材料为采用本实施例制得的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料。先将聚偏氟乙烯溶于适量的N-甲基吡络烷酮中，再加入正极活性材料和导电碳黑一起搅拌5～8h，待搅拌完成后，把浆料涂敷在已被乙醇清洗干净的铝箔上。最后，将涂敷好的铝箔置于温度为90℃的鼓风干燥箱中烘干12h。将烘干后的正极片用直径为1cm的切片机裁成圆片，随后置于温度为100℃的真空干燥箱进行真空干燥12h，在真空手套箱中以金属锂片为负极，以Celgard2400为隔膜，1.2M LiPF6@EC:EMC＝3:7为电解液，组装成CR2032的扣式电池。
本实施例所组装的扣式电池在2.0～4.8V电压范围内，0.1C下首次放电容量为239.1mAh·g-1，首次库伦效率为73.7％，在1C充放电倍率下循环50圈，容量保持率为90.3％。
对比例一，一种未掺杂改性富锂锰基正极材料，化学式为Li1.2Mn0.6Ni0.2Co0.2O2.2。
所述未掺杂改性富锂锰基正极材料的制备方法同实施例一，不同的是：S2中所述镍钴锰三元碳酸盐前驱体、锂盐粉末和钠盐粉末的摩尔比为1:1.2:0，S4中所述钠掺杂改性的富锂锰基正极材料与碳酸镧粉末的摩尔比为1:0。
对制得的未掺杂改性富锂锰基正极材料进行性能验证，分别称取质量比为85:10:5的正极活性材料、导电碳黑和聚偏氟乙烯，所述正极活性材料为采用本实施例制得的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料。先将聚偏氟乙烯溶于适量的N-甲基吡络烷酮中，再加入正极活性材料和导电碳黑一起搅拌5～8h，待搅拌完成后，把浆料涂敷在已被乙醇清洗干净的铝箔上。最后，将涂敷好的铝箔置于温度为90℃的鼓风干燥箱中烘干12h。将烘干后的正极片用直径为1cm的切片机裁成圆片，随后置于温度为100℃的真空干燥箱进行真空干燥12h，在真空手套箱中以金属锂片为负极，以Celgard2400为隔膜，1.2M LiPF6@EC:EMC(体积比为3:7)为电解液，组装成CR2032的扣式电池。
本实施例所组装的扣式电池在2.0～4.8V电压范围内，0.1C下首次放电容量为233.8mAh·g-1，首次库伦效率为74.1％，在1C充放电倍率下循环50圈，容量保持率为89％。
统计实施例一至实施例三、对比例一的性能验证结果，参见表1。
表1实施例一至实施例三、对比例一的性能验证结果
| <![CDATA[首次放电容量/mAh·g<sup>-1</sup>]]> | 首次库伦效率/％ | 容量保持率/％ | |
| 实施例一 | 277.5 | 81.4 | 96.0 |
| 实施例二 | 241.0 | 73.9 | 91.6 |
| 实施例三 | 239.1 | 73.7 | 90.3 |
| 对比例一 | 233.8 | 74.1 | 89.0 |
参见图3和图4，通过实施例和对比例一性能验证结果可以得知，本发明提供的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料具有优异的首次库伦效率、放电容量，并且具有良好的循环稳定性，能够有效的减轻富锂锰基正极材料在使用过程中因晶体结构畸变和氧气析出所造成的不利影响，适宜在锂电池领域推广，具有广阔的发展前景。
以上实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例，本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料，其特征在于，所述正极材料的化学通式为：(Li1.2-xNax)(Mn0.6Ni0.2Co0.2)1-yLayO2.2，其中0＜x＜0.1，0＜y＜0.1。
2.一种钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1，利用共沉淀法制得镍钴锰三元碳酸盐前驱体；
S2，将镍钴锰三元碳酸盐前驱体与锂盐粉末、钠盐粉末混合球磨，得到钠掺杂改性的富锂锰基正极材料前驱体；所述镍钴锰三元碳酸盐前驱体、锂盐粉末和钠盐粉末的比例按权利要求1所述的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的化学通式中的比例进行确定；
S3，对钠掺杂改性的富锂锰基正极材料前驱体进行煅烧处理，研磨过筛，得到钠掺杂改性的富锂锰基正极材料；
S4，将钠掺杂改性的富锂锰基正极材料与镧盐粉末混合球磨，得到钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料前驱体；所述钠掺杂改性的富锂锰基正极材料与镧盐粉末按权利要求1所述的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的化学通式中的比例进行确定；
S5，对钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料前驱体进行煅烧处理，研磨过筛，得到钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料。
3.根据权利要求2所述的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的制备方法，其特征在于，S1具体包括如下步骤：
S11，按摩尔比Ni：Co：Mn＝1：1：3称取镍盐、钴盐和锰盐，将镍盐、钴盐和锰盐溶于去离子水中配制浓度为0.1～2.5mol/L混合金属盐溶液；
S12，配制浓度为1～3mol/L的碱液；
S13，向反应釜中注入去离子水作为底液，水浴加热至55℃，并注入氨水调节溶液使得底液pH值至设定值；再将混合金属盐溶液和碱液泵入装有底液的反应釜中，通过调节盐溶液和碱液泵入速度，维持整个反应釜溶液体系的pH值在设定值，在搅拌速度为700～1200rpm的条件下搅拌陈化8～16h；
S14，将陈化后所得溶液过滤、洗涤、干燥，得到镍钴锰三元碳酸盐前驱体。
4.根据权利要求3所述的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的制备方法，其特征在于：所述镍盐为硫酸镍，所述钴盐为硫酸钴，所述锰盐为硫酸锰。
5.根据权利要求3所述的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的制备方法，其特征在于：所述碱液为碳酸氨溶液。
6.根据权利要求2或3所述的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的制备方法，其特征在于，S3中的煅烧处理具体为：在氧气气氛下，从室温以2～3℃/min升温至500～600℃并保温2～8h。
7.根据权利要求2或3所述的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的制备方法，其特征在于，S3中的煅烧处理具体为：在氧气气氛下，从室温以1～2℃/min升温至800～1000℃并保温10～16h。
8.根据权利要求2或3所述的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的制备方法，其特征在于：S2中所述的锂盐粉末为碳酸锂粉末。
9.根据权利要求2或3所述的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的制备方法，其特征在于：S2中所述的钠盐粉末为碳酸钠粉末、碳酸氢钠粉末中的至少一种。
10.根据权利要求2或3所述的钠、镧共掺杂改性富锂锰基正极材料的制备方法，其特征在于：S4中所述的镧盐粉末为碳酸镧粉末、草酸镧粉末、氧化镧粉末中的至少一种。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116525817A (zh) * | 2023-07-04 | 2023-08-01 | 宁波容百新能源科技股份有限公司 | 正极活性材料及其制备方法、正极片和二次电池 |
| CN118239524A (zh) * | 2024-05-23 | 2024-06-25 | 天津国安盟固利新材料科技股份有限公司 | 一种富锂锰基正极材料及其制备方法和应用 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002356330A (ja) * | 2001-06-01 | 2002-12-13 | Nippon Chem Ind Co Ltd | リチウムコバルト系複合酸化物の製造方法 |
| CN104201337A (zh) * | 2014-09-17 | 2014-12-10 | 河北工业大学 | 一种锂离子电池用钠掺杂富锂锰基正极材料及其制备方法 |
| CN104966831A (zh) * | 2015-05-28 | 2015-10-07 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种富锂锰基正极材料、其制备方法及锂离子电池 |
| CN106848288A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-13 | 东莞市迈科新能源有限公司 | 一种镧掺杂的钠离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN107180959A (zh) * | 2017-06-07 | 2017-09-19 | 北京当升材料科技股份有限公司 | 一种掺钠的富锂锰基固溶体正极材料及其制备方法 |
| CN107732227A (zh) * | 2017-09-05 | 2018-02-23 | 李天逸 | 富锂锰基高比容量锂离子电池 |
| CN108275719A (zh) * | 2018-01-30 | 2018-07-13 | 北京工业大学 | 一种相比例可控的TiO2异质结材料的制备及应用 |
| CN112768687A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-05-07 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 锂位掺杂改性的锂离子电池用高镍低钴三元正极材料及其制备方法 |
| CN113451582A (zh) * | 2021-08-30 | 2021-09-28 | 中南大学 | 一种钨、硫共掺杂改性富锂锰基正极材料及其制备方法 |
| CN114678524A (zh) * | 2022-03-31 | 2022-06-28 | 天津巴莫科技有限责任公司 | 一种高镍正极材料及其制备方法 |
-
2023
- 2023-01-17 CN CN202310056564.6A patent/CN116093303B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002356330A (ja) * | 2001-06-01 | 2002-12-13 | Nippon Chem Ind Co Ltd | リチウムコバルト系複合酸化物の製造方法 |
| CN104201337A (zh) * | 2014-09-17 | 2014-12-10 | 河北工业大学 | 一种锂离子电池用钠掺杂富锂锰基正极材料及其制备方法 |
| CN104966831A (zh) * | 2015-05-28 | 2015-10-07 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种富锂锰基正极材料、其制备方法及锂离子电池 |
| CN106848288A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-13 | 东莞市迈科新能源有限公司 | 一种镧掺杂的钠离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN107180959A (zh) * | 2017-06-07 | 2017-09-19 | 北京当升材料科技股份有限公司 | 一种掺钠的富锂锰基固溶体正极材料及其制备方法 |
| CN107732227A (zh) * | 2017-09-05 | 2018-02-23 | 李天逸 | 富锂锰基高比容量锂离子电池 |
| CN108275719A (zh) * | 2018-01-30 | 2018-07-13 | 北京工业大学 | 一种相比例可控的TiO2异质结材料的制备及应用 |
| CN112768687A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-05-07 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 锂位掺杂改性的锂离子电池用高镍低钴三元正极材料及其制备方法 |
| CN113451582A (zh) * | 2021-08-30 | 2021-09-28 | 中南大学 | 一种钨、硫共掺杂改性富锂锰基正极材料及其制备方法 |
| CN114678524A (zh) * | 2022-03-31 | 2022-06-28 | 天津巴莫科技有限责任公司 | 一种高镍正极材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 王策 等: "富锂锰基正极材料Li1.2-xNaxNi0.13Co0.13Mn0.54O2的制备及电化学性能", 《材料与冶金学报》, vol. 18, no. 4, 15 December 2019 (2019-12-15), pages 300 - 304 * |
| 钱艳: "镧元素改性富锂锰基正极材料的制备与性能", 中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》, no. 1, 15 January 2023 (2023-01-15), pages 015 - 494 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116525817A (zh) * | 2023-07-04 | 2023-08-01 | 宁波容百新能源科技股份有限公司 | 正极活性材料及其制备方法、正极片和二次电池 |
| CN116525817B (zh) * | 2023-07-04 | 2023-11-28 | 宁波容百新能源科技股份有限公司 | 正极活性材料及其制备方法、正极片和二次电池 |
| CN118239524A (zh) * | 2024-05-23 | 2024-06-25 | 天津国安盟固利新材料科技股份有限公司 | 一种富锂锰基正极材料及其制备方法和应用 |
| CN118239524B (zh) * | 2024-05-23 | 2024-08-16 | 天津国安盟固利新材料科技股份有限公司 | 一种富锂锰基正极材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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