CN116536460A - 一种基于折射率相匹配原理制备透明皮革的方法 - Google Patents
一种基于折射率相匹配原理制备透明皮革的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116536460A CN116536460A CN202310523001.3A CN202310523001A CN116536460A CN 116536460 A CN116536460 A CN 116536460A CN 202310523001 A CN202310523001 A CN 202310523001A CN 116536460 A CN116536460 A CN 116536460A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- leather
- transparent
- skin
- initiator
- impregnating solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010985 leather Substances 0.000 title claims abstract description 164
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241001494479 Pecora Species 0.000 claims description 6
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 241000283707 Capra Species 0.000 claims description 5
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 3
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 33
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 abstract description 32
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 abstract description 32
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 abstract description 32
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 13
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 abstract description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 17
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 17
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 15
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000016942 Elastin Human genes 0.000 description 1
- 108010014258 Elastin Proteins 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 229920002549 elastin Polymers 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C11/00—Surface finishing of leather
- C14C11/003—Surface finishing of leather using macromolecular compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
- Y02P70/62—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product related technologies for production or treatment of textile or flexible materials or products thereof, including footwear
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
本发明涉及一种基于折射率相匹配原理制备透明皮革的方法。采用由单体、引发剂和溶剂组成的浸渍溶液，在20～40℃下浸泡裸皮1～120小时，然后在40～90℃下加热处理浸泡后的裸皮2～72小时，干燥，得到透明皮革。该方法采用的单体原位聚合形成的聚合物的折射率与皮胶原纤维的折射率相匹配，并充分填充在皮纤维间隙，从而有效降低了光线在皮内的折射、散射和反射，大大提高了皮革的透明性。该透明皮革的机械性能可由单体类型和制备条件进行调控。该方法不使用多元醇，不但避免了其遇水溶出而流失的问题，而且简化了工艺，节约了成本，产业化更容易实现。
Description
技术领域
本发明涉及透明皮革技术领域，具体涉及一种基于折射率相匹配原理，采用由单体、引发剂和溶剂组成的溶液浸渍裸皮，然后原位聚合制备透明皮革的方法。
背景技术
皮革是天然生物质——动物皮的加工产品，因其良好的物理机械性能、化学稳定性和卫生性能等而深受消费者喜爱。制革是以动物皮为原料，经过准备工段、鞣制工段、鞣后湿处理工段和整饰工段，最终形成各种类型的皮革产品的加工过程。动物皮的主要成分是胶原，同时包含油脂、毛发、弹性蛋白、纤维间质等非胶原成分。通过特定的生长过程，胶原以胶原纤维的形式进行编织构成了动物皮的基本骨架。准备工段是通过物理、化学和生物技术和方法去除非胶原成分，保留并适度松散的皮胶原纤维骨架。鞣制工段则是使用无机或有机鞣剂，如铬鞣剂、铝鞣剂、醛鞣剂和植物鞣剂等对皮胶原纤维骨架进行鞣制处理，进一步固化其纤维结构，同时增加其多孔性、降低纤维间的黏合性、提高胶原纤维的湿热稳定性和化学稳定性等性能。鞣后湿处理工段则是通过在皮纤维骨架中添加有机和无机的复鞣剂、加脂剂、染料等，进一步完善和提高皮革的物理机械性能、减少皮革不同部位的性能差异，同时赋予其特殊性能(如耐汗性、耐光性等)。整饰工段则是对皮革进行干燥、做软、表面修饰及涂饰等处理，进一步提高皮革的身骨特性，并通过涂膜以改善表面美观性能或赋予其特殊的效应。
从以上制革过程的分析可以看出，最终的皮革产品中除了胶原纤维这种主要成分以外，还在其纤维间隙填充和表面涂布了大量的各种有机、无机和聚合物类物质。这些物质的折射率大多数与皮胶原纤维的折射率(1.5左右)是不匹配的，而且皮革内部还存在大量的空气，其折射率(1.0)与皮胶原纤维的折射率也是不匹配的。因此，传统的各类皮革产品及其制品都是不透明的。然而，随着消费者对皮革产品消费需求的多样化，透明皮革也逐渐有了一定的市场。另外，更重要的是，以动物皮为原料，以传统制革工艺为基础，制备具有非传统皮革用途(如生产鞋靴、皮衣、箱包、沙发、汽车坐垫等)、高附加值和功能性的皮革产品，对于皮革行业在“双碳”背景下的产业升级具有重要意义。透明皮革则正是在这一产业背景下涌现的新型功能皮革。因其有良好的柔韧性和机械强度、隔热性和优异的光透过率等性能，以及其制备原料——动物皮的绿色、环保、可再生和可持续的特点，透明皮革在节能建筑材料(如智能窗)、智能家居及装饰材料、热储能材料、柔性可穿戴电子设备、电子皮肤、柔性电子显示屏、发光材料、智能开关、信息储存、太阳能电池和防伪设备等多个领域具有潜在的应用价值。因此，透明皮革具有越来越大的应用前景和市场需求。
目前，中国发明专利(例如，中国专利CN108998600A、CN112322807A和CN112322806A)提供的关于透明皮革的制备方法和技术，主要是基于多元醇的折射率(1.3～1.6)与皮胶原纤维的折射率相匹配的原理进行制备的。多元醇通过一定的处理方式充分渗透进入皮胶原纤维间隙，赶走裸皮内原有的大量水分和空气。多元醇一方面起到分散和润滑胶原纤维的作用，防止胶原纤维因失水而发生粘结；另一方面因折射率相匹配的缘故，进入皮革内的光线在多元醇相和皮胶原纤维骨架之间发生反射和散射现象均很弱，因此，进入皮革的光线绝大部分能够通过皮革，故多元醇处理的皮革表现出较好的透明性能。但是，多元醇一般都是小分子物质，不具有成膜性能，而且具有极好的亲水性，很难在皮革内部充分固定，因此多元醇制备的透明皮革都存在遇水溶出并流失的风险，进而导致皮革透明性降低的问题。另外，中国专利CN111455118A采用皮革用加脂剂、特殊表面活性剂等多官能团活性物质，使其充分渗透进入皮胶原纤维间隙，起到润滑作用而使皮革柔软，同时因这些物质的折射率与皮胶原纤维的折射率相匹配的原因，从而赋予皮革透明性。中国专利CN110184398A公布的一种采用鞣后革坯制备的透明皮革及其制备方法，通过离子液体处理赋予皮革透明性，其透明原理并不清楚，但同样存在离子液体遇水溶出和流失的问题。中国专利CN114574636A公布的一种生态彩色透明软皮革及其加工方法，工艺非常复杂(包括中和、加脂、染色、加脂填充、鞣制等)，因而存在折射率失配的几率非常大，很难获得透明性非常好的皮革。
中国发明专利2023104260030公布了一种透明皮革的制备方法，采用乙烯基单体、引发剂、交联剂、多元醇和水构成的混合溶液浸渍脱灰软化后的裸皮，然后单体在胶原纤维间隙发生原位聚合形成聚合物交联网络并与皮内原有的胶原纤维骨架形成网络互穿结构，从而实现对多元醇的固定。这种方法实现皮革透明性的前提是要求多元醇、聚合物网络和胶原纤维的折射率相匹配。从中不难看出，多元醇赋予皮革透明性的作用在这个体系中显然是多余的。在聚合物网络充分填充皮胶原纤维间隙的条件下，只要聚合物网络的折射率与胶原纤维的折射率是相匹配的，制备的皮革必然是透明的。在无多元醇的情况下，透过选择不同类型的单体形成不同物理机械性能的聚合物网络，可以赋予并调控所形成的透明皮革的物理机械性能。此外，我们通过多次重复实验发现，交联剂的存在并非是必须的。当单体充分渗透并分散在胶原纤维间隙的情况下，胶原纤维本身在其发生原位聚合时就可以充当交联剂的作用。因此，在无交联剂存在的条件下，聚合物网络也可以很好地与皮内原有的胶原纤维骨架形成网络互穿结构。
基于上述分析可以看出，目前基于多元醇的透明皮革在其性能和制备方法方面还存在改进的空间，有必要基于折射率相匹配原理开发工艺更简单、性能可控和易于产业化的透明皮革及其制备方法，彻底根除多元醇遇水溶出的问题，从而促进透明皮革在非传统皮革领域(如节能建筑材料、智能家居及装饰材料、热储能材料、柔性可穿戴电子设备、电子皮肤、柔性电子显示屏、发光材料、智能开关、信息储存、太阳能电池和防伪设备等)的研究及应用。
发明内容
为了彻底解决多元醇遇水溶出而流失的问题，在大量实验的基础上，本发明根据折射率相匹配原理，提出了一种制备透明皮革的新方法。以具有不同纤维松散程度的裸皮(包括脱灰皮、软化皮、浸酸皮和去酸皮)为原料，采用由单体、引发剂和溶剂配制浸渍溶液。首先通过适当的机械处理让浸渍溶液中的各组分充分渗透进入裸皮，并均匀分布在胶原纤维间隙，然后在裸皮平整的状态下进行加热处理，让单体发生原位聚合形成聚合物网络充分填充在皮胶原纤维间隙，并与裸皮中原有的皮胶原纤维骨架形成网络互穿结构，制备得到具有优异物理机械性能的透明皮革。
具体地，本发明的目的在于提供一种透明皮革的制备方法，其特征在于该方法的工艺流程如下：1)裸皮称重，置于转鼓中，加入裸皮重量50％～300％的浸渍溶液，在20～40℃下转动1～120小时；2)将浸渍后的裸皮取出，在保持裸皮平整的状态下，40～90℃下加热2～72小时，干燥，得到透明皮革。该方法使用的裸皮为脱灰皮、软化皮、浸酸皮或去酸皮中的任意一种，裸皮厚度为0.4～4.0mm；裸皮的皮种为牛皮、猪皮、山羊皮或绵羊皮中的任意一种；用于制备透明皮革的浸渍溶液由单体、引发剂和溶剂组成，它们的质量比为单体∶引发剂∶溶剂＝100∶0.05～1.0∶20～300；浸渍溶液中包含的单体为丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、1-乙烯基-2-吡咯烷酮中的任意一种或它们的混合物；浸渍溶液中包含的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾和偶氮二异丁腈中的任意一种；浸渍溶液中包含的溶剂为水、乙醇、丙酮的任意一种或它们的混合物。
本发明提供的透明皮革的制备方法，具有以下优点：
第一，本发明的浸渍溶液中没有使用多元醇等小分子亲水性物质，而且单体原位聚合形成的聚合物网络与皮胶原纤维结合紧密，因此彻底避免了现有透明皮革存在的因多元醇等遇水溶出并流失而导致的皮革透明性下降的问题。
第二，由于没有多元醇的存在，单体在皮胶原纤维的表面和间隙发生原位聚合形成聚合物网络与皮中原有的胶原纤维骨架形成的网络互穿结构结合更紧密。因此，聚合物网络和皮胶原纤维骨架之间的界面相容性更好，光的反射和散射现象进一步减弱，皮革的透明性更好。另外，良好的界面相容性，也使得透明皮革的物理机械性能大大提高。
第三，除了选择不同松散程度和皮种的裸皮外，通过选择不同类型的单体聚合形成性能各异的聚合物网络，从而实现对最终透明皮革的物理机械性能的有效调控，可以满足不同的应用要求。
第四，除了可以使用水作为溶剂外，本发明提供的制备方法还可以选用乙醇和丙酮这两种具有良好溶解性能的有机溶剂制备透明皮革，这为后续功能物质，尤其是非水溶性功能物质的引入提供了便利。
第五，本发明制备透明皮革所使用的浸渍溶液中不包含多元醇和引发剂，配方更简单，价格更便宜。因此，该方法制备的透明皮革成本更低廉，更容易实现产业化。
具体实施方式
下面给出实施例以对本发明作更详细的说明，有必要指出的是以下实施例不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明作出一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
实施例1
采用丙烯酸为单体、过硫酸铵为引发剂，水和乙醇(体积比为5∶5)为溶剂配制浸渍溶液，它们的质量比为单体∶引发剂∶溶剂＝100∶0.1∶20。将厚度为1.2mm的山羊脱灰皮称重，放入转鼓中，加入皮重量100％的浸渍溶液，在25℃下转动1小时。将浸渍后的山羊皮取出，平整地平铺在皮革真空干燥机的平台上，合上盖板，设置温度为45℃(真空度为0)，加热24小时。将皮从平台上取出，自然晾干，得到透明皮革。
实施例2
采用丙烯酰胺为单体、过硫酸钾为引发剂，水和乙醇(体积比为1∶9)为溶剂配制浸渍溶液，它们的质量比为单体∶引发剂∶溶剂＝100∶0.05∶260。将厚度为0.4mm的去酸山羊皮(pH5.0)称重，放入转鼓中，加入皮重量160％的浸渍溶液，在40℃下转动3小时。将浸渍后的山羊皮取出，平整地平铺在皮革真空干燥机的平台上，合上盖板，设置温度为45℃(真空度为0)，加热24小时。将皮从平台上取出，自然晾干，得到透明皮革。
实施例3
采用丙烯酸-2-羟乙酯为单体、过硫酸铵为引发剂，水和乙醇(体积比为9∶1)为溶剂配制浸渍溶液，它们的质量比为单体∶引发剂∶溶剂＝100∶0.2∶220。将厚度为0.8mm的绵羊软化皮称重，放入转鼓中，加入皮重量150％的浸渍溶液，在22℃下转动4小时。将浸渍后的绵羊皮取出，平整地平铺在皮革真空干燥机的平台上，合上盖板，设置温度为45℃(真空度为0)，加热24小时。将皮从平台上取出，自然晾干，得到透明皮革。
实施例4
采用丙烯酸和丙烯酸-2-羟乙酯(质量比为9∶1)为单体、偶氮二异丁腈为引发剂，丙酮为溶剂配制浸渍溶液，它们的质量比为单体∶引发剂∶溶剂＝100∶0.5∶160。将厚度为1.0mm的绵羊浸酸皮(pH2.8)称重，放入转鼓中，加入皮重量140％的浸渍溶液，在35℃下转动5小时。将浸渍后的绵羊皮取出，平整地平铺在皮革真空干燥机的平台上，合上盖板，设置温度为45℃(真空度为0)，加热24小时。将皮从平台上取出，自然晾干，得到透明皮革。
实施例5
采用丙烯酸和丙烯酰胺(质量比为8∶2)为单体、偶氮二异丁腈为引发剂，乙醇为溶剂配制浸渍溶液，它们的质量比为单体∶引发剂∶溶剂＝100∶0.8∶280。将厚度为0.6mm的猪头层脱灰皮称重，放入转鼓中，加入皮重量120％的浸渍溶液，在30℃下转动2小时。将浸渍后的猪皮取出，平整地平铺在皮革真空干燥机的平台上，合上盖板，设置温度为40℃(真空度为0)，加热72小时。将皮从平台上取出，自然晾干，得到透明皮革。
实施例6
采用丙烯酸羟丙酯为单体、偶氮二异丁腈为引发剂，水和丙酮(体积比为4∶6)为溶剂配制浸渍溶液，它们的质量比为单体∶引发剂∶溶剂＝100∶0.3∶240。将厚度为1.4mm的猪二层软化皮称重，放入转鼓中，加入皮重量110％的浸渍溶液，在28℃下转动10小时。将浸渍后的猪皮取出，平整地平铺在皮革真空干燥机的平台上，合上盖板，设置温度为45℃(真空度为0)，加热48小时。将皮从平台上取出，自然晾干，得到透明皮革。
实施例7
采用甲基丙烯酸羟乙酯为单体、过硫酸铵为引发剂，水和丙酮(体积比为6∶4)为溶剂配制浸渍溶液，它们的质量比为单体∶引发剂∶溶剂＝100∶1.0∶140。将厚度为1.6mm的牛头层浸酸皮(pH3.0)称重，放入转鼓中，加入皮重量80％的浸渍溶液，在26℃下转动15小时。将浸渍后的牛皮取出，平整地平铺在皮革真空干燥机的平台上，合上盖板，设置温度为60℃(真空度为0)，加热10小时。将皮从平台上取出，自然晾干，得到透明皮革。
实施例8
采用1-乙烯基-2-吡咯烷酮为单体、过硫酸钾为引发剂，水和乙醇(体积比为7∶3)为溶剂配制浸渍溶液，它们的质量比为单体∶引发剂∶溶剂＝100∶0.6∶120。将厚度为1.8mm的牛头层去酸皮(pH5.5)称重，放入转鼓中，加入皮重量50％的浸渍溶液，在24℃下转动20小时。将浸渍后的牛皮取出，平整地平铺在皮革真空干燥机的平台上，合上盖板，设置温度为70℃(真空度为0)，加热6小时。将皮从平台上取出，自然晾干，得到透明皮革。
实施例9
采用丙烯酸和丙烯酸羟丙酯(质量比为7∶3)为单体、过硫酸铵为引发剂，水为溶剂配制浸渍溶液，它们的质量比为单体∶引发剂∶溶剂＝100∶0.7∶80。将厚度为2.0mm的牛二层脱灰皮称重，放入转鼓中，加入皮重量180％的浸渍溶液，在25℃下转动24小时。将浸渍后的牛皮取出，平整地平铺在皮革真空干燥机的平台上，合上盖板，设置温度为80℃(真空度为0)，加热3小时。将皮从平台上取出，自然晾干，得到透明皮革。
实施例10
采用丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯(质量比为6∶4)为单体、过硫酸铵为引发剂，水为溶剂配制浸渍溶液，它们的质量比为单体∶引发剂∶溶剂＝100∶0.06∶40。将厚度为2.2mm的牛二层软化皮称重，放入转鼓中，加入皮重量200％的浸渍溶液，在25℃下转动30小时。将浸渍后的牛皮取出，平整地平铺在皮革真空干燥机的平台上，合上盖板，设置温度为65℃(真空度为0)，加热4小时。将皮从平台上取出，自然晾干，得到透明皮革。
实施例11
采用丙烯酸和1-乙烯基-2-吡咯烷酮(质量比为5∶5)为单体、过硫酸钾为引发剂，水为溶剂配制浸渍溶液，它们的质量比为单体∶引发剂∶溶剂＝100∶0.4∶60。将厚度为2.7mm的牛二层去酸皮(pH5.0)称重，放入转鼓中，加入皮重量220％的浸渍溶液，在25℃下转动36小时。将浸渍后的牛皮取出，平整地平铺在皮革真空干燥机的平台上，合上盖板，设置温度为75℃(真空度为0)，加热5小时。将皮从平台上取出，自然晾干，得到透明皮革。
实施例12
采用丙烯酰胺和丙烯酸-2-羟乙酯(质量比为4∶6)为单体、过硫酸铵为引发剂，水为溶剂配制浸渍溶液，它们的质量比为单体∶引发剂∶溶剂＝100∶0.9∶180。将厚度为3.0mm的牛二层去酸皮(pH6.0)称重，放入转鼓中，加入皮重量240％的浸渍溶液，在32℃下转动48小时。将浸渍后的牛皮取出，平整地平铺在皮革真空干燥机的平台上，合上盖板，设置温度为90℃(真空度为0)，加热2小时。将皮从平台上取出，自然晾干，得到透明皮革。
实施例13
采用丙烯酰胺和1-乙烯基-2-吡咯烷酮(质量比为3∶7)为单体、过硫酸铵为引发剂，水为溶剂配制浸渍溶液，它们的质量比为单体∶引发剂∶溶剂＝100∶0.07∶100。将厚度为3.4mm的牛二层去酸皮(pH5.5)称重，放入转鼓中，加入皮重量250％的浸渍溶液，在28℃下转动72小时。将浸渍后的牛皮取出，平整地平铺在皮革真空干燥机的平台上，合上盖板，设置温度为90℃(真空度为0)，加热7小时。将皮从平台上取出，自然晾干，得到透明皮革。
实施例14
采用丙烯酸-2-羟乙酯和1-乙烯基-2-吡咯烷酮(质量比为2∶8)为单体、过硫酸钾为引发剂，水为溶剂配制浸渍溶液，它们的质量比为单体∶引发剂∶溶剂＝100∶0.08∶300。将厚度为3.7mm的牛二层脱灰皮称重，放入转鼓中，加入皮重量260％的浸渍溶液，在25℃下转动96小时。将浸渍后的牛皮取出，平整地平铺在皮革真空干燥机的平台上，合上盖板，设置温度为55℃(真空度为0)，加热8小时。将皮从平台上取出，自然晾干，得到透明皮革。
实施例15
采用丙烯酸羟丙酯和1-乙烯基-2-吡咯烷酮(质量比为1∶9)为单体、过硫酸铵为引发剂，水为溶剂配制浸渍溶液，它们的质量比为单体∶引发剂∶溶剂＝100∶0.09∶200。将厚度为4.0mm的牛二层软化皮称重，放入转鼓中，加入皮重量300％的浸渍溶液，在25℃下转动120小时。将浸渍后的牛皮取出，平整地平铺在皮革真空干燥机的平台上，合上盖板，设置温度为50℃(真空度为0)，加热36小时。将皮从平台上取出，自然晾干，得到透明皮革。
针对上述实施例所制备的透明皮革，采用GB/T 2410-2008(透明塑料透光率和雾度的测定)中所述方法测定其透光率，采用QB/T 2709-2005(皮革物理和机械试验厚度的测定)中所述方法测定其厚度，采用QB/T 2710-2018(皮革物理和机械试验抗张强度和伸长率的测定)中所述方法测定其抗张强度，结果如表1所示。
表1
| 样品 | 透光率(％) | 厚度(mm) | 抗张强度(N/mm2) |
| 实施例1 | 90 | 1.2 | 18.2 |
| 实施例2 | 96 | 0.4 | 25.3 |
| 实施例3 | 93 | 0.8 | 20.3 |
| 实施例4 | 94 | 1.0 | 17.9 |
| 实施例5 | 91 | 0.6 | 23.4 |
| 实施例6 | 88 | 1.4 | 36.5 |
| 实施例7 | 89 | 1.6 | 58.3 |
| 实施例8 | 84 | 1.8 | 61.5 |
| 实施例9 | 82 | 2.0 | 55.2 |
| 实施例10 | 80 | 2.2 | 63.3 |
| 实施例11 | 76 | 2.7 | 69.5 |
| 实施例12 | 73 | 3.0 | 74.9 |
| 实施例13 | 70 | 3.4 | 84.2 |
| 实施例14 | 68 | 3.7 | 88.5 |
| 实施例15 | 65 | 4.0 | 96.3 |
Claims (7)
1.一种透明皮革的制备方法，其特征在于该方法的工艺流程如下：1)裸皮称重，置于转鼓中，加入裸皮重量50％～300％的浸渍溶液，在20～40℃下转动1～120小时；2)将浸渍后的裸皮取出，在保持裸皮平整的状态下，40～90℃下加热2～72小时，干燥，得到透明皮革。
2.根据权利要求1所述的一种透明皮革的制备方法，其特征在于用于制备透明皮革的裸皮为脱灰皮、软化皮、浸酸皮或去酸皮中的任意一种，裸皮厚度为0.4～4.0mm。
3.根据权利要求1和2所述的一种透明皮革的制备方法，其特征在于用于制备透明皮革的裸皮为牛皮、猪皮、山羊皮或绵羊皮中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种透明皮革的制备方法，其特征在于用于制备透明皮革的浸渍溶液由单体、引发剂和溶剂组成，它们的质量比为单体∶引发剂∶溶剂＝100∶0.05～1.0∶20～300。
5.根据权利要求1和4所述的一种透明皮革的制备方法，其特征在于用于制备透明皮革的浸渍溶液中包含的单体为丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、1-乙烯基-2-吡咯烷酮中的任意一种或它们的混合物。
6.根据权利要求1和4所述的一种透明皮革的制备方法，其特征在于用于制备透明皮革的浸渍溶液中包含的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾和偶氮二异丁腈中的任意一种。
7.根据权利要求1和4所述的一种透明皮革的制备方法，其特征在于用于制备透明皮革的浸渍溶液中包含的溶剂为水、乙醇、丙酮的任意一种或它们的混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310523001.3A CN116536460B (zh) | 2023-05-10 | 2023-05-10 | 一种基于折射率相匹配原理制备透明皮革的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310523001.3A CN116536460B (zh) | 2023-05-10 | 2023-05-10 | 一种基于折射率相匹配原理制备透明皮革的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116536460A true CN116536460A (zh) | 2023-08-04 |
| CN116536460B CN116536460B (zh) | 2024-05-24 |
Family
ID=87444852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310523001.3A Active CN116536460B (zh) | 2023-05-10 | 2023-05-10 | 一种基于折射率相匹配原理制备透明皮革的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116536460B (zh) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20040065715A (ko) * | 2003-01-16 | 2004-07-23 | (주)두봉산업 | 가죽의 탈색 작용되는 안료 코팅 방법 |
| US20070107135A1 (en) * | 2003-07-23 | 2007-05-17 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the production of leather by using polymers |
| CN101103125A (zh) * | 2005-02-22 | 2008-01-09 | 水化学有限公司 | 对用于鞣革的生毛皮进行调理的产品、生毛皮调理方法和之后的鞣革方法 |
| CN109232790A (zh) * | 2018-08-16 | 2019-01-18 | 广州市麦吉高分子材料有限公司 | 一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂及其制备方法 |
| CN112322807A (zh) * | 2020-10-22 | 2021-02-05 | 四川大学 | 一种基于溶液折光率制备透明皮革的方法 |
| US20210213768A1 (en) * | 2018-05-24 | 2021-07-15 | Agfa Nv | Decorated natural leather |
| US20210221156A1 (en) * | 2018-08-10 | 2021-07-22 | Agfa Nv | Decorated leather manufacturing |
| TW202239825A (zh) * | 2021-02-26 | 2022-10-16 | 日商日信化學工業股份有限公司 | 透明性塗佈組成物、透明塗佈被膜及具有該被膜之物品 |
| CN115960300A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-04-14 | 广东银洋环保新材料有限公司 | 一种皮革处理用丙烯酸乳液及其制备方法 |
-
2023
- 2023-05-10 CN CN202310523001.3A patent/CN116536460B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20040065715A (ko) * | 2003-01-16 | 2004-07-23 | (주)두봉산업 | 가죽의 탈색 작용되는 안료 코팅 방법 |
| US20070107135A1 (en) * | 2003-07-23 | 2007-05-17 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the production of leather by using polymers |
| CN101103125A (zh) * | 2005-02-22 | 2008-01-09 | 水化学有限公司 | 对用于鞣革的生毛皮进行调理的产品、生毛皮调理方法和之后的鞣革方法 |
| US20210213768A1 (en) * | 2018-05-24 | 2021-07-15 | Agfa Nv | Decorated natural leather |
| US20210221156A1 (en) * | 2018-08-10 | 2021-07-22 | Agfa Nv | Decorated leather manufacturing |
| CN109232790A (zh) * | 2018-08-16 | 2019-01-18 | 广州市麦吉高分子材料有限公司 | 一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂及其制备方法 |
| CN112322807A (zh) * | 2020-10-22 | 2021-02-05 | 四川大学 | 一种基于溶液折光率制备透明皮革的方法 |
| TW202239825A (zh) * | 2021-02-26 | 2022-10-16 | 日商日信化學工業股份有限公司 | 透明性塗佈組成物、透明塗佈被膜及具有該被膜之物品 |
| CN115960300A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-04-14 | 广东银洋环保新材料有限公司 | 一种皮革处理用丙烯酸乳液及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 孙宏斌;兰方阳;谭光萃;骆国书;陈俏竹;向福如;曾科;杨刚;: "复合交联丙烯酸树脂皮革涂料成膜剂的合成及性能研究", 皮革科学与工程, no. 03, 28 June 2016 (2016-06-28), pages 9 - 13 * |
| 张小瑛;王鸿儒;: "从皮革废弃物中提取明胶及其在皮革中的应用", 环境工程, no. 1, 30 September 2009 (2009-09-30), pages 346 - 348 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116536460B (zh) | 2024-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI68081C (fi) | Polymerprodukt foer behandling av avhaorade hudar och skinn | |
| KR100853546B1 (ko) | 자동차 시트용 스플릿 가죽원단 및 그 제조방법 | |
| EP3337923B2 (en) | Fiber reinforced tissue composites | |
| CN101784679A (zh) | 皮革 | |
| CN101993962A (zh) | 防水软面皮革的制作方法 | |
| CN110387009B (zh) | 一种两性聚合物表面活性剂、及含有该表面活性剂的无铬鞣皮革加脂剂 | |
| CN106755630A (zh) | 一种皮革鞣制方法 | |
| CN109234477B (zh) | 一种无铬皮革的制备方法 | |
| KR100942423B1 (ko) | 전투화용 가죽원단의 제조방법 | |
| CN116377141B (zh) | 一种透明皮革的制备方法 | |
| CN109234476A (zh) | 一种具有疏水高分散皮纤维结构的无铬鞣革制备方法 | |
| CN116536460B (zh) | 一种基于折射率相匹配原理制备透明皮革的方法 | |
| Thomson | The nature and properties of leather | |
| CN106319104B (zh) | 一种高吸收铬鞣皮革的生产工艺 | |
| JPH01500130A (ja) | 非クロムなめし方法 | |
| US3231420A (en) | Process for treating leather and leathers obtained | |
| JP4926138B2 (ja) | 自動車シーツ用スプリットレザーおよびその製造方法 | |
| CN116622919B (zh) | 一种采用无铬鞣革坯制备透明皮革的方法 | |
| CN110846446A (zh) | 一种防水皮革的生产工艺 | |
| CN114574636B (zh) | 一种生态彩色透明软皮革及其加工方法 | |
| CN101638696A (zh) | 用于车辆座椅的二层皮及其制造方法 | |
| CN102747171A (zh) | 一种防水鞋面革的湿加工方法 | |
| KR101003347B1 (ko) | 전투화용 위장무늬 가죽원단의 제조방법 | |
| CN110923373B (zh) | 皮革加工方法、皮革及皮革制品 | |
| CN113528716A (zh) | 一种清洁型鞣革生产系统 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |