CN116654988B - 利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法 - Google Patents
利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116654988B CN116654988B CN202310850481.4A CN202310850481A CN116654988B CN 116654988 B CN116654988 B CN 116654988B CN 202310850481 A CN202310850481 A CN 202310850481A CN 116654988 B CN116654988 B CN 116654988B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- manganese
- containing waste
- waste residues
- solid
- flux
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 137
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 132
- 239000011572 manganese Substances 0.000 title claims abstract description 132
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- GEYXPJBPASPPLI-UHFFFAOYSA-N manganese(III) oxide Inorganic materials O=[Mn]O[Mn]=O GEYXPJBPASPPLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 10
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims abstract description 33
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims abstract description 23
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N manganese(II) oxide Inorganic materials [Mn]=O VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 11
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000008213 purified water Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 4
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 claims description 44
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 claims description 44
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 claims description 44
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 44
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 29
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 22
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 21
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- RUMOYJJNUMEFDD-UHFFFAOYSA-N perillyl aldehyde Chemical compound CC(=C)C1CCC(C=O)=CC1 RUMOYJJNUMEFDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 17
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 16
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 13
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 12
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000011656 manganese carbonate Substances 0.000 claims description 10
- 235000006748 manganese carbonate Nutrition 0.000 claims description 10
- 229940093474 manganese carbonate Drugs 0.000 claims description 10
- 229910000016 manganese(II) carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L manganese(ii) carbonate Chemical compound [Mn+2].[O-]C([O-])=O XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 claims description 7
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 6
- OWSZUKMVEBFJMZ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,3,4,5,6-hexamine Chemical compound NC1=C(N)C(N)=C(N)C(N)=C1N OWSZUKMVEBFJMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RUOKPLVTMFHRJE-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,3-triamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1N RUOKPLVTMFHRJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 claims description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 21
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 16
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- NDTYTMIUWGWIMO-UHFFFAOYSA-N perillyl alcohol Chemical compound CC(=C)C1CCC(CO)=CC1 NDTYTMIUWGWIMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 7
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 229930007631 (-)-perillyl alcohol Natural products 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000005693 perillyl alcohol Nutrition 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010254 Jasminum officinale Nutrition 0.000 description 1
- 240000005385 Jasminum sambac Species 0.000 description 1
- 235000007421 Mentha citrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000024873 Mentha crispa Species 0.000 description 1
- 235000014749 Mentha crispa Nutrition 0.000 description 1
- 235000002899 Mentha suaveolens Nutrition 0.000 description 1
- 241000234479 Narcissus Species 0.000 description 1
- 240000002853 Nelumbo nucifera Species 0.000 description 1
- 235000006508 Nelumbo nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 235000006510 Nelumbo pentapetala Nutrition 0.000 description 1
- 235000010678 Paulownia tomentosa Nutrition 0.000 description 1
- 240000002834 Paulownia tomentosa Species 0.000 description 1
- 235000004347 Perilla Nutrition 0.000 description 1
- 244000124853 Perilla frutescens Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- 239000001926 citrus aurantium l. subsp. bergamia wright et arn. oil Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- LQKOJSSIKZIEJC-UHFFFAOYSA-N manganese(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Mn+2].[Mn+2].[Mn+2].[Mn+2] LQKOJSSIKZIEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G45/00—Compounds of manganese
- C01G45/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明提供了一种工利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法，将含锰废渣进行破碎处理至颗粒直径≤5mm，烘干，根据含锰废渣的质量加入熔剂，所述熔剂由重量百分比的以下组分组成：50‑60％的K3AlF6或Na3AlF6、30‑40％的KZrF5和10‑20％的KAlF4；熔剂的加入量与含锰废渣的质量比为2‑3：1，置入马弗炉中逐渐升温焙烧，当温度达到390℃时开始熔融，当温度达到470℃时熔融加速，当温度达到1000℃时，整个焙烧体完全熔融，并出现固液分层，保持30～45min，经固液分离后，液相作为熔剂循环利用，用纯净水充分清洗固相沉积物，以去除残留于固相沉积物中的可溶性盐；本发明能实现含锰废渣的回收利用，达到废物利用的目的，且回收成本低。
Description
技术领域
本发明属于工业废弃物资源化再利用领域，具体涉及一种利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法及熔剂。
背景技术
含锰废渣，如锰阳极泥、电解锰渣、大洋锰结核，紫苏醛废锰渣。
其中锰阳极泥：在电解金属锰的生产过程中，不可避免地在电解槽的阳极区产生大量阳极泥，每生产1吨电解锰会产生0.05～0.08吨阳极泥。阳极泥中锰主要以锰、二价锰和四价锰等形式存在，是一种较好的锰资源，主要杂质为硫、钙、镁、铝、硅、铅、锡、锑等，导致电解锰阳极泥成分复杂。工业上一般将其作为软锰矿原料，采用铁粉还原法、硫酸亚铁还原浸出法、两矿焙烧水浸法、或两矿一步法生产硫酸锰。但无论采用何种方法，因加入固体还原剂，浸锰的除杂难度大，回收成本高。因此目前国内生产厂家一般作为危险废渣堆存、炼钢添加剂或廉价出售，并未得到较好的开发和综合利用，不仅资源浪费，而且处理不当易造成相当程度的环境污染。
电解锰渣为电解锰产生的含锰废渣。
大洋锰结核是沉淀在海洋底部的矿石，是以海洋里鲨鱼的牙齿、鱼骨、海底火山的喷出物为母体，凝聚海水里的金属微粒而成的颗粒。锰结核主要由氧化锰和氧化铁构成，同时还含有其他多种金属元素。大洋底的锰结核现在仍以每年1000万至1500万吨的速度增长，蕴藏着巨大潜在的经济价值。锰结核中含有锰(27％～30％)，还含有少量的镍、铜、钴、铁、硅、铝，亦有极少量钙、镁、钛、锡、铅、锑等金属元素。大洋锰结核存在的形式为难溶性铝硅酸盐和高锰酸盐等混合物，其中锰主要以高价氧化物形式存在，晶体结构稳定，难溶于酸碱溶液中，通常需要破坏结核的矿物结构。主要的处理方法有火法还原、湿法还原和生物浸出，其中湿法还原二氧化锰是锰矿冶炼的重要途径，锰的浸出率最高，但是酸碱消耗量大，环保压力巨大；生物浸出法工艺周期长不宜大规模生产；而火法还原锰能耗高，产出的大量富锰渣后序处理工艺复杂且流程长。为更好地从难溶性铝硅酸盐和高锰酸盐中将高价锰还原为低价锰，要求大洋锰结核的粒径很细，CN1037785C提出了芳胺还原海洋锰结核提取锰的方法，浸出率最高可达90％以上，浸出反应的动力学特性好，浸出速度快，但由于没有破坏海洋锰结核的难溶结构，要求大洋锰结核的粒度为＜0.5mm，实际粒度为＜0.074mm，物料调浆过程耗时长，且锰提取效率并不稳定(87.16％～98.41％)。
紫苏醛是天然存在于紫苏油、莲叶桐和香柠檬油中，具有清香、樱桃和油脂香气，可用于调制茉莉、水仙等花香型日化香精和苹果、柑橘、留兰香香型食用香精。我国工业化生产紫苏醛主要采用紫苏醇氧化法，即在使用氧化剂将紫苏醇氧化成紫苏醛，其中所使用的氧化剂通常为电解二氧化锰。在紫苏醇氧化过程中，大量二氧化锰被紫苏醇还原为二价锰(主要以固态一氧化锰的形式存在)，与未被还原的二氧化锰混合在一起形成了含锰废渣，锰的含量为90％～92％，其他残渣为氧化铝、氧化硅、氧化铁、钾盐、钠盐、有机残渣等。
目前工业化处理含锰废渣，实现含锰废渣的综合利用的工艺主要以火法、湿法和生物浸出为主。其中湿法还原处理锰废渣是浸出率最高的处理技术，已广泛应用于大规模工业化生产。由于锰废渣中的二氧化锰很难被酸解，需要加入还原剂将二氧化锰还原为低价的锰，然而，现有湿法还原处理锰废渣的提取和还原工艺仍然存在部分不足。为充分还原锰废渣中的二氧化锰，对还原样品的细度要求很高(CN1037785C)，过细的研磨工序消耗了大量的时间和能耗；采用熔盐熔融浸提法不仅能去掉锰废渣中的大量杂质，而且能有效提高锰的浸出效率，但现有的熔盐体系较高的共熔温度导致能耗高，仍然不能满足低碳环保的清洁生产要求。
发明内容
针对现有技术问题，本发明的第一目的在于提供了一种熔剂，第二目的在于提供一种利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法，能实现含锰废渣的回收利用，达到废物利用的目的，且回收成本低。
为实现以上第一目的，本发明通过以下技术方案予以实现：一种熔剂，其特征在于：由重量百分比的以下组分组成：50-60％的K3AlF6或Na3AlF6、30-40％的KZrF5和10-20％的KAlF4。
本发明的第二目的是这样实现的：一种利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法，其特征在于，
按照如下步骤制备：
将含锰废渣进行破碎处理至颗粒直径≤5mm，烘干，根据含锰废渣的质量加入熔剂，熔剂的加入量与含锰废渣的质量比为2-3：1置入马弗炉中逐渐升温焙烧，当温度达到390℃时开始熔融，当温度达到470℃时熔融加速，当温度达到1000℃时，整个焙烧体完全熔融，并出现固液分层，保持30～45min，经固液分离后，液相作为熔剂循环利用，用纯净水充分清洗固相沉积物，以去除残留于固相沉积物中的可溶性盐；清洗完成后将固相沉积物加水制浆到粒径小于0.125mm，过120目筛后置入带有冷却装置的反应釜中，根据固相沉积物中锰的含量加入过量的硫酸，在真空或者惰性气体保护下，常温，加入还原剂将锰浆中的二氧化锰还原为低价锰，低价锰与过量硫酸迅速反应将所有锰转化为硫酸锰溶液，过滤后去除杂质得到硫酸锰一次净化溶液；加入絮凝剂将硫酸锰一次净化溶液中少量残留的铝和硅去除，过滤得到硫酸锰二次净化溶液；加入氨水调整硫酸锰溶液的pH值为5～7，过滤分离后得到硫酸锰三次净化溶液，加入1‰～2‰的硫化铵，过滤除杂得到高纯度硫酸锰四次净化液；加入碳酸氢铵将硫酸锰转化为碳酸锰沉淀，过滤，水洗，焙烧得到四氧化三锰。
上述方案中：所述还原剂为苯胺、二氨基苯、三氨基苯、苯酚、苯二酚、苯三酚、氨基苯酚中的一种。还原时间5-10min。
上述方案中：所述还原剂为三醛基间苯三酚或六氨基苯，所述还原剂的加入量为锰浆量的20％～50％，还原时间3～5min。
上述方案中：按照摩尔比，硫酸的加入量与锰的摩尔量的比例为1.8-2.2：1；
上述方案中：硫酸的浓度为400g/L。
上述方案中：烘干在100～120℃下进行烘干。
上述方案中：所述絮凝剂聚丙烯酰胺。所述含锰废渣为锰阳极泥、电解锰渣、大洋锰结核、紫苏醛所产生的含锰废渣中的一种。
含锰废渣中通常含有大量硅、铝等主量元素，而锰废渣中的硅、铝形成的难溶结构影响锰的湿法浸出。本发明的三元混合熔盐体系中，KZrF5在390℃开始熔融，同时释放出大量游离的K+和F-，众所周知，K+和F-均具有强腐蚀性和渗透性，有利于破坏锰废渣中的硅、铝形成的难溶结构，而KZrF5-KAlF4二元低共熔点为470℃，当温度达到470℃时，KAlF4的熔融加快了整个焙烧体的熔融进程，这是由于具有超流体特性，可实现无阻力自由流动，虽然KAlF4的稳定性好，但超快的流动性带动了K+和F-快速渗透，从而提高了含锰废渣中锰及其它杂质元素的快速释放，当温度达到1000℃时，无论是采用K3AlF6还是Na3AlF6为组份，均能完全处于熔融态，并且二都均为亲铝和亲硅性融盐，能快速提取锰废渣中铝、硅杂质进入液相熔融体中，同时也能提取锰废渣中的钾、钠等碱金属杂质元素进入液相熔融体，而对于大量锰以及其它金属杂质元素如铅、钙、镁、镍、钛、锡等，则以固相的形式存在于熔盐的下层，从而通过固液分离巧妙地将锰废渣中含有的大量硅、铝、钾、钠等主量元素去除。降低了后续除杂操作的难度。
含锰废渣中锰的形态部分二氧化锰的形式存在，在湿法酸浸前需进行还原处理。采用三醛基间苯三酚、六氨基苯还原二氧化锰，与现有还原剂相比，三醛基间苯三酚、六氨基苯所包含的六个氨基均具有还原性，表现出超强的还原性能，从而能加速固相沉积物中的高价金属向低价金属的转化效率。同时，还原环境采用了真空或惰性气体保护，避免了空气中氧气对还原过程的影响，稳定了整个还原反应的稳定性。还原生成的低价锰(主要为一氧化锰)能迅速被硫酸溶解，以硫酸锰溶液的形式存在，而固相沉积中的钙、镁、铅则生成硫酸盐沉淀，通过过滤去除。对于硫酸锰溶液中所残留的少量铝和硅，则采用聚丙烯酰胺絮凝后过滤去除，对于存在于硫酸锰溶液中的锡、锑、钛、铜等杂质，通过加入氨水调整溶液的酸度以氢氧化物沉淀的形式过滤去除，为更一步除去多级除杂后硫酸锰溶液中的残留杂质，加入硫化铵进一步净化，过滤后获得高纯度硫酸锰溶液。加入碳酸氢铵将硫酸锰转化为碳酸锰沉淀。碳酸锰沉淀过滤，水洗，按照CN115367807B的方法制备得到四氧化三锰。四氧化三锰的纯度达到99.5％以上。
有益效果：
(1)采用三元混合熔盐体系，不仅能去除含锰废渣中的铝、硅、钾、钠等常量杂质元素，而且通过破坏锰废渣的结构，降低了后续酸浸的难度。
(2)利用六氨基苯、三醛基间苯三酚还原，含锰废渣中二氧化锰的还原速度快且效率高，有利于提高含锰废渣制备电池级四氧化三锰的生产效率。
(3)与现有技术相比，熔融温度初始温度低，焙烧时间短，除杂效果好，所制备的四氧化三锰纯度高于99.5％，能满足电池级四氧化三锰的使用要求。同时解决了含锰废渣带来的资源浪费和环境污染问题。
具体实施方式
下面将结合实施例，对本发明做进一步的描述。
实施例1
从紫苏醛含锰废渣中回收锰：
将紫苏醛含锰(一氧化锰和二氧化锰的含量为92％)废渣粉碎至5mm以下，100～120℃烘干至恒重。
根据紫苏醛废渣的质量加入2倍量的熔剂混合均匀，按照质量，熔剂由50％的K3AlF6、40％的KZrF5和10％的KAlF4组成。
置入马弗炉中逐渐升温焙烧，当温度达到390℃时开始熔融，当温度达到470℃时熔融加速，当温度达到1000℃时，整个焙烧体完全熔融，并出现固液分层，含锰废渣中的硅、铝、钠、钾等杂质以熔盐的形式进入液相层中，而锰、铁、铅、镁等金属化合物则存在于固相沉积物中，保持30～45min，经固液分离后，液相作为熔剂循环利用，用纯净水充分清洗固相沉积物，以去除残留于固相沉积物中的可溶性盐；清洗完成后将固相沉积物加水制浆到粒径小于0.125mm，过120目筛，置入带有冷却装置的反应釜中。
根据固相沉积物中二氧化锰的含量加入2.2倍量(摩尔比)的硫酸(400g/L)，常温下，惰性气体保护以防止空气中的氧气残留影响后序二氧化锰的还原效率，加入还原剂三醛基间苯三酚还原(按照锰的摩尔量的50％添加)，将二氧化锰还原为低价锰，还原后的低价锰与过量硫酸反应后生成硫酸锰，过滤去除以硫酸盐沉淀存在钙、铅、钡等杂质得到硫酸锰一次净化溶液。
加入絮凝剂聚丙烯酰胺(加入量为溶液质量的1‰)去除少量残留的铝和硅，过滤去杂得到硫酸锰二次净化液。
采用氨水调整溶液的pH值为5～7，压滤分离得到硫酸锰三次净化液。
向硫酸锰三次净化液中加入1‰的硫化铵，除杂过滤后得到高纯硫酸锰四次净化液。
加入碳酸氢铵将硫酸锰转化为碳酸锰沉淀。碳酸锰沉淀过滤，水洗，按照CN115367807B的方法制备得到四氧化三锰。四氧化三锰的纯度99.5％。锰回收率98％。
实施例2
从大洋锰结核中回收锰：
将大洋锰结核破碎，研磨至5mm以下，于烘箱中110℃烘至恒重。将预处理过的大洋锰结核与熔剂按照质量比1：3混合均匀，按照质量，熔剂由60％的Na3AlF6、30％的KZrF5和10％的KAlF4组成。
置入马弗炉中逐渐升温焙烧，当温度达到390℃时开始熔融，当温度达到470℃时熔融加速，当温度达到1000℃时，整个焙烧体完全熔融，并出现固液分层，含锰废渣中的硅、铝、钠、钾等杂质以熔盐的形式进入液相层中，而锰、铁、铅、镁等金属化合物则存在于固相沉积物中，保持30～45min，经固液分离后，液相作为熔剂循环利用，用纯净水充分清洗固相沉积物，以去除残留于固相沉积物中的可溶性盐；清洗完成后将固相沉积物加水制浆到粒径小于0.125mm，过120目筛，置入带有冷却装置的反应釜中。
根据固相沉积物中二氧化锰的含量加入2倍量(摩尔比)的硫酸，常温下，将反应釜抽真空以防止空气中的氧气残留影响后序二氧化锰的还原效率，加入还原剂三醛基间苯三酚还原(按照锰的摩尔量的30％添加)，将二氧化锰还原为低价锰，还原后的低价锰与过量硫酸反应后生成硫酸锰，过滤除杂得到，硫酸锰一次净化溶液。
加入絮凝剂聚丙烯酰胺(加入量为溶液质量的1‰)去除少量残留的铝和硅，过滤除杂得到硫酸锰二次净化溶液。
采用氨水调整溶液的pH值为5～7，压滤分离得到硫酸锰三次净化溶液。
向硫酸锰三次净化溶液中加入2‰的硫化铵(溶液质量的2‰，其余同)，除杂过滤后得到高纯硫酸锰四次净化液。
加入碳酸氢铵将硫酸锰转化为碳酸锰沉淀。碳酸锰沉淀过滤，水洗，按照CN115367807B的方法制备得到四氧化三锰。四氧化三锰的纯度99.5％。锰回收率98.2％。
实施例3
从锰阳极泥中回收锰
将锰阳极泥粉碎至5mm以下，100～120℃烘干至恒重。
将烘干的锰阳极泥与混合熔剂按1:2比例混合均匀，按照质量，熔剂由50％的K3AlF6、30％的KZrF5和20％的KAlF4组成。
置入马弗炉中逐渐升温焙烧，当温度达到390℃时开始熔融，当温度达到470℃时熔融加速，当温度达到1000℃时，整个焙烧体完全熔融，并出现固液分层，含锰废渣中的硅、铝、钠、钾等杂质以熔盐的形式进入液相层中，而锰、铁、铅、镁等金属化合物则存在于固相沉积物中，保持30～45min，经固液分离后，液相作为熔剂循环利用，用纯净水充分清洗固相沉积物，以去除残留于固相沉积物中的可溶性盐；清洗完成后将固相沉积物加水制浆到粒径小于0.125mm，过120目筛，置入带有冷却装置的反应釜中。
根据固相沉积物中二氧化锰的含量加入1.8倍量(摩尔比)的硫酸，常温下，将反应釜抽真空以防止空气中的氧气残留影响后序二氧化锰的还原效率，加入还原剂六氨基苯还原(按照锰的摩尔量的20％添加)，将二氧化锰还原为低价锰，还原后的低价锰与过量硫酸反应后生成硫酸锰，过滤除杂得到，硫酸锰一次净化溶液。
加入絮凝剂聚丙烯酰胺(加入量为溶液质量的2‰)去除少量残留的铝和硅，过滤除杂得到硫酸锰二次净化溶液。
采用氨水调整溶液的pH值为5～7，压滤分离得到硫酸锰三次净化溶液。
向硫酸锰三次净化溶液中加入1‰的硫化铵，除杂过滤后得到高纯硫酸锰四次净化液。加入碳酸氢铵将硫酸锰转化为碳酸锰沉淀。碳酸锰沉淀过滤，水洗，按照CN115367807B的方法制备得到四氧化三锰。四氧化三锰的纯度99.5％。锰回收率97.5％。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (8)
1.一种利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法，其特征在于，按照如下步骤制备：
将含锰废渣进行破碎处理至颗粒直径≤5mm，烘干，根据含锰废渣的质量加入熔剂，所述熔剂由重量百分比的以下组分组成：50-60％的K3AlF6或Na3AlF6、30-40％的KZrF5和10-20％的KAlF4；
熔剂的加入量与含锰废渣的质量比为2-3：1，置入马弗炉中逐渐升温焙烧，当温度达到390℃时开始熔融，当温度达到470℃时熔融加速，当温度达到1000℃时，整个焙烧体完全熔融，并出现固液分层，保持30～45min，经固液分离后，液相作为熔剂循环利用，用纯净水充分清洗固相沉积物，以去除残留于固相沉积物中的可溶性盐；清洗完成后将固相沉积物加水制浆到粒径小于0.125mm，过120目筛后置入带有冷却装置的反应釜中，根据固相沉积物中锰的含量加入过量的硫酸，在真空或者惰性气体保护下，常温，加入还原剂将锰浆中的二氧化锰还原为低价锰，低价锰与过量硫酸迅速反应将所有锰转化为硫酸锰溶液，过滤后去除杂质得到硫酸锰一次净化溶液；加入絮凝剂将硫酸锰一次净化溶液中少量残留的铝和硅去除，过滤得到硫酸锰二次净化溶液；加入氨水调整硫酸锰溶液的pH值为5～7，过滤分离后得到硫酸锰三次净化溶液，加入1‰～2‰的硫化铵，过滤除杂得到高纯度硫酸锰四次净化液；加入碳酸氢铵将硫酸锰转化为碳酸锰沉淀，过滤，水洗，焙烧得到四氧化三锰。
2.根据权利要求1所述利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法，其特征在于：所述还原剂为苯胺、二氨基苯、三氨基苯、苯酚、苯二酚、苯三酚、氨基苯酚中的一种。
3.根据权利要求2所述利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法，其特征在于：所述还原剂为三醛基间苯三酚或六氨基苯，所述还原剂的加入量为锰浆量的20％～50％，还原时间3～5min。
4.根据权利要求3所述利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法，其特征在于：按照摩尔比，硫酸的加入量与锰的摩尔量的比例为1.8-2.2：1。
5.根据权利要求4所述利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法，其特征在于：硫酸的浓度为400g/L。
6.根据权利要求5所述利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法，其特征在于：烘干在100～120℃下进行烘干。
7.根据权利要求6所述利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法，其特征在于：所述絮凝剂聚丙烯酰胺。
8.根据权利要求7所述利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法，其特征在于：所述含锰废渣为锰阳极泥、电解锰渣、大洋锰结核、紫苏醛所产生的含锰废渣中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310850481.4A CN116654988B (zh) | 2023-07-12 | 2023-07-12 | 利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310850481.4A CN116654988B (zh) | 2023-07-12 | 2023-07-12 | 利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116654988A CN116654988A (zh) | 2023-08-29 |
| CN116654988B true CN116654988B (zh) | 2024-03-19 |
Family
ID=87712023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310850481.4A Active CN116654988B (zh) | 2023-07-12 | 2023-07-12 | 利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116654988B (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114988485A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-09-02 | 重庆上甲电子股份有限公司 | 一种利用海洋多金属结核同步生产软磁用四氧化三锰和三氧化二铁的方法 |
| CN115140777A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-10-04 | 重庆上甲电子股份有限公司 | 一种利用大洋锰结核生产软磁用锰铁复合料的方法 |
| CN115259230A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-11-01 | 重庆上甲电子股份有限公司 | 一种利用熔融酸浸从电解锰阳极泥生产软磁用四氧化三锰的除杂方法 |
-
2023
- 2023-07-12 CN CN202310850481.4A patent/CN116654988B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114988485A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-09-02 | 重庆上甲电子股份有限公司 | 一种利用海洋多金属结核同步生产软磁用四氧化三锰和三氧化二铁的方法 |
| CN115140777A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-10-04 | 重庆上甲电子股份有限公司 | 一种利用大洋锰结核生产软磁用锰铁复合料的方法 |
| CN115259230A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-11-01 | 重庆上甲电子股份有限公司 | 一种利用熔融酸浸从电解锰阳极泥生产软磁用四氧化三锰的除杂方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Facile preparation of highly pure KF-ZrF4 molten salt;Guoqiang Zong等;《Heat and Mass Transfer》;20180329;1-7 * |
| ВЗАЄМОДІЯ СОЛЕЙ У ПОТРІЙНІЙ ВЗАЄМНІЙ СИСТЕМІ К+, Na+ || AlF3-, ZrF5-;В. В. Бугаєнко等;《Природничі науки》;20151231;93-99 页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116654988A (zh) | 2023-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109110826B (zh) | 一种电池级硫酸镍的生产方法 | |
| CN113444885B (zh) | 一种从废旧三元锂离子电池中优先提取金属锂以及同时得到电池级金属盐的方法 | |
| US9394183B2 (en) | Method for producing a high-purity nanometer zinc oxide from electrolytic zinc acid leaching residues by ammonia decarburization | |
| CN102925706A (zh) | 一种处理钴镍铜湿法冶金废水渣的方法 | |
| CN115140777B (zh) | 一种利用大洋锰结核生产软磁用锰铁复合料的方法 | |
| CN1786225A (zh) | 一种含铁硫化镍物料的湿法处理方法 | |
| CN115011799B (zh) | 一种利用电解锰阳极泥生产软磁用四氧化三锰的方法 | |
| CN112941312B (zh) | 一种炼锑砷碱渣综合回收工艺 | |
| CN114988485B (zh) | 一种利用海洋多金属结核同步生产软磁用四氧化三锰和三氧化二铁的方法 | |
| CN115259230A (zh) | 一种利用熔融酸浸从电解锰阳极泥生产软磁用四氧化三锰的除杂方法 | |
| CN110295285B (zh) | 一种从富氧固硫还原熔炼炉渣中回收锌的方法 | |
| CN113862464B (zh) | 一种黑铜泥中铜及稀散金属回收的方法 | |
| CN101693554A (zh) | 石煤矿提取五氧化二钒的方法 | |
| CN113387387A (zh) | 一种利用含钨废料短流程制备钨酸钠溶液的方法 | |
| WO2020138137A1 (ja) | バナジウム酸化物の精製方法 | |
| CN109182868B (zh) | 一种低杂质钒铝合金及其制备方法 | |
| CN116654988B (zh) | 利用含锰废渣制备电池级四氧化三锰的方法 | |
| CN108588424B (zh) | 一种分离电解锰阳极渣中锰和铅的方法 | |
| CN102659167B (zh) | 一种含铜物料免蒸发制备硫酸铜的方法 | |
| CN116666093B (zh) | 工业废弃物分步除杂制备软磁锰锌铁氧体复合料的方法 | |
| CN108063295A (zh) | 从火法回收锂电池产生的炉渣中提取锂的方法 | |
| CN110195162B (zh) | 一种砷碱渣中锑、砷、碱同步浸出分离的方法 | |
| CN116621225B (zh) | 从紫苏醛废渣中回收锰的熔剂、方法及制备软磁用四氧化三锰的应用 | |
| CN116875827B (zh) | 利用生产紫苏醛所产生的含锰废渣以及含锌废渣制取软磁锰锌铁氧体复合料的方法 | |
| CN116835971B (zh) | 利用锰废渣和锌废渣制备高饱和磁感应强度锰锌铁氧体材料的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |